JPH0679083B2 - 光学材料 - Google Patents
光学材料Info
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- JPH0679083B2 JPH0679083B2 JP22451389A JP22451389A JPH0679083B2 JP H0679083 B2 JPH0679083 B2 JP H0679083B2 JP 22451389 A JP22451389 A JP 22451389A JP 22451389 A JP22451389 A JP 22451389A JP H0679083 B2 JPH0679083 B2 JP H0679083B2
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Description
〈産業上の利用分野〉 本発明は新規な低比重、無色透明で且つ耐衝撃性に優れ
た高屈折率樹脂からなる光学材料に関する。 〈従来の技術〉 レンズ、プリズム、光導波路、デイスク基盤のような光
学部材等を製造するために使用される材料は無色で透明
であることが必要であるが、特に眼鏡レンズの場合、無
機光学材料に替わる素材として透明性合成樹脂がその軽
量性や耐衝撃性、成形加工性、染色性が良好なことから
有機光学材料として適用範囲を拡大しつつ有る。 光学材料としての透明性合成樹脂には種々の特性が要求
されるが、中でもその屈折率は極めて重要な効果をもた
らすものである。例えばレンズとして用いる場合、同一
焦点距離のレンズを得るために、高屈折率の透明性合成
樹脂は低屈折率の材料に比べてレンズの厚さをより薄く
することが可能となる。薄いレンズを使用すると光学集
成体の中のレンズによつて占められる空間の体積を減ら
すことができ光学装置を軽量小型化する利点が生じる。
また、より耐久性の光学材料の得るために、衝撃強度も
より高いことが望ましい。 従来、プラステイツクレンズ材料として用いられている
樹脂としてはジエチレングリコールビスアリルカーボネ
ート樹脂、ポリメチルメタクリレート、ポリカーボネー
ト等が一般的に知られているが、ジエチレングリコール
ビスアリルカーボネート樹脂及びポリメチルメタクリレ
ートは屈折率が1.49〜1.50と小さいため、これらの樹脂
をプラステイツクレンズに成形すると無機光学ガラスレ
ンズに比較して中心厚、コバ厚及び曲率が大きくなると
いう欠点があつた。また、ポリカーボネートは屈折率が
1.58〜1.59と高いが成形時に複屈折が生じ易く、光学的
均一性において欠点があつた。更に、ポリメチルメタク
リレートやポリカーボネートは非架橋構造の熱可塑性樹
脂であるために切削加工や玉摺加工時に樹脂が融着し、
このような加工が必要とされる分野、例えば精密光学機
器用レンズ、光学素子や眼鏡レンズ材料としては満足で
きるものではなかつた。 上記のごとき熱可塑性樹脂の欠点を改善するために、架
橋剤としてエチレングリコールジメタクリレートを用い
て架橋構造を有する樹脂を製造する方法は従来から知ら
れている（特開昭49−64691号）が、このエチレングリ
コールジメタクリレートを用いて得られる樹脂は耐衝撃
性が悪い。 また、特開昭62−34102号において高屈折率成分として
芳香環がハロゲンで置換されたスチレン誘導体を使用す
る例が開示されているが、このものの使用は比重を大き
くし、かつ耐光性が悪いという欠点がある。 〈本発明が解決しようとする課題〉 本発明の目的は、無色透明性、耐熱性、耐衝撃性に優
れ、且つ低比重の高屈折率・低分散樹脂からなる光学材
料を提供することにある。 ＜課題を解決するための手段及び作用＞ 本発明者らはこのような現状に鑑み鋭意検討を重ねた結
果、特定組成の単量体成分をラジカル重合開始剤の存在
下に重合して得られる樹脂が上記問題点を解決し、無色
透明性、耐熱性、耐衝撃性に優れ低比重でしかも高屈折
率・低分散であり、該樹脂は光学材料として好適なもの
であることを見いだし、本発明を完成するに至つたもの
である。 即ち、本発明は下記一般式（１）〜（２）で示される多
官能（メタ）アクリレートの１種または２種以上からな
る重合性単量体〔Ｉ〕30〜94.5重量％、スチレン及び／
またはα−メチルスチレンからなる重合性単量体〔II〕
５〜94.5重量％ならびに不飽和ニトリルからなる重合性
単量体〔III〕0.5〜40重量％（ただし重合性単量体成分
の合計は100重量％である。）からなる重合性単量体成
分をラジカル重合して得られる低比重で耐衝撃性に優れ
た高屈折率樹脂からなる光学材料に関するものである。 （記） 一般式（１） 〔式中、R1及びR2はそれぞれ独立にＨもしくはCH3、Ｘ
は もしくは （但し、R3はＨ、CH3もしくはOH、ｌおよびｍは２〜14
整数、ｎは４〜14の整数である。）を表わす。〕 一般式（２） （式中、R4はＨもしくはCH3、R5は原子価ｑのエーテ
ル、アルコール、エステルを含んでいてもよい飽和脂肪
族炭化水素基を表し、ｑは３〜６の整数を表わす。） 本発明に用いる重合性単量体〔Ｉ〕としては前記一般式
（１）もしくは（２）で示されるものであれば特に制限
されず、例えばジエチレングリコールジ（メタ）アクリ
レート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ノナエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、
テトラデカエチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、
ノナプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブ
タンジオールジ（メタ）アクリレート、ペンタンジオー
ルジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ
（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）ア
クリレート、ドデカンジオールジ（メタ）アクリレート
等のアルキレングリコールジ（メタ）アクリレート類；
トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペ
ンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペン
タエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタ
エリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタ
エリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロ
ールエタントリ（メタ）アクリレート等を挙げることが
でき、これらの１種または２種以上を用いることができ
る。 本発明に用いる重合性単量体〔II〕はスチレンおよび／
またはα−メチルスチレンであり、これらはそれぞれ単
独でまたは２種の混合物として用いる。 本発明に用いる重合性単量体〔III〕はアクリロニトリ
ルおよび／またはメタクリロニトリルであり、これらは
それぞれ単独でまたは２種の混合物として用いる。 本発明の光学材料を得る際に用いる重合性単量体成分は
重合性単量体〔Ｉ〕、〔II〕および〔III〕のみからな
るものであつてもよいが、必要により他の物性を付与す
る目的で他の重合性単量体〔IV〕を共重合成分に用いて
もよい。使用できる他の重合性単量体〔IV〕としては重
合性単量体〔Ｉ〕、〔II〕および／または〔III〕とラ
ジカル共重合可能なものであれば特に制限されず、重合
性単量体〔II〕や〔III〕に該当しない単官能モノマ
ー、重合性単量体〔Ｉ〕に該当しない多官能モノマーの
ほかオリゴマーと総称される重合性高分子が使用でき
る。このような重合性単量体〔IV〕の具体例としては、
例えばメチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、
シクロヘキシルメタクリレート、４−ｔ−ブチルシクロ
ヘキシルメタクリレート、2,3−ジブロモプロピルメタ
クリレート、フエニル（メタ）アクリレート、ベンジル
（メタ）アクリレート、２−メタアクリロイルオキシメ
チルチオフエン、３−メタクリロイルオキシメチルチオ
フエン、２−（２−メタクリロイルオキシエチル）チオ
フエン、２−トリシクロ〔5.2.1.02,6〕−３−デセニル
オキシエチルメタクリレート、メチル−２−クロロアク
リレート、メチル−２−ブロモアクリレート、シクロヘ
キシル−２−クロロアクリレート、シクロヘキシル−２
−ブロモアクリレート、２−トリシクロ〔5.2.1.02,6〕
−３−デセニルオキシエチル−２−クロロアクリレー
ト、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート等の単
官能または多官能（メタ）アクリル酸エステル類；安息
香酸アリル、フタル酸ジアリル、ジエチレングリコール
ピスアリルカーボネート、2,2−ビス（４−アリルオキ
シカルボニルオキシエトキシ−3,5−ジブロモフエニ
ル）プロパン、2,2−ビス（４−アリルオキシ−3,5−ジ
ブロモフエニル）プロパン等のアリルエステル、アリル
カーボネート、アリルエーテル類；エポキシ（メタ）ア
クリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、ウレ
タン（メタ）アクリレート等の反応性オリゴマー類を挙
げることができる。 本発明において、重合性単量体〔Ｉ〕は高屈折率樹脂に
架橋構造を付与せしめ、よつて耐熱性に優れ、切削加工
や玉摺加工時に融着や目詰まりが生じにくく加工具に樹
脂分が付着することのない耐熱性のある高屈折率光学材
料を得るために用いるものである。このような特徴を発
現させるために、重合性単量体〔Ｉ〕の使用量は重合性
単量体成分中30〜94.5重量％の量であり、好ましくは30
〜90重量％である。30重量％未満の量では架橋密度が小
さくなり耐熱性や切削加工性、玉摺加工性、耐衝撃性等
の向上に対する効果が小さくなり、94.5重量％を超える
量では得られる樹脂の屈折率が小さくなる。 重合性単量体〔II〕は得られる樹脂に高屈折率を付与す
るために用いるものである。このような特徴を充分発現
させるためには重合性単量体〔II〕の使用量は、重合性
単量体成分中５〜94.5重量％の量であり、好ましくは10
〜90重量％である。５重量％未満の量では得られる樹脂
の屈折率変化に及ぼす寄与が小さく、94.5重量％を超え
る量では架橋密度が小さくなり、耐熱性や切削加工性、
玉摺加工性、耐衝撃性等の向上に対する効果が小さい。 重合性単量体〔III〕は得られる高屈折率樹脂の耐衝撃
性を飛躍的に向上させるために用いるものである。この
ような特徴を充分発現させるためには重合性単量体〔II
I〕の使用量は、重合性単量体成分中0.5〜40重量％の量
であり、好ましくは２〜30重量％である。0.5重量％未
満の量では得られる高屈折率樹脂の耐衝撃性の向上に対
する効果が小さくなり、40重量％を超える量では得られ
る樹脂の耐熱性が低くなる。 重合性単量体〔IV〕は得られる高屈折率樹脂に上記で述
べた以外の種々の特性を付加するために用いるものであ
る。例えば上記重合性単量体〔IV〕のうち（メタ）アク
リル酸エステルは得られる高屈折率樹脂の屈折率、耐熱
性、成形加工性等を任意に調節する上で重合性単量体
〔Ｉ〕、〔II〕及び〔III〕を補うものであり、重合性
単量体成分中１〜50重量％の量とするのが好ましい。ま
た、（メタ）アリルエステル、アリルカーボネート、ア
リルエーテル類は重合反応を制御する上で有用で、特に
注型重合においては生産の歩留りを上げる効果があり、
重合性単量体成分中0.1〜30重量％、更に好ましくは0.5
〜20重量％の量で使用するのがよい。エポキシ（メタ）
アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、ウ
レタン（メタ）アクリレート等の反応性オリゴマー類は
重合時の収縮率を緩和する効果があるうえに、注型重合
における生産の歩留りを向上させる効果があり、重合性
単量体成分中１〜50重量％、更に好ましくは５〜40重量
％の量で使用するのがよい。 本発明の光学材料として有効な高屈折率樹脂は、重合性
単量体〔Ｉ〕、〔II〕および〔III〕を必須成分とし、
必要により重合成単量体〔IV〕を含む重合性単量体成分
をラジカル重合することにより得られるものである。 ラジカル重合の方法は特に制限されることなく従来から
周知の方法を採用できるが、その具体例としては例え
ば、 重合性単量体成分をラジカル重合開始剤の存在下に
加熱重合する方法。 重合性単量体成分を光増感剤の存在下に紫外線重合
する方法。 重合性単量体成分を電子線重合する方法。 等を挙げることができる。 の方法も最も一般的な方法であり、装置も簡便である
上に、ラジカル重合開始剤も比較的安価である。 の方法による場合は、硬化速度が速く、重合時間を短
くすることができる。 の方法では、ラジカル重合開始剤や光増感剤の不存在
下でも重合できるので、高屈折率樹脂中への不純物の混
入を少なくすることもできる。 の方法による場合、その重合の手法は特に制限されず
従来からの公知の方法、例えば塊状重合、溶液重合、懸
濁重合等の方法を挙げることができる。これらの方法の
うちレンズの製造においては、注型重合により重合時に
所望の形状に形付できるために塊状重合によるのが好ま
しく、例えばラジカル重合開始剤を加えた重合性単量体
成分をガラス製のモールドに注入して、30〜60℃から次
第に昇温して重合させる方法がその具体例である。ま
た、重合開始剤の種類及び使用量を適宜選択することに
より反応インジエクシヨンモールド法の成形法によつて
も高屈折率樹脂とすることもできる。注型重合以外の場
合は、重合した後所望の形状に形付する工程を必要とす
る。重合に際し使用できるラジカル重合開始剤として
は、例えばベンゾイルパーオキサイド、アセチルパーオ
キサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ジイソプロ
ピルパーオキシジカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシ
−２−エチルヘキサノエート等の過酸化物や2,2′−ア
ゾビスイソブチロニトリル、2,2′−アゾビス（2,4−ジ
メチルバレロニトリル）、1,1′−アゾビス（シクロヘ
キサン−１−カルボニトリル）等のアゾ系化合物等を挙
げることができる。これらの１種または２種以上を通常
重合性単量体成分に対し0.01〜10重量％、好ましくは0.
05〜５重量％の範囲で、必要により促進剤として使用し
て用いることができる。 重合条件は重合性単量体の種類、組成比および重合開始
剤の種類によつて影響を受けるので一概に限定できない
が、一般に比較的低温下で重合を開始し、ゆつくり温度
を上げていき、重合終了時に高温下で後重合を行い硬化
させる重合法が好適である。また、重合時間は各種の条
件によつて異なるので予めこれらの条件に応じた最適の
時間を設定するのが好適であるが、一般に２〜40時間で
重合が完結するように条件を選ぶのが好ましい。 及びの方法による場合は通常、注型による塊状重合
の方法を採用するのが好適である。但し、の方法の場
合は光増感剤の存在下とすることを必要とする。例えば
の方法では重合性単量体成分に光増感剤を配合し、紫
外線を照射することにより、の方法では重合性単量体
成分にそのまま電子線を照射することにより、容易に高
屈折率樹脂とすることができる。この際、の方法にお
いて使用できる光増感剤としては、例えばベンゾイン、
ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテ
ル、ベンゾインイソプロピルエーテル、２−ヒドロキシ
−２−ベンゾイルプロパン、ベンジルジメチルケター
ル、アゾビスイソブチロニトリル、チオキサントン等の
光増感剤を使用することができる。これらの１種または
２種以上を通常重合性単量体成分に対し、0.01〜10重量
％、好ましくは0.05〜８重量％の範囲で用いることがで
きる。 本発明において〜のいずれの方法によるかは、得ら
れる高屈折率樹脂からなる光学材料に所望される性能に
応じて適宜選択すればよく、場合によつては複数個の方
法を組み合わせてもよい。 本発明の光学材料は公知の添加剤、例えば紫外線吸収
剤、酸化防止剤、防滴剤、着色剤等を適宜含んでいても
よい。これら添加剤は、重合前の重合性単量体成分に予
め配合しておいても良く、また重合した後の高屈折率樹
脂に当業者に周知の方法で配合しても良い。 本発明の光学材料は前記手順で製造される高屈折率樹脂
を用いてなる。例えば前記で詳細に説明した製造方法の
うち注型重合の方法によるものは、そのまま又は表面に
適当な処理を施して本発明の光学材料とすることができ
る。また、他の方法によるものは、適当な形状に形付
し、必要があれば更にその表面に適当な処理を施して本
発明の光学材料とすることができる。 〈発明の効果〉 本発明の光学材料は、重合性単量体〔Ｉ〕、〔II〕およ
び重合性単量体〔III〕を必須成分とする重合性単量体
成分を用いるために、無色透明性、耐衝撃性に優れ、耐
熱性や切削加工性も優れた低比重の高屈折率樹脂からな
るものである。 従つて、本発明の光学材料は、高屈折率、軽量、無色透
明である上に、耐衝撃性、耐熱性、切削加工性にも優れ
たものであるため、例えばレンズ、プリズム、光フアイ
バー、光導波路、光デイスク、フイルム等の部材として
好適なものである。 〈実施例〉 以下、実施例により本発明を具体的に説明する。なお、
各実施例における物性評価の方法は次の通りである。 〔無色透明性〕 注型重合により得た厚さ1.5mmのシート状重合物につい
て着色度合を目視観察することにより判定した。 〔屈折率とAbbe数〕 注型重合物により得た厚さ1.5mmのシート状重合物の小
片についてAbbeの屈折計を用いて屈折率を測定し、分散
表からAbbe数の値を求めた。 〔全光線透過率〕 注型重合物により得た厚さ1.5mmのシート状重合物につ
いて濁度計を用いて測定した。 〔切削加工性〕 注型重合物により得た厚さ1.5mmのシート状の重合物を
タイヤモンドカツターにて切断し、その際の切断面の割
れ、ヒビ、融着等の有無を観察した。全く割れ、ヒビ、
融着等のないものを○印で表示した。それ以外の不良の
ものについては不良点を表示した。 〔耐熱性〕 注型重合物により得た厚さ1.5mmのシート状重合物を100
℃の熱風乾燥機中に３時間入れ、その際のソリ等の変形
を観察した。全く変形の認められなかつたものを○印で
表示した。それ以外の不良のものについては不良点を表
示した。 〔鉛筆硬度〕 JIS K 5400に準じて測定した。 〔耐衝撃性（レンズ）〕 ASTM F 659に準じて評価した。即ち、中心厚Tcmmのレン
ズにWgの鋼球をHcmの高さより落下させ、レンズが割れ
ないものをWXH/Tcとして表示した。 〔染色性〕 分散染料（デイスパースブラウン）とキヤリア剤を溶解
した熱湯（85℃以上）にレンズを10分間浸し、染色状態
を観察した。色ムラなく染色できたものを○印で表示し
た。それ以外の不良のものについては不良点を表示し
た。 〔外 観〕 色相、透明性、光学的面状態を目視観察し、無色透明で
面状態の良いものを「良好」と表示した。 実施例１ テトラエチレングリコールジメタクリレート50重量部、
スチレン40重量部、アクリロニトリル10重量部、2,2′
−アゾビス−2,4−ジメチルバレロニトリル0.1重量部と
２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフエニル）ベンゾト
リアゾール0.1重量部の混合物を２枚のガラス板とシリ
コンラバー製のガスケツトからなるモールド中に注入
し、50℃で６時間保持し、以後110℃まで16時間かけて
昇温し重合した。得られた高屈折率樹脂〔Ｉ〕は無色透
明であつた。この高屈折率樹脂の光学材料としての諸物
性を第１表に示した。 実施例２ 2,2′−アゾビス−2,4−ジメチルバレロニトリルの代わ
りにジイソプロピルパーオキシジカーボネート0.2重量
部を用いた以外は実施例１と同様に行つた。得られた高
屈折率樹脂〔２〕は無色透明であつた。この高屈折率樹
脂の光学材料としての諸物性を第１表に併せて示した。 実施例３ テトラエチレングリコールジメタクリレート50重量部、
スチレン40重量部、アクリロニトリル10重量部とベンゾ
インイソプロピルエーテル2.0重量部の混合物を２枚の
ガラス板とシリコンラバー製のガスケツトよりなるモー
ルド中に注入し、80w/cmのランプ出力を持つ3kw高圧水
銀灯を用い10cmの距離から表裏それぞれ延べ120秒間紫
外線を照射した。その後110℃で２時間加熱重合させ
た。得られた高屈折率樹脂〔３〕は無色透明であつた。
この高屈折率樹脂の光学材料としての諸物性を第１表に
併せて示した。 実施例４〜７ 実施例１において原料単量体の組成を第１表に示した通
りとする以外は実施例１と同様の方法で高屈折率樹脂
〔４〕〜〔７〕を得た。それらの光学材料としての諸物
性を第１表に併せて示した。 比較例１ ジエチレングリコールビスアリルカーボネート100重量
部とジイソプロピルパーオキシジカーボネート2.5重量
部との混合液を２枚のガラス板とシリコンラバー製のガ
スケツトよりなるモールドに注入し、40℃で１時間、45
℃で１時間、50℃で１時間、60℃で16時間、90℃で２時
間、さらに110℃で２時間かけて重合した。得られた比
較用樹脂〔１〕は無色透明であつた。この比較用樹脂の
光学材料としての諸物性を第１表に併せて示した。 比較例２ メチルメタクリレート100重量部と2,2′−アゾビス−2,
4−ジメチルバレロニトリル0.5重量部との混合物を２枚
のガラス板とシリコンラバー製のガスケツトよりなるモ
ールド中に注入し、50℃で６時間、60℃で16時間、さら
に90℃で２時間かけて重合した。得られた比較用樹脂
〔２〕は無色透明であつた。この比較用樹脂〔２〕の光
学材料としての諸物性を第１表に併せて示した。 比較例３〜４および９ 実施例１において重合性単量体成分の組成を第１表に示
した通りとする以外は実施例１と同様の方法で比較用樹
脂〔３〕〜〔５〕を得た。それらの光学材料としての諸
物性を第１表に併せて示した。 実施例８ ジプロピレングリコールジメタクリレート50重量部とス
チレン40重量部、アクリロニトリル10重量部、2,2′−
アゾビス−2,4−ジメチルバレロニトリル0.1重量部と２
−（２−ヒドロキシ−５−メチルフエニル）ベンゾトリ
アゾール0.1重量部の混合物を２枚のガラス板とシリコ
ンラバー製のガスケツトからなるモールド中に注入し、
50℃で６時間保持し、以後110℃まで16時間かけて昇温
し重合した。更に110℃で２時間保持し後重合した。得
られた高屈折率樹脂〔８〕は無色透明であつた。この高
屈折率樹脂の光学材料としての諸物性を第２表に示し
た。 実施例９〜13 実施例８において原料単量体の組成を第２表に示した通
りとする以外は実施例８と同様の方法で高屈折率樹脂
た高屈折率樹脂からなる光学材料に関する。 〈従来の技術〉 レンズ、プリズム、光導波路、デイスク基盤のような光
学部材等を製造するために使用される材料は無色で透明
であることが必要であるが、特に眼鏡レンズの場合、無
機光学材料に替わる素材として透明性合成樹脂がその軽
量性や耐衝撃性、成形加工性、染色性が良好なことから
有機光学材料として適用範囲を拡大しつつ有る。 光学材料としての透明性合成樹脂には種々の特性が要求
されるが、中でもその屈折率は極めて重要な効果をもた
らすものである。例えばレンズとして用いる場合、同一
焦点距離のレンズを得るために、高屈折率の透明性合成
樹脂は低屈折率の材料に比べてレンズの厚さをより薄く
することが可能となる。薄いレンズを使用すると光学集
成体の中のレンズによつて占められる空間の体積を減ら
すことができ光学装置を軽量小型化する利点が生じる。
また、より耐久性の光学材料の得るために、衝撃強度も
より高いことが望ましい。 従来、プラステイツクレンズ材料として用いられている
樹脂としてはジエチレングリコールビスアリルカーボネ
ート樹脂、ポリメチルメタクリレート、ポリカーボネー
ト等が一般的に知られているが、ジエチレングリコール
ビスアリルカーボネート樹脂及びポリメチルメタクリレ
ートは屈折率が1.49〜1.50と小さいため、これらの樹脂
をプラステイツクレンズに成形すると無機光学ガラスレ
ンズに比較して中心厚、コバ厚及び曲率が大きくなると
いう欠点があつた。また、ポリカーボネートは屈折率が
1.58〜1.59と高いが成形時に複屈折が生じ易く、光学的
均一性において欠点があつた。更に、ポリメチルメタク
リレートやポリカーボネートは非架橋構造の熱可塑性樹
脂であるために切削加工や玉摺加工時に樹脂が融着し、
このような加工が必要とされる分野、例えば精密光学機
器用レンズ、光学素子や眼鏡レンズ材料としては満足で
きるものではなかつた。 上記のごとき熱可塑性樹脂の欠点を改善するために、架
橋剤としてエチレングリコールジメタクリレートを用い
て架橋構造を有する樹脂を製造する方法は従来から知ら
れている（特開昭49−64691号）が、このエチレングリ
コールジメタクリレートを用いて得られる樹脂は耐衝撃
性が悪い。 また、特開昭62−34102号において高屈折率成分として
芳香環がハロゲンで置換されたスチレン誘導体を使用す
る例が開示されているが、このものの使用は比重を大き
くし、かつ耐光性が悪いという欠点がある。 〈本発明が解決しようとする課題〉 本発明の目的は、無色透明性、耐熱性、耐衝撃性に優
れ、且つ低比重の高屈折率・低分散樹脂からなる光学材
料を提供することにある。 ＜課題を解決するための手段及び作用＞ 本発明者らはこのような現状に鑑み鋭意検討を重ねた結
果、特定組成の単量体成分をラジカル重合開始剤の存在
下に重合して得られる樹脂が上記問題点を解決し、無色
透明性、耐熱性、耐衝撃性に優れ低比重でしかも高屈折
率・低分散であり、該樹脂は光学材料として好適なもの
であることを見いだし、本発明を完成するに至つたもの
である。 即ち、本発明は下記一般式（１）〜（２）で示される多
官能（メタ）アクリレートの１種または２種以上からな
る重合性単量体〔Ｉ〕30〜94.5重量％、スチレン及び／
またはα−メチルスチレンからなる重合性単量体〔II〕
５〜94.5重量％ならびに不飽和ニトリルからなる重合性
単量体〔III〕0.5〜40重量％（ただし重合性単量体成分
の合計は100重量％である。）からなる重合性単量体成
分をラジカル重合して得られる低比重で耐衝撃性に優れ
た高屈折率樹脂からなる光学材料に関するものである。 （記） 一般式（１） 〔式中、R1及びR2はそれぞれ独立にＨもしくはCH3、Ｘ
は もしくは （但し、R3はＨ、CH3もしくはOH、ｌおよびｍは２〜14
整数、ｎは４〜14の整数である。）を表わす。〕 一般式（２） （式中、R4はＨもしくはCH3、R5は原子価ｑのエーテ
ル、アルコール、エステルを含んでいてもよい飽和脂肪
族炭化水素基を表し、ｑは３〜６の整数を表わす。） 本発明に用いる重合性単量体〔Ｉ〕としては前記一般式
（１）もしくは（２）で示されるものであれば特に制限
されず、例えばジエチレングリコールジ（メタ）アクリ
レート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ノナエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、
テトラデカエチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、
ノナプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブ
タンジオールジ（メタ）アクリレート、ペンタンジオー
ルジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ
（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）ア
クリレート、ドデカンジオールジ（メタ）アクリレート
等のアルキレングリコールジ（メタ）アクリレート類；
トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペ
ンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペン
タエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタ
エリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタ
エリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロ
ールエタントリ（メタ）アクリレート等を挙げることが
でき、これらの１種または２種以上を用いることができ
る。 本発明に用いる重合性単量体〔II〕はスチレンおよび／
またはα−メチルスチレンであり、これらはそれぞれ単
独でまたは２種の混合物として用いる。 本発明に用いる重合性単量体〔III〕はアクリロニトリ
ルおよび／またはメタクリロニトリルであり、これらは
それぞれ単独でまたは２種の混合物として用いる。 本発明の光学材料を得る際に用いる重合性単量体成分は
重合性単量体〔Ｉ〕、〔II〕および〔III〕のみからな
るものであつてもよいが、必要により他の物性を付与す
る目的で他の重合性単量体〔IV〕を共重合成分に用いて
もよい。使用できる他の重合性単量体〔IV〕としては重
合性単量体〔Ｉ〕、〔II〕および／または〔III〕とラ
ジカル共重合可能なものであれば特に制限されず、重合
性単量体〔II〕や〔III〕に該当しない単官能モノマ
ー、重合性単量体〔Ｉ〕に該当しない多官能モノマーの
ほかオリゴマーと総称される重合性高分子が使用でき
る。このような重合性単量体〔IV〕の具体例としては、
例えばメチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、
シクロヘキシルメタクリレート、４−ｔ−ブチルシクロ
ヘキシルメタクリレート、2,3−ジブロモプロピルメタ
クリレート、フエニル（メタ）アクリレート、ベンジル
（メタ）アクリレート、２−メタアクリロイルオキシメ
チルチオフエン、３−メタクリロイルオキシメチルチオ
フエン、２−（２−メタクリロイルオキシエチル）チオ
フエン、２−トリシクロ〔5.2.1.02,6〕−３−デセニル
オキシエチルメタクリレート、メチル−２−クロロアク
リレート、メチル−２−ブロモアクリレート、シクロヘ
キシル−２−クロロアクリレート、シクロヘキシル−２
−ブロモアクリレート、２−トリシクロ〔5.2.1.02,6〕
−３−デセニルオキシエチル−２−クロロアクリレー
ト、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート等の単
官能または多官能（メタ）アクリル酸エステル類；安息
香酸アリル、フタル酸ジアリル、ジエチレングリコール
ピスアリルカーボネート、2,2−ビス（４−アリルオキ
シカルボニルオキシエトキシ−3,5−ジブロモフエニ
ル）プロパン、2,2−ビス（４−アリルオキシ−3,5−ジ
ブロモフエニル）プロパン等のアリルエステル、アリル
カーボネート、アリルエーテル類；エポキシ（メタ）ア
クリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、ウレ
タン（メタ）アクリレート等の反応性オリゴマー類を挙
げることができる。 本発明において、重合性単量体〔Ｉ〕は高屈折率樹脂に
架橋構造を付与せしめ、よつて耐熱性に優れ、切削加工
や玉摺加工時に融着や目詰まりが生じにくく加工具に樹
脂分が付着することのない耐熱性のある高屈折率光学材
料を得るために用いるものである。このような特徴を発
現させるために、重合性単量体〔Ｉ〕の使用量は重合性
単量体成分中30〜94.5重量％の量であり、好ましくは30
〜90重量％である。30重量％未満の量では架橋密度が小
さくなり耐熱性や切削加工性、玉摺加工性、耐衝撃性等
の向上に対する効果が小さくなり、94.5重量％を超える
量では得られる樹脂の屈折率が小さくなる。 重合性単量体〔II〕は得られる樹脂に高屈折率を付与す
るために用いるものである。このような特徴を充分発現
させるためには重合性単量体〔II〕の使用量は、重合性
単量体成分中５〜94.5重量％の量であり、好ましくは10
〜90重量％である。５重量％未満の量では得られる樹脂
の屈折率変化に及ぼす寄与が小さく、94.5重量％を超え
る量では架橋密度が小さくなり、耐熱性や切削加工性、
玉摺加工性、耐衝撃性等の向上に対する効果が小さい。 重合性単量体〔III〕は得られる高屈折率樹脂の耐衝撃
性を飛躍的に向上させるために用いるものである。この
ような特徴を充分発現させるためには重合性単量体〔II
I〕の使用量は、重合性単量体成分中0.5〜40重量％の量
であり、好ましくは２〜30重量％である。0.5重量％未
満の量では得られる高屈折率樹脂の耐衝撃性の向上に対
する効果が小さくなり、40重量％を超える量では得られ
る樹脂の耐熱性が低くなる。 重合性単量体〔IV〕は得られる高屈折率樹脂に上記で述
べた以外の種々の特性を付加するために用いるものであ
る。例えば上記重合性単量体〔IV〕のうち（メタ）アク
リル酸エステルは得られる高屈折率樹脂の屈折率、耐熱
性、成形加工性等を任意に調節する上で重合性単量体
〔Ｉ〕、〔II〕及び〔III〕を補うものであり、重合性
単量体成分中１〜50重量％の量とするのが好ましい。ま
た、（メタ）アリルエステル、アリルカーボネート、ア
リルエーテル類は重合反応を制御する上で有用で、特に
注型重合においては生産の歩留りを上げる効果があり、
重合性単量体成分中0.1〜30重量％、更に好ましくは0.5
〜20重量％の量で使用するのがよい。エポキシ（メタ）
アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、ウ
レタン（メタ）アクリレート等の反応性オリゴマー類は
重合時の収縮率を緩和する効果があるうえに、注型重合
における生産の歩留りを向上させる効果があり、重合性
単量体成分中１〜50重量％、更に好ましくは５〜40重量
％の量で使用するのがよい。 本発明の光学材料として有効な高屈折率樹脂は、重合性
単量体〔Ｉ〕、〔II〕および〔III〕を必須成分とし、
必要により重合成単量体〔IV〕を含む重合性単量体成分
をラジカル重合することにより得られるものである。 ラジカル重合の方法は特に制限されることなく従来から
周知の方法を採用できるが、その具体例としては例え
ば、 重合性単量体成分をラジカル重合開始剤の存在下に
加熱重合する方法。 重合性単量体成分を光増感剤の存在下に紫外線重合
する方法。 重合性単量体成分を電子線重合する方法。 等を挙げることができる。 の方法も最も一般的な方法であり、装置も簡便である
上に、ラジカル重合開始剤も比較的安価である。 の方法による場合は、硬化速度が速く、重合時間を短
くすることができる。 の方法では、ラジカル重合開始剤や光増感剤の不存在
下でも重合できるので、高屈折率樹脂中への不純物の混
入を少なくすることもできる。 の方法による場合、その重合の手法は特に制限されず
従来からの公知の方法、例えば塊状重合、溶液重合、懸
濁重合等の方法を挙げることができる。これらの方法の
うちレンズの製造においては、注型重合により重合時に
所望の形状に形付できるために塊状重合によるのが好ま
しく、例えばラジカル重合開始剤を加えた重合性単量体
成分をガラス製のモールドに注入して、30〜60℃から次
第に昇温して重合させる方法がその具体例である。ま
た、重合開始剤の種類及び使用量を適宜選択することに
より反応インジエクシヨンモールド法の成形法によつて
も高屈折率樹脂とすることもできる。注型重合以外の場
合は、重合した後所望の形状に形付する工程を必要とす
る。重合に際し使用できるラジカル重合開始剤として
は、例えばベンゾイルパーオキサイド、アセチルパーオ
キサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ジイソプロ
ピルパーオキシジカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシ
−２−エチルヘキサノエート等の過酸化物や2,2′−ア
ゾビスイソブチロニトリル、2,2′−アゾビス（2,4−ジ
メチルバレロニトリル）、1,1′−アゾビス（シクロヘ
キサン−１−カルボニトリル）等のアゾ系化合物等を挙
げることができる。これらの１種または２種以上を通常
重合性単量体成分に対し0.01〜10重量％、好ましくは0.
05〜５重量％の範囲で、必要により促進剤として使用し
て用いることができる。 重合条件は重合性単量体の種類、組成比および重合開始
剤の種類によつて影響を受けるので一概に限定できない
が、一般に比較的低温下で重合を開始し、ゆつくり温度
を上げていき、重合終了時に高温下で後重合を行い硬化
させる重合法が好適である。また、重合時間は各種の条
件によつて異なるので予めこれらの条件に応じた最適の
時間を設定するのが好適であるが、一般に２〜40時間で
重合が完結するように条件を選ぶのが好ましい。 及びの方法による場合は通常、注型による塊状重合
の方法を採用するのが好適である。但し、の方法の場
合は光増感剤の存在下とすることを必要とする。例えば
の方法では重合性単量体成分に光増感剤を配合し、紫
外線を照射することにより、の方法では重合性単量体
成分にそのまま電子線を照射することにより、容易に高
屈折率樹脂とすることができる。この際、の方法にお
いて使用できる光増感剤としては、例えばベンゾイン、
ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテ
ル、ベンゾインイソプロピルエーテル、２−ヒドロキシ
−２−ベンゾイルプロパン、ベンジルジメチルケター
ル、アゾビスイソブチロニトリル、チオキサントン等の
光増感剤を使用することができる。これらの１種または
２種以上を通常重合性単量体成分に対し、0.01〜10重量
％、好ましくは0.05〜８重量％の範囲で用いることがで
きる。 本発明において〜のいずれの方法によるかは、得ら
れる高屈折率樹脂からなる光学材料に所望される性能に
応じて適宜選択すればよく、場合によつては複数個の方
法を組み合わせてもよい。 本発明の光学材料は公知の添加剤、例えば紫外線吸収
剤、酸化防止剤、防滴剤、着色剤等を適宜含んでいても
よい。これら添加剤は、重合前の重合性単量体成分に予
め配合しておいても良く、また重合した後の高屈折率樹
脂に当業者に周知の方法で配合しても良い。 本発明の光学材料は前記手順で製造される高屈折率樹脂
を用いてなる。例えば前記で詳細に説明した製造方法の
うち注型重合の方法によるものは、そのまま又は表面に
適当な処理を施して本発明の光学材料とすることができ
る。また、他の方法によるものは、適当な形状に形付
し、必要があれば更にその表面に適当な処理を施して本
発明の光学材料とすることができる。 〈発明の効果〉 本発明の光学材料は、重合性単量体〔Ｉ〕、〔II〕およ
び重合性単量体〔III〕を必須成分とする重合性単量体
成分を用いるために、無色透明性、耐衝撃性に優れ、耐
熱性や切削加工性も優れた低比重の高屈折率樹脂からな
るものである。 従つて、本発明の光学材料は、高屈折率、軽量、無色透
明である上に、耐衝撃性、耐熱性、切削加工性にも優れ
たものであるため、例えばレンズ、プリズム、光フアイ
バー、光導波路、光デイスク、フイルム等の部材として
好適なものである。 〈実施例〉 以下、実施例により本発明を具体的に説明する。なお、
各実施例における物性評価の方法は次の通りである。 〔無色透明性〕 注型重合により得た厚さ1.5mmのシート状重合物につい
て着色度合を目視観察することにより判定した。 〔屈折率とAbbe数〕 注型重合物により得た厚さ1.5mmのシート状重合物の小
片についてAbbeの屈折計を用いて屈折率を測定し、分散
表からAbbe数の値を求めた。 〔全光線透過率〕 注型重合物により得た厚さ1.5mmのシート状重合物につ
いて濁度計を用いて測定した。 〔切削加工性〕 注型重合物により得た厚さ1.5mmのシート状の重合物を
タイヤモンドカツターにて切断し、その際の切断面の割
れ、ヒビ、融着等の有無を観察した。全く割れ、ヒビ、
融着等のないものを○印で表示した。それ以外の不良の
ものについては不良点を表示した。 〔耐熱性〕 注型重合物により得た厚さ1.5mmのシート状重合物を100
℃の熱風乾燥機中に３時間入れ、その際のソリ等の変形
を観察した。全く変形の認められなかつたものを○印で
表示した。それ以外の不良のものについては不良点を表
示した。 〔鉛筆硬度〕 JIS K 5400に準じて測定した。 〔耐衝撃性（レンズ）〕 ASTM F 659に準じて評価した。即ち、中心厚Tcmmのレン
ズにWgの鋼球をHcmの高さより落下させ、レンズが割れ
ないものをWXH/Tcとして表示した。 〔染色性〕 分散染料（デイスパースブラウン）とキヤリア剤を溶解
した熱湯（85℃以上）にレンズを10分間浸し、染色状態
を観察した。色ムラなく染色できたものを○印で表示し
た。それ以外の不良のものについては不良点を表示し
た。 〔外 観〕 色相、透明性、光学的面状態を目視観察し、無色透明で
面状態の良いものを「良好」と表示した。 実施例１ テトラエチレングリコールジメタクリレート50重量部、
スチレン40重量部、アクリロニトリル10重量部、2,2′
−アゾビス−2,4−ジメチルバレロニトリル0.1重量部と
２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフエニル）ベンゾト
リアゾール0.1重量部の混合物を２枚のガラス板とシリ
コンラバー製のガスケツトからなるモールド中に注入
し、50℃で６時間保持し、以後110℃まで16時間かけて
昇温し重合した。得られた高屈折率樹脂〔Ｉ〕は無色透
明であつた。この高屈折率樹脂の光学材料としての諸物
性を第１表に示した。 実施例２ 2,2′−アゾビス−2,4−ジメチルバレロニトリルの代わ
りにジイソプロピルパーオキシジカーボネート0.2重量
部を用いた以外は実施例１と同様に行つた。得られた高
屈折率樹脂〔２〕は無色透明であつた。この高屈折率樹
脂の光学材料としての諸物性を第１表に併せて示した。 実施例３ テトラエチレングリコールジメタクリレート50重量部、
スチレン40重量部、アクリロニトリル10重量部とベンゾ
インイソプロピルエーテル2.0重量部の混合物を２枚の
ガラス板とシリコンラバー製のガスケツトよりなるモー
ルド中に注入し、80w/cmのランプ出力を持つ3kw高圧水
銀灯を用い10cmの距離から表裏それぞれ延べ120秒間紫
外線を照射した。その後110℃で２時間加熱重合させ
た。得られた高屈折率樹脂〔３〕は無色透明であつた。
この高屈折率樹脂の光学材料としての諸物性を第１表に
併せて示した。 実施例４〜７ 実施例１において原料単量体の組成を第１表に示した通
りとする以外は実施例１と同様の方法で高屈折率樹脂
〔４〕〜〔７〕を得た。それらの光学材料としての諸物
性を第１表に併せて示した。 比較例１ ジエチレングリコールビスアリルカーボネート100重量
部とジイソプロピルパーオキシジカーボネート2.5重量
部との混合液を２枚のガラス板とシリコンラバー製のガ
スケツトよりなるモールドに注入し、40℃で１時間、45
℃で１時間、50℃で１時間、60℃で16時間、90℃で２時
間、さらに110℃で２時間かけて重合した。得られた比
較用樹脂〔１〕は無色透明であつた。この比較用樹脂の
光学材料としての諸物性を第１表に併せて示した。 比較例２ メチルメタクリレート100重量部と2,2′−アゾビス−2,
4−ジメチルバレロニトリル0.5重量部との混合物を２枚
のガラス板とシリコンラバー製のガスケツトよりなるモ
ールド中に注入し、50℃で６時間、60℃で16時間、さら
に90℃で２時間かけて重合した。得られた比較用樹脂
〔２〕は無色透明であつた。この比較用樹脂〔２〕の光
学材料としての諸物性を第１表に併せて示した。 比較例３〜４および９ 実施例１において重合性単量体成分の組成を第１表に示
した通りとする以外は実施例１と同様の方法で比較用樹
脂〔３〕〜〔５〕を得た。それらの光学材料としての諸
物性を第１表に併せて示した。 実施例８ ジプロピレングリコールジメタクリレート50重量部とス
チレン40重量部、アクリロニトリル10重量部、2,2′−
アゾビス−2,4−ジメチルバレロニトリル0.1重量部と２
−（２−ヒドロキシ−５−メチルフエニル）ベンゾトリ
アゾール0.1重量部の混合物を２枚のガラス板とシリコ
ンラバー製のガスケツトからなるモールド中に注入し、
50℃で６時間保持し、以後110℃まで16時間かけて昇温
し重合した。更に110℃で２時間保持し後重合した。得
られた高屈折率樹脂〔８〕は無色透明であつた。この高
屈折率樹脂の光学材料としての諸物性を第２表に示し
た。 実施例９〜13 実施例８において原料単量体の組成を第２表に示した通
りとする以外は実施例８と同様の方法で高屈折率樹脂
〔９〕〜〔13〕を得た。それらの光学材料としての諸物
性を第２表に併せて示した。 実施例14 トリメチロールプロパントリメタクリレート50重量部、
スチレン40重量部、アクリロニトリル10重量部、2,2′
−アゾビス−2,4−ジメチルバレロニトリル0.1重量部と
２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフエニル）ベンゾト
リアゾール0.1重量部の混合物を２枚のガラス板とシリ
コンラバー製のガスケツトからなるモールド中に注入
し、50℃で６時間保持し、以後110℃まで16時間かけて
昇温し重合した。更に110℃で２時間保持し後重合し
た。得られた高屈折率樹脂〔14〕は無色透明であつた。
この高屈折率樹脂の光学材料としての諸物性を第２表に
併せて示した。 実施例15〜17 実施例14において原料単量体の組成を第２表に示した通
りとする以外は実施例14と同様の方法で高屈折率樹脂
〔15〕〜〔17〕を得た。それらの光学材料としての諸物
性を第２表に併せて示した。 実施例18 テトラエチレングリコールジメタクリレート30重量部、
トリメチロールプロパントリメタクリレート10重量部、
スチレン50重量部、アクリロニトリル10重量部、2,2′
−アゾビス−2,4−ジメチルバレロニトリル0.1重量部と
２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフエニル）ベンゾト
リアゾール0.1重量部の混合物を２枚のガラス板とシリ
コンラバー製のガスケツトからなるモールド中に注入
し、50℃で６時間保持し、以後110℃まで16時間かけて
昇温し重合した。更に110℃で２時間保持し後重合し
た。得られた高屈折率樹脂〔18〕は無色透明であつた。
この高屈折率樹脂の光学材料としての諸物性を第３表に
示した。 実施例19〜26 実施例18において原料単量体の組成を第３表に示した通
りとする以外は実施例18と同様の方法で高屈折率樹脂
〔19〕〜〔26〕を得た。それらの光学材料としての諸物
性を第３表に併せて示した。 実施例27 テトラエチレングリコールジメタクリレート36重量部、
1,3−ブタジオールジメタクリレート９重量部、スチレ
ン46重量部、アクリロニトリル９重量部、２−（２−ヒ
ドロキシ−５−メチルフエニル）ベンゾトリアゾール0.
1重量部と４−メタクリロイルオキシ−2,2,6,6−テトラ
メチルピペリジン0.1重量部からなる原料単量体にラウ
ロイルパーオキサイド0.2重量部とｔ−ブチルパーオキ
シ−２−エチルヘキサノエイト0.3重量部を加え、混合
物を内径75mmで度数が−3.00Dのレンズが得られるよう
に設計されたガラス型と軟質ポリ塩化ビニルからなるガ
スケツトで作られた空間に注入した。 これを恒温槽中で、50℃で４時間保つた後、15時間かけ
て120℃まで徐々に昇温し、更に120℃で30分保持するこ
とにより注型重合を行つた。次いで、ガラス型とガスケ
ツトを重合生成物から脱着することにより直径75mmで、
度数−3.00Dのレンズ〔１〕を得た。得られたレンズ
〔１〕の光学的面状態は良好であり、レンズとしての諸
物性は第４表に示したように優れたものであつた。 実施例28〜32 原料単量体および重合開始剤からなる混合物の組成を第
４表に示した通りに変更したこと以外は実施例27と同様
にして、レンズ〔２〕〜〔６〕を得た。それらのレンズ
としての諸物性は第４表に示したように優れたものであ
つた。 比較例５〜８および10 原料単量体および重合開始剤からなる混合物の組成を第
４表に示した通りに変更したこと以外は実施例27と同様
にしてレンズ〔７〕〜〔11〕を得た。それらのレンズの
諸物性を第４表に示した。レンズとして要求される物性
を満足していなかつた。 なお、第１〜４表中の略号は次の化合物名を示すものと
する。 EG:エチレングリコールジメタクリレート 2EG:ジエチレングリコールジメタクリレート 3EG:トリエチレングリコールジメタクリレート 4EG:テトラエチレングリコールジメタクリレート 4EG′：テトラエチレングリコールジアクリレート 2PG:ジプロピレングリコールジメタクリレート BG:1,3−ブタンジオールジメタクリレート BM:ブチレングリコールジメタクリレート PM:ペンタンジオールジメタクリレート HM:ヘキサンジオールジメタクリレート TMTM:トリメチロールプロパントリメタクリレート PETM:ペンタエリスリトールトリメタクリレート 2PETM:ジペンタエリスリトールトリメタクリレート St:スチレン α−St:α−メチルスチレン AN:アクリロニトリル MMA:メチルメタクリレート BzMA:ベンジルメタクリレート PUMA:ポリウレタンメタクリレート（共栄社油脂化学工
業（株）製の商品名UA−101H） ADC:ジエチレングリコールジアリルカーボネート ２−EHMA:2−エチルヘキシルメタクリレート V65:2,2′−アゾビス（2,4−ジメチルバレロニトリル） V60:2,2′−アゾビスイソブチロニトリル IPP:ジイソプロピルパーオキシジカーボネート BIE:ベンゾインイソプロピルエーテル LPO:ラウロイルパーオキサイド BEH:t−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート HMPBT:2−（２ヒドロキシ−５−メチルフエニル）ベン
ゾトリアゾール MMP:4−メタクリロイル−2,2,6,6−テトラメチルピペリ
ジン
性を第２表に併せて示した。 実施例14 トリメチロールプロパントリメタクリレート50重量部、
スチレン40重量部、アクリロニトリル10重量部、2,2′
−アゾビス−2,4−ジメチルバレロニトリル0.1重量部と
２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフエニル）ベンゾト
リアゾール0.1重量部の混合物を２枚のガラス板とシリ
コンラバー製のガスケツトからなるモールド中に注入
し、50℃で６時間保持し、以後110℃まで16時間かけて
昇温し重合した。更に110℃で２時間保持し後重合し
た。得られた高屈折率樹脂〔14〕は無色透明であつた。
この高屈折率樹脂の光学材料としての諸物性を第２表に
併せて示した。 実施例15〜17 実施例14において原料単量体の組成を第２表に示した通
りとする以外は実施例14と同様の方法で高屈折率樹脂
〔15〕〜〔17〕を得た。それらの光学材料としての諸物
性を第２表に併せて示した。 実施例18 テトラエチレングリコールジメタクリレート30重量部、
トリメチロールプロパントリメタクリレート10重量部、
スチレン50重量部、アクリロニトリル10重量部、2,2′
−アゾビス−2,4−ジメチルバレロニトリル0.1重量部と
２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフエニル）ベンゾト
リアゾール0.1重量部の混合物を２枚のガラス板とシリ
コンラバー製のガスケツトからなるモールド中に注入
し、50℃で６時間保持し、以後110℃まで16時間かけて
昇温し重合した。更に110℃で２時間保持し後重合し
た。得られた高屈折率樹脂〔18〕は無色透明であつた。
この高屈折率樹脂の光学材料としての諸物性を第３表に
示した。 実施例19〜26 実施例18において原料単量体の組成を第３表に示した通
りとする以外は実施例18と同様の方法で高屈折率樹脂
〔19〕〜〔26〕を得た。それらの光学材料としての諸物
性を第３表に併せて示した。 実施例27 テトラエチレングリコールジメタクリレート36重量部、
1,3−ブタジオールジメタクリレート９重量部、スチレ
ン46重量部、アクリロニトリル９重量部、２−（２−ヒ
ドロキシ−５−メチルフエニル）ベンゾトリアゾール0.
1重量部と４−メタクリロイルオキシ−2,2,6,6−テトラ
メチルピペリジン0.1重量部からなる原料単量体にラウ
ロイルパーオキサイド0.2重量部とｔ−ブチルパーオキ
シ−２−エチルヘキサノエイト0.3重量部を加え、混合
物を内径75mmで度数が−3.00Dのレンズが得られるよう
に設計されたガラス型と軟質ポリ塩化ビニルからなるガ
スケツトで作られた空間に注入した。 これを恒温槽中で、50℃で４時間保つた後、15時間かけ
て120℃まで徐々に昇温し、更に120℃で30分保持するこ
とにより注型重合を行つた。次いで、ガラス型とガスケ
ツトを重合生成物から脱着することにより直径75mmで、
度数−3.00Dのレンズ〔１〕を得た。得られたレンズ
〔１〕の光学的面状態は良好であり、レンズとしての諸
物性は第４表に示したように優れたものであつた。 実施例28〜32 原料単量体および重合開始剤からなる混合物の組成を第
４表に示した通りに変更したこと以外は実施例27と同様
にして、レンズ〔２〕〜〔６〕を得た。それらのレンズ
としての諸物性は第４表に示したように優れたものであ
つた。 比較例５〜８および10 原料単量体および重合開始剤からなる混合物の組成を第
４表に示した通りに変更したこと以外は実施例27と同様
にしてレンズ〔７〕〜〔11〕を得た。それらのレンズの
諸物性を第４表に示した。レンズとして要求される物性
を満足していなかつた。 なお、第１〜４表中の略号は次の化合物名を示すものと
する。 EG:エチレングリコールジメタクリレート 2EG:ジエチレングリコールジメタクリレート 3EG:トリエチレングリコールジメタクリレート 4EG:テトラエチレングリコールジメタクリレート 4EG′：テトラエチレングリコールジアクリレート 2PG:ジプロピレングリコールジメタクリレート BG:1,3−ブタンジオールジメタクリレート BM:ブチレングリコールジメタクリレート PM:ペンタンジオールジメタクリレート HM:ヘキサンジオールジメタクリレート TMTM:トリメチロールプロパントリメタクリレート PETM:ペンタエリスリトールトリメタクリレート 2PETM:ジペンタエリスリトールトリメタクリレート St:スチレン α−St:α−メチルスチレン AN:アクリロニトリル MMA:メチルメタクリレート BzMA:ベンジルメタクリレート PUMA:ポリウレタンメタクリレート（共栄社油脂化学工
業（株）製の商品名UA−101H） ADC:ジエチレングリコールジアリルカーボネート ２−EHMA:2−エチルヘキシルメタクリレート V65:2,2′−アゾビス（2,4−ジメチルバレロニトリル） V60:2,2′−アゾビスイソブチロニトリル IPP:ジイソプロピルパーオキシジカーボネート BIE:ベンゾインイソプロピルエーテル LPO:ラウロイルパーオキサイド BEH:t−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート HMPBT:2−（２ヒドロキシ−５−メチルフエニル）ベン
ゾトリアゾール MMP:4−メタクリロイル−2,2,6,6−テトラメチルピペリ
ジン
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｆ 220/28 ＭＭＶ 7242−4Ｊ 220/32 ＭＭＰ 7242−4Ｊ 220/34 ＭＭＱ 7242−4Ｊ 220/42 ＭＭＹ 7242−4Ｊ 299/02 ＭＲＳ 7442−4Ｊ (72)発明者 山本 哲也 大阪府吹田市西御旅町５番８号 日本触媒 化学工業株式会社中央研究所内 (72)発明者 高谷 詔夫 大阪府吹田市西御旅町５番８号 日本触媒 化学工業株式会社中央研究所内 (56)参考文献 特開 昭56−157413（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−201812（ＪＰ，Ａ) 特開 昭51−125486（ＪＰ，Ａ)
Claims (7)
- 【請求項１】下記一般式（１）〜（２）で示される多官
能（メタ）アクリレートの１種または２種以上からなる
重合性単量体〔Ｉ〕30〜94.5重量％、スチレン及び／ま
たはα−メチルスチレンからなる重合性単量体〔II〕５
〜94.5重量％ならびに不飽和ニトリルからなる重合性単
量体〔III〕0.5〜40重量％（ただし重合性単量体成分の
合計は100重量％である。）からなる重合性単量体成分
をラジカル重合して得られる低比重で耐衝撃性に優れた
高屈折率樹脂からなる光学材料。 （記） 一般式（１） 〔式中、R1及びR2はそれぞれ独立にＨもしくはCH3、Ｘ
は （但し、R3はＨ、CH3もしくはOH、ｌおよびｍは２〜14
の整数、ｎは４〜14の整数である。）を表わす。〕 一般式（２） 〔式中、R4はＨもしくはCH3、R5は原子価ｑのエーテ
ル、アルコール、エステルを含んでいてもよい飽和脂肪
族炭化水素基を表し、ｑは３〜６の整数を表わす。〕 - 【請求項２】重合性単量体成分が、更に重合性単量体
〔Ｉ〕、〔II〕および／または〔III〕とラジカル共重
合可能な他の重合性単量体〔IV〕も含む請求項１記載の
光学材料。 - 【請求項３】重合性単量体〔IV〕が（メタ）アクリル酸
エステル、（メタ）アリルエステル、アリルカーボネー
ト、アリルエーテル、エポキシ（メタ）アクリレート、
ポリエステル（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）
アクリレートからなる群より選ばれた１種もしくは２種
以上の重合性単量体である請求項２記載の光学材料。 - 【請求項４】重合性単量体〔IV〕として、（メタ）アク
リル酸エステルからなる群より選ばれた１種もしくは２
種以上を１〜50重量％の量で用いる請求項３記載の光学
材料。 - 【請求項５】重合性単量体〔IV〕として、（メタ）アリ
ルエステル、アリルカーボネートおよびアリルエーテル
からなる群より選ばれた１種もしくは２種以上を0.1〜3
0重量％の量で用いる請求項３記載の光学材料。 - 【請求項６】重合性単量体〔IV〕として、エポキシ（メ
タ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート
およびウレタン（メタ）アクリレートからなる群より選
ばれた１種もしくは２種以上を１〜50重量％の量で用い
る請求項３記載の光学材料。 - 【請求項７】請求項１〜６項のいずれかに記載の光学材
料からなるレンズ。
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|---|---|---|---|
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| JP22441088 | 1988-09-09 | ||
| JP22451389A JPH0679083B2 (ja) | 1988-09-09 | 1989-09-01 | 光学材料 |
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-
1989
- 1989-09-01 JP JP22451389A patent/JPH0679083B2/ja not_active Expired - Fee Related
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