JPH0519698B2 - - Google Patents
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Classifications
-
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- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
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- G03C7/3005—Combinations of couplers and photographic additives
- G03C7/3013—Combinations of couplers with active methylene groups and photographic additives
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Description
産業上の利用分野
本発明は高感度で高い発色性を示し、且つ、ベ
ンジルアルコールを除去した発色現像液で処理し
ても、カプラーの発色性の低下を起さないイエロ
ー色素画像を与えるハロゲン化銀カラー写真感光
材料に関する。
[従来技術]
通常ハロゲン化銀カラー写真感光材料において
は、露光されたハロゲン化銀粒子を芳香族第1級
アミン系発色現像主薬により還元し、この際、生
成される前記発色現像主薬の酸化体と、イエロ
ー、マゼンタ及びシアンの各色素を形成するカプ
ラーとのカツプリングにより色素画像を得ること
ができる。そして、前記イエロー色素を形成する
ために開鎖活性メチレン系イエローカプラーが広
く用いられている。
近年に於ける銀価格の高騰により、ハロゲン化
銀カラー写真感光材料の製造コストが増大して来
ており、このため少ない銀量ですむ、即ち、省銀
可能なカプラーの開発が切望されている。
また、カプラーの反応性を高める技術の開発
は、当業者においては永遠の課題であり、一定量
の銀と一定モルのカプラーをそれぞれ用いて処理
して得られる色素の濃度に差が生じることは既に
周知のことであるが、発色性の悪いものほど未反
応残存カプラーが多いことを意味している。即
ち、ハロゲン化銀写真感光材料において、ある一
定濃度の色素を得ることを目的として設定される
場合に於ては、カプラーのモル濃度を多くする
か、又は使用する銀量を増大させなければならな
い。このことは、ハロゲン化銀カラー写真感光材
料の製造コストの増大を意味している。また、あ
る種の未反応残存カプラーによつては、生成した
色素の保存性を悪くする等の欠点が見い出され
た。
これらのカプラーの発色性を改良すべく数多く
の提案がなされている。このような提案の一つ
は、2等量カプラー、即ち、1分子の色素を得る
ために、2個の露光されたハロゲン化銀分子です
むカプラーの使用が挙げられ、例えば、特開昭50
−12342号、同48−29432号、同48−66834号、同
50−28834号、同56−153343号、同51−102636号
等に記載されている。又、他の提案の一つは、カ
プラー中に親水性の基を導入したものを使用する
方法、例えば、特開昭50−87650号、同54−
133329号、同46−19031号、同55−70841号、同56
−74249号、同58−42046号、同52−115219号、同
54−48541号等が挙げられる。しかしながら、こ
れらによつて得られたカプラーでは、発色性能が
未だ不充分であつた。
このため、一般に、ベンジルアルコールを添加
して充分な発色性を得るのが現状である。
しかしながら、脱公害の見地から発色現像液に
添加されるベンジルアルコールの除去が、大きな
問題として取り上げられてきている。ベンジルア
ルコール除去による発色性の低下はイエローカプ
ラーに於て大きく、この面からもベンジルアルコ
ールがなくとも発色性の高いイエローカプラーの
出現が要望されている。
[発明の目的]
本発明の第1の目的は、高感度で、且つ高い発
色濃度を有するイエロー色素画像を与えるハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料を提供することにあ
る。
本発明の第2の目的は、ベンジルアルコールを
除去した発色現像液で処理しても発色性の低下を
起こさないイエロー色素画像を与えるハロゲン化
銀カラー写真感光材料を提供することにある。
本発明の第3の目的は、未反応残存カプラーの
少ないイエロー色素画像を与えるハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料を提供することにある。
本発明の第4の目的は比較的安価に製造でき、
且つ、省銀可能なイエロー色素画像を与えるハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料を提供することにあ
る。
[発明の構成]
本発明の前記目的は、下記一般式[]で示さ
れる写真用イエローカプラー及び下記一般式
[]で示されるフエノール誘導体を写真構成層
中に含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料の
使用により達成された。
一般式[]
[式中、R1はアリール基を表わし、R2はハロ
ゲン原子、アルコキシ基、アルコキシカルボニル
基、アルキルアミノスルホニル基、又はアルキル
カルボアミド基を表わし、Zは水素原子又は発色
現像主薬の酸化生成物とのカツプリング反応時に
離脱可能な基(以下カツプリングオフ基という。)
を表わし、lは1から3の整数を表わし、lが2
以上のときR2は同じであつても異つていてもよ
い。]
一般式[]
[式中R3はアルキル基、アルケニル基、シク
ロアルキル基、アリール基、アルコキシ基又はア
ミノ基を表わし、R4は一価の基を表わし、nは
0から3の整数を表わし、nが2以上のときR4
は同じであつても異つていてもよい。]
[発明の具体的構成]
前記一般式[]において、R1はアリール基
を表わす。
R1で表わされるアリール基としては、例えば
フエニル基等であり、このアリール基は置換基を
有してもよく、このアリール基の置換基として
は、一価の基、例えばハロゲン原子、炭素原子数
1から20のアルキル基、炭素原子数1から20のア
ルコキシ基、炭素原子数1から20のアルキルカル
ボアミド基、アリールカルボアミド基、炭素原子
数1から20のアルキルスルホンアミド基、アリー
ルスルホンアミド基、炭素原子数1から20のアル
キルアミノ基、スルホニル基またはジアルキルア
ミノスルホニル基、炭素原子数1から20のアルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル
基、アリールスルホニル基、ニトロ基、シアノ
基、カルボキシ基等が挙げられる
前記一般式[]において、R2で表されるハ
ロゲン原子としては、例えば、塩素原子、フツ素
原子等であり、炭素原子数1から20のアルコキシ
基(例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキ
シ基、iso−プロポキシ基、ブトキシ基、tert−
ブトキシ基、ヘキシルオキシ基、オクチルオキシ
基、ドデシルオキシ基、ヘキサデシルオキシ基
等)、炭素原子数1から20のアルキルカルボアミ
ド基(例えばアセトアミド基、ピバロイルアミド
基、ラウロイルアミド基、α−(2,4−ジ−
tert−アミノフエノキシ)ブタンアミド基、γ−
(2,4−ジ−tert−アミルフエノキシ)ブタン
アミド基、α−(m−ドデシルオキシフエノキシ)
ブタンアミド基、α−(m−ブタンスルホンアミ
ドフエノキシ)テトラデカンアミド基、α−(p
−ジメチルアミノスルホンアミドフエノキシ)テ
トラデカンアミド基等}、炭素原子数1から20の
アルキルアミノまたはジアルキルアミノスルホニ
ル基(例えばメチルアミノスルホニル基、ジメチ
ルアミノスルホニル基等)、炭素原子数1から20
のアルコキシカルボニル基{例えば、メトキシカ
ルボニル基、エトキシカルボニル基、tert−ブト
キシカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル
基、2−エトキシエチルオキシカルボニル基、1
−ドデシルオキシカルボニルエトキシカルボニル
基、1−(2,4−ジ−tert−アミルフエノキシ
カルボニル)エトキシカルボニル基等}、等が挙
げられる。
前記一般式[]において、Zは水素原子又は
カツプリングオフ基を表わすが、このカツプリン
グオフ基は当業者に於て良く知られている。ま
た、カツプリングオフ基は、カプラーの反応性を
コントロールすることが出来、又、カプラーから
離れた後、現像抑制、漂白抑制、漂白促進、色補
正等のような機能を果すことにより、自層又は、
他の層に有利な影響を及ぼすことが出来る。これ
らの基の代表例として、ハロゲン原子、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アリールチオ基、5員
又は6員の含窒素複素環基等が挙げられるが、好
ましくは以下の一般式[]および[]で示さ
れる。
一般式[]
[式中、R5は、一価の基を表わし、pは1か
ら3の整数を表わす。pが2以上のときR5は同
じであつても異つていてもよい。]
一般式[]
[式中、Xは5員又は6員の環を形成するに必
要な非金属原子群を表わす。]
本発明において、前記一般式[]で示される
R5は一価の基を表わすが、前記一般式[]で
示されるR2と同義である。好ましくは、アルキ
ルカルボアミド基、アリールカルボアミド基、ア
ルキルスルホンアミド基、アリールスルホンアミ
ド基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシ
カルボニル基、アリールスルホニル基、ニトロ
基、カルボキシ基を表わすが、特に好ましくはア
リールスルホニル基である。
本発明において、前記一般式[]で示される
Xは、非金属原子群を表わすが、非金属原子群と
は、炭素原子、酸素原子、硫黄原子、窒素原子お
よび水素原子等で表わされる。一般式[]で示
される基としては、例えば、ピラゾール基、イミ
ダゾール基、トリアゾール基、ヒダントイン基、
ウラゾール基、オキサゾリジンジオン基、チアゾ
リジンジオン基等が挙げられる。好ましくは、ヒ
ダントイン基、ウラゾール基である。
本発明の前記一般式[]で表わされるイエロ
ーカプラーの好ましいものは、下記一般式[]
で表わされる。
一般式[]
式中、R2″,l″およびZ″は、それぞれ前記一般
式[]のR2,lおよびZと同義であり、R2
およびlも上記R2およびlと同義である。
本発明の前記一般式[]において、R3で示
されるアルキル基は好ましくは、炭素数1から20
の直鎖又は分岐のアルキル基であり、このアルキ
ル基は、置換基を有していてもよい。このような
アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル
基、ブチル基、tert−ブチル基、ヘキシル基、オ
クチル基、ドデシル基、ベンジル基、ドデシルオ
キシカルボニルメチル基等が挙げられる。また、
R3で示されるアリール基は、好ましくは、フエ
ニル基であり、このアリール基は、置換基を有し
ていてもよく、置換基を有するフエニル基として
は、例えば、メトキシフエニル基、tert−ブトキ
シフエニル基、ベンジルオキシフエニル基、シク
ロヘキシルオキシフエニル基、ドデシルオキシフ
エニル基、ドデシルオキシカルボニルフエニル
基、ブタンスルホンアミドフエニル基、ヘキサデ
シルコハク酸イミドフエニル基、ピバロイルアミ
ドフエニル基等を挙げることができる。R3で示
されるアルコキシ基は、炭素原子数1から20のア
ルキルオキシ基であり、例えば、tert−ブトキシ
基、シクロヘキシルオキシ基、オクチルオキシ
基、ドデシルオキシ基等が挙げられる。R3のア
ミノ基は、アルキルアミノ基、アリールアミノ基
を表わし、アルキルアミノ基としては、例えば、
ブチルアミノ基、N−メチル−N−ドデシルアミ
ノ基、テトラデシルアミノ基、N−ベンジル−N
−ヘキシルアミノ基、N,N−ジベンジルアミノ
基、N,N−ジ−(2−エチルヘキシル)アミノ
基等、アリールアミノ基としては、例えばドデシ
ルオキシフエニルアミノ基、N−メチル−N−テ
トラデシルオキシフエニルアミノ基、N−β−メ
タンスルホンアミドエチル−N−ドデシルオキシ
フエニルアミノ基、ラウロイルアミドフエニルア
ミノ基、ドデシルオキシカルボニルフエニルアミ
ノ基等を挙げることができる。
本発明において、一般式[]で表わされる
R4は、一価の基を表わすが、一価の基としては、
前記一般式[]において、R2で表わされる基
として述べた如きの基が挙げられる。これらのう
ち、好ましい一価の基としては、ハロゲン原子
(例えば塩素原子、フツ素原子等)、アルキル基
(例えばメチル基、tert−ブチル基等)、アルコキ
シ基(例えばメトキシ基等)、ニトロ基、シアノ
基、ヒドロキシカルボニル基等が挙げられる。
前記一般式[]において、nは0から3の整
数を表わすが、好ましくは0または1である。ま
た、前記一般式[]で表わされる−SO2R3の基
は、フエニル基の任意の位置に結合するが、フエ
ニル基に結合するヒドロキシ基に対し、パラ位に
位置することが好ましく、またR3は置換フエニ
ル基であることが特に好ましい。
以下に本発明の前記一般式[]で示されるイ
エローカプラーの代表的具体例を示すが、本発明
はこれにより限定されることはない。
Industrial Application Fields The present invention provides a halogenated dye image that exhibits high sensitivity and color development, and which provides a yellow dye image that does not cause a decrease in the color development of the coupler even when processed with a color developer from which benzyl alcohol has been removed. This invention relates to silver color photographic materials. [Prior Art] Generally, in a silver halide color photographic light-sensitive material, exposed silver halide grains are reduced with an aromatic primary amine color developing agent, and at this time, the oxidized product of the color developing agent is produced. A dye image can be obtained by coupling the dyes with couplers that form yellow, magenta, and cyan dyes. Open-chain active methylene yellow couplers are widely used to form the yellow dye. Due to the recent rise in the price of silver, the manufacturing cost of silver halide color photographic materials has increased, and there is therefore a strong need for the development of couplers that require a small amount of silver, that is, can save silver. . In addition, the development of techniques to increase the reactivity of couplers is a constant challenge for those skilled in the art, and it has been found that there is no difference in the density of dyes obtained by processing with a fixed amount of silver and a fixed molar amount of coupler. As is already well known, the worse the color development, the more unreacted residual coupler there is. That is, when setting a silver halide photographic light-sensitive material for the purpose of obtaining a dye of a certain density, the molar concentration of the coupler must be increased or the amount of silver used must be increased. . This means an increase in the manufacturing cost of silver halide color photographic materials. Further, it has been found that certain unreacted residual couplers have drawbacks such as poor storage stability of the produced dye. Many proposals have been made to improve the color development properties of these couplers. One such proposal is the use of 2-equivalent couplers, i.e., couplers that require only two exposed silver halide molecules to obtain one molecule of dye;
-12342, 48-29432, 48-66834, 48-66834, 48-29432, 48-66834,
It is described in No. 50-28834, No. 56-153343, No. 51-102636, etc. Another proposal is to use a coupler with a hydrophilic group introduced therein, such as JP-A-50-87650 and JP-A-54-54.
No. 133329, No. 46-19031, No. 55-70841, No. 56
-74249, 58-42046, 52-115219, same
54-48541 etc. However, the couplers obtained by these methods still had insufficient coloring performance. For this reason, the current practice is generally to add benzyl alcohol to obtain sufficient color development. However, from the standpoint of depollution, the removal of benzyl alcohol added to color developing solutions has been taken up as a major problem. Removal of benzyl alcohol greatly reduces color development in yellow couplers, and from this point of view as well, there is a desire for a yellow coupler that exhibits high color development even without benzyl alcohol. [Object of the Invention] The first object of the present invention is to provide a silver halide color photographic light-sensitive material that provides a yellow dye image with high sensitivity and high color density. A second object of the present invention is to provide a silver halide color photographic material that provides a yellow dye image that does not cause a decrease in color development even when processed with a color developer from which benzyl alcohol has been removed. A third object of the present invention is to provide a silver halide color photographic material that provides a yellow dye image with less unreacted residual coupler. A fourth object of the present invention is that it can be manufactured relatively inexpensively,
Another object of the present invention is to provide a silver halide color photographic material that provides a yellow dye image that can save silver. [Structure of the Invention] The object of the present invention is to provide a silver halide color photographic light-sensitive material containing a photographic yellow coupler represented by the following general formula [] and a phenol derivative represented by the following general formula [] in a photographic constituent layer. This was achieved through the use of . General formula [] [In the formula, R 1 represents an aryl group, R 2 represents a halogen atom, an alkoxy group, an alkoxycarbonyl group, an alkylaminosulfonyl group, or an alkylcarboxamide group, and Z represents a hydrogen atom or an oxidation product of a color developing agent. A group that can be separated during a coupling reaction with (hereinafter referred to as a coupling-off group)
, l represents an integer from 1 to 3, and l is 2
In the above cases, R 2 may be the same or different. ] General formula [] [In the formula, R 3 represents an alkyl group, alkenyl group, cycloalkyl group, aryl group, alkoxy group, or amino group, R 4 represents a monovalent group, n represents an integer from 0 to 3, and n is 2 R 4 when more than
may be the same or different. ] [Specific Structure of the Invention] In the general formula [], R 1 represents an aryl group. The aryl group represented by R 1 is, for example, a phenyl group, etc., and this aryl group may have a substituent, and the substituent for this aryl group is a monovalent group, such as a halogen atom, a carbon atom, etc. Alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, alkylcarboxamide group having 1 to 20 carbon atoms, arylcarboxamide group, alkylsulfonamide group having 1 to 20 carbon atoms, arylsulfonamide group, alkylamino group having 1 to 20 carbon atoms, sulfonyl group or dialkylaminosulfonyl group, alkoxycarbonyl group having 1 to 20 carbon atoms, aryloxycarbonyl group, arylsulfonyl group, nitro group, cyano group, carboxy group, etc. In the general formula [], examples of the halogen atom represented by R2 include a chlorine atom, a fluorine atom, and an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms (for example, a methoxy group, an ethoxy group). , propoxy group, iso-propoxy group, butoxy group, tert-
butoxy group, hexyloxy group, octyloxy group, dodecyloxy group, hexadecyloxy group, etc.), alkylcarboxamide groups having 1 to 20 carbon atoms (e.g. acetamide group, pivaloylamide group, lauroylamide group, α-(2, 4-G-
tert-aminophenoxy)butanamide group, γ-
(2,4-di-tert-amylphenoxy)butanamide group, α-(m-dodecyloxyphenoxy)
Butanamide group, α-(m-butanesulfonamidophenoxy)tetradecanamide group, α-(p
-dimethylaminosulfonamidophenoxy)tetradecanamide group, etc.}, alkylamino or dialkylaminosulfonyl group having 1 to 20 carbon atoms (e.g. methylaminosulfonyl group, dimethylaminosulfonyl group, etc.), 1 to 20 carbon atoms
alkoxycarbonyl group {for example, methoxycarbonyl group, ethoxycarbonyl group, tert-butoxycarbonyl group, dodecyloxycarbonyl group, 2-ethoxyethyloxycarbonyl group, 1
-dodecyloxycarbonylethoxycarbonyl group, 1-(2,4-di-tert-amylphenoxycarbonyl)ethoxycarbonyl group, etc.}. In the general formula [], Z represents a hydrogen atom or a coupling-off group, and this coupling-off group is well known to those skilled in the art. In addition, the coupling-off group can control the reactivity of the coupler, and after being separated from the coupler, it acts as a self-layer by performing functions such as development inhibition, bleaching inhibition, bleaching acceleration, and color correction. Or
It can have a beneficial influence on other layers. Typical examples of these groups include halogen atoms, alkoxy groups, aryloxy groups, arylthio groups, 5- or 6-membered nitrogen-containing heterocyclic groups, but preferably the following general formulas [] and [] shown. General formula [] [In the formula, R 5 represents a monovalent group, and p represents an integer from 1 to 3. When p is 2 or more, R 5 may be the same or different. ] General formula [] [Wherein, X represents a group of nonmetallic atoms necessary to form a 5- or 6-membered ring. ] In the present invention, represented by the general formula []
R 5 represents a monovalent group, and has the same meaning as R 2 shown in the above general formula [ ]. Preferably, it represents an alkylcarboxamide group, an arylcarboxamide group, an alkylsulfonamide group, an arylsulfonamide group, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, an arylsulfonyl group, a nitro group, and a carboxy group, and particularly preferably an arylsulfonyl group. It is the basis. In the present invention, X in the general formula [] represents a nonmetallic atom group, and the nonmetallic atom group is represented by a carbon atom, an oxygen atom, a sulfur atom, a nitrogen atom, a hydrogen atom, and the like. Examples of the group represented by the general formula [] include a pyrazole group, an imidazole group, a triazole group, a hydantoin group,
Examples include a urazole group, an oxazolidinedione group, and a thiazolidinedione group. Preferred are a hydantoin group and a urazole group. Preferred yellow couplers of the present invention represented by the general formula [] are the following general formula []
It is expressed as General formula [] In the formula, R 2 ″, l″ and Z″ have the same meanings as R 2 , l and Z in the general formula [ ], respectively, and R 2
and l also have the same meanings as R 2 and l above. In the general formula [] of the present invention, the alkyl group represented by R 3 preferably has 1 to 20 carbon atoms.
is a straight-chain or branched alkyl group, and this alkyl group may have a substituent. Examples of such alkyl groups include methyl, ethyl, butyl, tert-butyl, hexyl, octyl, dodecyl, benzyl, and dodecyloxycarbonylmethyl groups. Also,
The aryl group represented by R 3 is preferably a phenyl group, and this aryl group may have a substituent. Examples of the phenyl group having a substituent include a methoxyphenyl group, a tert- Butoxyphenyl group, benzyloxyphenyl group, cyclohexyloxyphenyl group, dodecyloxyphenyl group, dodecyloxycarbonylphenyl group, butanesulfonamidophenyl group, hexadecylsuccinimidophenyl group, pivaloylamidophenyl group, etc. can be mentioned. The alkoxy group represented by R 3 is an alkyloxy group having 1 to 20 carbon atoms, and includes, for example, a tert-butoxy group, a cyclohexyloxy group, an octyloxy group, a dodecyloxy group, and the like. The amino group of R 3 represents an alkylamino group or an arylamino group, and the alkylamino group includes, for example,
Butylamino group, N-methyl-N-dodecylamino group, tetradecylamino group, N-benzyl-N
Examples of the arylamino group include dodecyloxyphenylamino group, N-methyl-N-tetra Examples include a decyloxyphenylamino group, an N-β-methanesulfonamidoethyl-N-dodecyloxyphenylamino group, a lauroylamidephenylamino group, and a dodecyloxycarbonylphenylamino group. In the present invention, represented by the general formula []
R 4 represents a monovalent group, and as a monovalent group,
In the general formula [], examples of the group represented by R 2 include the groups described above. Among these, preferable monovalent groups include halogen atoms (e.g., chlorine atom, fluorine atom, etc.), alkyl groups (e.g., methyl group, tert-butyl group, etc.), alkoxy groups (e.g., methoxy group, etc.), and nitro groups. , a cyano group, a hydroxycarbonyl group, and the like. In the general formula [], n represents an integer from 0 to 3, preferably 0 or 1. Furthermore, the -SO 2 R 3 group represented by the general formula [ ] is bonded to any position of the phenyl group, but is preferably located at the para position with respect to the hydroxy group bonded to the phenyl group, and It is particularly preferred that R 3 is a substituted phenyl group. Typical specific examples of the yellow coupler of the present invention represented by the general formula [] are shown below, but the present invention is not limited thereto.
【表】【table】
【表】【table】
【表】
以下に本発明のフエノール誘導体の代表的具体
例を記載するが本発明はこれにより限定されるこ
とはない。
本発明の前記一般式[]で示されるイエロー
カプラーは、従来公知の手法で容易に合成でき
る。
本発明の前記一般式[]で示されるフエノー
ル誘導体は、従来公知の手法で容易に合成でき
る。以下に代表的フエノール誘導体の合成例を示
す。
合成例−3(P−8の合成)
50g(0.2モル)のビスフエノールS、30g(0.22
モル)の炭酸カリを、400mlの水中に加え、70℃
に加熱攪拌し、50g(0.22モル)のドデシルブロマ
イドを少量ずつ滴下した。滴下後、更に2時間同
温にて加熱攪拌した。反応液を室温まで放冷し、
酢酸エチルを用い抽出し、1N−K2CO3水溶液で
洗浄したのち、油層を分離し、硫酸マグネシウム
を用い乾燥後、酢酸エチルを減圧留去し、残渣に
n−ヘキサンを加え、結晶化した。35.4g(45%収
率)の白色結晶を得た。構造はNMR及びMASS
を用いて決定した。
本発明で用いられる前記一般式[]で示され
る本発明のイエローカプラーおよび前記一般式
[]で示される本発明のフエノール誘導体は、
イエロー色素形成カプラーを当業界で用いられる
任意の方法および目的で用いることができる。
本発明において、写真構成層とは、感光性ハロ
ゲン化銀乳剤を含む感光性層および、中間層、フ
イルター層、下引き層、保護層等の非感光性層を
包含する。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
いて、前記一般式[]で示されるイエローカプ
ラーおよび前記一般式[]で示されるフエノー
ル誘導体を添加する写真構成層としては、好まし
くはハロゲン化銀乳剤層および/またはこれに隣
接する非感光性層であり、さらに好ましくはハロ
ゲン化銀乳剤層に両者を含有させることである。
具体的には、本発明のイエローカプラー及びフ
エノール誘導体をハロゲン化銀乳剤に配合し、こ
の乳剤を支持体上に塗布してハロゲン化銀乳剤層
中に含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料と
することができる。このハロゲン化銀カラー写真
感光材料は、単色であつても多色であつてもよ
い。多色の場合では、本発明のイエローカプラー
は、通常青感性乳剤層に含有させるが、非増感乳
剤層または青色以外のスペクトル三原色領域に感
光性を有する乳剤層中に含有されてもよい。
本発明における色素画像を形成せしめる各構成
単位は、スペクトルのある一定領域に対して感光
性を有する単一乳剤層または多層乳剤層からなる
ものである。
上記の画像形成単位の層を含めハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料に必要な層は、当業界で知られ
ているように種々の順序で配列することができ
る。典型的な多色ハロゲン化銀カラー写真感光材
料は、少なくとも1つのシアン色素形成カプラー
を含有する、少なくとも1つの赤感性ハロゲン化
銀乳剤層からなるシアン色素画像形成構成単位、
少なくとも1つのマゼンタ色素形成カプラーを含
有する、少なくとも1つの緑感性ハロゲン化銀乳
剤層からなるマゼンタ色素画像形成構成単位、及
び少なくとも1つのイエロー色素形成カプラーを
含有する、少なくとも1つの青感性ハロゲン化銀
乳剤層からなるイエロー色素画像形成構成単位
(このイエロー色素形成カプラーの少なくとも1
つは本発明のイエローカプラーである)を支持体
に担持させたものからなる。
この写真感光材料は非感光性層、例えばフイル
ター層、中間層、下引き層等の写真構成層を有す
ることができる。
本発明のカプラーを用いて多色ハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料を作成するには、更にマゼンタ
色素形成カプラーとシアン色素形成カプラーを含
有する各感光層が必要である。
用い得るマゼンタ色素形成カプラーとしては、
従来公知のものが挙げられる。例えば以下の一般
式[]、[]、[]の如きものである。
一般式[]
式中、R6はアルキルカルボニル基、アリール
カルボニル基またはアリール基を表わし、R7は
一価の基を表わし、Z1は水素原子又はカツプリン
グオフ基を表わし、qは0から5の整数を表わ
し、qが2以上のときR7は同じであつても、異
つていてもよい。
一般式[]
式中、R8はアルキル基またはアリール基を表
わし、R9はアルキル基、アリール基またはアル
キルチオ基を表わし、Z2はカツプリングオフ基を
表わす。
一般式[]
式中、R10は一価の基を表わし、R11はアルキ
ル基、アリール基、アシルアミノ基またはアルコ
キシ基を表わし、Z3は水素原子又はカツプリング
オフ基を表わし、rは0から3の整数を表わし、
rが2以上のときR10は同じであつても異なつて
いてもよい。
用い得るシアン色素形成カプラーとしては、例
えば以下の一般式[]、[]、[]の如き
ものが挙げられる。
一般式[]
式中、R12はアルキル基又はアリール基を表わ
し、Z4は水素原子又はカツプリングオフ基を表わ
す。
一般式[]
式中、R13はハロゲン原子を表わし、R14はア
ルキル基を表わし、R15はアルキル基又はアリー
ル基を表わし、Z5はカツプリングオフ基を表わ
す。
一般式[]
式中、R16はアルキル基又はアリール基を表わ
し、R17はアルキル基、アリール基またはアリー
ルアミノ基を表わし、Z6は水素原子又はカツプリ
ングオフ基を表わす。
前記一般式[]、[]、[]、[]、[
]
および[]で表わされるマゼンタ及びシアン
の各カプラーは、具体的には以下の化合物が挙げ
られるが、これらに限定されるものではない。
又、これらの各カプラーは、必要に応じ、任意に
選択され、2種以上併用してもかまわない。
本発明のイエローカプラー、及びフエノール誘
導体、及び本発明に用いられる前記各カプラー
を、ハロゲン化銀感光材料に含有せしめるには、
従来公知の方法に従えばよい。例えば、公知の高
沸点溶媒および酢酸ブチル、プロピオン酸ブチル
等の低沸点溶媒の混合液に本発明のイエローカプ
ラー及びフエノール誘導体、又は本発明に用いら
れる前記各カプラーを溶解した後、界面活性剤を
含むゼラチン水溶液と混合し、次に高速度回転ミ
キサーまたはコロイドミルあるいは超音波分散機
で乳化した後、ハロゲン化銀に添加して本発明に
使用するハロゲン化銀乳剤を調製することができ
る。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料にい
おいては、従来公知の種々の添加剤と組み合わせ
て用いても本発明の目的を高レベルまで達成する
ことが可能である。
またこれらの添加剤と組み合わせると、更に別
の効果をつけ加えられることが可能である。即
ち、本発明のイエローカプラーおよびフエノール
誘導体は、高沸点溶媒との組み合わせによつて本
発明の効果を一層高めることができる。
用いうる高沸点溶媒としては、例えば以下の一
般式[]、[]、[]および[]の
如きものが挙げられる。中でも、好ましくは一般
式[]及び[]で示される高沸点溶媒で
あるが、このうちでもフタル酸ジエステルが特に
好ましい。用いうる高沸点溶媒の添加量は、カプ
ラー重量に対し1〜300重量%の範囲で用いられ
ることが好ましく、特に好ましくは30〜150重量
%である。
一般式[]
式中、B1は、ハロゲン原子、炭素数1から20
のアルコキシ基または−COOR18を表わし、R18
は炭素数1から20のアルキル基、又はフエニル基
を表わし、p1は0から3の整数を表わす。p1が2
以上のときB1は同じであつても異つていてもよ
い。
一般式[]
O=P−(OR19)3
式中、R19は前記一般式[]で示される
R18と同義である。
一般式[]
式中、R20及びR21は、それぞれ炭素数1から
20のアルキル基、又はフエニル基を表わし、R22
は、水素原子又は、炭素数1から20のアルキル
基、又はフエニル基を表わす。また、R21とR22
は、非金属原子群を用い5員又は6員の環を形成
してもよい。
一般式[]
R23COOR24
式中、R23は炭素数1から20のアルキル基を表
わし、R24は前記一般式[]のR18と同義で
ある。
前記一般式[]、[]、[]および
[]で表わされる高沸点溶媒は、具体的には
以下の化合物が挙げられが、本発明の高沸点溶媒
は、これらによつて限定されるものではない。
又、これらの高沸点溶媒は、任意に選択され、2
種以上併用してもかまわない。
HBS−21
O=P(−OC4H9)3
HBS−24
0=P(−OC6H13)3
HBS−43
CH3COOC12H25
HBS−46
C11H23COOC2H5
HBS−51
CH3COOCH2CH2OCH2CH2OC4H9
本発明により作成されるハロゲン化銀カラー写
真感光材料には、必要な場合には、色補正のため
のカラードカプラーや、感材の色相改良のための
無呈色カプラー、或いは紫外線吸収剤等、通常用
いられる各種添加剤を用いてもよい。
用い得るカラードカプラーとしては、カラード
マゼンタカプラー、カラードシアンカプラーが挙
げられるが、これらは、以下の一般式[]及
び[]で表わされる。
一般式[]
M−N=N−Ar
[式中、Mはマゼンタカプラーの活性部位より
水素原子1個を除いた残基を、Arはアリール基
を表わす。]
Mで表わされるマゼンタカプラー残基は、好ま
しくは前記一般式[]で表わされるマゼンタカ
プラーの活性部位より水素原子1個を除いたもの
である。
一般式[]
C−(J)−)q1N=N−Ar
[式中、Cはフエノール系又はナフトール系シ
アンカプラーの活性部位水素を除いた残基を、J
は二価の結合基を、Arはアリール基を、q1は0
または1をそれぞれ表わす。]
Cで表わされるシアンカプラー残基は、好まし
くは前記一般式[]で表わされる。
一般式[]及び[]で表わされるカラ
ードマゼンタカプラー及びカラードシアンカプラ
ーとしては、以下の化合物が挙げられるが、これ
らに限定されるものではなく、それぞれ2種以上
併用してもよい。
用い得るDIRカプラーとしては、以下の一般式
[]で表わされる。
一般式[]
Cp(―J′)―r1I
式中、Cpは酸化された発色現像主薬とカツプ
リング可能な部位を有し、且つその部位より水素
原子1個を除いた残基を表わす。このCpの好ま
しくは、前記一般式[]、[]、[]で表わさ
れるイエロー、マゼンタ、シアンのカプラー残基
(J′はZ,Z1,Z4にそれぞれ結合する)である。
J′は発色現像主薬の酸化生成物との反応によりCp
より放出され、分子内吸核置換反応又は電子移動
又は加水分解等によりを放出可能な2価の基を
表わす。は現像抑制基を表わす。r1は0または
1の整数を表わす。更にその他のカツプリング可
能な部位を有し、且つその部位より水素原子1個
を除いた基としては、以下の一般式[]、[
]及び[]が挙げられる。
一般式[]
式中、R25はハロゲン原子、アルキル基、シア
ノ基、ニトロ基、アルコキシ基、アシルアミノ
基、スルホンアミド基、エステル基、スルフアモ
イル基、カルバモイル基、スルホニル基等が挙げ
られる。sは0から3の整数を表わし、sが2以
上のとき、r25は同じであつても異なつていても
よい。Rは水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基、シアノ基、ニトロ基等を表わす。
一般式[]
式中、R27,R28,sは、それぞれ上記一般式
[]で示されるR25,R26,sとそれぞれ同義
である。
一般式[]
式中、R29,R29′,s,s′は、それぞれ一般式
[]で示されるR25,sと同義である。
一般式[]で示されるJ′は、前述の通り二
価の基を表わすが、好ましくは以下の一般式[
]で表わされる。
一般式[]
−Y−(Ja)−r
式中、Yは−O−又は−S−を、Jaはアルキ
レン基、アリレン基、アリーレン基、エステル基
又は二価の複素環基を表わし、tは1から3の整
数を表わし、tが2以上のとき、Jaは同じであ
つても異つていてもよい。
一般式[]において、は現像抑制基を表
わすが、好ましくは、メルカプト化合物、ベンツ
トリアゾール化合物等が挙げられる。
一般式[]で示されるDIR化合物は、好ま
しくは以下の一般式[]で表わされる。
一般式[]
Cp−〔Y−(Ja)t〕―u
式中、Cpは前記一般式[]、[]、[]等
で表わされるイエロー、マゼンタ及びシアンの各
カプラー残基、及び前記一般式[]、[
]及び[]で示される各基を、Y及び
Jaは、前記一般式[]で示されるYまた
はJaと同義であり、は現像抑制基を、tは1
から3の整数を、uは0または1の整数をそれぞ
れ表わす。
以下に好ましいDIRカプラーを例示するが、こ
れに限定されることはなく、各DIRカプラーはそ
れぞれ、目的、用途により種々選択され、必要な
場合2種以上併用してもよい。
又用い得る紫外線吸収剤としては、以下の一般
式[]及び一般式[]で表わされ
る。
一般式[]
式中、R30は炭素数1から20のアルキル基を、
R31はハロゲン原子を、aは1または2の整数
を、bは0または1の整数をそれぞれ表わす。a
が2のとき、R30は同じであつても異つていても
よい。
一般式[]
式中、R32はアリール基又はビニル基を、R33
及びR34はシアノ基、アルコキシカルボニル基又
はアリールスルホニル基をそれぞれ表わす。
以下に、本発明のハロゲン化銀カラー写真感光
材料において用いられる紫外線吸収剤の具体例を
挙げるが、これらに限定されるものではない。
又、必要に応じ2種以上を併用してもよい。
本発明において用い得る安定化剤としては、カ
ブリ防止剤、画像色素安定剤が挙げられるが、こ
れらは下記一般式[]、[]、[
]、[]で表わされる。
一般式[]
式中、R35,R36及びR37は、それぞれ水素原子
又は炭素数1から20のアルキル基、スルホキシ基
を、cは1または2の整数を表わす。cが2のと
き、R37は同じであつても異つていてもよく又、
R36とR37は非金属原子群を用いて5員又は6員
の環を形成してもよい。
一般式[]
式中、R35,R36及びR37は、前記一般式[
]で表わされるR35,R36及びR37と同義であ
る。c′は1または2の整数を表わすが、c′が2の
とき、R37は同じであつても異つていてもよく、
R37はオルト位で5員又は5員の環を形成しても
よい。
一般式[]
式中、R38はフエノキシカルボニル基、ベンゼ
ンスルホンアミド基、アルキルスルホンアミド基
を、dは1から3の整数を表わし、dが2以上の
とき、R38は同じであつても異つていてもよい。
一般式[]
式中、R37,R39′は炭素原子数1から20のアル
キル基を表わし、e,e′はそれぞれ0から2の整
数を表わし、e又はe′が2以上のときR39,R39′
はそれぞれ同じであつても異つていてもよい。
以下に一般式[]、[]、[]
および[]で表わされる安定化剤の具体例
を示すが、これらによつて限定されることはな
く、必要に応じ2種以上併用してもよい。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
いては、ホルマリンガスと反応してこれを固定さ
せることのできる所謂ホルマリンスカベンジヤー
を感光性乳剤層および/または非感光性層に含有
させることができる。本発明において好ましく用
いられるホルマリンスカベンジヤーとしては、下
記一般式[−1]〜[−10]で
表わされる化合物であり、さらに下記で定義され
る活性水素1単位当りの相当分子量が300以下の
ものである。
相当分子量=化合物分子量/分子中の活性水素の数
式中、R46〜R61はそれぞれ水素原子、アルキ
ル基またはアリール基を表わす。但し、R47,
R48,R49およびR50のうちいずれか1つ並びに
R55〜R59のうちのいずれか1つは水素原子でな
ければならない。R62〜R64はそれぞれ水素原子、
アルキル基、アルケニル基またはアリール基を表
わし、R65およびR66はそれぞれ水素原子または
アルキル基を表わす。m1は3〜6の整数を表わ
し、m2は2〜8の整数を表わす。
また、R40とR41,R42とR43,R60とR61はそれ
ぞれ環を形成してもよく、さらにR44,R45と
R46,R47,R48,R49とR50,R51,R52,R53とR54
およびR55,R56,R57,R58とR59の各々の群の中
のいずれか2つの置換基で環を形成してもよい。
前記一般式[−1]〜[−
10]において、R40〜R66で表わされるアルキル
基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基等が挙げられ、これらのアルキル
基は置換基を有してもよい。R40〜R64で表わさ
れるアリール基としては、例えばフエニル基、ナ
フチル基等が挙げられ、これらのアリール基は置
換基を有してもよい。R62〜R64で表わされるア
ルケニル基としては、例えば、アリル基、プロピ
ニル基等が挙げられ、これらのアルケニル基は置
換基を有してもよい。
前記一般式[−1]〜[−
10]で表わされるホルマリンスカベンジヤーの好
ましい具体例を以下に示すが、これらに限定され
るものではない。
(S−4)
NH2CONHCH2CH2NHCONH2 [Table] Representative examples of the phenol derivatives of the present invention are described below, but the present invention is not limited thereto. The yellow coupler of the present invention represented by the general formula [] can be easily synthesized by a conventionally known method. The phenol derivative represented by the general formula [] of the present invention can be easily synthesized by a conventionally known method. Synthesis examples of representative phenol derivatives are shown below. Synthesis example-3 (synthesis of P-8) 50g (0.2 mol) bisphenol S, 30g (0.22
mol) of potassium carbonate was added to 400 ml of water and heated to 70°C.
The mixture was heated and stirred, and 50 g (0.22 mol) of dodecyl bromide was added dropwise little by little. After the dropwise addition, the mixture was further heated and stirred at the same temperature for 2 hours. The reaction solution was allowed to cool to room temperature,
After extraction with ethyl acetate and washing with 1N-K 2 CO 3 aqueous solution, the oil layer was separated, dried over magnesium sulfate, ethyl acetate was distilled off under reduced pressure, and n-hexane was added to the residue for crystallization. . 35.4 g (45% yield) of white crystals were obtained. Structure is NMR and MASS
It was determined using The yellow coupler of the present invention represented by the general formula [] and the phenol derivative of the present invention represented by the general formula [] used in the present invention are:
Yellow dye-forming couplers can be used in any manner and for any purpose used in the art. In the present invention, the photographic constituent layers include a photosensitive layer containing a photosensitive silver halide emulsion, and non-photosensitive layers such as an intermediate layer, a filter layer, an undercoat layer, and a protective layer. In the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention, the photographic constituent layers to which the yellow coupler represented by the general formula [] and the phenol derivative represented by the general formula [] are added are preferably a silver halide emulsion layer and and/or a non-photosensitive layer adjacent thereto, and more preferably both are contained in the silver halide emulsion layer. Specifically, the yellow coupler and phenol derivative of the present invention are blended into a silver halide emulsion, and this emulsion is coated on a support to obtain a silver halide color photographic light-sensitive material contained in the silver halide emulsion layer. be able to. This silver halide color photographic light-sensitive material may be monochromatic or multicolored. In the case of multicolor, the yellow coupler of the present invention is usually contained in a blue-sensitive emulsion layer, but it may also be contained in a non-sensitized emulsion layer or an emulsion layer sensitive to the three primary colors of the spectrum other than blue. Each structural unit forming a dye image in the present invention consists of a single emulsion layer or multiple emulsion layers sensitive to a certain region of the spectrum. The layers necessary for silver halide color photographic materials, including the layers of image-forming units described above, can be arranged in various orders as known in the art. A typical multicolor silver halide color photographic light-sensitive material comprises a cyan dye image-forming unit consisting of at least one red-sensitive silver halide emulsion layer containing at least one cyan dye-forming coupler;
A magenta dye image-forming unit consisting of at least one green-sensitive silver halide emulsion layer containing at least one magenta dye-forming coupler and at least one blue-sensitive silver halide emulsion layer containing at least one yellow dye-forming coupler. A yellow dye image-forming unit consisting of an emulsion layer (at least one of the yellow dye-forming couplers)
One is the yellow coupler of the present invention) supported on a support. This photographic light-sensitive material may have non-photosensitive layers, such as photographic constituent layers such as filter layers, intermediate layers, and subbing layers. In order to prepare a multicolor silver halide color photographic light-sensitive material using the coupler of the present invention, each light-sensitive layer containing a magenta dye-forming coupler and a cyan dye-forming coupler is also required. Magenta dye-forming couplers that can be used include:
Conventionally known ones can be mentioned. For example, the following general formulas [], [], [] are used. General formula [] In the formula, R 6 represents an alkylcarbonyl group, an arylcarbonyl group, or an aryl group, R 7 represents a monovalent group, Z 1 represents a hydrogen atom or a coupling-off group, and q represents an integer from 0 to 5. When q is 2 or more, R 7 may be the same or different. General formula [] In the formula, R 8 represents an alkyl group or an aryl group, R 9 represents an alkyl group, an aryl group or an alkylthio group, and Z 2 represents a coupling-off group. General formula [] In the formula, R 10 represents a monovalent group, R 11 represents an alkyl group, aryl group, acylamino group, or alkoxy group, Z 3 represents a hydrogen atom or a coupling-off group, and r is an integer from 0 to 3. represents,
When r is 2 or more, R 10 may be the same or different. Examples of cyan dye-forming couplers that can be used include those represented by the following general formulas [], [], and []. General formula [] In the formula, R 12 represents an alkyl group or an aryl group, and Z 4 represents a hydrogen atom or a coupling-off group. General formula [] In the formula, R 13 represents a halogen atom, R 14 represents an alkyl group, R 15 represents an alkyl group or an aryl group, and Z 5 represents a coupling-off group. General formula [] In the formula, R 16 represents an alkyl group or an aryl group, R 17 represents an alkyl group, an aryl group or an arylamino group, and Z 6 represents a hydrogen atom or a coupling-off group. The general formula [], [], [], [], [
]
Specific examples of the magenta and cyan couplers represented by and [ ] include, but are not limited to, the following compounds.
Further, each of these couplers may be arbitrarily selected as required, and two or more types may be used in combination. In order to incorporate the yellow coupler of the present invention, the phenol derivative, and each of the couplers used in the present invention into a silver halide photosensitive material,
A conventionally known method may be followed. For example, after dissolving the yellow coupler and phenol derivative of the present invention or each of the couplers used in the present invention in a mixture of a known high boiling point solvent and a low boiling point solvent such as butyl acetate or butyl propionate, a surfactant is added. The silver halide emulsion used in the present invention can be prepared by mixing it with an aqueous gelatin solution containing it, and then emulsifying it with a high-speed rotary mixer, a colloid mill, or an ultrasonic disperser, and then adding it to silver halide. In the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention, the objects of the present invention can be achieved to a high level even when used in combination with various conventionally known additives. Further, when combined with these additives, it is possible to add further effects. That is, the effects of the present invention can be further enhanced by combining the yellow coupler and phenol derivative of the present invention with a high boiling point solvent. Examples of usable high boiling point solvents include those represented by the following general formulas [], [], [] and []. Among these, high boiling point solvents represented by the general formulas [] and [] are preferred, and among these, phthalic acid diesters are particularly preferred. The amount of high boiling point solvent that can be used is preferably in the range of 1 to 300% by weight, particularly preferably 30 to 150% by weight, based on the weight of the coupler. General formula [] In the formula, B 1 is a halogen atom, with a carbon number of 1 to 20
represents an alkoxy group or -COOR 18 , R 18
represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or a phenyl group, and p 1 represents an integer of 0 to 3. p 1 is 2
In the above cases, B 1 may be the same or different. General formula [] O=P-(OR 19 ) In the 3 formula, R 19 is represented by the above general formula []
Synonymous with R 18 . General formula [] In the formula, R 20 and R 21 each have a carbon number of 1 to
20 alkyl group or phenyl group, R 22
represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, or a phenyl group. Also, R21 and R22
may form a 5- or 6-membered ring using a group of nonmetallic atoms. General formula [] R 23 COOR 24 In the formula, R 23 represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and R 24 has the same meaning as R 18 in the general formula []. Specific examples of the high boiling point solvents represented by the above general formulas [], [], [] and [] include the following compounds, but the high boiling point solvent of the present invention is limited by these. isn't it.
Moreover, these high boiling point solvents are arbitrarily selected, and 2
You may use more than one species in combination. HBS−21 O=P(−OC 4 H 9 ) 3 HBS−24 0=P(−OC 6 H 13 ) 3 HBS−43 CH 3 COOC 12 H 25 HBS−46 C 11 H 23 COOC 2 H 5 HBS−51 CH 3 COOCH 2 CH 2 OCH 2 CH 2 OC 4 H 9 The silver halide color photographic light-sensitive material prepared according to the present invention may contain, if necessary, a colored coupler for color correction, a colorless coupler for improving the hue of the light-sensitive material, or an ultraviolet absorber. Various commonly used additives may also be used. Colored couplers that can be used include colored magenta couplers and colored cyan couplers, which are represented by the following general formulas [] and []. General formula [] M-N=N-Ar [wherein M represents a residue obtained by removing one hydrogen atom from the active site of the magenta coupler, and Ar represents an aryl group. ] The magenta coupler residue represented by M is preferably one obtained by removing one hydrogen atom from the active site of the magenta coupler represented by the general formula []. General formula [] C-(J)-) q1 N=N-Ar [wherein, C represents the residue of the phenolic or naphthol-based cyan coupler excluding the active site hydrogen, and J
is a divalent bonding group, Ar is an aryl group, q 1 is 0
or 1 respectively. ] The cyan coupler residue represented by C is preferably represented by the general formula [ ]. The colored magenta couplers and colored cyan couplers represented by the general formulas [] and [] include the following compounds, but are not limited to these, and two or more of each may be used in combination. DIR couplers that can be used are represented by the following general formula [ ]. General formula [] C p (-J') - r1 I In the formula, C p has a site capable of coupling with an oxidized color developing agent and represents a residue from which one hydrogen atom has been removed. . Preferably, C p is a yellow, magenta, or cyan coupler residue represented by the general formula [], [], or [] (J' is bonded to Z, Z 1 , or Z 4 , respectively).
J′ becomes C p due to reaction with the oxidation product of the color developing agent.
represents a divalent group that can be released by an intramolecular nucleation substitution reaction, electron transfer, hydrolysis, etc. represents a development-inhibiting group. r 1 represents an integer of 0 or 1. Further, as groups having other coupling-capable moieties and having one hydrogen atom removed from the moiety, the following general formulas [ ], [
] and [ ]. General formula [] In the formula, examples of R 25 include a halogen atom, an alkyl group, a cyano group, a nitro group, an alkoxy group, an acylamino group, a sulfonamide group, an ester group, a sulfamoyl group, a carbamoyl group, and a sulfonyl group. s represents an integer from 0 to 3, and when s is 2 or more, r 25 may be the same or different. R represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, a cyano group, a nitro group, or the like. General formula [] In the formula, R 27 , R 28 , and s have the same meanings as R 25 , R 26 , and s shown in the above general formula [], respectively. General formula [] In the formula, R 29 , R 29 ′, s, and s′ have the same meanings as R 25 and s shown in the general formula [], respectively. J' in the general formula [] represents a divalent group as described above, but preferably the following general formula []
]. General formula [] -Y-(Ja)- r In the formula, Y represents -O- or -S-, Ja represents an alkylene group, an arylene group, an arylene group, an ester group, or a divalent heterocyclic group, and t represents an integer from 1 to 3, and when t is 2 or more, Ja may be the same or different. In the general formula [], represents a development inhibiting group, and preferable examples include mercapto compounds and benztriazole compounds. The DIR compound represented by the general formula [] is preferably represented by the following general formula []. General formula [] Cp-[Y-(Ja) t ] - uIn the formula, Cp is each yellow, magenta, and cyan coupler residue represented by the general formula [], [], [], etc., and the general formula formula[],[
] and [ ], each group represented by Y and
Ja has the same meaning as Y or Ja shown in the above general formula [], represents a development inhibiting group, and t represents 1
u represents an integer of 0 or 1, respectively. Preferred DIR couplers are illustrated below, but the invention is not limited thereto, and each DIR coupler can be selected depending on the purpose and use, and two or more types may be used in combination if necessary. Further, usable ultraviolet absorbers are represented by the following general formulas [] and []. General formula [] In the formula, R 30 is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms,
R 31 represents a halogen atom, a represents an integer of 1 or 2, and b represents an integer of 0 or 1, respectively. a
is 2, R 30 may be the same or different. General formula [] In the formula, R 32 is an aryl group or a vinyl group, R 33
and R 34 each represent a cyano group, an alkoxycarbonyl group or an arylsulfonyl group. Specific examples of the ultraviolet absorber used in the silver halide color photographic material of the present invention are listed below, but the invention is not limited thereto.
Moreover, two or more types may be used in combination if necessary. Stabilizers that can be used in the present invention include antifoggants and image dye stabilizers, which are expressed by the following general formulas [], [], [
], [ ]. General formula [] In the formula, R 35 , R 36 and R 37 each represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, or a sulfoxy group, and c represents an integer of 1 or 2. When c is 2, R 37 may be the same or different;
R 36 and R 37 may form a 5- or 6-membered ring using a group of nonmetallic atoms. General formula [] In the formula, R 35 , R 36 and R 37 are represented by the general formula [
] has the same meaning as R 35 , R 36 and R 37 . c′ represents an integer of 1 or 2, but when c′ is 2, R 37 may be the same or different;
R 37 may form a 5-membered or 5-membered ring at the ortho position. General formula [] In the formula, R 38 represents a phenoxycarbonyl group, a benzenesulfonamide group, or an alkylsulfonamide group, and d represents an integer from 1 to 3, and when d is 2 or more, R 38 may be the same or different. You can leave it there. General formula [] In the formula, R 37 and R 39 ' represent an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, e and e' each represent an integer of 0 to 2, and when e or e' is 2 or more, R 39 and R 39 ′
may be the same or different. Below is the general formula [], [], []
Specific examples of the stabilizers represented by and [] are shown below, but the present invention is not limited thereto, and two or more kinds may be used in combination as necessary. In the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention, a so-called formalin scavenger capable of reacting with and fixing formalin gas may be contained in the light-sensitive emulsion layer and/or the non-light-sensitive layer. Formalin scavengers preferably used in the present invention are compounds represented by the following general formulas [-1] to [-10], and those having an equivalent molecular weight per active hydrogen unit defined below of 300 or less. It is. Equivalent molecular weight = compound molecular weight / number of active hydrogens in the molecule In the formula, R 46 to R 61 each represent a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group. However, R 47 ,
Any one of R 48 , R 49 and R 50 and
Any one of R 55 to R 59 must be a hydrogen atom. R 62 to R 64 are each a hydrogen atom,
It represents an alkyl group, an alkenyl group or an aryl group, and R 65 and R 66 each represent a hydrogen atom or an alkyl group. m 1 represents an integer from 3 to 6, and m 2 represents an integer from 2 to 8. Furthermore, R 40 and R 41 , R 42 and R 43 , R 60 and R 61 may each form a ring, and R 44 and R 45 may each form a ring.
R 46 , R 47 , R 48 , R 49 and R 50 , R 51 , R 52 , R 53 and R 54
And any two substituents in each group of R 55 , R 56 , R 57 , R 58 and R 59 may form a ring. The general formula [-1] to [-
10], examples of the alkyl group represented by R 40 to R 66 include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, and the like, and these alkyl groups may have a substituent. Examples of the aryl group represented by R 40 to R 64 include a phenyl group and a naphthyl group, and these aryl groups may have a substituent. Examples of the alkenyl group represented by R 62 to R 64 include an allyl group and a propynyl group, and these alkenyl groups may have a substituent. The general formula [-1] to [-
Preferred specific examples of the formalin scavenger represented by [10] are shown below, but the invention is not limited thereto. (S-4) NH 2 CONHCH 2 CH 2 NHCONH 2
【式】【formula】
【式】【formula】
【式】【formula】
【式】【formula】
【式】【formula】
【式】【formula】
【式】【formula】
【式】【formula】
【式】 (S−25) CH3CONHCONHCOCH3 [Formula] (S-25) CH 3 CONHCONHCOCH 3
【式】
本発明のイエローカプラーとフエノール誘導体
は、別々に分散して各々を同一のハロゲン化銀乳
剤に加えてもよいが、好ましくは両者を同時に溶
解して添加する方が良い。そして本発明のイエロ
ーカプラーをハロゲン化銀乳剤中に添加する場
合、通常ハロゲン化銀1モル当り、約0.01〜2モ
ル好ましくは0.03〜0.5モルの範囲で添加される。
また本発明のフエノール誘導体は本発明のイエ
ローカプラーに対し多く添加されるほど本発明の
効果が大きくあらわれるが、具体的には本発明の
イエローカプラー1Gに対し、0.1〜10g、好まし
くは、0.25〜3gの範囲で添加される。
本発明において、DIRカプラーを併用すること
により、粒状性を改良することができる。
また、本発明のイエローカプラーとフエノール
誘導体と高沸点溶媒との好ましい組み合わせによ
つて、本発明の効果をより一層高めることができ
た。さらにまた、安定化剤(例えばカブリ防止
剤)と組み合せることにより、発色現像によつて
生じるカブリを押えることができた。また安定化
剤(例えば紫外線吸収剤)と組み合せることによ
り発色現像によつて生成した色素の耐光性を改良
することができた。
また、ホルマリンスカベンジヤーと組み合せる
ことにより、ホルマリンによるカプラーの発色性
の低下および感度の変動を防止することができ
た。
本発明において併用し得るDIRカプラーの添加
量は、ハロゲン化銀1モル当たり、0.001〜2.0モ
ル%の範囲が好ましく、青、緑、赤の各感光性層
が多層構成の場合には、このDIRカプラーの添加
量は、高感度層においては0.001〜1.0モル%の範
囲が好ましく、特に好ましくは0.01〜0.8モル%
である。低感度層においては0.05〜2.0モル%の
範囲が好ましく、特に好ましくは0.1〜1.5モル%
である。
併用し得る高沸点溶媒の添加量は、カプラー重
量に対し1〜300重量%の範囲が好ましく、特に
好ましくは、30〜150重量%である。
本発明において併用し得る安定化剤(例えばカ
ブリ防止剤)は、各感光性層若しくは中間層のい
ずれの層にも添加可能であり、各層共カブリ防止
剤の添加量としては、単位m2当り0.001〜0.5g/
m2の範囲が好ましく、特に好ましくは、
0.005〜0.1g/m2である。
用いうる紫外線吸収剤は、中間層に用いられる
ことが好ましく、特に好ましくは、支持体より最
も遠い中間層に用いられる。この紫外線吸収剤
は、単位m2当り0.001〜0.5g/m2の範囲で用いら
れることが好ましく、特に好ましくは、0.005〜
0.1g/m2である。
用い得るホリマリンスカベンジヤーの添加量
は、好ましくは0.01〜5g/m2であり、さらに好ま
しくは0.1〜2g/m2である。
本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤に用いら
れるハロゲン化銀としては、臭化銀、塩化銀、沃
臭化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀等の通常のハロゲ
ン化銀乳剤に使用される任意のものが含まれる。
本発明に係るハロゲン化銀乳剤層を構成するハ
ロゲン化銀乳剤は、通常行われる製法を始め、
種々の製法、例えば特公昭46−7772号に記載され
ている如き方法、すなわち、溶解度が臭化銀より
も大きい、少なくとも一部の銀塩からなる塩銀粒
子の乳剤を形成し、次いでこの粒子の少なくとも
一部を、臭化銀または沃臭化銀に変換する等の、
所謂コンバージヨン乳剤の製法、あるいは0.1μm
以下の平均粒径を有する微粒子状ハロゲン化銀か
らなるリツプマン乳剤の製法等あらゆる製法によ
つて作成することができる。更に本発明のハロゲ
ン化銀乳剤は、硫黄増感剤、例えばアリールチオ
カルバミド、チオ尿素、シスチン等、また活性あ
るいは不活性のセレン増感剤、そして還元増感
剤、例えば第1スズ塩、ポリアミン等、貴金属増
感剤、例えば金増感剤、具体的にはカリウムオー
リチオシアネート、カリウムクロロオーレート、
2−オーロスルホベンズチアゾールメチルクロリ
ド等、あるいは、例えばルテニウム、ロジウム、
イリジウム等の水溶性塩の増感剤、具体的にはア
ンモニウムクロロパラデート、カリウムクロロプ
ラチネートおよびナトリウムクロロパラダイト等
の単独であるいは適宜併用で化学的に増感するこ
とができる。
また本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤は、
種々の公知の写真用添加剤を含有させることがで
きる。例えば「リサーチ・デイスクロージヤー」
1978年12月、No.17643に記載されているが如き写
真用添加剤である。
本発明に使用されるハロゲン化銀は必要な感光
波長域に感光性を付与するために、適当な増感色
素の選択により分光増感がなされる。この分光増
感色素としては種々のものが用いられ、これらは
1種あるいは2種以上併用することができる。
本発明において有利に使用される分光増感色素
としては、例えば米国特許2269234号、同2270378
号、同2442710号、同2454620号、同2776280号に
記載されている如きシアニン色素、メロシアニン
色素または複合シアニン色素を代表的なものとし
て挙げることができる。
本発明に係る前記支持体としてはプラスチツク
フイルム、プラスチツクラミネート紙、バライタ
紙、合成紙、等従来知られたものを写真感光材料
の使用目的に応じて適宜選択すればよい。これら
の支持体は一般に写真乳剤層との接着を強化する
ために下引加工が施される。
かくして構成された本発明のハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料は、露光した後発色現像処理とし
て種々の写真処理方法が用いられる。本発明に用
いられる好ましい発色現像液は、芳香族第1級ア
ミン系発色現像主薬を主成分とするものである。
この発色現像主薬の具体例としては、p−フエニ
レンジアミン系のものが代表的であり、例えばジ
エチル−P−フエニレンジアミン塩酸塩、モノメ
チル−P−フエニレンジアミン塩酸塩、ジメチル
−P−フエニレンジアミン塩酸塩、2−アミノ−
5−ジエチルアミノトルエン塩酸塩、2−アミノ
−5−(N−エチル−N−β−ヒドロキシルエチ
ルアミノ)−トルエン、2−アミノ−5−(N−エ
チル−N−β−メタンスルホンアミドエチル)ア
ミノトルエン硫酸塩、2−アミノ−5−(N−エ
チル−N−β−メタンスルホンアミドエチルアミ
ノ)トルエン、4−(N−エチル−N−β−ヒド
ロキシエチルアミノ)アニリン、2−アミノ−5
−(N−エチル−β−メトキシエチル)アミノト
ルエン等が挙げられる。これらのうち本発明の写
真感光材料を処理する際、特に好ましく用いられ
る発色現像主薬としては2−アミノ−5−(N−
エチル−β−ヒドロキシエチルアミノ)−トルエ
ン、2−アミノ−5−(N−エチル−N−β−メ
タンスルホンアミドエチルアミノ)−トルエンか
ら選ばれるものである。これらの発色現像主薬は
単独であるいは2種以上を併用して、また必要に
応じて白黒現像主薬、例えばハイドロキノン等と
併用して用いられる。更に発色現像液は、一般に
アルカリ剤、例えば水酸化ナトリウム、水酸化ア
ンモニウム、炭酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウム
等を含み、更に種々の添加剤例えばハロゲン化ア
ルカリ金属例えば臭化カリウム、あるいは現像調
節剤例えばシトラジン酸等を含有しても良い。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、
親水性コロイド層中に、前記の発色現像主薬を、
発色現像主薬そのものとして、あるいは、そのプ
レカーサーとして含有していてもよい。発色現像
主薬プレカーサーは、アルカリ性条件下、発色現
像主薬を生成しうる化合物であり、芳香族アルデ
ヒド誘導体とのシツフベース型プレカーサー、多
価金属イオン錯体プレカーサー、フタル酸イミド
誘導体プレカーサー、リン酸アミド誘導体プレカ
ーサー、シユガーアミン反応物プレカーサー、ウ
レタン型プレカーサーが挙げられる。これら芳香
族第1級アミン発色現像主薬のプレカーサーは、
例えば米国特許3342599号、同2507114号、同
2695234号、同3719492号、英国特許803783号、特
開昭53−135628号、同54−79035号、リサーチ・
デイスクロージヤー誌15159号、同12146号、同
13924号に記載されている。
これらの芳香族第1級アミン系発色現像主薬又
はそのプレカーサーは、現像処理する際に十分な
発色が得られる量を添加しておく必要がある。こ
の量は感光材料の種類等によつて大分異なるが、
おおむね感光性ハロゲン化銀1モル当り0.1モル
から5モルの間、好ましくは0.5モルから3モル
の範囲で用いられる。これらの発色現像主薬また
はそのプレカーサーは、単独でまたは、組合わせ
て用いることもできる。前記化合物を写真感光材
料中に内蔵するには、水、メタノール、エタノー
ル、アセトン等の適当な溶媒に溶解して加えるこ
ともでき、又、ジブチルフタレート、ジオクチル
フタレート、トリクレジルフオスフエート等の高
沸点有機溶媒を用いた乳化分散液として加えるこ
ともできて、リサーチ・デイスクロージヤー誌
14850号に記載されているようにラテツクスポリ
マーに含浸させて添加することもできる。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には
通常、発色現像処理後に漂白および定着、または
漂白定着、ならびに水洗の各処理が行なわれる。
漂白剤としては、多くの化合物が用いられるが、
中でも鉄()、コバルト()、錫()、など
多価金属化合物、とりわけ、これらの多価金属カ
チオンと有機酸の錯塩、例えば、エチレンジアミ
ン四酢酸、ニトリロ三酢酸、N−ヒドロキシエチ
ルエチレンジアミン二酢酸のようなアミノポリカ
ルボン酸、マロン酸、酒石酸、リンゴ酸、ジグリ
コール酸、ジチオグリコール酸などの金属錯塩あ
るいはフエリシアン酸塩類、重クロム酸塩などが
単独または適当な組合わせで用いられる。
発明の具体的実施例
以下、実施例により本発明を具体的に述べる
が、本発明の実施の態様がこれにより限定される
ものではない。
[実施例 1]
第1表に示すような本発明のイエローカプラー
を各々0.03モルづつ秤量し、その重量と同重量の
フタル酸ジブチルおよび3倍量の酢酸エチルとの
混合溶液中に加え、60℃に加温して完全に溶解し
た溶液、および、本発明のイエローカプラーを
各々0.03モルづつ秤量し、その重量と同重量のフ
タル酸ジブチル、更に同重量の本発明のフエノー
ル誘導体および3倍量の酢酸エチルとの混合溶液
中に加え、60℃に加温して完全に溶解した溶液、
本発明のイエローカプラーを各々0.03モルづつ秤
量し、その重量と同重量のフタル酸ジブチル、更
に同重量の従来公知のフエノール化合物および3
倍量の酢酸エチルとの混合溶液中に加え、60℃に
加温して完全に溶解した溶液、以上3組のそれぞ
れの溶液をアルカノールB(アルキルナフタレン
スルホネート、デユポン社製)の10%水溶液10ml
およびゼラチン5%水溶液400mlと混合し、コロ
イドミルを用いて分散し、それぞれの乳化剤を得
た。次に、これらカプラー分散液を銀として0.1
モルを含む500gの塩臭化銀乳銀(20モル%が臭
化銀)に添加し、硬膜剤として1,2−ビス(ビ
ニルスルホニル)エタンの2%溶液(水:メタノ
ール=1:1)120mlを加え、下引きされたポリ
エチレン被覆紙支持体に塗布し、乾燥して安定な
塗布膜を有する試料を得た。(塗布銀量7mg/d
m2)
これらの試料を常法に従つてウエツジ露光を行
つた後、次の処理を行つた。但し、発色現像工程
はベンジルアルコールの添加されたもの[発色現
像液−(1)]とベンジルアルコールを添加しないも
の[発色現像液−(2)]の2種の組成それぞれにつ
いて行つた。
[処理工程] (30℃) 処理時間
発色現像 3分30秒
漂白定着 1分30秒
水 洗 2分
処理工程の各処理液組成は以下の通りである。
[発色現像液組成−(1)]
4−アミノ−3メチル−N−エチル−N−(β
−メタンスルホンアミドエチル)アニリン硫酸塩
5.0g
ベンジルアルコール 15.0ml
ヘキサメタリン酸ナトリウム 2.5g
無水亜硫酸ナトリウム 1.85g
臭化ナトリウム 1.4g
臭化カリウム 0.5g
ホウ砂 39.1g
水を加えて1とし、水酸過ナトリ
ウムを用いてPH10.3に調整する。
[発色現像組成−(2)]
4−アミノ−3−メチル−N−エチル
−N−(β−メタンスルホンアミドエチル)ア
ニリン硫酸塩 5.0g
ヘキサメタリン酸ナトリウケ 2.5g
無水亜硫酸ナトリウム 1.85g
臭化ナトリウム 1.4g
臭化カリウム 0.5g
ホ ウ 砂 39.1g
水を加えて1とし、水酸化ナトリ
ウムを用いてPH10.3に調整する。
[漂白定着液組成]
エチレンジアミンテトラ酢酸鉄アンモニウム塩
50g
亜硫酸アンモニウム(40%溶液) 50ml
チオ硫酸アンモニウム(70%溶液) 140ml
アンモニア水(28%溶液) 20ml
エチレンジアミンテトラ酢酸 4g
水を加えて1とする。
得られた試料のそれぞれについて写真特性を測
定した。その結果を第1表に示す。表中、相対感
度は発色現像液−(1)で試料No.1を処理した時の感
度値を100として表わした。
尚、感度及び最大発色濃度値は小西六写真工業
株式会社製PDA−65型濃度測定機で測定した。[Formula] The yellow coupler and phenol derivative of the present invention may be separately dispersed and each added to the same silver halide emulsion, but it is preferable to dissolve and add both at the same time. When the yellow coupler of the present invention is added to a silver halide emulsion, it is usually added in an amount of about 0.01 to 2 mol, preferably 0.03 to 0.5 mol, per mol of silver halide. Furthermore, the more the phenol derivative of the present invention is added to the yellow coupler of the present invention, the greater the effect of the present invention will appear, but specifically, 0.1 to 10 g, preferably 0.25 to Added in a range of 3g. In the present invention, graininess can be improved by using a DIR coupler together. Further, the effects of the present invention could be further enhanced by a preferable combination of the yellow coupler of the present invention, a phenol derivative, and a high boiling point solvent. Furthermore, by combining with a stabilizer (for example, an antifoggant), it was possible to suppress fog caused by color development. Furthermore, by combining it with a stabilizer (for example, an ultraviolet absorber), it was possible to improve the light resistance of the dye produced by color development. Furthermore, by combining it with a formalin scavenger, it was possible to prevent formalin-induced deterioration in the color development of the coupler and fluctuations in sensitivity. The amount of the DIR coupler that can be used in combination in the present invention is preferably in the range of 0.001 to 2.0 mol% per mol of silver halide. The amount of coupler added is preferably in the range of 0.001 to 1.0 mol%, particularly preferably 0.01 to 0.8 mol% in the high-sensitivity layer.
It is. In the low sensitivity layer, the range is preferably 0.05 to 2.0 mol%, particularly preferably 0.1 to 1.5 mol%.
It is. The amount of the high boiling point solvent that can be used in combination is preferably in the range of 1 to 300% by weight, particularly preferably 30 to 150% by weight, based on the weight of the coupler. A stabilizer (for example, an antifoggant) that can be used in combination in the present invention can be added to each photosensitive layer or an intermediate layer, and the amount of antifoggant added to each layer is per unit m2 . 0.001~0.5g/
m 2 range is preferred, particularly preferably 0.005 to 0.1 g/m 2 . The usable ultraviolet absorber is preferably used in the intermediate layer, particularly preferably in the intermediate layer furthest from the support. This ultraviolet absorber is preferably used in an amount of 0.001 to 0.5 g/m 2 per unit m 2 , particularly preferably 0.005 to 0.5 g/m 2 .
It is 0.1g/ m2 . The amount of the formalin scavenger that can be used is preferably 0.01 to 5 g/m 2 , more preferably 0.1 to 2 g/m 2 . The silver halide used in the silver halide emulsion used in the present invention may include ordinary silver halide emulsions such as silver bromide, silver chloride, silver iodobromide, silver chlorobromide, and silver chloroiodobromide. Includes anything used. The silver halide emulsion constituting the silver halide emulsion layer according to the present invention can be produced by a conventional manufacturing method,
Various manufacturing methods, such as those described in Japanese Patent Publication No. 46-7772, can be used to form an emulsion of silver chloride grains consisting of at least a portion of a silver salt whose solubility is greater than that of silver bromide; such as converting at least a part of the into silver bromide or silver iodobromide,
Manufacturing method of so-called conversion emulsion, or 0.1μm
It can be produced by any production method such as the Lipman emulsion production method consisting of fine-grained silver halide having the following average grain size. Furthermore, the silver halide emulsion of the present invention may contain sulfur sensitizers such as arylthiocarbamide, thiourea, cystine, etc., active or inactive selenium sensitizers, and reduction sensitizers such as stannous salts, polyamines, etc. etc., noble metal sensitizers, such as gold sensitizers, specifically potassium aurithiocyanate, potassium chloroaurate,
2-Aurosulfobenzthiazole methyl chloride, etc., or, for example, ruthenium, rhodium,
Chemical sensitization can be carried out using water-soluble salt sensitizers such as iridium, specifically ammonium chloroparadate, potassium chloroplatinate, and sodium chloroparadite, alone or in combination as appropriate. Furthermore, the silver halide emulsion used in the present invention is
Various known photographic additives can be included. For example, “Research Disclosure”
A photographic additive as described in No. 17643, December 1978. The silver halide used in the present invention is spectral sensitized by selecting an appropriate sensitizing dye in order to impart photosensitivity in the required wavelength range. Various spectral sensitizing dyes are used, and these may be used alone or in combination of two or more. Spectral sensitizing dyes advantageously used in the present invention include, for example, U.S. Pat.
Typical examples include cyanine dyes, merocyanine dyes, and complex cyanine dyes as described in No. 2442710, No. 2454620, and No. 2776280. The support according to the present invention may be appropriately selected from conventionally known supports such as plastic film, plastic laminate paper, baryta paper, synthetic paper, etc. depending on the intended use of the photographic material. These supports are generally subjected to a subbing process to enhance adhesion with the photographic emulsion layer. The thus constructed silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention can be subjected to various photographic processing methods for color development treatment after exposure. A preferred color developing solution used in the present invention is one containing an aromatic primary amine color developing agent as a main component.
Specific examples of this color developing agent include those based on p-phenylenediamine, such as diethyl-P-phenylenediamine hydrochloride, monomethyl-P-phenylenediamine hydrochloride, dimethyl-P-phenylenediamine hydrochloride, and dimethyl-P-phenylenediamine hydrochloride. Nylene diamine hydrochloride, 2-amino-
5-diethylaminotoluene hydrochloride, 2-amino-5-(N-ethyl-N-β-hydroxylethylamino)-toluene, 2-amino-5-(N-ethyl-N-β-methanesulfonamidoethyl)amino Toluene sulfate, 2-amino-5-(N-ethyl-N-β-methanesulfonamidoethylamino)toluene, 4-(N-ethyl-N-β-hydroxyethylamino)aniline, 2-amino-5
-(N-ethyl-β-methoxyethyl)aminotoluene and the like. Among these, 2-amino-5-(N-
It is selected from ethyl-β-hydroxyethylamino)-toluene and 2-amino-5-(N-ethyl-N-β-methanesulfonamidoethylamino)-toluene. These color developing agents may be used alone or in combination of two or more, and if necessary, in combination with a black and white developing agent such as hydroquinone. Furthermore, color developers generally contain alkaline agents such as sodium hydroxide, ammonium hydroxide, sodium carbonate, sodium sulfite, etc., and various additives such as alkali metal halides such as potassium bromide, or development regulators such as citradinic acid. etc. may be included. The silver halide color photographic material of the present invention includes:
The above color developing agent is contained in the hydrophilic colloid layer,
It may be contained as the color developing agent itself or as its precursor. The color developing agent precursor is a compound that can generate a color developing agent under alkaline conditions, and includes a Schiff base type precursor with an aromatic aldehyde derivative, a polyvalent metal ion complex precursor, a phthalic acid imide derivative precursor, a phosphoric acid amide derivative precursor, Examples include a Shugar amine reactant precursor and a urethane type precursor. The precursors of these aromatic primary amine color developing agents are:
For example, US Patent No. 3342599, US Patent No. 2507114, US Patent No.
No. 2695234, No. 3719492, British Patent No. 803783, Japanese Patent Application Publication No. 53-135628, No. 54-79035, Research
Disclosure Magazine No. 15159, No. 12146, No.
Described in No. 13924. These aromatic primary amine color developing agents or their precursors need to be added in an amount that will provide sufficient color development during development. This amount varies depending on the type of photosensitive material, etc., but
Generally, the amount used is between 0.1 mol and 5 mol, preferably between 0.5 mol and 3 mol, per mol of photosensitive silver halide. These color developing agents or their precursors can be used alone or in combination. In order to incorporate the above compound into a photographic light-sensitive material, it can be dissolved in a suitable solvent such as water, methanol, ethanol, acetone, etc., and added. It can also be added as an emulsified dispersion using a high-boiling organic solvent.
They can also be added by impregnation into latex polymers as described in US Pat. No. 14,850. The silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention is usually subjected to bleaching and fixing, bleach-fixing, and water washing after color development.
Many compounds are used as bleaching agents, but
Among them, polyvalent metal compounds such as iron (), cobalt (), tin (), etc., especially complex salts of these polyvalent metal cations and organic acids, such as ethylenediaminetetraacetic acid, nitrilotriacetic acid, N-hydroxyethylethylenediaminediacetic acid Aminopolycarboxylic acids such as malonic acid, tartaric acid, malic acid, diglycolic acid, dithioglycolic acid, metal complex salts, ferricyanates, dichromates, etc. are used alone or in appropriate combinations. Specific Examples of the Invention The present invention will be specifically described below with reference to Examples, but the embodiments of the present invention are not limited thereto. [Example 1] Weighed 0.03 mol of each of the yellow couplers of the present invention shown in Table 1, added them to a mixed solution of the same weight of dibutyl phthalate and 3 times the amount of ethyl acetate, Weighed 0.03 mol of each of the solution completely dissolved by heating to ℃ and the yellow coupler of the present invention, and added the same weight of dibutyl phthalate, the same weight of the phenol derivative of the present invention, and 3 times the amount. Add to the mixed solution with ethyl acetate and heat to 60℃ to completely dissolve the solution,
Weigh out 0.03 mole of each of the yellow couplers of the present invention, add the same weight of dibutyl phthalate, and further add the same weight of a conventionally known phenol compound and
Add 10 ml of a 10% aqueous solution of Alkanol B (alkylnaphthalene sulfonate, manufactured by Dupont) to a mixed solution with twice the amount of ethyl acetate and heat to 60°C to completely dissolve each solution.
and 400 ml of a 5% gelatin aqueous solution and dispersed using a colloid mill to obtain each emulsifier. Next, these coupler dispersions were prepared as silver at 0.1
2% solution of 1,2-bis(vinylsulfonyl)ethane (water:methanol = 1:1) as a hardening agent. ) was added and coated on a subbed polyethylene coated paper support to give a sample with a stable coating upon drying. (Coated silver amount 7mg/d
m2 ) These samples were subjected to wedge exposure according to a conventional method, and then subjected to the following processing. However, the color development step was carried out for each of two compositions: one with benzyl alcohol added [color developer-(1)] and one without benzyl alcohol [color developer-(2)]. [Processing process] (30°C) Processing time Color development: 3 minutes and 30 seconds Bleach-fixing: 1 minute and 30 seconds Water washing: 2 minutes The composition of each processing solution in the processing process is as follows. [Color developer composition-(1)] 4-amino-3methyl-N-ethyl-N-(β
-methanesulfonamidoethyl)aniline sulfate
5.0g Benzyl alcohol 15.0ml Sodium hexametaphosphate 2.5g Anhydrous sodium sulfite 1.85g Sodium bromide 1.4g Potassium bromide 0.5g Borax 39.1g Add water to make 1, and adjust to PH10.3 using persodium hydroxide. do. [Color developing composition - (2)] 4-Amino-3-methyl-N-ethyl-N-(β-methanesulfonamidoethyl) aniline sulfate 5.0g Sodium hexametaphosphate 2.5g Anhydrous sodium sulfite 1.85g Sodium bromide 1.4 g Potassium bromide 0.5g Borax 39.1g Add water to make 1, and adjust the pH to 10.3 using sodium hydroxide. [Bleach-fix solution composition] Ethylenediaminetetraacetic acid iron ammonium salt
50g ammonium sulfite (40% solution) 50ml ammonium thiosulfate (70% solution) 140ml aqueous ammonia (28% solution) 20ml ethylenediaminetetraacetic acid 4g Add water to make 1. Photographic properties were measured for each of the obtained samples. The results are shown in Table 1. In the table, relative sensitivity is expressed with the sensitivity value when sample No. 1 was processed with color developer-(1) as 100. Note that the sensitivity and maximum color density value were measured using a PDA-65 type density measuring device manufactured by Konishiroku Photo Industry Co., Ltd.
【表】
第1表より明らかな通り、本発明のイエローカ
プラーと本発明のフエノール誘導体を組み合わせ
た試料No.1および2に於ては、いずれに於ても、
感度および発色性の大幅な増加が認められた。さ
らにベンジルアルコールを含まぬ発色現像液(1)で
処理しても発色濃度の低下はそれほど認められ
ず、本発明の効果には驚くべきものがあつた。
[実施例 2]
第2表に示すように、本発明のイエローカプラ
ーを各々、銀1モルに対して0.1モルづつ秤量し、
カプラーと同重量の本発明のフエノール誘導体を
カプラーと同重量の高沸点溶媒としてのフタル酸
ジブチルエステルと3倍量の酢酸エチルにそれぞ
れ加え、60℃に加温して完全に溶解した。又、比
較として、前記従来公知の比較のカプラー及び本
発明カプラーを各々銀1モルに対して0.1モルづ
つ秤量し、カプラー重量と同重量のフタル酸ジブ
チルエステルと3倍量の酢酸エチルに加え、60℃
に加温して完全に溶解した。このそれぞれの溶液
をアルカノールB(アルキルナフレンスルホネー
ト、デユポン社製)の5%水溶液120mlを含む5
%ゼラチン水溶液1200mlと混合し、超音波分散機
にて分散し乳化剤を得た。しかるのちに、この分
散液を青感性沃臭化銀乳剤(沃化銀7モル%含
有)4Kgに添加し、硬膜剤として1,2−ビス
(ビニルスルホニル)エタンの2%溶液(水:メ
タノール=1:1)120mlを加え、下引きされた
透明なポリエステルベース上に塗布乾燥し、安定
な塗布膜を有する試料を得た。(塗布銀量15mg/
100dm2)
このようにして得られた試料を常法に従つてウ
エツジ露光を行つた後、以下の現像処理を行つ
た。得られた結果を第2表に示す。
尚、感度及び最大発色濃度は、小西六写真工業
株式会社製PDA−65型濃度測定機で測定した。
[処理工程] (38℃) 処理時間
発色現像 3分15秒
漂 白 1分30秒
水 洗 3分15秒
定 着 6分30秒
水 洗 3分15秒
安定浴 1分30秒
処理工程において使用した処理液組成は下記の
如くであつた。
[発色現像液組成]
4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−
(β−ヒドロキシエチル)−アニリン硫酸塩 4.75g
無水亜硫酸ナトリウム 4.25g
ヒドロキシアミン1/2硫酸塩 2.0g
無水炭酸カリウム 37.5g
臭化ナトリウム 1.3g
ニトリロトリ酢酸3ナトリウム塩
(1水塩) 2.5g
水酸化カリウム 1.0g
水を加えて1とし、水酸化カリウムを用いて
PH10.0に調整する。
[漂白液組成]
エチレンジアミンテトラ酢酸鉄
アンモニウム塩 100.0g
エチレンジアミンテトラ酢酸
2アンモニウム塩 10.0g
臭化アンモニウム 150.0g
氷酢酸 10.0ml
水を加えて1とし、アンモニア水を用いてPH
6.0に調整する。
[定着液組成]
チオ硫酸アンモニウム(50%水溶液) 162ml
無水亜硫酸ナトリウム 12.4g
水を加えて1とし、酢酸を用いてPH6.5に調
整する。
[安定化液組成]
ホルマリン(37%水溶液) 5.0ml
コニダツクス 7.5ml
(小西六写真工業株式会社製)
水を加えて1とする。[Table] As is clear from Table 1, in both Samples No. 1 and 2, which combined the yellow coupler of the present invention and the phenol derivative of the present invention,
Significant increases in sensitivity and color development were observed. Furthermore, even when treated with a color developer (1) that does not contain benzyl alcohol, no significant decrease in color density was observed, which was a surprising effect of the present invention. [Example 2] As shown in Table 2, each of the yellow couplers of the present invention was weighed in an amount of 0.1 mol per mol of silver,
The same weight of the phenol derivative of the present invention as the coupler was added to phthalic acid dibutyl ester as a high-boiling solvent of the same weight as the coupler, and three times the amount of ethyl acetate, and the mixture was heated to 60°C to completely dissolve. For comparison, 0.1 mol of each of the conventionally known comparative coupler and the present invention coupler was weighed per 1 mol of silver, and added to phthalic acid dibutyl ester of the same weight as the coupler weight and 3 times the amount of ethyl acetate. 60℃
It was heated to completely dissolve. Each of these solutions was mixed with 5% water containing 120 ml of a 5% aqueous solution of Alkanol B (alkylnaphrene sulfonate, manufactured by Dupont).
% gelatin aqueous solution and dispersed using an ultrasonic disperser to obtain an emulsifier. Thereafter, this dispersion was added to 4 kg of blue-sensitive silver iodobromide emulsion (containing 7 mol% silver iodide), and a 2% solution of 1,2-bis(vinylsulfonyl)ethane (water: 120 ml of methanol (1:1) was added, and the mixture was coated on a subbed transparent polyester base and dried to obtain a sample with a stable coating film. (Coated silver amount 15mg/
100 dm 2 ) The sample thus obtained was subjected to wedge exposure according to a conventional method, and then subjected to the following development treatment. The results obtained are shown in Table 2. Note that the sensitivity and maximum color density were measured using a PDA-65 type densitometer manufactured by Konishiroku Photo Industry Co., Ltd. [Processing process] (38℃) Processing time Color development 3 minutes 15 seconds Bleaching 1 minute 30 seconds Washing with water 3 minutes 15 seconds Fixing 6 minutes 30 seconds Washing with water 3 minutes 15 seconds Stabilizing bath 1 minute 30 seconds Used in the processing process The composition of the treatment solution was as follows. [Color developer composition] 4-amino-3-methyl-N-ethyl-N-
(β-hydroxyethyl)-aniline sulfate 4.75g Anhydrous sodium sulfite 4.25g Hydroxyamine 1/2 sulfate 2.0g Anhydrous potassium carbonate 37.5g Sodium bromide 1.3g Nitrilotriacetic acid trisodium salt (monohydrate) 2.5g Hydroxide Potassium 1.0g Add water to make 1 and use potassium hydroxide
Adjust to PH10.0. [Bleach solution composition] Ethylenediaminetetraacetic acid iron ammonium salt 100.0g Ethylenediaminetetraacetic acid diammonium salt 10.0g Ammonium bromide 150.0g Glacial acetic acid 10.0ml Add water to make 1, and use aqueous ammonia to pH
Adjust to 6.0. [Fixer composition] Ammonium thiosulfate (50% aqueous solution) 162ml Anhydrous sodium sulfite 12.4g Add water to make 1, and adjust to PH6.5 using acetic acid. [Stabilizing liquid composition] Formalin (37% aqueous solution) 5.0ml Konidax 7.5ml (manufactured by Konishiroku Photo Industry Co., Ltd.) Add water to make 1.
【表】【table】
【表】
尚、表中、相対感度は試料No.3で得られた感
度を100として示した。
第2表で明らかな通り、本発明のイエローカプ
ラーと本発明のフエノール誘導体を組み合わせた
試料は、いずれに於ても高感度で高い発色濃度が
得られたことが理解される。
[実施例 3]
下引きされた透明なポリエステルベース上に、
下記の各層を支持体側より、順次設置し、下記第
3表に示される構成の試料を作製した。
層1:ハレーシヨン防止層
黒色コロイド銀を含むゼラチン水溶液を銀
0.5g/m2の割合で乾燥膜厚3.0μになるように塗布
した。
層2:中間層
ゼラチン水溶液を乾燥膜厚1.0μになるように塗
布した。
層3:赤感性低感度ハロゲン化銀乳剤層
沃臭化銀乳剤(平均粒子サイズ0.6μ、沃化銀4
モル%を含む沃臭化銀乳剤と、平均粒子サイズ
0.3μ、沃化銀4モルを含む沃臭化銀乳剤を2:1
の比率で混合した)を金および硫黄増感剤で化学
増感し、更に赤感性増感色素として、無水9−エ
チル−3,3′−ジ−(3−スルホプロピル)−4,
5,4′,5′−ジベンゾチアカルボシアニンヒドロ
キシド;無水5,5′−ジクロロ−9−エチル−
3,3′−ジ−(3−スルホブチル)チアカルボシ
アニンヒドロキシド;および無水2−[2−{(5
−クロロ−3−エチル−2(3H)−ベンゾチアゾ
リデン)メチル}−1−ブチニル−5−クロロ−
3−(4−スルホブチル)ベンゾオキサゾリウム
を加えたのちに4−ヒドロキシ−6−メチル−
1,3,3a,7−テトラザインデン1.0g、1−フ
エニル−5−メルカプトテラゾール20.0mgを加え
赤感性低感度乳剤を得た。
次いで、シアンカプラー、DIR化合物、カラー
ドシアンカプラー、カブリ防止剤、本発明のフエ
ノール誘導体、および高沸点溶媒を酢酸エチル
150ml中に加え、加熱溶解し、トリイソプロピル
ナフタレンスルホン酸ソーダ5gを含む7.5%ゼラ
チン水溶液550ml中に加えてコロイドミルにて乳
化分散した。分散物を加熱し、酢酸エチルを除去
した後、これに上記赤感性低感度乳剤を加えて乾
燥膜厚4.0μになるように塗布した。(ハロゲン化
銀1モル当たり160gのゼラチンを含む。)
層4:赤感性高感度ハロゲン化銀乳剤層
沃臭化銀乳剤(平均粒子サイズ1.2μ、沃化銀7
モル%を含む)を金および硫黄増感剤で化学増感
し、更に赤感性増感素として無水9−エチル−
3,3′−ジ−(3−スルホプロピル)−4,5,
4′5′−ジベンゾチアカルボシアニンヒドロキシ
ド;無水3,3′−ジクロロ−9−エチル−3,
3′−ジ−(3スルホブチル)チアカルボシアニン
ヒドロキシド;および無水2−[2−{(5−クロ
ロ−3−エチル−2(3H)−ベンゾチアゾリデン)
メチル}−1−ブテニル−5−クロロ−3−(4−
スルホブチル)ベンゾオキサゾリウムを加えたの
ちに4−ヒドロキシ−6−メチル−1,3,3a,
7−テトラザイデン1.0gおよび1−フエニル−5
−メルカプトテトラゾール10.0mgを加え赤感性高
感度乳剤を得た。
さらに、シアンカプラー、DIR化合物、カブリ
防止剤、本発明のフエノール誘導体、および高沸
点溶媒を酢酸エチル60mlに加え、加熱溶解し、ト
リイソプロピルナフタレンスルホン酸ソーダ1.5g
を含む7.5%ゼラチン水溶液30ml中に加えてコロ
イドミルにて乳化分散した分散物に、上記赤感性
高感度乳剤を加えて、乾燥膜厚2.0μになるように
塗布した。(ハロゲン化銀1モル当たり160gのゼ
ラチンを含む。)
層5:中間層
層2と同一。
層6:緑感性低感度ハロゲン化銀乳剤層
平均粒子サイズ0.6μ、沃化銀4モル%を含む沃
臭化銀乳剤と平均粒子サイズ0.3μ、沃化銀7モル
%を含む沃臭化銀乳剤を、それぞれ金および硫黄
増感剤で化学増感し、更に緑感性増感色素として
無水5,5′−ジクロロ−9−エチル−3,3′−ジ
−(3−スルホブチル)オキサカルボシアニンヒ
ドロキシド;無水3,3′−ジフエニル−9−エチ
ル−3,3′−ジ−(3−スルホブチル)オキサカ
ルボシアニンヒドロキシド;および無水9−エチ
ル−3,3′−ジ−(3−スルホプロピル)−5,
6,5′6′−ジベンゾオキサカルボシアニンヒドロ
キシドを加え、次いで4−ヒドロキシ−6−メチ
ル−1,3,3a,7−テトラザインデン1.0gおよ
び1−フエニル−5−メルカプトテトラゾール
20.0mgを加えて通常の方法で調整した。この様に
して得られた2種類のハロゲン化銀乳剤を1:1
の比率で混合し、緑感性低感度ハロゲン化銀乳剤
を得た。
更にマゼンタカプラー、DIRカプラー、カラー
ドマゼンタカプラー、カブリ防止剤、高沸点溶媒
を酢酸エチル240ml中に加え、加熱溶解し、トリ
イソプロピルナフタレンスルホン酸ソーダを含む
7.5%ゼラチン水溶液中に加え、コロイドミルに
て乳化分散した分散物に、上記緑感性低感度乳剤
を加えて、乾燥膜厚4.0μになるように塗布した。
(ハロゲン化銀1モル当たり160gのゼラチンを含
む。)
層7:緑感性高感度ハロゲン化銀乳剤層
沃臭化銀乳剤(平均粒子サイズ1.2μ、沃化銀7
モル%を含む)を金および硫黄増感剤で化学増感
し、更に緑感性増感色素として、無水5,5′−ジ
クロロ−9−エチル−3,3′−ジ−(3−スルホ
ブチル)オキサカルボシアニンヒドロキシド;無
水5,5′−ジフエニル−9−エチル−3,3′−ジ
(3−スルホブチル)オキサカルボシアニンヒド
ロキシド;および無水9−エチル−3,3′−ジ−
(3−スルホプロピル)−5,6,5′,6′−ジベン
ゾオキサカルボシアニンヒドロキシドを加え、次
いで4−ヒドロキシ−6−メチル−1,3,3a,
7−テトラザインデン1.0gおよび1−フエニル−
5−メルカプトテトラゾール10.0mgを加えて緑感
性高感度ハロゲン化銀乳剤を得た。
更にマゼンタカプラー、DIRカプラー、カラー
ドマゼンタカプラー、カブリ防止剤、高沸点溶媒
を酢酸エチル200ml中に加え、加熱溶解し、トリ
イソプロピルナフタレンスルホン酸ソーダを含む
7.5%ゼラチン水溶液中に加え、コロイドミルに
て乳化分散した分散物に上記緑感性高感度乳剤を
加えて、乾燥膜厚2.0μになるように塗布した。
(ハロゲン化銀1モル当たり160gのゼラチンを含
む。)
層8:中間層
層2と同一。
層9:黄色フイルター層
黄色コロイド銀を分散せしめたゼラチン水溶液
中に2,3−ジ−t−オクチルハイドロキノン
3gとジ−2−エチルヘキシフタレート1.5gを酢酸
エチル10mlで溶解し、トリイソプロピルナフタレ
ンスルホン酸ソーダ0.3gを含むゼラチン水溶液中
に分散せしめた分散液を加え、これをゼラチン
0.9g/m2、2,5−ジ−t−オクチルハイドロキ
ノン0.10g/m2の割合で乾燥膜厚1.2μになるよう
に塗布した。
層10:青感性低感度ハロゲン化銀乳剤層
沃臭化銀乳剤(平均粒子サイズ0.6μ、沃化銀6
モル%を含む)を金および硫黄増感剤で化学増感
し、更に増感色素として無水5,5′−ジメトキシ
−3,3′−ジ(3−スルホプロピル)チアシアニ
ンヒドロキシドを加え、次いで4−ヒドロキシ−
6−メチル−1,3,3a,7−テトラザインデ
ン1.0g、1−フエニル−5−メルカプトテトラゾ
ール20.0mgを加えて通常の方法で調整し、青感性
低感度ハロゲン化銀乳剤を作製した。
更にイエローカプラー及び高沸点溶媒を、酢酸
エチル300ml中に加え、加熱溶解し、トリイソプ
ロピルナフタレンスルホン酸ソーダを含む7.5%
ゼラチン水溶液中に加え、コロイドミルにて乳化
分散した分散物に、上記青感性低感度乳剤を加え
て、乾燥膜厚4.0μになるように塗布した。(ハロ
ゲン化銀1モル当たり160gのゼラチンを含む。)
層11:青感性高感度ハロゲン化銀乳剤層
沃臭化銀乳剤(平均粒子サイズ1.2μ、沃化銀7
モル%を含む)を金および硫黄増感剤で化学増感
し、更に増感色素として無水5,5′−ジメトキシ
−3,3′−ジ−(3−スルホプロピル)チアシア
ニンヒドロキシドを加え、次いで4−ヒドロキシ
−6−メチル−1,3,3a,7−テトラザイン
デン1.0gおよび1−フエニル−5−メルカプトテ
トラゾール10.0mgを加えて通常の方法で調整し、
青感性高感度ハロゲン化銀乳剤を作製した。
更にイエローカプラー及び高沸点溶媒を、酢酸
エチル240ml中に加え、加熱溶解し、トリイソプ
ロピルナフタレンスルホン酸ソーダを含む7.5%
ゼラチン水溶液中に加えてコロイドミルにて乳化
分散した分散物に、上記青感性高感度乳剤を加え
て、乾燥膜厚2.0μになるように塗布した。(ハロ
ゲン化銀1モル当たり240gのゼラチンを含む。)
層12:中間層
高沸点溶媒、紫外線吸収剤を酢酸エチル2ml中
に加え、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸
ソーダを含む7.5%ゼラチン水溶液中に加えてコ
ロイドミルにて乳化分散した、これをゼラチン
1.0g/m2の割合で乾燥膜厚1.0μになるように塗布
した。
層13:保護層
100ml当たりゼラチン4g、1,2−ビスビニル
スルホニルエタン0.2gを含むゼラチン水溶液をゼ
ラチン1.3g/m2の割合で乾燥膜厚1.2μになるよう
に塗布した。[Table] In the table, the relative sensitivity is shown with the sensitivity obtained with sample No. 3 as 100.
As is clear from Table 2, it is understood that high sensitivity and high color density were obtained in all samples in which the yellow coupler of the present invention was combined with the phenol derivative of the present invention. [Example 3] On a subbed transparent polyester base,
The following layers were sequentially installed from the support side to produce samples having the configurations shown in Table 3 below. Layer 1: Antihalation layer A gelatin aqueous solution containing black colloidal silver is
It was applied at a rate of 0.5 g/m 2 to a dry film thickness of 3.0 μm. Layer 2: Intermediate layer An aqueous gelatin solution was coated to a dry film thickness of 1.0 μm. Layer 3: Red-sensitive, low-sensitivity silver halide emulsion layer Silver iodobromide emulsion (average grain size 0.6μ, silver iodide 4
Silver iodobromide emulsion containing mol% and average grain size
2:1 silver iodobromide emulsion containing 0.3μ, 4 moles of silver iodide
) was chemically sensitized with gold and sulfur sensitizers, and anhydrous 9-ethyl-3,3'-di-(3-sulfopropyl)-4,
5,4',5'-dibenzothiacarbocyanine hydroxide; anhydrous 5,5'-dichloro-9-ethyl-
3,3′-di-(3-sulfobutyl)thiacarbocyanine hydroxide; and anhydrous 2-[2-{(5
-Chloro-3-ethyl-2(3H)-benzothiazolidene)methyl}-1-butynyl-5-chloro-
After adding 3-(4-sulfobutyl)benzoxazolium, 4-hydroxy-6-methyl-
1.0 g of 1,3,3a,7-tetrazaindene and 20.0 mg of 1-phenyl-5-mercaptoterazole were added to obtain a red-sensitive, low-sensitivity emulsion. The cyan coupler, DIR compound, colored cyan coupler, antifoggant, phenol derivative of the invention, and high boiling solvent were then dissolved in ethyl acetate.
The mixture was added to 550 ml of a 7.5% aqueous gelatin solution containing 5 g of sodium triisopropylnaphthalene sulfonate and emulsified and dispersed using a colloid mill. After the dispersion was heated to remove ethyl acetate, the red-sensitive low-sensitivity emulsion was added thereto and coated to a dry film thickness of 4.0 μm. (Contains 160 g of gelatin per mole of silver halide.) Layer 4: Red-sensitive and highly sensitive silver halide emulsion layer Silver iodobromide emulsion (average grain size 1.2μ, silver iodide 7
(containing mol%) was chemically sensitized with gold and sulfur sensitizers, and anhydrous 9-ethyl-
3,3'-di-(3-sulfopropyl)-4,5,
4′5′-dibenzothiacarbocyanine hydroxide; anhydrous 3,3′-dichloro-9-ethyl-3,
3'-di-(3sulfobutyl)thiacarbocyanine hydroxide; and anhydrous 2-[2-{(5-chloro-3-ethyl-2(3H)-benzothiazolidene)
methyl}-1-butenyl-5-chloro-3-(4-
After adding sulfobutyl)benzoxazolium, 4-hydroxy-6-methyl-1,3,3a,
7-tetrazyden 1.0g and 1-phenyl-5
- 10.0 mg of mercaptotetrazole was added to obtain a red-sensitive emulsion. Furthermore, cyan coupler, DIR compound, antifoggant, phenol derivative of the present invention, and high boiling point solvent were added to 60 ml of ethyl acetate and dissolved by heating, followed by 1.5 g of sodium triisopropylnaphthalene sulfonate.
The above red-sensitive high-sensitivity emulsion was added to a dispersion that was emulsified and dispersed in 30 ml of a 7.5% aqueous gelatin solution containing 7.5% gelatin using a colloid mill, and the mixture was coated to a dry film thickness of 2.0 μm. (Contains 160 g of gelatin per mole of silver halide.) Layer 5: Intermediate layer Same as layer 2. Layer 6: Green-sensitive, low-sensitivity silver halide emulsion layer Silver iodobromide emulsion with an average grain size of 0.6μ and containing 4 mol% of silver iodide, and silver iodobromide emulsion with an average grain size of 0.3μ and containing 7 mol% of silver iodide. The emulsion was chemically sensitized with gold and sulfur sensitizers, respectively, and anhydrous 5,5'-dichloro-9-ethyl-3,3'-di-(3-sulfobutyl)oxacarbocyanine was added as a green-sensitizing dye. hydroxide; anhydrous 3,3'-diphenyl-9-ethyl-3,3'-di-(3-sulfobutyl)oxacarbocyanine hydroxide; and anhydrous 9-ethyl-3,3'-di-(3-sulfobutyl) propyl)-5,
Add 6,5'6'-dibenzoxacarbocyanine hydroxide followed by 1.0 g of 4-hydroxy-6-methyl-1,3,3a,7-tetrazaindene and 1-phenyl-5-mercaptotetrazole.
20.0 mg was added and adjusted in the usual manner. The two types of silver halide emulsions obtained in this way were mixed in a ratio of 1:1.
A green-sensitive, low-sensitivity silver halide emulsion was obtained. Furthermore, magenta coupler, DIR coupler, colored magenta coupler, antifoggant, and high boiling point solvent were added to 240ml of ethyl acetate and dissolved by heating, including sodium triisopropylnaphthalene sulfonate.
The above green-sensitive low-sensitivity emulsion was added to a dispersion that was added to a 7.5% gelatin aqueous solution and emulsified and dispersed using a colloid mill, and the mixture was coated to a dry film thickness of 4.0 μm.
(Contains 160 g of gelatin per mole of silver halide.) Layer 7: Green-sensitive high-sensitivity silver halide emulsion layer Silver iodobromide emulsion (average grain size 1.2μ, silver iodide 7
mol %) with gold and sulfur sensitizers, and then anhydrous 5,5'-dichloro-9-ethyl-3,3'-di-(3-sulfobutyl) as a green-sensitive sensitizing dye. Oxacarbocyanine hydroxide; anhydrous 5,5'-diphenyl-9-ethyl-3,3'-di(3-sulfobutyl)oxacarbocyanine hydroxide; and anhydrous 9-ethyl-3,3'-di-
(3-Sulfopropyl)-5,6,5',6'-dibenzoxacarbocyanine hydroxide, then 4-hydroxy-6-methyl-1,3,3a,
7-tetrazaindene 1.0g and 1-phenyl-
10.0 mg of 5-mercaptotetrazole was added to obtain a green-sensitive, highly sensitive silver halide emulsion. Furthermore, magenta coupler, DIR coupler, colored magenta coupler, antifoggant, and high boiling point solvent were added to 200ml of ethyl acetate and dissolved by heating, including sodium triisopropylnaphthalene sulfonate.
The green-sensitive high-sensitivity emulsion was added to a dispersion that was added to a 7.5% gelatin aqueous solution and emulsified and dispersed using a colloid mill, and the mixture was coated to a dry film thickness of 2.0 μm.
(Contains 160 g of gelatin per mole of silver halide.) Layer 8: Intermediate layer Same as layer 2. Layer 9: Yellow filter layer 2,3-di-t-octylhydroquinone in an aqueous gelatin solution in which yellow colloidal silver is dispersed.
3g of di-2-ethylhexyphthalate and 1.5g of di-2-ethylhexyphthalate were dissolved in 10ml of ethyl acetate, and a dispersion prepared by dispersing the solution in an aqueous gelatin solution containing 0.3g of sodium triisopropylnaphthalenesulfonate was added.
The coating was applied at a ratio of 0.9 g/m 2 and 0.10 g/m 2 of 2,5-di-t-octylhydroquinone to give a dry film thickness of 1.2 μm. Layer 10: Blue-sensitive, low-sensitivity silver halide emulsion layer Silver iodobromide emulsion (average grain size 0.6μ, silver iodide 6
(containing mol %) with gold and sulfur sensitizers, further adding anhydrous 5,5′-dimethoxy-3,3′-di(3-sulfopropyl)thiacyanine hydroxide as a sensitizing dye, Then 4-hydroxy-
1.0 g of 6-methyl-1,3,3a,7-tetrazaindene and 20.0 mg of 1-phenyl-5-mercaptotetrazole were added and adjusted in a conventional manner to prepare a blue-sensitive, low-sensitivity silver halide emulsion. Furthermore, the yellow coupler and high boiling point solvent were added to 300 ml of ethyl acetate and dissolved by heating to form a 7.5% solution containing sodium triisopropylnaphthalene sulfonate.
The above blue-sensitive low-sensitivity emulsion was added to a dispersion that was added to an aqueous gelatin solution and emulsified and dispersed in a colloid mill, and coated to a dry film thickness of 4.0 μm. (Contains 160 g of gelatin per mole of silver halide.) Layer 11: Blue-sensitive high-sensitivity silver halide emulsion layer Silver iodobromide emulsion (average grain size 1.2μ, silver iodide 7
(containing mol%) was chemically sensitized with gold and sulfur sensitizers, and anhydrous 5,5'-dimethoxy-3,3'-di-(3-sulfopropyl) thiacyanine hydroxide was added as a sensitizing dye. Then, 1.0 g of 4-hydroxy-6-methyl-1,3,3a,7-tetrazaindene and 10.0 mg of 1-phenyl-5-mercaptotetrazole were added and prepared in a conventional manner,
A blue-sensitive and highly sensitive silver halide emulsion was prepared. Furthermore, the yellow coupler and high boiling point solvent were added to 240 ml of ethyl acetate and dissolved by heating to form a 7.5% solution containing sodium triisopropylnaphthalene sulfonate.
The above-mentioned blue-sensitive high-sensitivity emulsion was added to a dispersion that was added to an aqueous gelatin solution and emulsified and dispersed using a colloid mill, and the mixture was coated to a dry film thickness of 2.0 μm. (Contains 240 g of gelatin per mole of silver halide.) Layer 12: Intermediate layer A high boiling point solvent and a UV absorber are added to 2 ml of ethyl acetate, and then added to a 7.5% aqueous gelatin solution containing sodium triisopropylnaphthalene sulfonate. This is emulsified and dispersed in a colloid mill, and then gelatin is used.
It was applied at a rate of 1.0 g/m 2 to a dry film thickness of 1.0 μm. Layer 13: Protective layer A gelatin aqueous solution containing 4 g of gelatin and 0.2 g of 1,2-bisvinylsulfonylethane per 100 ml was applied at a rate of 1.3 g of gelatin/m 2 to a dry film thickness of 1.2 μm.
【表】
尚、表中、添加量はハロゲン化銀1モル当りの
添加量を示し、カプラー、DIRカプラー、カラー
ドカプラーはモル%で、フエノール誘導体、高沸
点溶媒、カブリ防止剤はカプラー量に対する重量
%で、紫外線吸収剤は単位m2当りの重量(g/
m2)示した。但し、層12に用いる高沸点溶媒は紫
外線吸収剤と同重量(g/m2)用いた。又、層5
に用いられるカブリ防止剤はm2当りの重量で
(g)で表わし、高沸点溶媒はカブリ防止剤と同
重量用いた。
第6表に示される構成で得られた試料を実施例
−2で示される処理工程に従い、処理した結果、
安定なカーバランスを有するハロゲン化銀カラー
写真感光材料であることが判明した。[Table] In the table, the amount added is the amount added per mol of silver halide, couplers, DIR couplers, and colored couplers are mol%, and phenol derivatives, high boiling point solvents, and antifoggants are the weight relative to the coupler amount. %, and the weight of the UV absorber per unit m2 (g/
m2 ) shown. However, the high boiling point solvent used in layer 12 was used in the same weight (g/m 2 ) as the ultraviolet absorber. Also, layer 5
The antifoggant used was expressed in weight (g) per m 2 , and the same weight of the high boiling point solvent as the antifoggant was used. As a result of processing the sample obtained with the configuration shown in Table 6 according to the processing steps shown in Example-2,
It was found to be a silver halide color photographic light-sensitive material having a stable car balance.
Claims (1)
カプラー、及び下記一般式[]で示されるフエ
ノール誘導体を写真構成層中に含有することを特
徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式[] [式中、R1はアリール基を表し、R2はハロゲ
ン原子、アルコキシ基、アルコキシカルボニル
基、アルキルアミノスルホニル基、叉はアルキル
カルボアミド基を表し、Zは水素原子叉は、発色
現像主薬の酸化生成物とカツプリング反応時に脱
離可能な基を表し、lは1から3の整数を表し、
lが2以上のときR2は同じであつても異なつて
いてもよい。] 一般式[] [式中、R3はアルキル基、アリール基、アル
コキシ基叉はアミノ基を表し、R4は一価の基を
表し、nは0から3の整数を表し、nが2以上の
ときR4は、同じであつても異なつていてもよ
い。][Scope of Claims] 1. A silver halide color photographic photosensitive material comprising a photographic yellow coupler represented by the following general formula [] and a phenol derivative represented by the following general formula [] in a photographic constituent layer. material. General formula [] [In the formula, R 1 represents an aryl group, R 2 represents a halogen atom, an alkoxy group, an alkoxycarbonyl group, an alkylaminosulfonyl group, or an alkylcarboxamide group, and Z represents a hydrogen atom or a color developing agent. represents a group that can be eliminated during a coupling reaction with an oxidation product, l represents an integer from 1 to 3,
When l is 2 or more, R 2 may be the same or different. ] General formula [] [In the formula, R 3 represents an alkyl group, aryl group, alkoxy group or amino group, R 4 represents a monovalent group, n represents an integer from 0 to 3, and when n is 2 or more, R 4 may be the same or different. ]
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22028884A JPS6198349A (en) | 1984-10-19 | 1984-10-19 | Silver halide color photographic sensitive material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22028884A JPS6198349A (en) | 1984-10-19 | 1984-10-19 | Silver halide color photographic sensitive material |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6198349A JPS6198349A (en) | 1986-05-16 |
| JPH0519698B2 true JPH0519698B2 (en) | 1993-03-17 |
Family
ID=16748820
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22028884A Granted JPS6198349A (en) | 1984-10-19 | 1984-10-19 | Silver halide color photographic sensitive material |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6198349A (en) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2530127B2 (en) * | 1986-06-25 | 1996-09-04 | 富士写真フイルム株式会社 | Direct positive color image forming method |
| JP2597832B2 (en) * | 1985-04-16 | 1997-04-09 | 富士写真フイルム株式会社 | Processing method of silver halide color photosensitive material |
| JPS62178261A (en) * | 1986-02-01 | 1987-08-05 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Silver halide color photographic sensitive material |
| JPS6385631A (en) * | 1986-09-30 | 1988-04-16 | Konica Corp | Silver halide photographic sensitive material capable of rapidly processing |
-
1984
- 1984-10-19 JP JP22028884A patent/JPS6198349A/en active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6198349A (en) | 1986-05-16 |
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