JPH05194398A - アクリル酸誘導体、その製造法およびそれを有効成分として含有する植物病害防除剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】一般式 化１ 【化１】 〔式中、Ｘは、１ないし２個の同一又は相異なる低級ア
ルキル基、低級アルケニル基、低級アルキニル基、低級
アルコキシ基等で置換されていてもよいフェニル基を表
わすか、又は、メチレン基を表す。ｎは０または１を表
し、Ｙは酸素原子あるいは硫黄原子を表す。Ｚはフェニ
レン基、ベンジル基、芳香族ヘテロサイクリル基または
芳香族ヘテロサイクリルメチレン基を表す。ここでＺは
１ないし３個の同一又は相異なる低級アルキル基、低級
アルケニル基、低級アルキニル基等で置換されていても
よいか、または、Ｚは１個のフェニル基、フェノキシ
基、ベンジル基等で置換されていてもよい。ここで、Ｚ
の置換基であるフェノキシ基、ベンジル基等は１ないし
２個の同一又は相異なる低級アルキル基、低級アルケニ
ル基、低級アルキニル基、低級アルコキシ基等で置換さ
れていてもよい。〕で示されるアクリル酸誘導体、その
製造法およびそれを有効成分として含有する植物病害防
除剤。 【効果】 種々の植物病害に対して優れた効力を有す
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、新規なアクリル酸誘導
体、その製造法およびそれを有効成分として含有する植
物病害防除剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】これまで、特開平２−121970号公報等
に、ある種のアクリル酸誘導体が、植物病害防除剤の有
効成分として記載されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の化合物の植物病害防除剤としての効力は必ずしも常に
満足すべきものとは言い難い。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、この様な
状況に鑑み、植物病害に対し、より優れた化合物を開発
すべく、鋭意検討した結果、本発明のアクリル酸誘導体
が、各種の植物病害に対して優れた効力を有することを
見出し、本発明に至った。すなわち、本発明は一般式
化７

【化７】 〔式中、Ｘは、１ないし２個の同一又は相異なる低級ア
ルキル基、低級アルケニル基、低級アルキニル基、低級
アルコキシ基、低級ハロアルキル基、低級ハロアルコキ
シ基、低級アルキルチオ基、低級ハロアルキルチオ基も
しくはハロゲン原子で置換されていてもよいフェニル基
を表わすか、又は、メチレン基を表す。ｎは０または１
を表し、Ｙは酸素原子又は硫黄原子を表す。Ｚはフェニ
ル基、アラルキル基、芳香族ヘテロサイクリル基または
芳香族ヘテロサイクリルメチレン基を表す。ここで、Ｚ
は１ないし３個の同一又は相異なる低級アルキル基、低
級アルケニル基、低級アルキニル基、低級アルコキシ
基、低級ハロアルキル基、低級ハロアルコキシ基、シク
ロアルキル基、低級アルキルチオ基、低級ハロアルキル
チオ基またはハロゲン原子で置換されていてもよいか、
または、Ｚは１個のフェニル基、フェノキシ基、アラル
キル基、アラルキルオキシ基、芳香族ヘテロサイクリル
基、芳香族ヘテロサイクリルオキシ基または芳香族ヘテ
ロサイクリルメチレン基で置換されていてもよい。ここ
で、Ｚの置換基であるフェニル基、フェノキシ基、アラ
ルキル基、アラルキルオキシ基、芳香族ヘテロサイクリ
ル基、芳香族ヘテロサイクリルオキシ基または芳香族ヘ
テロサイクリルメチレン基は、１ないし２個の同一又は
相異なる低級アルキル基、低級アルケニル基、低級アル
キニル基、低級アルコキシ基、低級ハロアルキル基、低
級ハロアルコキシ基、低級アルキルチオ基、低級ハロア
ルキルチオ基またはハロゲン原子で置換されていてもよ
い。〕で示されるアクリル酸誘導体（以下、本発明化合
物と記す。）、その製造法およびそれを有効成分として
含有する植物病害防除剤を提供するものである。一般式
化７において低級とは一般に炭素数１から５までのも
のを表わす。

【０００５】具体的には、低級アルキル基としては、メ
チル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチ
ル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基等、低
級アルケニル基としては、アリル基、プロペニル基、イ
ソプロペニル基、ブテニル基、イソブテニル基、ペンテ
ニル基等が挙げられる。低級アルキニル基としては、プ
ロパルギル基、１−メチル−２−プロパルギル基、ブチ
ニル、ペンチニル基等、低級アルコキシ基としては、メ
トキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ
基、ブトキシ基、イソブトキシ基、ペンチルオキシ基
等、ハロアルキル基としては、１１個以下の同一または
相異なるハロゲン原子で置換されたアルキル基を表し、
たとえば、トリフルオロメチル基、ジフルオロメチル
基、ブトモジフルオロメチル基、クロロジフルオロメチ
ル基、モノフルオロメチル基、トリクロロメチル基、
２，２，２−トリフルオロエチル基、１，１，２，２−
テトラフルオロエチル基、２−ブロモ−１，１，２，２
−テトラフルオロエチル基、２−クロロ−１，１，２，
２−テトラフルオロエチル基、ヘプタフルオロプロピル
基、ヘキサフルオロイソプロピル基等が挙げられる。低
級ハロアルコキシ基としては、１１個以下の同一または
相異なるハロゲン原子で置換されたアルコキシ基を表
し、たとえば、トリフルオロメトキシ基、ジフルオロメ
トキシ基、ブロモジフルオロメトキシ基、クロロジフル
オロメトキシ基、モノフルオロメトキシ基、トリクロロ
メトキシ基、２，２，２−トリフルオロエトキシ基、
１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ基、２−ブロ
モ−１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ基、２−
クロロ−１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ基、
ヘプタフルオロプロポキシ基、ヘキサフルオロイソプロ
ポキシ基等が挙げられる。低級アルキルチオ基として
は、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、イ
ソプロピルチオ基、ブチルチオ基、ペンチルチオ基等が
挙げられる。低級ハロアルキルチオ基としては、１１個
以下の同一または相異なるハロゲン原子で置換されたア
ルキルチオ基を表し、たとえば、トリフルオロメチルチ
オ基、ジフルオロメチルチオ基、ブロモジフルオロメチ
ルチオ基、クロロジフルオロメチルチオ基、モノフルオ
ロメチルチオ基、トリクロルメチルチオ基、２，２，２
−トリフルオロエチルチオ基、１，１，２，２−テトラ
フルオロエチルチオ基、２−ブロモ−１，１，２，２−
テトラフルオロエチルチオ基、２−クロロ−１，１，
２，２−テトラフルオロエチルチオ基、ヘプタフルオロ
プロピルチオ基、ヘキサフルオロイソプロピルチオ基等
が挙げられる。シクロアルキル基としては、炭素数３−
５のシクロアルキル基を表し、たとえば、シクロプロピ
ル基、シクロブチル基、シクロペンチル基等が挙げられ
る。ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭
素原子、沃素原子が挙げられる。

【０００６】一般式化３において、好ましくは、低級ア
ルキル基としてはメチル基、エチル基、低級アルケニル
基としてはアリル基、低級アルキニル基としてはプロパ
ルギル基、低級アルコキシ基としてはメトキシ基、低級
ハロアルキル基としてはトリフルオロメチル基、低級ハ
ロアルコキシ基としてはトリフルオロメトキシ基、 1,
1,2,2−テトラフルオロエトキシ基、ジフルオロメトキ
シ基、 2,2,2−トリフルオロエトキシ基、低級アルキル
チオ基としてはメチルチオ基、低級ハロアルキルチオ基
としてはトリフルオロメチルチオ基または 1,1,2,2−テ
トラフルオロエチルチオ基、シクロアルキル基としては
シクロプロピル基、ハロゲン原子としてはフッ素原子、
塩素原子または臭素原子が挙げられる。芳香族ヘテロサ
イクリル基、芳香族ヘテロサイクリルオキシ基および芳
香族ヘテロサイクリルメチレン基としては、その芳香族
ヘテロサイクル部位としてピリジニル、ピリミジニル、
ピラジニル、ピリダジニル、 1,2,3−トリアジニル、
1,2,4−トリアジニルおよび 1,3,5−トリアジニル、 1,
2,4,5−テトラジニル、フリル、チエニル、ピロリル、
イソオキサゾリル、イソチアゾリル、オキサゾリル、チ
アゾリル、イミダゾリル、ピラゾリル、 1,2,3−トリア
ゾリル、 1,2,4−トリアゾリル、テトラゾリル、キノリ
ニル、イソキノリニル、キノキサニル、ベンゾフリル、
ベンゾチエニル、ベンゾオキサゾリル、ベンゾチアゾリ
ル、ベンゾイソオキサゾリル、ベンゾイソチアゾリル、
インドリル、ベンゾピラゾリル、ピラゾロピリミジニ
ル、トリアゾロピリミジニル、ピラゾロピリジニルまた
はトリアゾロピリジニルなどが挙げられる。アラルキル
基としては、ベンジル基、フェネチル基等が挙げられ
る。一般式化３において、Ｘとしては、１ないし２個の
同一又は相異なる低級アルキル基、低級アルケニル基、
低級アルキニル基、低級アルコキシ基、低級ハロアルキ
ル基、低級ハロアルコキシ基、低級アルキルチオ基、低
級ハロアルキルチオ基もしくはハロゲン原子で置換され
ていてもよいフェニル基が好ましく、さらに、１ないし
２個の同一又は相異なる低級アルキル基、低級ハロアル
キル基もしくはハロゲン原子で置換されていてもよいフ
ェニル基が好ましい。さらに、１ないし２個の同一又は
相異なるメチル基、エチル基、トリフルオロメチル基も
しくはハロゲン原子で置換されていてもよいフェニル基
がより好ましく、フェニル基がさらに好ましい。Ｙとし
ては、酸素原子が好ましい。Ｚとしては、１ないし３個
の同一又は相異なる低級アルキル基、低級ハロアルキル
基、低級ハロアルコキシ基もしくはハロゲン原子で置換
されていてもよい、フェニル基、アラルキル基、芳香族
ヘテロサイクリル基または芳香族ヘテロサイクリルメチ
レン基が好ましく、さらに好ましくは、１ないし３個の
同一又は相異なるメチル基、エチル基もしくはハロゲン
原子で置換されていてもよい、フェニル基、ベンジル
基、ピリジル基、ピリミジニル基、ピラジニル基または
ピリジニルメチレン基が好ましく、さらに、ピリジル
基、ピリジニルメチレン基、フェニル基又はベンジル基
が好ましい。さらに、ピリジル基またはピリジニルメチ
レン基がより好ましい。また、Ｘが置換していてもよい
フェニル基を表すとき、−（Ｚ−Ｙ）−基はメタ位また
はパラ位のものが好ましい。一般式化７において、Ｘが
フェニル基で、Ｙが酸素原子で、Ｚがピリジル基または
ピリジニルメチレン基を表し、−（Ｚ−Ｙ）−基がメタ
位またはパラ位に位置する本発明化合物が好ましい。な
お、本発明化合物は部分構造として、メチル メトキシ
プロペノエート基を有し、その非対称置換二重結合から
生ずる２つの異性体が本発明化合物として存在する。本
発明の製造法において、これら２つの異性体の生成の比
率は、通常、個々の化合物あるいはその反応条件により
異なるが、同時に生成し、通常の場合、（Ｅ）異性体の
方が（Ｚ）異性体に比べて生成比率が高く、かつ植物病
害防除剤としての効力も高い。（Ｅ）異性体と（Ｚ）異
性体とは、クロマトグラフィーなどの精製手段により分
離することができる。（Ｅ）異性体、（Ｚ）異性体およ
び（Ｅ）、（Ｚ）異性体混合物のいずれもが本発明に含
まれるものである。（ここで用いた、（Ｅ）および
（Ｚ）という用語は、広く知られているカーン−インゴ
ールド−プレログ系により定義されたものを使用し
た。）

【０００７】本発明化合物は、種々の植物病害に対し、
予防効果、治療効果、浸透移行効果において防除効果を
示す。本発明化合物が防除効果を有する植物病害として
は、イネのいもち病（Pyricularia oryzae) 、ごま葉枯
病 (Cochliobolus miyabeanus)、紋枯病 (Rhizoctonia
solani) 、ムギ類のうどんこ病 (Erysiphe graminis,f.
SP. hordei, f. SP. tritici) 、赤かび病 (Gibberell
a zeae) 、さび病 (Puccinia striiformis, P. gramin
is, P. recodita, P. hordei)、雪腐病 (Typhhula sp.,
Micronectriella nivalis)、裸黒穂病 (Ustilago trit
ici, U. nuda)、なまぐさ黒穂病 (Tilletia caries)、
眼紋病 (Pseudocercosporella herpotrichoides)、雲形
病 (Rhynchosporium secalis) 、葉枯病 (Septoria tri
tici) 、ふ枯病 (Leptosphaeria nodorum)、カンキツの
黒点病 (Diaporthe citri)、そうか病 (Elsinoe fawcet
ti) 、果実腐敗病 (Penicillium digitatum, P. italic
um) 、リンゴのモニリア病 (Sclerotinica mail)、腐ら
ん病 (Valsa mali) 、うどんこ病 (Podpsphaera leucot
richa)、斑点落葉病 (Alternaria mali)、黒星病 (Vent
uria inaequalis)、ナシの黒星病 (Venturia nashicol
a, V. pirina)、黒斑病 (Alternaria kikuchiana)、赤
星病 (Gymnosporangium haraeanum)、モモの灰星病 (Sc
lerotinia cinerea)、黒星病 (Cladosporium carpophil
um) 、フォモプシス腐敗病 (Phomopsis sp.)、ブドウの
黒とう病 (Elsinoe ampelina) 、晩腐病(Glomerella ci
ngulata) 、うどんこ病 (Uncinula necator) 、さび病
(Phakopsora ampelopsidis)、ブラックロット病 (Guign
ardia bidwellii) 、ベト病 (Plasmopara viticola)、
カキの炭そ病 (Gloeosporium kaki)、落葉病 (Cercospo
rakaki, Mycosphaerella nawae)、ウリ類の炭そ病 (Col
letotrichum lagenarium)、うどんこ病 (Sphaerotheca
fuliginea) 、つる枯病 (Mycosphaerella melonis) 、
べと病 (Pseudoperonospora cubensis) 、疫病 (Phytop
hthora sp.) 、トマトの輪紋病 (Alternaria solani)、
葉かび病 (Cladosporium fulvum)、疫病 (Phytophthora
infestans) 、ナスの褐紋病 (Phomopsis vexans) 、う
どんこ病 (Erysiphe cichoracearum) 、アブラナ科野菜
の黒斑病 (Alternaia japonica) 、白斑病 (Cercospore
lla brassicae)、ネギのさび病 (Puccinia allii) 、ダ
イズの紫斑病 (Cercospora kikuchii)、黒とう病 (Elsi
noe glycines) 、黒点病 (Diaporthe phaseolorum var.
sojae) 、インゲンの炭そ病 (Colletotrichum lindemt
hianum) 、ラッカセイの黒渋病 (Mycosphaerella perso
natum)、褐斑病 (Cercospora arachidicola)、エンドウ
のうどんこ病 (Erysiphe pisi)、ジャガイモの夏疫病
(Alternaria solani)、疫病 (Phytophthora infestans)
、イチゴのうどんこ病 (Sphaerotheca humuli)、チャ
の網もち病 (Exobasidium reticulatum)、白星病 (Elsi
noe leucospila) 、タバコの赤星病 (Alternaria longi
pes)、うどんこ病 (Erysiphe cichoracearum) 、炭そ病
(Colletotrichum tabacum) 、べと病(Peronospora tab
acina) 、疫病 (Phytophthora nicotianae)、テンサイ
の褐斑病 (Cercospora beticola)、バラの黒星病 (Dipl
ocarpon rosae)、うどんこ病 (Sphaerotheca pannosa)
、キクの褐斑病 (Septoria chrysanthemi-indici) 、
白サビ病 (Puccinia horiana) 、種々の作物の灰色かび
病 (Botrytis cinerea) 、菌核病 (Sclerotinia sclero
tiorum) 等があげられる。

【０００８】次に、本発明化合物の製造法について詳し
く説明する。本発明化合物は、たとえば以下の方法によ
り製造することができる。 一般式 化８

【化８】 〔式中、Ｘ、ｎ、ＹおよびＺは前記と同じ意味を表わ
す。〕で示される酢酸エステル誘導体とホルミル化剤と
を反応させることにより一般式化９

【化９】 〔式中、Ｘ、ｎ、ＹおよびＺは前記と同じ意味を表わ
す。〕で示されるアクリル酸誘導体を得、次いで、これ
とメチル化剤を反応させることにより、一般式 化７で
示される本発明化合物を得ることが出来る。まず、一般
式 化８で示される酢酸エステル誘導体とホルミル化剤
の反応において、ホルミル化剤としては、ギ酸メチル、
ギ酸エチル等のギ酸エステル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホル
ムアミド等のホルムアミド類があげられる。この反応
は、通常、塩基の存在下で行われ、塩基としては水素化
ナトリウム、ｎ−ブチルリチウム等のアルキルリチウム
等があげられる。反応に供せられる試剤の量は、一般式
化８で示される酢酸エステル誘導体１当量に対して、
ホルミル化剤は約１〜１０当量、塩基は約１〜２当量で
ある。反応温度および反応時間の範囲はそれぞれ通常、
約−２０〜１００℃、約１０分〜２時間である。上記反
応においては、必ずしも溶媒は必要ではないが、通常溶
媒を用いて行われる。使用しうる溶媒としては、例えば
ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジオキサ
ン、テトラヒドロフラン等のエーテル類、ホルムアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の酸アミド類、ヘ
キサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素類、ベンゼン、ト
ルエン等の芳香属炭化水素類、クロロホルム、四塩化炭
素、ジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類および
それらの混合物があげられる。次に一般式 化９で示さ
れるアクリル酸誘導体とメチル化剤の反応において、メ
チル化剤としてはヨウ化メチル、ジアゾメタンおよびジ
メチル硫酸などがあげられる。この反応は、通常、塩基
の存在下で行われ、塩基としては、ピリジン、４−ジメ
チルアミノピリジン、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアニリン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭
酸ナトリウム、水素化ナトリウム等があげられる。反応
に供せられる試剤の量は、一般式 化９で示されるアク
リル酸誘導体１当量に対して、メチル化剤および塩基は
各々約１〜２当量である。反応温度および反応時間の範
囲はそれぞれ通常、約−１０〜１００℃、約１０分〜２
４時間である。上記反応においては、必ずしも溶媒は必
要ではないが、通常溶媒を用いて行われる。使用しうる
溶媒としては、例えばジエチルエーテル、ジイソプロピ
ルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエー
テル類、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド
等の酸アミド類、ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水
素類、ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素類、クロ
ロホルム、四塩化炭素、ジクロロベンゼン等のハロゲン
化炭化水素類、アセトン、メチルイソブチルケトン等の
ケトン類、アセトニトリル等のニトリル類、エチルアル
コール等のアルコール類、ジメチルスルホキシド、スル
ホラン、水およびそれらの混合物があげられる。反応終
了後の反応液は、抽出等の通常の後処理を行い、必要に
応じてクロマトグラフィー、再結晶等の操作によって精
製することにより目的とする一般式 化７で示される本
発明化合物を得ることが出来る。なおより簡単な方法と
して、一般式 化９で示されるアクリル酸誘導体を合成
の後、そのまま単離精製せずにメチル化剤によりメチル
化して、一般式 化７で示されるアクリル酸誘導体を得
ることもできる。このようにして製造される本発明化合
物の例を表１〜１１に示す。（一般式 化７で示される
化合物の各置換基を表１〜１１に示す。）

【０００９】

【表１】

【００１０】

【表２】

【表３】

【００１１】

【表４】

【表５】

【００１２】

【表６】

【表７】

【００１３】

【表８】

【００１４】

【表９】

【表１０】

【表１１】 ここで・は結合部位を表し、＊・−はＹ側との結合を表
す。本発明化合物を製造する際の原料化合物である一般
式 化８で示される酢酸エステル誘導体のうち、n=０を
表すか、ｎ＝１かつＸ＝１ないし２個の同一又は相異な
る低級アルキル基、低級アルケニル基、低級アルキニル
基、低級アルコキシ基、低級ハロアルキル基、低級ハロ
アルコキシ基、低級アルキルチオ基、低級ハロアルキル
チオ基もしくはハロゲン原子で置換されていてもよいフ
ェニル基を表わすとき、一般式 化１０

【化１０】 〔式中、ｎ、ＹおよびＺは前記と同じ意味を表わす。
Ｘ’は１ないし２個の同一又は相異なる低級アルキル
基、低級アルケニル基、低級アルキニル基、低級アルコ
キシ基、低級ハロアルキル基、低級ハロアルコキシ基、
低級アルキルチオ基、低級ハロアルキルチオ基もしくは
ハロゲン原子で置換されていてもよいフェニル基を表わ
す。〕で示されるピリドン誘導体と一般式 化１１

【化１１】 〔式中、Ｗはハロゲン原子を表わす。〕で示されるハロ
酢酸エステル誘導体とを塩基の存在下反応させることに
より得ることができる。

【００１５】本反応において、塩基としては、ピリジ
ン、４−ジメチルアミノピリジン、トリエチルアミン、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、炭酸ナトリウム、水素化ナトリウム等があげ
られる。反応に供せられる試剤の量は、一般式 化10で
示されるピリドン誘導体１当量に対して、一般式 化11
で示されるハロ酢酸エステル誘導体は約１〜２当量、塩
基は約１〜２当量である。反応温度および反応時間の範
囲はそれぞれ通常、約−１０〜５０℃、約１０分〜２４
時間である。上記反応においては、必ずしも溶媒は必要
ではないが、通常溶媒を用いて行われる。使用しうる溶
媒としては、例えばジエチルエーテル、ジイソプロピル
エーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテ
ル類、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等
の酸アミド類、ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素
類、ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素類、クロロ
ホルム、四塩化炭素、ジクロロベンゼン等のハロゲン化
炭化水素類、アセトン、メチルイソブチルケトン等のケ
トン類、アセトニトリル等のニトリル類、エチルアルコ
ール等のアルコール類、ジメチルスルホキシド、スルホ
ラン、水およびそれらの混合物があげられる。反応終了
後の反応液は、抽出等の通常の後処理を行い、必要に応
じてクロマトグラフィー、再結晶等の操作によって精製
することにより目的とする一般式化8 で示される酢酸エ
ステル誘導体を得ることができる。一般式 化10で示さ
れるピリドン誘導体のうちｎ＝１の化合物は、 Synthes
is(1976）１〜２４頁に記載されている方法に準じて合
成することができる。すなわち、置換アセトフェノン誘
導体からマンニッヒ塩基を製造し（例えば、置換アセト
フェノン誘導体とパラホルムアルデヒドとジメチルアミ
ン塩酸塩を反応させてマンニッヒ塩基を製造する）、ピ
リジンとハロ酢酸エステルを反応させて得られるピリジ
ニウム塩と該マンニッヒ塩基とアンモニウム塩（例え
ば、酢酸アンモニウム等）を反応させることにより、合
成することができる。また一般式 化10で示されるピリ
ドン誘導体のうちｎが０を表わす化合物は、例えば以下
のスキーム 化12，化13に従い、合成することができ
る。

【００１６】

【化12】

【化13】 〔式中、ＹおよびＺは前記と同じ意味を表わす。Ｐはハ
ロゲン原子を表す。〕なお一般に知られているように、
前記一般式 化10で示されるピリドン誘導体は、化合物
によってはその異性体である一般式 化１４

【化１４】 〔式中、Ｘ’，ｎ，ＹおよびＺは前記と同じ意味を表わ
す。〕で示されるピリジノール誘導体あるいはそれらの
混合物として存在する場合もある。また、一般式化８で
示される酢酸エステル誘導体のうち、ｎ＝１を表し、か
つＸがメチレン基を表す化合物は、一般式化１５

【化１５】 〔式中、Ｑはハロゲン原子を表す。〕で示される酢酸エ
ステル誘導体と一般式化１６

【化１６】Ｚ−Ｙ−Ｈ 〔式中、ＺおよびＹは前記と同じ意味を表わす。〕で示
される化合物とを塩基の存在下で反応させることにより
製造することができる。本反応において、塩基として
は、ピリジン、４−ジメチルアミノピリジン、トリエチ
ルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、水素化ナトリウ
ム、炭酸銀等があげられる。反応に供せられる試剤の量
は、一般式 化15で示される酢酸エステル誘導体１当量
に対して、一般式 化16で示される化合物は約１〜２当
量、塩基は約１〜２当量である。反応温度および反応時
間の範囲はそれぞれ通常、約−１０〜５０℃、約１０分
〜２４時間である。上記反応においては、必ずしも溶媒
は必要ではないが、通常溶媒を用いて行われる。使用し
うる溶媒としては、例えばジエチルエーテル、ジイソプ
ロピルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等の
エーテル類、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムア
ミド等の酸アミド類、ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭
化水素類、ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素類、
クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロベンゼン等のハロ
ゲン化炭化水素類、アセトン、メチルイソブチルケトン
等のケトン類、アセトニトリル等のニトリル類、エチル
アルコール等のアルコール類、ジメチルスルホキシド、
スルホラン、水およびそれらの混合物があげられる。反
応終了後の反応液は、抽出等の通常の後処理を行い、必
要に応じてクロマトグラフィー、再結晶等の操作によっ
て精製することにより目的とする一般式化8 で示される
酢酸エステル誘導体を得ることができる。一般式 化15
で示される酢酸エステル誘導体は、例えば以下のスキー
ム 化17に従い、合成することができる。

【００１７】

【化１７】 〔式中、Ｗ、Ｑは各々ハロゲン原子を表す。〕本発明化
合物を殺菌剤の有効成分として用いる場合、他に何らの
成分も加えずそのまま用いてもよいが、通常は固体担
体、液体担体、界面活性剤その他の製剤用補助剤と混合
して、乳剤、水和剤、懸濁剤、粉剤、粒剤等に製剤して
用いる。この場合、有効成分である本発明化合物の製剤
中での有効成分含有量は重量比で0.１〜99.9％、好まし
くは１〜９０％である。上述の固体担体としては、カオ
リンクレー、アッタパルジャイトクレー、ベントナイ
ト、酸性白土、パイロフィライト、タルク、珪藻土、方
解石、トウモロコシ穂軸粉、クルミ殻粉、尿素、硫酸ア
ンモニウム、合成含水酸化珪素等の微粉末あるいは粒状
物があげられ、液体担体としては、キシレン、メチルナ
フタレン等の芳香族炭化水素、イソプロパノール、エチ
レングリコール、エトキシエタノール等のアルコール、
アセトン、シクロヘキセノン、イソホロン等のケトン、
大豆油、綿実油等の植物油、ジメチルスルホキシド、ア
セトニトリル、水等があげられる。乳化、分散、湿展の
ために用いられる界面活性剤としては、アルキル硫酸エ
ステル塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルアリールス
ルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、ポリオキシ
エチレンアルキルアリールエーテルリン酸エステル塩、
ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物等の陰イオン界
面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリ
オキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリマ
ー、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソ
ルビタン脂肪酸エステル等の非イオン界面活性剤等があ
げられる。製剤用補助剤としては、リグニンスルホン酸
塩、アルギン酸塩、ポリビニルアルコール、アラビアガ
ム、ＣＭＣ（カルボキシメチルセルロース）、ＰＡＰ
（酸性リン酸イソプロピル）等があげられる。本発明化
合物を殺菌剤の有効成分として用いる場合、その処理量
は、気象条件、製剤形態、処理時期、方法、場所、対象
雑草、対象作物によっても異なるが、有効成分の施用量
は、通常１アールあたり0.1 〜１００ｇ、好ましくは0.
２〜２０ｇであり、乳剤、水和剤、懸濁剤等を水で希釈
して施用する場合は、その施用濃度は、0.0001〜0.５
％、好ましくは0.0005 〜0.２％であり粉剤、粒剤等は
なんら希釈することなくそのまま施用する。本発明化合
物の施用方法としては、茎葉散布、土壌処理、種子消毒
等があげらえれるが、通常の当業者が利用できるどのよ
うな施用方法も用いることができる。また、本発明化合
物は他の殺菌剤と混合して用いることにより殺菌効力の
増強を期待できる。さらに、殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫
剤、除草剤、植物生長調節剤、肥料と混合して用いるこ
ともできる。

【００１８】

【発明の効果】本発明化合物は種々の植物病害に対し優
れた防除効果を有する。

【００１９】

【実施例】以下に、本発明化合物を製造例、参考例、製
剤例および試験例により、さらに詳しく説明するが、本
発明はこれらの例のみに限定されるものではない。ま
ず、製造例を示す。 製造例１ 乾燥Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５mlおよびギ酸メチ
ル1.８ｇにメチル２−〔６−（４−（ピリジン−２−イ
ルオキシ）フェニル）−２−ピリドン−１−イル〕アセ
テート１ｇを溶解し、氷冷下６０％油性水素化ナトリウ
ム0.18ｇを徐々に加えた。発泡終了後、室温にもどして
６時間攪拌した。その反応液に硫酸ジメチル0.57ｇを加
えさらに３時間室温で攪拌した。反応終了後、反応液を
水３０mlにあけて、エーテル（５０ml×２）で抽出し
た。エーテル層を合わせて水洗の後、無水硫酸マグネシ
ウムで乾燥し、減圧濃縮してオイル状の残渣を得た。こ
れをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液、ヘ
キサン：酢酸エチル＝２：１(V/V））に付して、メチル
２−〔６−（４−（ピリジン−２−イルオキシ）フェ
ニル）−２−ピリドン−１−イル〕−３−メトキシプロ
ペノエート（本発明化合物（１））0.７ｇを得た。 製造例２ 乾燥Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５mlおよびギ酸メチ
ル2.２ｇにメチル２−（６−（３−メチルフェノキシ）
−２−ピリドン−１−イル）−アセテート１ｇを溶解
し、氷冷下６０％油性水素化ナトリウム0.22ｇを徐々に
加えた。発泡終了後、室温にもどして１２時間攪拌し
た。その後、反応液に硫酸ジメチル0.７ｇを加え、さら
に３時間室温で攪拌した。反応終了後、反応液を水３０
mlにあけて、エーテル（５０ml×２）で抽出した。エー
テル層を合わせて水洗後、無水硫酸ナトリウムで乾燥の
のち、減圧濃縮した。得られたオイル状残渣をシリカゲ
ルカラムクロマトグラフィー（溶出液、ヘキサン：酢酸
エチル＝２：１（V/V ）に付して、メチル２−（６−
（３−メチルフェノキシ）−２−ピリドン−１−イル）
−３−メトキシプロペノエート（本発明化合物（５））
0.75ｇを得た。 製造例３ 製造例２と同様にして、メチル−２−〔６−（３−メチ
ルフェノキシメチル）−２−ピリドン−１−イル〕−ア
セテート１ｇを出発原料として、メチル−２−〔６−
（３−メチルフェノキシメチル）−２−ピリドン−１−
イル〕−３−メトキシプロペノエート（本発明化合物
（１０））０．６ｇを得た。上記製造例に準じて製造し
た本発明化合物を表１２−１４に示す。（一般式 化７
で示される化合物の各置換基を表１２−１４に示す。・
は結合部位を表し、＊・−はＹ側との結合を表す。）

【００２０】

【表１２】

【表１３】

【表１４】

【００２１】次に本発明化合物を製造する際の原料化合
物の製造例を参考例として示す。 参考例１ メチル ２−〔６−（４−（ピリジン−２−イルオキ
シ）フェニル）−２−ピリドン−１−イル〕−３−ヒド
ロキシプロペノエートの製造法 乾燥Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５mlおよびギ酸メチ
ル1.８ｇにメチル２−〔６−（４−（ピリジン−２−イ
ルオキシ）フェニル）−２−ピリドン−１−イル〕アセ
テート１ｇを溶解し、氷冷下６０％油性水素化ナトリウ
ム0.18ｇを徐々に加えた。発泡終了後、室温にもどして
６時間攪拌した。その反応液に塩酸(0.1N)4.5ml および
水30mlを加えたのち、エーテル（５０ml×２）で抽出し
た。エーテル層を合わせて水洗の後、無水硫酸マグネシ
ウムで乾燥し、減圧濃縮してオイル状の残渣を得た。こ
れをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液、ヘ
キサン：酢酸エチル＝１：１(V/V））に付して、メチル
２−〔６−（４−（ピリジン−２−イルオキシ）フェ
ニル）−２−ピリドン−１−イル〕−３−ヒドロキシプ
ロペノエート0.６５ｇを得た。 参考例２ メチル２−〔６−（４−（ピリジン−２−イルオキシ）
フェニル）−２−ピリドン−１−イル〕アセテート（製
造例１での中間体）の製造法 ａ）４’−ヒドロキシアセトフェノンと２−ブロモピリ
ジンをウルマン反応にて縮合し、４’−（ピリジン−２
−イルオキシ）アセトフェノンを製造した（収率７３
％）。これをジメチルアミン塩酸塩とパラホルムアルデ
ヒトによりマンニッヒ塩基とし（収率５６％）、該マン
ニッヒ塩基と１−エトキシカルボニルメチルピリジニウ
ムクロライドと酢酸アンモニウムをＮ，Ｎ−ジメチルホ
ルムアミドの存在下に反応させて（ Synthesis (1976）
１〜２４頁に記載の方法）、６−（４−（ピリジン−２
−イルオキシ）フェニル）−２−ピリドンを得た。（収
率３２％） ｂ）こうして得られた６−（４−（ピリジン−２−イル
オキシ）フェニル）−２−ピリドン３ｇを乾燥Ｎ，Ｎ−
ジメチルホルムアミド３０mlに溶解し、氷冷下６０％油
性水素化ナトリウム0.５ｇを徐々に加えた。発泡終了
後、反応液に乾燥Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１０ml
とブロモ酢酸エチル1.83ｇを徐々に加えた。室温にもど
し３０分間攪拌した後、反応液を水１００mlにあけ、こ
れをエーテル（１００ml×２）で抽出した。エーテル層
を合わせ水洗後、無水硫酸ナトリウムにより乾燥した
後、減圧濃縮しオイル状残渣を得た。これをシリカゲル
カラムクロマトグラフィー（ヘキサン；酢酸エチル＝
６：１（V/V ）) に付して、メチル２−〔６−（４−ピ
リジン−２−イルオキシノフェニル）−２−ピリドン−
１−イル〕アセテート3.３ｇ( 収率86%)を得た。 参考例３ メチル２−〔６−（３−メチルフェノキシ）−２−ピリ
ドン−１−イル〕アセテート（製造例２の中間体）の製
造法 ａ） 2,6−ジブロモピリジンとベンジルアルコールをウ
ルマン反応により縮合し、２−ベンジルオキシ−６−ブ
ロモピリジンを得た。（収率７６％）さらにこれとメタ
クレゾールをウルマン反応により縮合して、２−ベンジ
ルオキシ−６−（３−メチルフェノキシ）−ピリジンを
得た。（収率８３％）これを、５％パラジウム−炭素を
触媒として接触還元して、６−（３−メチルフェノキ
シ）−２−ピリドンを得た。（収率９６％） ｂ）こうして得られた６−（３−メチルフェノキシ）−
２−ピリドン２ｇを乾燥Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド
３０mlに溶解し、氷冷下６０％油性水素化ナトリウム0.
44ｇを加えた。発泡終了後、反応液に乾燥Ｎ，Ｎ−ジメ
チルホルムアミド１０mlとブロモ酢酸メチル1.６ｇを徐
々に加えた。室温にもどし３０分間攪拌の後、反応液を
水１００mlにあけ、これをエーテル（１００ml×２）で
抽出した。エーテル層を合わせて水洗し、無水硫酸マグ
ネシウムで乾燥の後、減圧濃縮してオイル状残渣を得
た。これをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出
液ヘキサン；酢酸エチル＝６：１（V/V)）に付して、メ
チル２−（６−（３−メチルフェノキシ）−２−ピリド
ン−１−イル）アセテート2.１ｇ( 収率77%)を得た。 参考例４ メチル２−（６−（３−メチルフェノキシメチル）−２
−ピリドン−１−イル）アセテート（製造例３の中間
体）の製造法 ａ）６−メチル−２−ピリジノール（３ｇ）を乾燥Ｎ，
Ｎ−ジメチルホルムアミド３０ｍｌに溶解し、氷冷下６
０％油性水素化ナトリウム1.21ｇを除々に加えた。発泡
終了後、反応液に乾燥Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１
０mlとブロモ酢酸メチル4.42ｇを徐々に加えた。室温に
もどし１時間攪拌の後、反応液を水１００mlにあけ、こ
れをエーテル（１００ml×２）で抽出した。エーテル層
を合わせて水洗、無水硫酸ナトリウムで乾燥の後、減圧
濃縮してオイル状残渣を得た。これをシリカゲルカラム
クロマトグラフィー（溶出液；ヘキサン：酢酸エチル＝
４：１（V/V)）に付して、メチル２−（６−メチル−２
−ピリドン−１−イル）アセテート2.８ｇ（収率56%)を
得た。 ｂ）こうして得られたメチル２−（６−メチル−２−ピ
リドン−１−イル）アセテート２ｇを四塩化炭素30mlに
溶解し、N-ブロモこはく酸イミド2.95g を加え、さらに
トリエチルアミン0.1ml を加えて2 時間加熱還流した。
反応液を放冷後、不溶物をろ去し、ろ液を水(50ml ×2)
で洗浄し、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥の後、
減圧濃縮してオイル状の残さを得た。これをカラムクロ
マトグラフィー（溶出液; ヘキサン: 酢酸エチル＝４：
１（V/V)）に付して、メチル２−（６−ブロモメチル−
２−ピリドン−１−イル）アセテート２．６ｇ（収率９
１％）を得た。 ｃ）ｍ−クレゾール０．８４ｇを乾燥Ｎ，Ｎジメチルホ
ルムアミド３０ｍｌに溶解し、氷冷下、６０％油性水素
化ナトリウム0.34ｇを除々に加えた。発泡終了後、b)で
得られたメチル２−（６−ブロモメチル−２−ピリドン
−１−イル）アセテート2 ｇを加え、30分間約100 ℃に
加熱した。反応液を放冷後、水100ml にあけ、これをエ
ーテル(100ml×2)で抽出した。エーテル層を合わせ、水
洗、無水硫酸マグネシウムで乾燥の後、減圧濃縮してオ
イル状残さを得た。これをシリカゲルカラムクロマトグ
ラフィー（溶出液；ヘキサン：酢酸エチル＝４：１（V/
V)）に付して（溶出液; ヘキサン: 酢酸エチル＝４：１
（V/V)）に付して、メチル２−（６−（３−メチルフェ
ノキシメチル）−２−ピリドン−１−イル）アセテート
メチル１．７ｇ（収率７７％）を得た。 上記の製造法に準じて製造される一般式化８で示される
本発明化合物の製造中間体の例をまとめて表１５−１６
に、一般式化10で示される本発明化合物の製造中間体の
例をまとめて表１７−１８に示す。

【００２２】

【表１５】

【表１６】

【表１７】

【表１８】

【００２３】次に製剤例を示す。本発明化合物は表１２
−１４の化合物番号で示し、部は重量部を表わす。 製剤例１ 本発明化合物（１）〜（16) の各々５０部、リグニンス
ルホン酸カルシウム３部、ラウリル硫酸ナトリウム２部
および合成含水酸化珪素４５部をよく粉砕混合して各々
の水和剤を得る。 製剤例２ 本発明化合物（１）〜（16) の各々２５部、ポリオキシ
エチレンソルビタンモノオレエート３部、ＣＭＣ３部お
よび水６９部を混合し、有効成分の粒度が５ミクロン以
下になるまで湿式粉砕して各々の懸濁剤を得る。 製剤例３ 本発明化合物（１）〜（16) の各々２部、カオリンクレ
ー８８部およびタルク１０部をよく粉砕混合して各々の
粉剤を得る。 製剤例４ 本発明化合物（１）〜（16) の各々２０部、ポリオキシ
エチレンスチリルフェニルエーテル１４部、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸カルシウム６部、およびキシレン６０
部をよく混合して各々の乳剤を得る。 製剤例５ 本発明化合物（１）〜（16) の各々２部、合成含水酸化
珪素１部、リグニンスルホン酸カルシウム２部、ベント
ナイト３０部およびカオリンクレー６５部をよく粉砕混
合し水を加えてよく練り合わせた後、造粒乾燥して各々
の粒剤を得る。 製剤例６ 本発明化合物（１）〜（16) の各々１０部をキシレン３
５部およびジメチルホルムアミド３５部に溶解し、ポリ
オキシエチレンスチリルフェニルエーテル１４部、ドデ
シルベンゼンスルホン酸カルシウム６部を加え、よく攪
拌混合して各々の１０％乳剤を得る。

【００２４】次に本発明化合物が、植物病害防除剤とし
て有用であることを試験例で示す。なお本発明化合物は
表１２−１４の化合物番号で示し、比較対照に用いた化
合物は表１９の化合物記号で示す。

【表１９】 試験例１ リンゴ黒星病防除試験（予防効果） プラスチックポットに砂壌土を詰め、リンゴ（ふじ）を
播種し、温室内で２０日間育成した。第４〜５本葉が展
開したリンゴの幼苗に、製剤例２に準じて懸濁剤にした
供試薬剤を水で希釈して２０００ｐｐｍの濃度にし、そ
れを葉面に充分付着するように茎葉散布した。散布後、
リンゴ黒星病菌の胞子懸濁液を噴霧、接種した。接種
後、１５℃、暗黒、多湿下で４日間置いた後、さらに照
明下で１５日間育成し、防除効力を調査した。その結果
を以下に示す。本発明化合物（１）〜（１６）の各々を
供試した場合、供試しない場合に比べ、７０％以上の防
除効力を示した。 試験例２ コムギ葉枯病防除試験（予防効果） プラスチックポットに砂壌土を詰め、コムギ（農林７３
号）を播種し、温室内で８日間育成したコムギの幼苗に
製剤例４に準じて乳剤にした供試薬剤を水で希釈して所
定濃度にし、それを葉面に充分付着するように茎葉散布
した。散布後、葉枯病菌の胞子懸濁液を噴霧接種した。
接種後、１５℃、暗黒、多湿下で３日間置いた後、１５
℃照明下で１８日間生育させて、防除効力を調査した。
その結果を以下を示す。本発明化合物（１）および（１
３）を２００ｐｐｍおよび１２．５ｐｐｍで処理した場
合、防除効力は５であったが、比較化合物Ａを１２．５
ｐｐｍで処理した場合、防除効力は０であった。尚、防
除効力は、調査時の供試植物の発病状態すなわち葉、茎
等の菌叢、病斑の程度を肉眼観察し、菌叢、病斑が全く
認められなければ「５」、１０％程度認められれば
「４」、３０％程度認められれば「３」、５０％程度認
められれば「２」、７０％程度認められれば「１」、そ
れ以上で化合物を供試していない場合の発病状態と差が
認められなければ「０」として、６段階に評価し、それ
ぞれ５，４，３，２，１，０で示す。以降同様である。 試験例３ トマト疫病防除試験（予防効果） プラスチックポットに砂壌土を詰め、トマト（ポンテロ
ーザ）を播種し、温室内で２０日間栽培した幼苗に、製
剤例１に準じて水和剤にした供試薬剤を水で希釈して所
定濃度にし、それを葉面に充分付着するように茎葉散布
した。散布後、トマト疫病菌の胞子を接種し、２０℃の
湿室に１日保ち、次いで温室で５日間保った後、防除効
力を調べた。その結果を以下に示す。本発明化合物
（１）および（１３）を２００ｐｐｍで処理した場合、
防除効力は５を、１２．５ｐｐｍで処理した場合、防除
効力は４を示したが、比較化合物Ａを１２．５ｐｐｍで
処理した場合、防除効力は０であった。 試験例４ キュウリ灰色かび病防除試験 プラスチックポットに砂壌土を詰め、キュウリ（相模半
白）を播種し、温室内で１４日間育成した。キュウリの
幼苗に、製剤例１に準じて水和剤にした供試薬剤を水で
希釈して所定濃度にし、それを葉面に充分付着するよう
に茎葉散布した。散布後、植物を風乾し、ＭＢＣ（カル
ベンダジム）耐性灰色かび病菌の菌糸を接種した。接種
後、１５℃、暗黒、多湿下で３日間置いた後、防除効力
を調査した。その結果を以下に示す。本発明化合物（１
３）を５０ｐｐｍで処理した場合、防除効力は５を、１
２．５ｐｐｍで処理した場合、防除効力は４を示した
が、比較化合物を５０ｐｐｍおよび１２．５ｐｐｍで処
理した場合、共に防除効力は０であった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ａ０１Ｎ 43/76 １０１ 8930−4Ｈ 43/78 １０１ 8930−4Ｈ Ｃ０７Ｄ 213/69 401/12 8829−4Ｃ 405/12 8829−4Ｃ 409/12 8829−4Ｃ 413/12 8829−4Ｃ 417/12 9051−4Ｃ 487/04 １４２ 7019−4Ｃ １４６ 7019−4Ｃ

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】一般式 化１ 【化１】 〔式中、Ｘは、１ないし２個の同一又は相異なる低級ア
   ルキル基、低級アルケニル基、低級アルキニル基、低級
   アルコキシ基、低級ハロアルキル基、低級ハロアルコキ
   シ基、低級アルキルチオ基、低級ハロアルキルチオ基も
   しくはハロゲン原子で置換されていてもよいフェニル基
   を表わすか、又は、メチレン基を表す。ｎは０または１
   を表し、Ｙは酸素原子又は硫黄原子を表す。Ｚはフェニ
   ル基、アラルキル基、芳香族ヘテロサイクリル基または
   芳香族ヘテロサイクリルメチレン基を表す。ここで、Ｚ
   は１ないし３個の同一又は相異なる低級アルキル基、低
   級アルケニル基、低級アルキニル基、低級アルコキシ
   基、低級ハロアルキル基、低級ハロアルコキシ基、シク
   ロアルキル基、低級アルキルチオ基、低級ハロアルキル
   チオ基またはハロゲン原子で置換されていてもよいか、
   または、Ｚは１個のフェニル基、フェノキシ基、アラル
   キル基、アラルキルオキシ基、芳香族ヘテロサイクリル
   基、芳香族ヘテロサイクリルオキシ基または芳香族ヘテ
   ロサイクリルメチレン基で置換されていてもよい。ここ
   で、Ｚの置換基であるフェニル基、フェノキシ基、アラ
   ルキル基、アラルキルオキシ基、芳香族ヘテロサイクリ
   ル基、芳香族ヘテロサイクリルオキシ基または芳香族ヘ
   テロサイクリルメチレン基は、１ないし２個の同一又は
   相異なる低級アルキル基、低級アルケニル基、低級アル
   キニル基、低級アルコキシ基、低級ハロアルキル基、低
   級ハロアルコキシ基、低級アルキルチオ基、低級ハロア
   ルキルチオ基またはハロゲン原子で置換されていてもよ
   い。〕で示されるアクリル酸誘導体。
2. 【請求項２】一般式 化２ 【化２】 〔式中、Ｘは、１ないし２個の同一又は相異なる低級ア
   ルキル基、低級アルケニル基、低級アルキニル基、低級
   アルコキシ基、低級ハロアルキル基、低級ハロアルコキ
   シ基、低級アルキルチオ基、低級ハロアルキルチオ基も
   しくはハロゲン原子で置換されていてもよいフェニル基
   を表わすか、又は、メチレン基を表す。ｎは０または１
   を表し、Ｙは酸素原子又は硫黄原子を表す。Ｚはフェニ
   ル基、アラルキル基、芳香族ヘテロサイクリル基または
   芳香族ヘテロサイクリルメチレン基を表す。ここで、Ｚ
   は１ないし３個の同一又は相異なる低級アルキル基、低
   級アルケニル基、低級アルキニル基、低級アルコキシ
   基、低級ハロアルキル基、低級ハロアルコキシ基、シク
   ロアルキル基、低級アルキルチオ基、低級ハロアルキル
   チオ基またはハロゲン原子で置換されていてもよいか、
   または、Ｚは１個のフェニル基、フェノキシ基、アラル
   キル基、アラルキルオキシ基、芳香族ヘテロサイクリル
   基、芳香族ヘテロサイクリルオキシ基または芳香族ヘテ
   ロサイクリルメチレン基で置換されていてもよい。ここ
   で、Ｚの置換基であるフェニル基、フェノキシ基、アラ
   ルキル基、アラルキルオキシ基、芳香族ヘテロサイクリ
   ル基、芳香族ヘテロサイクリルオキシ基または芳香族ヘ
   テロサイクリルメチレン基は、１ないし２個の同一又は
   相異なる低級アルキル基、低級アルケニル基、低級アル
   キニル基、低級アルコキシ基、低級ハロアルキル基、低
   級ハロアルコキシ基、低級アルキルチオ基、低級ハロア
   ルキルチオ基またはハロゲン原子で置換されていてもよ
   い。〕で示される化合物とメチル化剤とを反応させるこ
   とを特徴とする請求項１記載のアクリル酸誘導体の製造
   法。
3. 【請求項３】一般式 化３ 【化３】 〔式中、Ｘは、１ないし２個の同一又は相異なる低級ア
   ルキル基、低級アルケニル基、低級アルキニル基、低級
   アルコキシ基、低級ハロアルキル基、低級ハロアルコキ
   シ基、低級アルキルチオ基、低級ハロアルキルチオ基も
   しくはハロゲン原子で置換されていてもよいフェニル基
   を表わすか、又は、メチレン基を表す。ｎは０または１
   を表し、Ｙは酸素原子又は硫黄原子を表す。Ｚはフェニ
   ル基、アラルキル基、芳香族ヘテロサイクリル基または
   芳香族ヘテロサイクリルメチレン基を表す。ここで、Ｚ
   は１ないし３個の同一又は相異なる低級アルキル基、低
   級アルケニル基、低級アルキニル基、低級アルコキシ
   基、低級ハロアルキル基、低級ハロアルコキシ基、シク
   ロアルキル基、低級アルキルチオ基、低級ハロアルキル
   チオ基またはハロゲン原子で置換されていてもよいか、
   または、Ｚは１個のフェニル基、フェノキシ基、アラル
   キル基、アラルキルオキシ基、芳香族ヘテロサイクリル
   基、芳香族ヘテロサイクリルオキシ基または芳香族ヘテ
   ロサイクリルメチレン基で置換されていてもよい。ここ
   で、Ｚの置換基であるフェニル基、フェノキシ基、アラ
   ルキル基、アラルキルオキシ基、芳香族ヘテロサイクリ
   ル基、芳香族ヘテロサイクリルオキシ基または芳香族ヘ
   テロサイクリルメチレン基は、１ないし２個の同一又は
   相異なる低級アルキル基、低級アルケニル基、低級アル
   キニル基、低級アルコキシ基、低級ハロアルキル基、低
   級ハロアルコキシ基、低級アルキルチオ基、低級ハロア
   ルキルチオ基またはハロゲン原子で置換されていてもよ
   い。〕で示される化合物。
4. 【請求項４】一般式 化４ 【化４】 〔式中、Ｘは、１ないし２個の同一又は相異なる低級ア
   ルキル基、低級アルケニル基、低級アルキニル基、低級
   アルコキシ基、低級ハロアルキル基、低級ハロアルコキ
   シ基、低級アルキルチオ基、低級ハロアルキルチオ基も
   しくはハロゲン原子で置換されていてもよいフェニル基
   を表わすか、又は、メチレン基を表す。ｎは０または１
   を表し、Ｙは酸素原子又は硫黄原子を表す。Ｚはフェニ
   ル基、アラルキル基、芳香族ヘテロサイクリル基または
   芳香族ヘテロサイクリルメチレン基を表す。ここで、Ｚ
   は１ないし３個の同一又は相異なる低級アルキル基、低
   級アルケニル基、低級アルキニル基、低級アルコキシ
   基、低級ハロアルキル基、低級ハロアルコキシ基、シク
   ロアルキル基、低級アルキルチオ基、低級ハロアルキル
   チオ基またはハロゲン原子で置換されていてもよいか、
   または、Ｚは１個のフェニル基、フェノキシ基、アラル
   キル基、アラルキルオキシ基、芳香族ヘテロサイクリル
   基、芳香族ヘテロサイクリルオキシ基または芳香族ヘテ
   ロサイクリルメチレン基で置換されていてもよい。ここ
   で、Ｚの置換基であるフェニル基、フェノキシ基、アラ
   ルキル基、アラルキルオキシ基、芳香族ヘテロサイクリ
   ル基、芳香族ヘテロサイクリルオキシ基または芳香族ヘ
   テロサイクリルメチレン基は、１ないし２個の同一又は
   相異なる低級アルキル基、低級アルケニル基、低級アル
   キニル基、低級アルコキシ基、低級ハロアルキル基、低
   級ハロアルコキシ基、低級アルキルチオ基、低級ハロア
   ルキルチオ基またはハロゲン原子で置換されていてもよ
   い。〕で示される化合物。
5. 【請求項５】一般式 化５ 【化５】 〔式中、Ｘ’は、１ないし２個の同一又は相異なる低級
   アルキル基、低級アルケニル基、低級アルキニル基、低
   級アルコキシ基、低級ハロアルキル基、低級ハロアルコ
   キシ基、低級アルキルチオ基、低級ハロアルキルチオ基
   もしくはハロゲン原子で置換されていてもよいフェニル
   基を表す。ｎは０または１を表し、Ｙは酸素原子又は硫
   黄原子を表す。Ｚはフェニル基、アラルキル基、芳香族
   ヘテロサイクリル基または芳香族ヘテロサイクリルメチ
   レン基を表す。ここで、Ｚは１ないし３個の同一又は相
   異なる低級アルキル基、低級アルケニル基、低級アルキ
   ニル基、低級アルコキシ基、低級ハロアルキル基、低級
   ハロアルコキシ基、シクロアルキル基、低級アルキルチ
   オ基、低級ハロアルキルチオ基またはハロゲン原子で置
   換されていてもよいか、または、Ｚは１個のフェニル
   基、フェノキシ基、アラルキル基、アラルキルオキシ
   基、芳香族ヘテロサイクリル基、芳香族ヘテロサイクリ
   ルオキシ基または芳香族ヘテロサイクリルメチレン基で
   置換されていてもよい。ここで、Ｚの置換基であるフェ
   ニル基、フェノキシ基、アラルキル基、アラルキルオキ
   シ基、芳香族ヘテロサイクリル基、芳香族ヘテロサイク
   リルオキシ基または芳香族ヘテロサイクリルメチレン基
   は、１ないし２個の同一又は相異なる低級アルキル基、
   低級アルケニル基、低級アルキニル基、低級アルコキシ
   基、低級ハロアルキル基、低級ハロアルコキシ基、低級
   アルキルチオ基、低級ハロアルキルチオ基またはハロゲ
   ン原子で置換されていてもよい。〕で示される化合物。
6. 【請求項６】一般式 化６ 【化６】 〔式中、Ｑはハロゲン原子を表す。〕で示される化合
   物。
7. 【請求項７】請求項１記載のアクリル酸誘導体を有効成
   分として含有することを特徴とする植物病害防除剤。