JPH05195445A

JPH05195445A - プラスチックレンズのブルーイング方法

Info

Publication number: JPH05195445A
Application number: JP4010297A
Authority: JP
Inventors: Hiroshi Fukushima; 洋福島; Akira Motonaga; 彰元永; Kunio Iwase; 国男岩瀬; Mina Nomura; 美菜野村
Original assignee: Mitsubishi Rayon Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1992-01-23
Filing date: 1992-01-23
Publication date: 1993-08-03

Abstract

(57)【要約】【構成】下記（Ａ）〜（Ｃ）成分を添加してを重合硬
化させるプラスチックレンズのブルーイング方法。（Ａ）少なくとも１個のラジカル重合性不飽和二重結合
を有する脂肪族、脂環族または芳香族系化合物（Ｂ）コ
バルトブルー染色剤（Ｃ）キナクリドン系染色剤の少なくとも１種【効果】外観上、無色透明で、かつ耐衝撃性、耐熱
性、表面硬度、耐薬品性に優れるプラスチックレンズが
得られる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、耐熱性、表面硬度、耐
薬品性及び透明性に優れ、かつ外観の優れたプラスチッ
クレンズを得るための製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】プラスチックレンズは成形が容易なこ
と、軽いことなどの特徴を生かし、光学製品に広く用い
られている。中でも眼鏡レンズとして用いられる透明プ
ラスチックは耐熱性、耐薬品性が要求されるため、ポリ
メチルメタクリレート、ポリスチレン等の熱可塑性プラ
スチックではなくポリジエチレングリコールビスアリル
カーボネート（ＣＲ−３９）等の熱硬化性プラスチック
が使用されてきた。しかし、近年、ＣＲ−３９が低屈折
率であることから、高屈折率の新規な透明プラスチック
を開発する試みが多数なされている。高屈折率のプラス
チックレンズを得ようとする場合、分子構造にフッ素を
除くハロゲン原子の導入、芳香族基の導入、イオウ原子
の導入を行うのが一般的である。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかし、ＣＲ−３９を
含むこれらの重合性単量体を型ガラス中で重合してプラ
スチックレンズを得るという従来の方法において、これ
ら単量体の重合度を上げるに従って、製品のレンズの黄
色度が増し、レンズの外観が悪くなってしまうという欠
点があった。また、レンズ組成を高屈折率にする程、黄
変の問題は大きくなる傾向がある。この黄変の問題を解
決するための手法の１つとして、レンズをブルーイング
する方法が考えられるが、熱可塑性樹脂をブルーイング
するような染料系ブルーイング剤は、重合性単量体のラ
ジカル重合時に分解して、イエローやレッドに変色し、
ブルーイングが行えないなどの問題点があった。さら
に、重合性単量体の重合度を低く押さえて、黄変を防止
する方法もあるが、この方法では、レンズに必要とされ
る耐衝撃性、耐熱性、表面硬度、耐薬品性等の性能が十
分に得られない。本発明は、上述の背景になされたもの
であり、その目的とするところは外観が良好で、かつ耐
衝撃性、耐熱性、表面硬度、耐薬品性に優れるプラスチ
ックレンズの製造方法である。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記の問題
点を解決するために鋭意検討した結果、特定の顔料系染
色剤を組み合わせることにより、外観上、無色透明で、
かつ耐衝撃性、耐熱性、表面硬度、耐薬品性に優れるプ
ラスチックレンズが得られることを見出し本発明に至っ
た。すなわち本発明は、（Ａ）分子内に少なくとも１個
のラジカル重合性不飽和二重結合を有する脂肪族、脂環
族または芳香族系化合物の少なくとも一種の化合物に、
（Ｂ）コバルトブルー染色剤、（Ｃ）少なくとも一種の
キナクリドン系染色剤、を添加した後、重合硬化するこ
とを特徴とするプラスチックレンズのブルーイング方法
である。

【０００５】（Ａ）成分である重合性化合物に含まれる
ラジカル重合性不飽和二重結合としては、メタクリロイ
ル基、アクリロイル基、アリル基、メタリル基、ビニル
基、などが挙げられるが、これらの重合基を有する化合
物の１種又は２種以上の混合物に有機過酸化物、または
活性エネルギー線感応触媒を添加した後、本発明のブル
ーイング剤を適量添加し、加熱又は、活性エネルギー線
の照射により重合を行うことにより、外観的に、無色透
明のプラスチックレンズを得ることができる。

【０００６】次に、各成分について説明する。（Ａ）成
分の分子内に少なくとも１個のラジカル重合性不飽和二
重結合を有する脂肪族、脂環族または芳香族系化合物
は、周知な方法で製造され市販もされているものであ
り、例えば、脂肪族、脂環族または芳香族アルコールの
モノ（メタ）アクリレート、ポリオールポリ（メタ）ア
クリレート、ポリエステルポリ（メタ）アクリレート、
エポキシポリ（メタ）アクリレート、ウレタンポリ（メ
タ）アクリレート、ポリエーテルポリ（メタ）アクリレ
ート、等の（メタ）アクリレートモノマー類、脂肪族、
脂環族または芳香族カルボン酸のモノ、ジ又はトリアリ
ルエステル、脂肪族、脂環族または芳香族カルボン酸の
モノ、ジ又はトリメタリルエステル、脂肪族、脂環族ま
たは芳香族アルコールのモノ、ジ又はトリアリルカーボ
ネート、脂肪族、脂環族または芳香族アルコールのモ
ノ、ジ又はトリメタリルカーボネートなどが挙げられ
る。

【０００７】上記した中でも、シクロヘキシル（メタ）
アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレー
ト、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ベンジ
ル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレー
ト、ビフェニル（メタ）アクリレート、チオフェニル
（メタ）アクリレート、チオビフェニル（メタ）アクリ
レート、２，２−ビス（メタクリロキシエトキシフェニ
ル）プロパン、２，２−ビス（メタクリロキシエトキシ
−３，５−ジブロモフェニル）プロパン、ビス（メタク
リロキシジエトキシフェニル）スルフィド、ビス（メタ
クリロキシジエトキシフェニル）スルフォン、ビスフェ
ノールＡ型ジエポキシと（メタ）アクリル酸を反応させ
たエポキシジ（メタ）アクリレート、テトラブロモビス
フェノールＡ型ジエポキシと（メタ）アクリル酸を反応
させたエポキシジ（メタ）アクリレート、トリレンジイ
ソシアネートと２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリ
レートを反応させたウレタンジ（メタ）アクリレート、
キシリレンジイソシアネートと２−ヒドロキシプロピル
（メタ）アクリレートを反応させたウレタンジ（メタ）
アクリレート、オルトジアリルフタレート、メタジアリ
ルフタレート、オルトジメタリルフタレート、２，２−
ジアリルビフェニレート、４，４−ジアリルビフェニレ
ート、ジエチレングリコールビスアリルカーボネート、
２，２−ビス（アリルオキシカーボナトエトキシフェニ
ル）プロパン、２，２−ビス（アリルオキシカーボナト
エトキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパン等を用
いるのが好ましい。これらの単量体は１種を単独で用い
ても良いし、２種以上を混合して用いても良い。

【０００８】（Ｂ）成分の顔料系コバルトブルー染色剤
は、（Ａ）成分のレンズ構成モノマーに適量添加するこ
とにより、ブルーの染色を行い、黄変を打ち消す。
（Ｂ）成分の具体例としては、化学式；ＣｏＯ・Ａｌ₂
Ｏ₃で表される、Ｃ．Ｉ．ナンバー；７７３４６（ピグ
メントブルー２８）のコバルトブルーが挙げられる。
（Ｂ）成分の配合割合は、（Ａ）成分１００重量部に大
して０．０００１〜０．１重量部である。（Ｂ）成分を
添加しない場合の黄変度に応じて、（Ｂ）成分の添加量
は加減するのがよい。好ましくは、０．０００２〜０．
００５重量部である。

【０００９】（Ｃ）成分のキナクリドン系染色剤は
（Ｂ）成分のコバルトブルー染色剤と共に（Ａ）成分の
レンズ構成モノマーに適量添加することにより、ブルー
イングの効果を増大する。（Ｃ）成分を添加しない場合
には、（Ａ）成分の黄色と（Ｂ）成分の青色とで、レン
ズは緑色となる。これを打ち消すため、赤色が必要とな
る。（Ｃ）成分の具体例としては、下記の化合物

【００１０】

【化１】（Ｒ₁、Ｒ₂は水素原子またはメチル基、Ｘ₁、Ｘ₂は水
素、塩素、臭素またはヨウ素を示す。）で示される、
Ｃ．Ｉ．ナンバー；７３９１５（ピグメントレッド１２
２）のキナクリドンマゼンタ（Ｒ₁、Ｒ₂が共にメチル
基）、Ｃ．Ｉ．ナンバー；７３９００（ピグメントバイ
オレット１９）のキナクリドンレッド（Ｒ₁、Ｒ₂が共に
水素原子）、Ｃ．Ｉ．ナンバー；７３９０５（ピグメン
トレッド２０９）のキナクリドンレッドＥ等が挙げられ
る。これらは、１種または２種以上を混合して用いるの
が好ましい。上記した中でも、Ｃ．Ｉ．ナンバー；７３
９１５（ピグメントレッド１２２）のキナクリドンマゼ
ンタ（Ｒ₁、Ｒ₂が共にメチル基）が特に好ましい。
（Ｃ）成分の配合割合は、（Ａ）成分１００重量部に大
して０．０００１〜０．１重量部である。（Ｂ）成分の
添加量１に対し、１〜１／３量を用いるのが良い。好ま
しくは、０．０００１〜０．００５重量部である。

【００１１】本発明のプラスチックレンズには、必要に
応じて、酸化防止剤、黄変防止剤、紫外線吸収剤等、各
種の添加剤が含まれていてもよい。本発明を実施する際
には、所望レンズの性能に応じて、（Ａ）成分の単量体
混合物を調整した後、（Ｂ）及び（Ｃ）成分を混合す
る。（Ｂ）及び（Ｃ）成分は顔料のため、（Ａ）成分に
容易に溶解できないが、一般的な混練を施して超微粒子
化するなどして単量体混合物中に均一分散するとよい。
（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）成分を溶液状態にした後、
（Ａ）成分のラジカル重合性に合わせた有機過酸化物や
アゾ系開始剤、及び／又は光重合開始剤を適量添加し、
所望の型ガラスなどに注入して重合を行う。有機過酸化
物としては、過酸化ベンゾイル、ジイソプロピルパーオ
キシパーカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチ
レート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエ
ート等、アゾ系開始剤としては、２，２’−アゾビスイ
ソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメ
チルバレロニトリル）等、光重合開始剤としては、２−
ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−
オン、メチルフェニルグリオキシレート、２，４，６−
トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキシド
等が挙げられる。これらは１種もしくは２種以上の混合
系で使用される。

【００１２】

【実施例】以下に実施例及び比較例を掲げ本発明を更に
詳しく説明する。実施例１（染色剤溶液の調整）（１）ジエチレングリコールビスアリルカーボネート
（商品名、ＣＲ−３９、ＰＰＧ社製）５０ｇ、ジアリル
フタレートプレポリマー（商品名、ダイソーダップＡ、
（株）ダイソー製）５０ｇ，コバルトブルー〔Ｃ．Ｉ．
ナンバー；７７３４６（ピグメントブルー２８）〕６０
ｇ、キナクリドンマゼンタ〔Ｃ．Ｉ．ナンバー；７３９
１５（ピグメントレッド１２２）〕４０ｇを混合し、３
本ロールにて良く混練して濃厚染色剤溶液を調整した。
（これを染色剤溶液Ｉとする。）（２）次に、上記の染色剤溶液Ｉ、１ｇをジエチレング
リコールビスアリルカーボネート９０ｇ、ジアリルフタ
レートプレポリマー１０ｇに混合して、染色剤濃度０．
５ｗｔ％の染色剤溶液を調整した。（これを染色剤溶液
IIとする。）

【００１３】（レンズの製造）ジエチレングリコールビ
スアリルカーボネート１００ｇ、染色剤溶液II、３ｇ、
２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾト
リアゾール（商品名、チヌビンＰ、チバガイギー社製）
０．１ｇ、ジイソプロピルパーオキシパーカーボネート
３ｇ、を混合し、室温でよく攪拌した後、５０ｍｍＨｇ
に減圧して１０分間脱気した。この組成物を鏡面仕上げ
した径７０ｍｍの２枚のガラスを厚み、２ｍｍになるよ
うに組み合わせ、周囲をポリ塩化ビニル製ガスケットで
囲んだ鋳型中に注入した。次いで、４５℃で１０時間、
６０℃で３時間、８０℃で３時間、９５℃で３時間保持
して成形した。型よりレンズを脱型し、１２０℃で１時
間加熱してアニール処理した。このようにして製造した
平板は、外観的に無色透明であり、ＡＳＴＭＤ−１０
０３に従って測定した可視光線透過率は８９％、ＡＳＴ
ＭＤ−１９２５に従って測定したＹ．Ｉ．（黄色度）
は、０．６であった。

【００１４】実施例２２，２−ビス（メタクリロキシエトキシフェニル）プロ
パン（商品名、ＮＫエステル、ＢＰＥ−１００、新中村
化学社製）７０ｇ、ベンジルメタクリレート（商品名、
アクリエステルＢＺ、三菱レイヨン社製）３０ｇ、実施
例１で調整した染色剤溶液II、３ｇ、２−（５−メチル
−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール（商品
名、チヌビンＰ、チバガイギー社製）０．１ｇ、メチル
フェニルグリオキシレート（商品名、バイキュア５５、
ストーファー社製）０．０５ｇ、ｔ−ブチルパーオキシ
イソブチレート（商品名、カヤエステルｉ、化薬アクゾ
社製）０．１ｇを混合し、室温でよく攪拌した後、５０
ｍｍＨｇに減圧して１０分間脱気した。この組成物を鏡
面仕上げした径７０ｍｍの２枚のガラスを厚み、２ｍｍ
になるように組み合わせ、周囲をポリ塩化ビニル製ガス
ケットで囲んだ鋳型中に注入した。次いで鋳型の両面か
ら２ｋｗの高圧水銀灯により１０Ｊ／ｃｍ²の紫外線を
照射した後１２０℃で２時間加熱した。その後、型より
レンズを脱型し、１２０℃で１時間加熱してアニール処
理した。このようにして製造した平板は、外観的に無色
透明であり、ＡＳＴＭＤ−１００３に従って測定した
可視光線透過率は８８％、ＡＳＴＭＤ−１９２５に従
って測定したＹ．Ｉ．（黄色度）は、１．０であった。

【００１５】比較例１実施例１において、染色剤溶液II、３ｇを添加しない以
外は、実施例１と同様にして、平板を製造した。得られ
た平板はやや黄変しており、ＡＳＴＭＤ−１００３に
従って測定した可視光線透過率は９０％であったが、Ａ
ＳＴＭＤ−１９２５に従って測定したＹ．Ｉ．（黄色
度）は、２．１と高かった。

【００１６】比較例２実施例２において、染色剤溶液II、３ｇを添加しない以
外は、実施例２と同様にして、平板を製造した。得られ
た平板はやや黄変しており、ＡＳＴＭＤ−１００３に
従って測定した可視光線透過率は８９％であり、ＡＳＴ
ＭＤ−１９２５に従って測定したＹ．Ｉ．（黄色度）
は、３．７と高かった。

【００１７】

【発明の効果】上述したように、本発明のプラスチック
レンズのブルーイング方法は特定の顔料系染色剤を組み
合わせることにより、外観上、無色透明で、かつ耐衝撃
性、耐熱性、表面高度、耐薬品性に優れるプラスチック
レンズを得ることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者野村美菜愛知県名古屋市東区砂田橋四丁目１番60号三菱レイヨン株式会社商品開発研究所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）少なくとも１個のラジカル重合性
不飽和二重結合を有する脂肪族、脂環族または芳香族系
化合物の少なくとも一種の化合物に、（Ｂ）コバルトブ
ルー染色剤、（Ｃ）少なくとも一種のキナクリドン系染
色剤、を添加した後、重合硬化することを特徴とするプ
ラスチックレンズのブルーイング方法。