JPH05194409A - ポリフルオロアルキルチオポリ（エチルイミダゾリニウム）化合物、その製造法および生命破壊剤としての使用 - Google Patents

ポリフルオロアルキルチオポリ（エチルイミダゾリニウム）化合物、その製造法および生命破壊剤としての使用

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JPH05194409A JP4165036A JP16503692A JPH05194409A JP H05194409 A JPH05194409 A JP H05194409A JP 4165036 A JP4165036 A JP 4165036A JP 16503692 A JP16503692 A JP 16503692A JP H05194409 A JPH05194409 A JP H05194409A
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 ポリフルオロアルキルチオポリ（エチルイミ
ダゾリウム）型の新規な化合物、その製造方法ならびに
生命破壊剤または保存剤としての使用を目的とする。 【構成】 この化合物は式 【化１】 （式中、ｗは０，１または２であり、ｘは２〜１０であ
り、ｙは０〜５であり、Ｒはメチル、エチル、ヒドロキ
シルエチル、ベンジルを表わし、Ｘ- は無機または有機
陰イオンを表わし、ｎは１〜１５の整数または非整数で
あり、〔Ｃ5 Ｈ6 Ｎ2 Ｒ+ 〕基は、 【化２】

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はポリフルオロアルキルチ
オポリ（エチルイミダゾリウム）の型の新規化合物、そ
の製造方法ならびに化粧品、ヒトおよび動物用医薬品、
農産物、ペイントおよびワニス、紙製品のような種々の
技術分野において生命破壊剤として上記化合物を使用す
ることに関する。
【０００２】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】化粧
品、特にフケ防止用製品、皮膚清浄化用製品の分野にお
いて、殺菌特性および（または）殺真菌特性をもちかつ
皮膚および毛髪に関する許容性が良好な製品が追求され
ている。医薬品分野において、特にヒトまたは動物の表
皮の角質層に影響を与える病気、例えば座瘡の治療、粘
膜の治療、糸状菌症の治療において、殺菌剤および（ま
たは）殺真菌剤製品の使用もまた大きな興味をひいてい
る。
【０００３】第４級アンモニウム型の陽イオン化合物
は、化粧品または医薬品中に殺菌剤として現在使用され
ている。しかしこの化合物は許容性の問題を生む。「Ｃ
ＥＴＡＶＬＯＮ」の名で一層よく知られるセチルトリメ
チルアンモニウムの臭化物が技術上知られている。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者は良好な生命破
壊活性をもちかつ既知の化合物に比べて毒性が低いイミ
ダゾールから誘導する新規な化合物を見出した。この化
合物は毛髪、皮膚および爪に対する良好な化粧品特性を
さらにもつ。さらに、この化合物は興味深い界面活性特
性を示す。
【０００５】本発明はイミダゾリウム型の新規な陽イオ
ン化合物を目的とする。本発明の他の目的はこの化合物
の製造方法からなる。本発明はまた、化学工業の多くの
分野、特に化粧品および皮膚用医薬品の分野において、
生命破壊剤として本化合物を使用することにも関する。
他の目的は以下の記載および実施例を閲読すれば明らか
となるであろう。
【０００６】本発明の化合物は下記の式（Ｉ）
【化６】 （式中、ｗは０，１又は２であり、ｘは２〜１０であ
り、ｙは０〜５であり、Ｒはメチル、エチル、ヒドロキ
シエチル、ベンジルを表わし、Ｘ- は無機又は有機陰イ
オンであり、ｎは１〜１５の整数又は非整数であり、基
〔Ｃ5 Ｈ6 Ｎ2 Ｒ+ 〕は
【化７】 の一方または両方を表わす）を有する。
【０００７】陰イオンＸ- はハロゲン、アルキルサルフ
ェート、アルキルスルホネート又はアリールスルホネー
トを表わす。特に、Ｃｌ- ，Ｂｒ- ，Ｉ- ，ＣＨ3 ＯＳ
Ｏ3 - ，Ｃ2 Ｈ5 ＯＳＯ3 - ，ＣＨ 3 ＳＯ3 - または
【化８】 を表わす。本発明の好ましい化合物は式（Ｉ）において
ｗが０であるもののうちから選択する。本発明の他の目
的は本発明の陽イオン界面活性剤の製造方法からなる。
【０００８】本発明の化合物は、式 ＣＦ3 −（ＣＦ2 ）x −（ＣＨ2 ）y −ＳＨ （式中ｘおよびｙは上記に示したのと同じ意味をもつ）
のメルカプタンを１分子以上の１−ビニルイミダゾール
にラジカル付加重合し、式（ＩＩ） ＣＦ3 −（ＣＦ2 ）x −（ＣＨ2 ）y −Ｓ−（Ｃ5 Ｈ6 Ｎ2 ）n −Ｈ （ＩＩ） （式中、Ｃ5 Ｈ6 Ｎ2 は、
【化９】 の一方または両方を表わす）の化合物を生成することに
より製造できる。
【０００９】このようにして得る式（ＩＩ）の化合物
は、引続いてＲおよびＸが上記に示したのと同じ意味を
もつ式ＲＸの化合物を用いてアルキル化により第４級化
される。ｗが１また２である場合、このようにして得る
生成物を２０〜５０℃の温度において従来方法に従って
過酸化水素によって酸化する。本発明の化合物の製造方
法は下記の反応図によって表わせる。
【化１０】
【００１０】ラジカル反応は遊離基開始剤の存在で溶媒
中で実施する。遊離基開始剤として、ハイドロパーオキ
サイド例えば第三ブチルハイドロパーオキサイド、過酸
化物例えば過酸化ジベンゾイル、過酸エステル例えば第
三ブチルパーオキシベンゾエートまたはアゾ誘導体特に
アゾビスイソブチロニトリルをあげることができる。使
用可能な溶媒は反応剤に対して不活性でなければなら
ず、Ｃ1 〜Ｃ4 アルコール例えばメタノール、イソプロ
パノール、アルキルエーテル、グリコールエーテル、環
式エーテル例えばテトラヒドロフラン、Ｃ6 〜Ｃ8 脂肪
族または芳香族炭化水素例えばトルエンのうちから選択
する。
【００１１】出発メルカプタンを１−ビニルイミダゾー
ル中に溶解し、次いで遊離基開始剤を添加する。反応は
不活性雰囲気下で実施する。次いで、このようにして得
た式（ＩＩ）の化合物を上記したごとき不活性溶媒の存
在でＲＸアルキル化剤によってアルキル化する。本発明
において使用するＲＸアルキル化剤は例えば、ハロゲン
化メチルもしくはエチル、メチルもしくはエチルサルフ
ェート、メチルスルホネート、メチルパラトルエンスル
ホネートまたはブロモエタノールのうちから選択する。
式（ＩＩ）の化合物は新規でありまた本発明の目的をな
す。
【００１２】本発明の式（Ｉ）のポリフルオロアルキル
チオポリ（エチルイミダゾリウム）陽イオン化合物は良
好な生命破壊特性をもつ。本化合物の良好な生命破壊活
性は、Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ａｅｒｕｇｉｎｏｓ
ａ，Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ ａｕｒｅｕｓ，Ｃ
ａｎｄｉｄａ ａｌｂｉｃａｎｓ菌株に対して標準的な
方法によって観察した。これらの菌株は、バクテリア起
源、マイコバクテリア起源のまたは病源性酵母の移植に
よる皮膚疾患の原因となる主要なバクテリアおよび真菌
類を代表するものと考えることができる。本発明の化合
物の弱い毒性は血液試料の赤血球の溶血によって認めら
れた。
【００１３】本発明の化合物は、化学産業の分野におい
て、特に化粧品およびヒトまたは動物に使用する医薬
品、農産物、植物処理用製品、ペンキおよびワニス、紙
製品中に生命破壊剤または保存剤として使用できる。
【００１４】本発明の化合物は興味深い界面活性特性を
もつ。さらにこの化合物は皮膚、毛髪および爪のような
ケラチン物質上に固着するという特殊性をもつ。この化
合物は、その両親媒性かつ陽イオン性という性質のた
め、毛髪に関しては、梳毛性、柔らかさ、光沢およびし
なやかさという特性を、また皮膚に関しては、柔らかさ
という特性をさらにもつ。さらに、この化合物の構造内
に過弗素化鎖が存在するため処置する皮膚または毛髪に
疎水性および疎油性が与えられる。
【００１５】本発明の化合物は毛髪の迅速な乾燥を可能
としあるいは皮膚および毛髪の過度のべたつきをなくす
る。従って本発明の化合物はケラチン物質の化粧品によ
る手入れに関して特に興味をひく。またこの化合物は、
バクテリア起源、マイコバクテリア起源のあるいは病源
性酵母の移植による皮膚疾患の治療においても特に興味
深い。この化合物は、座瘡または糸状菌症の治療のため
に皮膚または粘膜上に局所的に適用できる医薬組成物中
にまたは、化粧組成物特にボディー用デオドラントまた
は含嗽剤中に特に使用できる。
【００１６】従って、本発明の別な目的は、生理学的に
許容できる媒体上に上記に規定するごとき式（Ｉ）の化
合物を有効量含有する、ヒトのケラチン物質を治療しま
たは手入するための医薬品または化粧品組成物からな
る。式（Ｉ）の化合物は、組成物の全重量の０．１〜１
０重量％、望ましくは０．２〜５重量％の範囲の濃度で
存在するのが好ましい。
【００１７】本組成物は、水性、アルコール性またはア
ルコール水性溶液、乳液またはクリームの形をとるエマ
ルジョン、ムース、ゲル、ペースト状物、棒状物または
スプレーであってよい。本組成物は必要なら泡沫発生剤
または乳化剤の存在下で、推進剤とともにエアロゾル容
器中に包装できる。推進剤として、フレオン、Ｃ3 〜Ｃ
5 アルカン、塩素化溶媒例えば塩化メチレンまたはジメ
チルエーテルのようなエーテルをあげることができる。
【００１８】本組成物はイオン脂質（リポソーム）また
は非イオン脂質を基体とする小胞状分散液の形をとって
もよい。本組成物は、水、生理学的に許容できる溶媒ま
たは水とこの溶媒との混合物を含有し、溶媒はエタノー
ル、イソプロパノール、プロパノールのようなＣ1 〜Ｃ
4 低級アルコールまたはプロピレングリコールもしくは
グリセリンのような多価アルコールのうちから選択し、
０〜５０％の割合で存在する。
【００１９】本発明の組成物は、油、天然または合成ろ
う、脂肪族アルコール、シリコーン、非イオン、陽イオ
ン、陰イオン性の弱い陰イオン、両性またはツビッテル
イオン発泡性のそれぞれ界面活性剤、乳化剤および分散
剤、セルロース、グアール、キトサンの各誘導体、ペプ
チドのような天然産ポリマー、合成ポリマー、コンディ
ショナー、泡沫安定剤、増粘剤、真珠光沢剤、ステロー
ル、塩、太陽光濾光剤、香料、染料、水和剤、式（Ｉ）
以外の保存剤、特にイソチアゾロンの部類、例えば２−
メチルイソチアゾロン、２−オクチルイソチアゾロン、
５−クロロ−２−メチルイソチアゾロン、ベンゾイソチ
アゾロンまたはフランス特許第２，４９２，３７６号明
細書に記載のチアゾロンの保存剤もまた含有してよい。
【００２０】本発明による化粧品としての適用の特定的
な態様は、洗剤および発泡剤または本発明の化合物との
親和性がある通常の処理剤の存在で、式（Ｉ）の化合物
を少くとも一つ含有する、リンスを伴い速乾性である毛
髪を洗浄しかつ（または）化粧品処理するための組成物
からなる。本組成物は、シャンプー、アフターシャンプ
ーまたは毛髪用リンス組成物の形をとってよい。この組
成物は毛髪を洗浄しかつ（または）処理するのに有効な
量、適用し、引続いて水でリンスする。本発明は、適用
後の皮膚の過剰なべたつきを避けるように、本発明の化
合物との親和性がある通常の処理剤の存在のもとに式
（Ｉ）の化合物を少くとも一つ含有する皮膚用の処理組
成物にも関する。
【００２１】本発明の他の一実施態様は、ふけをとるた
めのシャンプーまたはローションの形の毛髪用組成物か
らなる。本発明の他の目的は、本組成物を使用する、ふ
けをとるために毛髪を化粧品処理する方法からなる。本
発明はまた、バクテリア起源、マイコバクテリア起源の
または病源性酵母の移植による皮膚症状を治療するため
の医薬品を製造するために式（Ｉ）の化合物を使用する
ことにも関する。
【００２２】
【実施例】以下の諸例は、限定的な性格を何ら伴うこと
なく本発明を例解するのに役立つ。
【００２３】製 造 例 例 １ ｘ＝５ ｙ＝２ ｗ＝０ ｎ＝１ Ｒ＝ＣＨ3 Ｘ＝Ｃ
Ｈ3 ＯＳＯ3 - である式（Ｉ）の化合物の製造 第１段階 ｘ＝５ ｙ＝２ ｎ＝１ である式（ＩＩ）の化合物の
製造 反応器にメタノール８０ｇ中の２−Ｆ−ヘキシルエタン
チオール７６ｇ（０．２モル）の溶液をいれる。混合物
を窒素雰囲気下で攪拌する。次に１−ビニルイミダゾー
ル１８．８ｇを５分間かけて添加する。次いで加熱を開
始する。反応混合物が５５℃に達する時、メタノール４
０ｇ中のアゾビスイソブチロニトリル０．７５２ｇの溶
液を、温度上昇をつづけながら１時間３０分にわたって
少量づつ添加する。添加終了時に、反応混合物の温度は
６６℃近くである。メタノールを還流する。 攪拌、加熱および窒素の流通を１４時間続行する。反応
混合物はモノ付加およびジ付加生成物からなる。モノ付
加生成物をシリカ６０Ｈで濾過する（溶離剤、９５／５
のＣＨ2 Ｃｌ2 ／ＣＨ3 ＯＨ）。収率は８０％である
（ｍ＝７６ｇ）。塩基性指数 ：２．０７ミリ当量／ｇ（理論値：２．１０
ミリ当量／ｇ）チオエーテル指数 ：２．０５ミリ当量／ｇ（理論値：
２．１０ミリ当量／ｇ） 第２段階 第１段階の化合物の第４級化 反応器内で、メタノール２５ｍｌ中に第１段階の化合物
２３．７ｇ（０．０５モル）を溶解する。反応混合物の
温度が３５℃を越えないようにして、ジメチルサルフェ
ート６．１９ｇを１時間にわたって少量づつ２５℃にお
いて添加する。混合物を環境温度で１４時間攪拌する。
次いで減圧下で溶媒を蒸発する。明褐色のペースト状物
３０．７０ｇを得る。
【００２４】例 ２ ｘ＝５ ｙ＝２ ｗ＝０ ｎ＝２ Ｒ＝ＣＨ3 Ｘ＝Ｃ
Ｈ3 ＯＳＯ3 - である式（Ｉ）の化合物の製造 第１段階 ｘ＝５ ｙ＝２ ｎ＝２ である式（ＩＩ）の化合物の
製造 この化合物は例１の第１段階の実施態様に従って製造す
る。シリカ６０Ｈで濾過（溶離剤、９５／５のＣＨ2 Ｃ
ｌ2 ／ＣＨ3 ＯＨ）によりジ縮合生成物を反応混合物か
ら単離する。 ２−（２′−Ｆ−ヘキシルエチルチオ）エチルイミダゾ
ール（例１）７６ｇとともに、ジ縮合生成物たる２−
〔２′−（２″−Ｆ−ヘキシルエチルチオ）エチルイミ
ダゾール〕イミダゾール５ｇを得る。生成物は明褐色の
ペースト状を呈する。塩基性指数 ：３．４５ミリ当量／ｇ（理論値：３．５２
ミリ当量／ｇ）チオエーテル指数 ：１．７０ミリ当量／ｇ（理論値：
１．７６ミリ当量／ｇ） 第２段階 第１段階の化合物の第４級化 操作態様は下記を用いて例１の第２段階と類似に行う。 ・メタノール５ｇ中に溶解した第１段階の化合物３．１
５ｇ ・ジメチルサルフェート１．３７ｇ ベージュ色のペースト状物の形の第４級化生成物４．５
ｇを得る。
【００２５】例 ３ ｘ＝５ ｙ＝２ ｗ＝０ ｎ＝３ Ｒ＝ＣＨ3 Ｘ＝Ｃ
Ｈ3 ＯＳＯ3 - である式（Ｉ）の化合物の製造 第１段階 ｘ＝５ ｙ＝２ ｎ＝３ である式（ＩＩ）の化合物の
製造 操作態様は下記を用いて例１の第１段階と類似に行う。 ・メタノール４０ｇ中に溶解した２−Ｆ−ヘキシルエタ
ンチオール３８ｇ（０．１モル） ・１−ビニルイミダゾール２９．６１ｇ（０．３モル） ・メタノール４０ｇ中のアゾビスイソブチロニトリル
１．１２ｇ 反応後、減圧下で溶媒を蒸発し、明るいベージュ色のペ
ースト状物６７．５ｇを得る。塩基性指数 ：４．４７ミリ当量／ｇ（理論値：４．５３
ミリ当量／ｇ）チオエーテル指数 ：１．６０ミリ当量／ｇ（理論値：
１．５１ミリ当量／ｇ）第２段階 第１段階の化合物の第４級化 操作態様は下記を用いて例１の第２段階と類似に行う。 ・メタノール５０ｍｌ中に溶解した第１段階の化合物２
０ｇ ・ジメチルサルフェート１１．２６ｇ
【００２６】例 ４ ｘ＝７ ｙ＝２ ｗ＝０ ｎ＝１ Ｒ＝ＣＨ3 Ｘ＝Ｃ
Ｈ3 ＯＳＯ3 - である式（ＩＩ）の化合物の製造 第１段階 ｘ＝７ ｙ＝２ ｎ＝１ である式（ＩＩ）の化合物の
製造 操作態様は下記を用いて例１の第１段階と類似に行う。 ・メタノール８０ｇ中に溶解した２−Ｆ−オクチルエタ
ンチオール９６ｇ（０．２モル） ・１−ビニルイミダゾール１８．８ｇ（０．２モル） ・メタノール４０ｇ中のアゾビスイソブチロニトリル
０．７５２ｇ 反応混合物はモノ付加生成物およびジ付加生成物からな
る。例１の第１段階と同じ条件で、モノ付加生成物であ
る２−（２′−Ｆ−オクチルチオ）エチルイミダゾール
をシリカＭｅｒｃｋ６０Ｈでの濾過により単離する。 収率＝８５％（ｍ＝９８ｇ）塩基性指数 ：１．６９ミリ当量／ｇ（理論値：１．７４
ミリ当量／ｇ）チオエーテル指数 ：１．７５ミリ当量／ｇ（理論値：
１．７４ミリ当量／ｇ） 第２段階 第１段階の化合物の第４級化 操作態様は下記を用いて例１の第２段階と類似に行う。 ・メタノール４０ｍｌ中に溶解した第１段階の化合物４
３．０５ｇ（０．０７５モル） ・ジメチルサルフェート９．４５ｇ 明るい栗色のペースト状物５２．５０ｇを得る。
【００２７】例 ５ ｘ＝７ ｙ＝２ ｗ＝０ ｎ＝１．５ Ｒ＝ＣＨ3 Ｘ
＝ＣＨ3 ＯＳＯ3 - である式（Ｉ）の化合物の製造 第１段階 ｘ＝７ ｙ＝２ ｎ＝１．５ である式（ＩＩ）の化合
物の製造 操作態様は下記を用いて例１の第１段階と類似に行う。 ・メタノール８０ｇ中に溶解した２−Ｆ−オクチルエタ
ンチオール９６ｇ（０．２モル） ・１−ビニルイミダゾール２８．２ｇ（０．３モル） ・メタノール４０ｇ中のアゾビスイソブチロニトリル
１．１５ｇ ベージュ色のペースト状生成物１２４ｇを得る。塩基性指数 ：２．４１ミリ当量／ｇ（理論値：２．４１
ミリ当量／ｇ）チオエーテル指数 ：１．６０ミリ当量／ｇ（理論値：
１．６１ミリ当量／ｇ） 第２段階 第１段階の化合物の第４級化 操作態様は下記を用いて例１の第２段階と類似に行う。 ・メタノール３７ｍｌ中に溶解した第１段階の化合物３
０ｇ ・ジメチルサルフェート９．１１ｇ 明るいベージュ色のペースト状生成物３９ｇを得る。塩
基性指数は０．１ミリ当量／ｇである。
【００２８】例 ６ ｘ＝７ ｙ＝２ ｗ＝０ ｎ＝３ Ｒ＝ＣＨ3 Ｘ＝Ｃ
Ｈ3 ＯＳＯ3 - である式（ＩＩ）の化合物の製造 第１段階 ｘ＝７ ｙ＝２ ｎ＝３ である式（ＩＩ）の化合物の
製造 操作態様は下記を用いて例１の第１段階と類似に行う。 ・イソプロパノール７６ｇ中に溶解した２−Ｆ−オクチ
ルエタンチオール９６ｇ（０．２モル） ・１−ビニルイミダゾール５６．４ｇ（０．６モル） ・イソプロパノール１５０ｇ中のアゾビスイソブチロニ
トリル２．２４ｇ塩基性指数 ：３．８３ミリ当量／ｇ（理論値：３．９３
ミリ当量／ｇ）チオエーテル指数 ：１．３４ミリ当量／ｇ（理論値：
１．３１ミリ当量／ｇ） 第２段階 第１段階の化合物の第４級化 操作態様は下記を用いて例１の第２段階と類似に行う。 ・メタノール３０ｍｌ中に溶解した第１段階の化合物４
０ｇ ・ジメチルサルフェート１９．３ｇ 明るいベージュ色の生成物５９．３ｇを得る。
【００２９】例 ７ ｘ＝７ ｙ＝２ ｗ＝０ ｎ＝５ Ｒ＝ＣＨ3 Ｘ＝Ｃ
Ｈ3 ＯＳＯ3 - である式（Ｉ）の化合物の製造 第１段階 ｘ＝７ ｙ＝２ ｎ＝５ である式（ＩＩ）の化合物の
製造 操作態様は下記を用いて例１の第１段階と類似に行う。 ・メタノール８５ｍｌ中に溶解した２−Ｆ−オクチルエ
タンチオール４８ｇ（０．１モル） ・１−ビニルイミダゾール４７４ｇ（０．５モル） ・メタノール６０ｍｌ中のアゾビスイソブチロニトリル
１．８８ｇ ベージュ色の生成物１０３．２ｇを得る。塩基性指数 ：４．６２ミリ当量／ｇ（理論値：５．２６
ミリ当量／ｇ）チオエーテル指数 ：１．１１ミリ当量／ｇ（理論値：
１．０５ミリ当量／ｇ） 第２段階 第１段階の化合物の第４級化 操作態様は下記を用いて例１の第２段階と類似に行う。 ・メタノール１００ｍｌ中に溶解した第１段階の化合物
３０ｇ ・ジメチルサルフェート１７．４７ｇ 明るいベージュ色の生成物４７．５ｇを得る。
【００３０】例 ８ ｘ＝７ ｙ＝２ ｗ＝０ ｎ＝２ Ｒ＝ＣＨ3 Ｘ＝Ｃ
Ｈ3 ＯＳＯ3 - である式（Ｉ）の化合物の製造 第１段階 ｘ＝７ ｙ＝２ ｎ＝２ である式（ＩＩ）の化合物の
製造 操作態様は例４の第１段階と類似である。シリカ６０Ｈ
での濾過（溶離剤、９５／５ ＣＨ2 Ｃｌ2 ／ＣＨ3 Ｏ
Ｈ）により反応混合物からジ縮合生成物を単離する。 ２−（２′−Ｆ−オクチルエチルチオ）エチルイミダゾ
ール（例４）９８ｇとともに、ジ縮合生成物たる２−
〔２′−Ｆ−オクチルチオクエチルチオ）エチルイミダ
ゾール〕エチルイミダゾール７ｇを得る。 生成物は濃褐色のペースト状物を呈する。塩基性指数 ：２．７９ミリ当量／ｇ（理論値：２．９９
ミリ当量／ｇ）チオエーテル指数 ：１．３７ミリ当量／ｇ（理論値：
１．４９ミリ当量／ｇ） 第２段階 第１段階の化合物の第４級化 操作態様は下記を用いて例１の第２段階と類似に行う。 ・メタノール１０ｇ中に溶解した第１段階の化合物６．
５ｇ ・ジメチルサルフェート２．２２ｇ 濃ベージュ色のペースト状物の形の第４級化生成物８．
７ｇを得る。
【００３１】例 ９ ｘ＝７ ｙ＝２ ｗ＝０ ｎ＝１０ Ｒ＝ＣＨ3 Ｘ＝
ＣＨ3 ＯＳＯ3 - である式（Ｉ）の化合物の製造 第１段階 ｘ＝７ ｙ＝２ ｎ＝１０ である式（ＩＩ）の化合物
の製造 操作態様は下記を用いて例１の第１段階と類似に行う。 ・メタノール１００ｍｌ中に溶解した２−Ｆ−オクチル
エタンチオール２０ｇ（０．０４１７モル） ・１−ビニルイミダゾール３９．１７ｇ ・アゾビスイソブチロニトリル１．５７ｇ 反応後、減圧下で溶媒を蒸発すると、明るいベージュ色
のペースト状物５９ｇを得る。塩基性指数 ：６．０８ミリ当量／ｇ（理論値：７．０４
ミリ当量／ｇ） 第２段階 第１段階の化合物の第４級化 操作態様は下記を用いて例１の第２段階と類似に行う。 ・メタノール６０ｍｌ中に溶解した第１段階の化合物２
０ｇ ・ジメチルサルフェート１５．３２ｇ 生成物３４．５ｇを得る。
【００３２】例 １０ ｘ＝５ ｙ＝２ ｗ＝０ ｎ＝１ Ｒ＝ベンジル Ｘ＝
Ｃｌ- である式（Ｉ）の化合物の製造 ５００ｍｌの反応器内で、ジメチルアセトアミド２７０
ｍｌ中に例１の第１段階において得る化合物１００ｇ
（０．２１１モル）を溶解する。塩化ベンジル２６．７
ｇを５分間かけて少量づつ添加する。混合物を７０℃で
２０時間加熱する。環境温度にもどした後、溶液を１０
分間かけてテトラヒドロフラン８００ｍｌに少量づつ添
加する。淡黄色の沈澱を得られ、これを濾過しかつ６０
℃に加熱したテトラヒドロフラン３００ｍｌにより２回
洗浄する。炉内で真空乾燥の後、13Ｃ核磁気共鳴スペク
トルが所期の構造に一致する白色固体８８ｇを得る（７
０％）。 Ｎ−（３−チオ−５−Ｆ−ヘキシル）−ペンチルベンジ
ルイミダゾリウムの塩化物の融点は１２４℃である。
【００３３】例 １１ ｘ＝５ ｙ＝２ ｗ＝０ ｎ＝１ Ｒ＝Ｃ2 Ｈ5 Ｘ＝
Ｂｒ- である式（Ｉ）の化合物の製造 ５００ｍｌの反応器内で、テトラヒドロフラン１６０ｍ
ｌ中に例１の第１段階で得た化合物４０ｇ（０．８４モ
ル）を溶解する。反応体が部分的に溶解した時に、臭化
エチル１８．４ｇ（０．１６８モル）を５分間かけて添
加する。次に、この混合物を溶媒還流下で３６時間加熱
する。次いで加熱を停止する。混合物を２５℃にもどす
と、二つの相の存在が認められる。傾潟により上部相を
除去する。テトラフラン１００ｍｌによって連続的に３
回洗浄し、傾潟により溶媒を除去し、次いで残留物を炉
内で真空乾燥すると、13Ｃ核磁気共鳴スペクトルが所期
の構造に一致する水中に可溶なオレンジ色ペースト状物
３２ｇを得る（７０％）。
【００３４】例 １２ ｘ＝５ ｙ＝２ ｗ＝０ ｎ＝３ Ｒ＝ベンジル Ｘ＝
Ｃｌ- である式（Ｉ）の化合物の製造 例３の第１段階で得た統計的化合物４０ｇをジメチルア
セトアミド２００ｍｌ中に８０℃で溶解する。化合物が
すべて溶解した時、塩化ベンジル６１．３ｇを１５分間
かけて８０℃で添加する。次に混合物を８０℃で２４時
間加熱し、次いで２５℃にし、この温度においてテトラ
ヒドロフラン９００ｍｌ中に少量づつ添加することによ
り攪拌下で生成物を沈澱する。生成物を濾過し、テトラ
ヒドロフラン３００ｍｌで２回洗浄し、次いで乾燥す
る。吸湿性である沈澱を水６００ｍｌ中にとりこむ。エ
タノールにドライアイスを加えた浴の中で凝結した後、
溶液を真空凍結乾燥する。この操作の後、ベージュ色の
乾燥した粉末４４ｇを得る。
【００３５】例 １３ ｘ＝５ ｙ＝２ ｗ＝０ ｎ＝１ Ｒ＝ＣＨ3 Ｘ＝Ｃ
ｌ- である式（Ｉ）の化合物の製造 １５００ｍｌの反応器内に、ジメチルアセトアミド５０
０ｍｌ中の例１の第１段階で得た化合物２００ｇの溶液
を導入する。次いで反応器を密封し、攪拌下で溶液を７
５℃まで加熱する。この温度に達した時、系内の圧力が
１５００ｍｂａｒとなるまでガス状の塩化メチルを反応
器内に導入する。この圧力を得た後、塩化メチルの導入
をやめ、導入したガスを完全に消費する（反応器内を大
気圧にもどす）。反応系が塩化メチルをもはや消費しな
くなった時、装置を窒素でパージする。２５℃にもどし
た後、激しく攪拌しつつ、生成物をエチルアセテート
１．５リットル中で沈澱する。傾潟によって溶媒を除去
の後、得られる残留物をエチルアセテート２００ｍｌで
３回洗浄する。炉内で乾燥の後、13Ｃ核磁気共鳴スペク
トルが所期の構造に一致するベージュ色のペースト状物
１５３ｇを得る（７０％）。
【００３６】例 １４ ｘ＝５ ｙ＝２ ｗ＝０ ｎ＝１ Ｒ＝ヒドロキシエチ
ル Ｘ＝Ｂｒ- である式（Ｉ）の化合物の製造 ５００ｍｌの反応器内で、ジメチルアセトアミド１３５
ｍｌ中に例１の第１段階において得た化合物４７．４ｇ
を溶解する。ブロモメタノール５０ｇ（０．４ｍｌ）を
１０分かけて少量づつ添加する。混合物を７０℃で４８
時間加熱する。２５℃にもどした後、エチルアセテート
２００ｍｌ中で沈澱する。上澄相を傾潟により除去しか
つ残りの相をエチルアセテート２００ｍｌで２回洗浄す
る。生成物を７０℃においてエチルアセテート１００ｍ
ｌ中で沈澱する。２５℃にもどした後、傾潟により溶媒
を除去する。炉内で乾燥の後、ベージュ色のペースト状
生成物３５ｇを得る（５０％）。Ｍｅｒｃｋ ６０Ｈシ
リカでの液相クロマトグラフィー（溶離剤、９０／１０
のＣＨ2 Ｃｌ2 ／ＣＨ3 ＯＨ）により精製する。13Ｃ核
磁気共鳴スペクトルは所期の構造に一致する。
【００３７】 例 Ａ 水中油乳濁液 ・水素化ポリイソブテン ６．５ｇ ・オクチルパルミテート ５．０ｇ ・シクロメチコン ５．０ｇ ・セチルアルコール ４．０ｇ ・グリセロールステアレート ３．０ｇ ・グリセリン ３．０ｇ ・ＩＣＩ社により「ＭＹＲＪ５２」の名で発売のエチレン オキサイド４０モルによってオキシエチレン化したポリ エチレングリコールステアレート ２．０ｇ ・ミリスチルミリステート ２．０ｇ ・ソルビタントリステアレート ０．９ｇ ・エチレンジアミンテトラ酢酸ジカリウム塩 ０．０５ｇ ・例５の化合物 ５．０ｇ ・保存剤 十分な量 ・水 全体を１００．０ｇとする量
【００３８】 例 Ｂ 水中油乳濁液 ・水素化ポリイソブテン ６．５ｇ ・オクチルパルミテート ５．０ｇ ・シクロメチコン ５．０ｇ ・セチルアルコール ４．０ｇ ・グリセロールステアレート ３．０ｇ ・グリセリン ３．０ｇ ・ＩＣＩ社により「ＭＹＲＪ５２」の名で発売のエチレン オキサイド４０モルによってオキシエチレン化したポリ エチレングリコールステアレート ２．０ｇ ・ミリスチルミリステート ２．０ｇ ・ソルビタントリステアレート ０．９ｇ ・エチレンジアミンテトラ酢酸ジカリウム塩 ０．０５ｇ ・例７の化合物 ２．５ｇ ・保存剤 十分な量 ・水 全体を１００．０ｇとする量
【００３９】 例 Ｃ 油中水乳濁液 ・ワセリン １４．２ｇ ・ワセリン油 １２．２ｇ ・水素化ラノリン ６．３ｇ ・イソプロピルパルミテート ４．５ｇ ・ＤＲＡＧＯＣＯ社によって「ＰＣＬ Ｌｉｑｕｉｄｅ ｈｕｉｌｅ ２／０６６２１０」の名で発売のセテアリ ールオクタノエートとイソプロピルミリステートとの混 合物 ２．８５ｇ ・マグネシウムラノレート ２．７ｇ ・オクトキシグリセリルパルミテート １．９ｇ ・パーム油 ０．５ｇ ・チバ−ガイギー社により「ＴＲＩＣＬＯＳＡＮ」の名で 発売の５−クロロ−２−（２，４−ジクロロフェノキシ） フェノール ０．５ｇ ・ＣＲＯＤＡ社により「ＨＡＲＴＯＬＡＮ」の名で発売の ラノリンアルコール ０．４３ｇ ・例５の化合物 ５．０ｇ ・香料 十分な量 ・保存剤 十分な量 ・水 全体を１００．０ｇとする量
【００４０】 例 Ｄ 油中水乳濁液 ・ワセリン １４．２ｇ ・ワセリン油 １２．２ｇ ・水素化ラノリン ６．３ｇ ・イソプロピルパルミテート ４．５ｇ ・ＤＲＡＧＯＣＯ社によって「ＰＣＬ Ｌｉｑｕｉｄｅ ｈｕｉｌｅ ２／０６６２１０」の名で発売のセテアリ ールオクタノエートとイソプロピルミリステートとの混 合物 ２．８５ｇ ・マグネシウムラノレート ２．７ｇ ・オクトキシグリセリルパルミテート １．９ｇ ・パーム油 ０．５ｇ ・チバ−ガイギー社により「ＴＲＩＣＬＯＳＡＮ」の名で 発売の５−クロロ−２−（２，４−ジクロロフェノキシ） フェノール ０．５ｇ ・ＣＲＯＤＡ社により「ＨＡＲＴＯＬＡＮ」の名で発売の ラノリンアルコール ０．４３ｇ ・例７の化合物 ２．５ｇ ・香料 十分な量 ・保存剤 十分な量 ・水 全体を１００．０ｇとする量
【００４１】 例 Ｅ 揮発性デオドラント ・例７の化合物 １．０ｇ ・水 ５０．０ｇ ・香料 １．０ｇ ・９５°アルコール 全体を１００．０ｇとする量
【００４２】 例 Ｆ 水性棒状デオドラント ・例３の化合物 ０．２３ｇ ・ナトリウムステアレート ７．５ｇ ・プロピレングリコール ６５．０ｇ ・香料 １．０ｇ ・水 全体を１００．０ｇとする量
【００４３】 例 Ｇ シャンプー ・「ＡＰＧ３００ＣＳ」の名で有効成分５０％の溶液とし て発売されているアルキルポリグリコール 有効成分１５．０ｇ ・例９の化合物 ５．０ｇ ・水 全体を１００．０ｇとする量 ・得られるｐＨ ５
【００４４】 例 Ｈ シャンプー ・セピック社により「ＯＲＡＭＩＸ Ｌ３０」の名で発売 のナトリウムラウリルサルコシネート １５．０ｇ ・ヘンケル社により「ＤＥＨＹＴＯＮ ＡＢ３０」の名で 発売のココベタイン ３．７５ｇ ・例３の化合物 ０．２ｇ ・水 全体を１００．０ｇとする量 ・得られるｐＨ ７．２
【００４５】 例 Ｉ シャンプー ・例４の化合物 ２ｇ ・ヘンケル社により「ＡＰＧ３００」の名で発売のアルキ ルポリグリコシド 有効成分１５．０ｇ ・エチレンジアミンテトラ酢酸 有効成分０．５ｇ ・保存剤 ０．３ｇ ・香料 ０．５ｇ ・ｐＨ ６ ・純水 全体を１００．０ｇとする量 このシャンプーは湿った毛髪の急速な乾燥を可能とする。
【００４６】 例 Ｊ アフターシャンプーリンス ・例５の化合物 １．０ｇ ・ヘンケル社により「ＳＩＮＮＯＷＡＸ ＡＯ」の名で発 売のセチルステアリルアルコールと、エチレンオキサイ ド３３モルでオキシエチレン化したセチルステアリルア ルコールとの混合物 ３．０ｇ ・塩化ジメチルジアルキルアンモニウム ２．３ｇ ・染料 ０．０１７ｇ ・保存剤 ０．０４ｇ ・ｐＨ ３．５ ・純水 全体を１００．０ｇとする量 このアフターシャンプーリンスは湿った毛髪を急速に乾燥できる。
【００４７】 例 Ｋ 水中油乳濁液 ・水素化ポリイソブテン ６．５ｇ ・オクチルパルミテート ５．０ｇ ・シクロメチコン ５．０ｇ ・セチルアルコール ４．０ｇ ・グリセロールステアレート ３．０ｇ ・グリセリン ３．０ｇ ・ＩＣＩ社により「ＭＹＲＪ５２」の名で発売のエチレン オキサイド４０モルでオキシエチレン化したポリエチレ ングリコールのステアレート ２．０ｇ ・ミリスチルミリステート ２．０ｇ ・ソルビタントリステアレート ０．９ｇ ・エチレンジアミンテトラ酢酸 ０．０９ｇ ・例１０の化合物 ２．５ｇ ・保存剤 十分な量 ・水 全体を１００．０ｇとする量 例１０の化合物を例１２の化合物とおきかえてもよい。
【００４８】 例 Ｌ 油中水乳濁液 ・ワセリン １４．２５ｇ ・ワセリン油 １２．２０ｇ ・水素化ラノリン ６．３ｇ ・イソプロピルパルミテート ４．５ｇ ・ＤＲＡＧＯＣＯ社により「ＰＣＬ ＬＩＱＵＩＤ ＨＵ ＩＬＥ ２／０６６２１０」の名で発売のセテアリルオ クタノエートとイソプロピルミリステートとの混合物 ２．８５ｇ ・マグネシウムラノレート ２．７ｇ ・オクトキシグリセリルパルミテート １．９ｇ ・パーム油 ０．５ｇ ・チバ−ガイギー社により「ＴＲＩＣＬＯＳＡＮ」の名で 発売の５−クロロ−２−（２，４−ジクロロフェノキシ） フェノール ０．５ｇ ・ＣＲＯＤＡ社により「ＨＡＲＴＯＬＡＮ」の名で発売の ラノリンアルコール ０．４３ｇ ・例１２の化合物 ０．５ｇ ・香料 十分な量 ・保存剤 十分な量 ・水 全体を１００．０ｇとする量 例１２の化合物を例１０の化合物とおきかえてもよい。
フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ａ６１Ｋ 31/415 ＡＤＡ 7252−4Ｃ ＡＤＢ (72)発明者 クロード マイウ フランス国パリ，アヴニュー ドゥ ヴィ リエル 90 (72)発明者 アンリ セバグ フランス国パリ，リュ エルランジェ，26

Claims (19)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 式 【化１】 （式中、ｗは０，１または２であり、ｘは２〜１０であ
    り、ｙは０〜５であり、Ｒはメチル、エチル、ヒドロキ
    シルエチル、ベンジルを表わし、Ｘ- は無機または有機
    陰イオンを表わし、ｎは１〜１５の整数または非整数で
    あり、〔Ｃ5 Ｈ6 Ｎ2 Ｒ+ 〕基は、 【化２】 の一方または両方を表わす）を有する化合物。
  2. 【請求項２】 Ｘ- はＣｌ- ，Ｂｒ- ，Ｉ- ，ＣＨ3 Ｏ
    ＳＯ3 - ，Ｃ2 Ｈ5 ＯＳＯ3 - ，ＣＨ3 ＳＯ3 - ， 【化３】 を表わす、請求項１記載の化合物。
  3. 【請求項３】 ｗは０である、請求項１記載の化合物。
  4. 【請求項４】 不活性雰囲気下かつ不活性溶媒中で、式 ＣＦ3 −（ＣＦ2 ）x −（ＣＨ2 ）y −ＳＨ （式中、ｘおよびｙは請求項１に示したのと同じ意味を
    もつ）のメルカプタンを１分子以上の１−ビニルイミダ
    ゾールに、遊離基開始剤の存在下でラジカル付加重合
    し、式（ＩＩ） ＣＦ3 −（ＣＦ2 ）x −（ＣＨ2 ）y −Ｓ−（Ｃ5 Ｈ6 Ｎ2 ）n −Ｈ （ＩＩ） （式中、Ｃ5 Ｈ6 Ｎ2 は、 【化４】 の一方または両方を表わす）の化合物を生成し、次いで
    このようにして得た化合物を不活性溶媒の存在下で式Ｒ
    Ｘ（ＲおよびＸは請求項１に示したのと同じ意味をも
    つ）のアルキル化剤と反応させて第４級化し、次いで得
    られる生成物を２０〜５０℃において過酸化水素により
    酸化してｗが１または２である式（Ｉ）の化合物を得る
    ことを特徴とする、請求項１から３のいづれか１項に記
    載の式（Ｉ）の化合物の製造方法。
  5. 【請求項５】 式（ＩＩ） ＣＦ3 −（ＣＦ2 ）x −（ＣＨ2 ）y −Ｓ−（Ｃ5 Ｈ6 Ｎ2 ）n −Ｈ （ＩＩ） （式中、ｘは２〜１０であり、ｙは０〜５であり、ｎは
    １〜１５の整数または非整数を表わし、Ｃ5 Ｈ6 Ｎ2 は 【化５】 の一方または両方を表わす）に相当する化合物。
  6. 【請求項６】 請求項１から３のいづれか１項に記載の
    式（Ｉ）の化合物を治療以外の適用において殺菌剤また
    は保存剤として使用すること。
  7. 【請求項７】 生理学的に許容できる媒体中に請求項１
    から３のいづれか１項に記載の（Ｉ）の化合物を少くと
    も一つ含有することを特徴とする、ヒトのケラチン物
    質、特に毛髪、皮膚、爪または粘膜手入れ用又は治療用
    組成物。
  8. 【請求項８】 組成物の全重量に対して０．１〜１０重
    量％の範囲の濃度の式（Ｉ）の化合物を含有する、請求
    項７記載の組成物。
  9. 【請求項９】 水性、アルコール水性またはアルコール
    性溶液、乳液またはクリームの形をとるエマルジョン、
    ムース、ゲル、ペースト、棒状物、スプレー、小胞状分
    散液の形をとりあるいはエアロゾルとして包装される、
    請求項７または８に記載の組成物。
  10. 【請求項１０】 組成物は、水、水と一つ以上の溶媒と
    の混合物または溶媒を含有しまた溶媒が生理学的に許容
    可能であり、Ｃ1 〜Ｃ4 １価アルコール、または多価ア
    ルコールのうちから選択されかつ０〜５０％の割合で存
    在する、請求項７から９のいづれか１項に記載の組成
    物。
  11. 【請求項１１】 油、脂肪族アルコール、シリコーン、
    天然または合成ろう、非イオン、陽イオン、陰イオン度
    の弱い陰イオン、両性またはツビッテルイオン界面活性
    剤、天然または合成ポリマー、コンディショナー、泡沫
    安定剤、増粘剤、真珠光沢剤、ステロール、塩、太陽光
    濾光剤、式（Ｉ）以外の保存剤、香料、染料、水和剤を
    さらに含有する、請求項７から１０のいづれか１項に記
    載の組成物。
  12. 【請求項１２】 請求項７から１１のいづれか１項に記
    載の組成物からなることを特徴とする、バクテリア起
    源、マイコバクテリア起源のまたは病源性酵母の移植に
    よる皮膚病を治療するために局所的適用を行う医薬組成
    物。
  13. 【請求項１３】 請求項７から１１のいづれか１項に記
    載の組成物を適用することを特徴とする、フケを除去す
    るために毛髪を化粧品処理する方法。
  14. 【請求項１４】 式（Ｉ）の化合物との親和性がある洗
    剤および発泡剤および（または）通常の毛髪処理剤を含
    有する、請求項７から１１のいづれか１項に記載の組成
    物からなることを特徴とする、リンスを伴うが乾燥は早
    い洗髪および（または）毛髪処理用組成物。
  15. 【請求項１５】 バクテリア起源、マイコバクテリア起
    源のまたは病源性酵母の移植による皮膚疾患を治療する
    ための医薬品を製造するために、請求項１から３のいづ
    れか１項に記載の式（Ｉ）の化合物を使用すること。
  16. 【請求項１６】 請求項１から３の式（Ｉ）の化合物を
    界面活性剤として使用すること。
  17. 【請求項１７】 請求項１から３の式（Ｉ）の化合物を
    毛髪または皮膚のコンディショナーとして使用するこ
    と。
  18. 【請求項１８】 請求項１から３の式（Ｉ）の化合物を
    速乾剤として使用すること。
  19. 【請求項１９】 請求項１から３の式（Ｉ）の化合物を
    皮膚または毛髪のべたつき防止剤として使用すること。
JP16503692A 1991-06-24 1992-06-23 ポリフルオロアルキルチオポリ（エチルイミダゾリニウム）化合物、その製造法および殺生物剤としての使用 Expired - Fee Related JP3299305B2 (ja)

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