JPH0519698B2 - - Google Patents

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JPH0519698B2
JPH0519698B2 JP22028884A JP22028884A JPH0519698B2 JP H0519698 B2 JPH0519698 B2 JP H0519698B2 JP 22028884 A JP22028884 A JP 22028884A JP 22028884 A JP22028884 A JP 22028884A JP H0519698 B2 JPH0519698 B2 JP H0519698B2
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JP
Japan
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group
general formula
silver halide
formula
coupler
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JP22028884A
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JPS6198349A (ja
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Katsunori Kato
Satoshi Nakagawa
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Konica Minolta Inc
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Konica Minolta Inc
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Publication date
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Publication of JPH0519698B2 publication Critical patent/JPH0519698B2/ja
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/392Additives
    • G03C7/39208Organic compounds
    • G03C7/39212Carbocyclic
    • G03C7/39216Carbocyclic with OH groups
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/3003Materials characterised by the use of combinations of photographic compounds known as such, or by a particular location in the photographic element
    • G03C7/3005Combinations of couplers and photographic additives
    • G03C7/3013Combinations of couplers with active methylene groups and photographic additives

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野 本発明は高感度で高い発色性を示し、且つ、ベ
ンジルアルコールを除去した発色現像液で処理し
ても、カプラーの発色性の低下を起さないイエロ
ー色素画像を与えるハロゲン化銀カラー写真感光
材料に関する。 [従来技術] 通常ハロゲン化銀カラー写真感光材料において
は、露光されたハロゲン化銀粒子を芳香族第1級
アミン系発色現像主薬により還元し、この際、生
成される前記発色現像主薬の酸化体と、イエロ
ー、マゼンタ及びシアンの各色素を形成するカプ
ラーとのカツプリングにより色素画像を得ること
ができる。そして、前記イエロー色素を形成する
ために開鎖活性メチレン系イエローカプラーが広
く用いられている。 近年に於ける銀価格の高騰により、ハロゲン化
銀カラー写真感光材料の製造コストが増大して来
ており、このため少ない銀量ですむ、即ち、省銀
可能なカプラーの開発が切望されている。 また、カプラーの反応性を高める技術の開発
は、当業者においては永遠の課題であり、一定量
の銀と一定モルのカプラーをそれぞれ用いて処理
して得られる色素の濃度に差が生じることは既に
周知のことであるが、発色性の悪いものほど未反
応残存カプラーが多いことを意味している。即
ち、ハロゲン化銀写真感光材料において、ある一
定濃度の色素を得ることを目的として設定される
場合に於ては、カプラーのモル濃度を多くする
か、又は使用する銀量を増大させなければならな
い。このことは、ハロゲン化銀カラー写真感光材
料の製造コストの増大を意味している。また、あ
る種の未反応残存カプラーによつては、生成した
色素の保存性を悪くする等の欠点が見い出され
た。 これらのカプラーの発色性を改良すべく数多く
の提案がなされている。このような提案の一つ
は、2等量カプラー、即ち、1分子の色素を得る
ために、2個の露光されたハロゲン化銀分子です
むカプラーの使用が挙げられ、例えば、特開昭50
−12342号、同48−29432号、同48−66834号、同
50−28834号、同56−153343号、同51−102636号
等に記載されている。又、他の提案の一つは、カ
プラー中に親水性の基を導入したものを使用する
方法、例えば、特開昭50−87650号、同54−
133329号、同46−19031号、同55−70841号、同56
−74249号、同58−42046号、同52−115219号、同
54−48541号等が挙げられる。しかしながら、こ
れらによつて得られたカプラーでは、発色性能が
未だ不充分であつた。 このため、一般に、ベンジルアルコールを添加
して充分な発色性を得るのが現状である。 しかしながら、脱公害の見地から発色現像液に
添加されるベンジルアルコールの除去が、大きな
問題として取り上げられてきている。ベンジルア
ルコール除去による発色性の低下はイエローカプ
ラーに於て大きく、この面からもベンジルアルコ
ールがなくとも発色性の高いイエローカプラーの
出現が要望されている。 [発明の目的] 本発明の第1の目的は、高感度で、且つ高い発
色濃度を有するイエロー色素画像を与えるハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料を提供することにあ
る。 本発明の第2の目的は、ベンジルアルコールを
除去した発色現像液で処理しても発色性の低下を
起こさないイエロー色素画像を与えるハロゲン化
銀カラー写真感光材料を提供することにある。 本発明の第3の目的は、未反応残存カプラーの
少ないイエロー色素画像を与えるハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料を提供することにある。 本発明の第4の目的は比較的安価に製造でき、
且つ、省銀可能なイエロー色素画像を与えるハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料を提供することにあ
る。 [発明の構成] 本発明の前記目的は、下記一般式[]で示さ
れる写真用イエローカプラー及び下記一般式
[]で示されるフエノール誘導体を写真構成層
中に含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料の
使用により達成された。 一般式[] [式中、R1はアリール基を表わし、R2はハロ
ゲン原子、アルコキシ基、アルコキシカルボニル
基、アルキルアミノスルホニル基、又はアルキル
カルボアミド基を表わし、Zは水素原子又は発色
現像主薬の酸化生成物とのカツプリング反応時に
離脱可能な基(以下カツプリングオフ基という。)
を表わし、lは1から3の整数を表わし、lが2
以上のときR2は同じであつても異つていてもよ
い。] 一般式[] [式中R3はアルキル基、アルケニル基、シク
ロアルキル基、アリール基、アルコキシ基又はア
ミノ基を表わし、R4は一価の基を表わし、nは
0から3の整数を表わし、nが2以上のときR4
は同じであつても異つていてもよい。] [発明の具体的構成] 前記一般式[]において、R1はアリール基
を表わす。 R1で表わされるアリール基としては、例えば
フエニル基等であり、このアリール基は置換基を
有してもよく、このアリール基の置換基として
は、一価の基、例えばハロゲン原子、炭素原子数
1から20のアルキル基、炭素原子数1から20のア
ルコキシ基、炭素原子数1から20のアルキルカル
ボアミド基、アリールカルボアミド基、炭素原子
数1から20のアルキルスルホンアミド基、アリー
ルスルホンアミド基、炭素原子数1から20のアル
キルアミノ基、スルホニル基またはジアルキルア
ミノスルホニル基、炭素原子数1から20のアルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル
基、アリールスルホニル基、ニトロ基、シアノ
基、カルボキシ基等が挙げられる 前記一般式[]において、R2で表されるハ
ロゲン原子としては、例えば、塩素原子、フツ素
原子等であり、炭素原子数1から20のアルコキシ
基(例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキ
シ基、iso−プロポキシ基、ブトキシ基、tert−
ブトキシ基、ヘキシルオキシ基、オクチルオキシ
基、ドデシルオキシ基、ヘキサデシルオキシ基
等)、炭素原子数1から20のアルキルカルボアミ
ド基(例えばアセトアミド基、ピバロイルアミド
基、ラウロイルアミド基、α−(2,4−ジ−
tert−アミノフエノキシ)ブタンアミド基、γ−
(2,4−ジ−tert−アミルフエノキシ)ブタン
アミド基、α−(m−ドデシルオキシフエノキシ)
ブタンアミド基、α−(m−ブタンスルホンアミ
ドフエノキシ)テトラデカンアミド基、α−(p
−ジメチルアミノスルホンアミドフエノキシ)テ
トラデカンアミド基等}、炭素原子数1から20の
アルキルアミノまたはジアルキルアミノスルホニ
ル基(例えばメチルアミノスルホニル基、ジメチ
ルアミノスルホニル基等)、炭素原子数1から20
のアルコキシカルボニル基{例えば、メトキシカ
ルボニル基、エトキシカルボニル基、tert−ブト
キシカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル
基、2−エトキシエチルオキシカルボニル基、1
−ドデシルオキシカルボニルエトキシカルボニル
基、1−(2,4−ジ−tert−アミルフエノキシ
カルボニル)エトキシカルボニル基等}、等が挙
げられる。 前記一般式[]において、Zは水素原子又は
カツプリングオフ基を表わすが、このカツプリン
グオフ基は当業者に於て良く知られている。ま
た、カツプリングオフ基は、カプラーの反応性を
コントロールすることが出来、又、カプラーから
離れた後、現像抑制、漂白抑制、漂白促進、色補
正等のような機能を果すことにより、自層又は、
他の層に有利な影響を及ぼすことが出来る。これ
らの基の代表例として、ハロゲン原子、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アリールチオ基、5員
又は6員の含窒素複素環基等が挙げられるが、好
ましくは以下の一般式[]および[]で示さ
れる。 一般式[] [式中、R5は、一価の基を表わし、pは1か
ら3の整数を表わす。pが2以上のときR5は同
じであつても異つていてもよい。] 一般式[] [式中、Xは5員又は6員の環を形成するに必
要な非金属原子群を表わす。] 本発明において、前記一般式[]で示される
R5は一価の基を表わすが、前記一般式[]で
示されるR2と同義である。好ましくは、アルキ
ルカルボアミド基、アリールカルボアミド基、ア
ルキルスルホンアミド基、アリールスルホンアミ
ド基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシ
カルボニル基、アリールスルホニル基、ニトロ
基、カルボキシ基を表わすが、特に好ましくはア
リールスルホニル基である。 本発明において、前記一般式[]で示される
Xは、非金属原子群を表わすが、非金属原子群と
は、炭素原子、酸素原子、硫黄原子、窒素原子お
よび水素原子等で表わされる。一般式[]で示
される基としては、例えば、ピラゾール基、イミ
ダゾール基、トリアゾール基、ヒダントイン基、
ウラゾール基、オキサゾリジンジオン基、チアゾ
リジンジオン基等が挙げられる。好ましくは、ヒ
ダントイン基、ウラゾール基である。 本発明の前記一般式[]で表わされるイエロ
ーカプラーの好ましいものは、下記一般式[]
で表わされる。 一般式[] 式中、R2″,l″およびZ″は、それぞれ前記一般
式[]のR2,lおよびZと同義であり、R2
およびlも上記R2およびlと同義である。 本発明の前記一般式[]において、R3で示
されるアルキル基は好ましくは、炭素数1から20
の直鎖又は分岐のアルキル基であり、このアルキ
ル基は、置換基を有していてもよい。このような
アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル
基、ブチル基、tert−ブチル基、ヘキシル基、オ
クチル基、ドデシル基、ベンジル基、ドデシルオ
キシカルボニルメチル基等が挙げられる。また、
R3で示されるアリール基は、好ましくは、フエ
ニル基であり、このアリール基は、置換基を有し
ていてもよく、置換基を有するフエニル基として
は、例えば、メトキシフエニル基、tert−ブトキ
シフエニル基、ベンジルオキシフエニル基、シク
ロヘキシルオキシフエニル基、ドデシルオキシフ
エニル基、ドデシルオキシカルボニルフエニル
基、ブタンスルホンアミドフエニル基、ヘキサデ
シルコハク酸イミドフエニル基、ピバロイルアミ
ドフエニル基等を挙げることができる。R3で示
されるアルコキシ基は、炭素原子数1から20のア
ルキルオキシ基であり、例えば、tert−ブトキシ
基、シクロヘキシルオキシ基、オクチルオキシ
基、ドデシルオキシ基等が挙げられる。R3のア
ミノ基は、アルキルアミノ基、アリールアミノ基
を表わし、アルキルアミノ基としては、例えば、
ブチルアミノ基、N−メチル−N−ドデシルアミ
ノ基、テトラデシルアミノ基、N−ベンジル−N
−ヘキシルアミノ基、N,N−ジベンジルアミノ
基、N,N−ジ−(2−エチルヘキシル)アミノ
基等、アリールアミノ基としては、例えばドデシ
ルオキシフエニルアミノ基、N−メチル−N−テ
トラデシルオキシフエニルアミノ基、N−β−メ
タンスルホンアミドエチル−N−ドデシルオキシ
フエニルアミノ基、ラウロイルアミドフエニルア
ミノ基、ドデシルオキシカルボニルフエニルアミ
ノ基等を挙げることができる。 本発明において、一般式[]で表わされる
R4は、一価の基を表わすが、一価の基としては、
前記一般式[]において、R2で表わされる基
として述べた如きの基が挙げられる。これらのう
ち、好ましい一価の基としては、ハロゲン原子
(例えば塩素原子、フツ素原子等)、アルキル基
(例えばメチル基、tert−ブチル基等)、アルコキ
シ基(例えばメトキシ基等)、ニトロ基、シアノ
基、ヒドロキシカルボニル基等が挙げられる。 前記一般式[]において、nは0から3の整
数を表わすが、好ましくは0または1である。ま
た、前記一般式[]で表わされる−SO2R3の基
は、フエニル基の任意の位置に結合するが、フエ
ニル基に結合するヒドロキシ基に対し、パラ位に
位置することが好ましく、またR3は置換フエニ
ル基であることが特に好ましい。 以下に本発明の前記一般式[]で示されるイ
エローカプラーの代表的具体例を示すが、本発明
はこれにより限定されることはない。
【表】
【表】
【表】 以下に本発明のフエノール誘導体の代表的具体
例を記載するが本発明はこれにより限定されるこ
とはない。 本発明の前記一般式[]で示されるイエロー
カプラーは、従来公知の手法で容易に合成でき
る。 本発明の前記一般式[]で示されるフエノー
ル誘導体は、従来公知の手法で容易に合成でき
る。以下に代表的フエノール誘導体の合成例を示
す。 合成例−3(P−8の合成) 50g(0.2モル)のビスフエノールS、30g(0.22
モル)の炭酸カリを、400mlの水中に加え、70℃
に加熱攪拌し、50g(0.22モル)のドデシルブロマ
イドを少量ずつ滴下した。滴下後、更に2時間同
温にて加熱攪拌した。反応液を室温まで放冷し、
酢酸エチルを用い抽出し、1N−K2CO3水溶液で
洗浄したのち、油層を分離し、硫酸マグネシウム
を用い乾燥後、酢酸エチルを減圧留去し、残渣に
n−ヘキサンを加え、結晶化した。35.4g(45%収
率)の白色結晶を得た。構造はNMR及びMASS
を用いて決定した。 本発明で用いられる前記一般式[]で示され
る本発明のイエローカプラーおよび前記一般式
[]で示される本発明のフエノール誘導体は、
イエロー色素形成カプラーを当業界で用いられる
任意の方法および目的で用いることができる。 本発明において、写真構成層とは、感光性ハロ
ゲン化銀乳剤を含む感光性層および、中間層、フ
イルター層、下引き層、保護層等の非感光性層を
包含する。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
いて、前記一般式[]で示されるイエローカプ
ラーおよび前記一般式[]で示されるフエノー
ル誘導体を添加する写真構成層としては、好まし
くはハロゲン化銀乳剤層および/またはこれに隣
接する非感光性層であり、さらに好ましくはハロ
ゲン化銀乳剤層に両者を含有させることである。 具体的には、本発明のイエローカプラー及びフ
エノール誘導体をハロゲン化銀乳剤に配合し、こ
の乳剤を支持体上に塗布してハロゲン化銀乳剤層
中に含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料と
することができる。このハロゲン化銀カラー写真
感光材料は、単色であつても多色であつてもよ
い。多色の場合では、本発明のイエローカプラー
は、通常青感性乳剤層に含有させるが、非増感乳
剤層または青色以外のスペクトル三原色領域に感
光性を有する乳剤層中に含有されてもよい。 本発明における色素画像を形成せしめる各構成
単位は、スペクトルのある一定領域に対して感光
性を有する単一乳剤層または多層乳剤層からなる
ものである。 上記の画像形成単位の層を含めハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料に必要な層は、当業界で知られ
ているように種々の順序で配列することができ
る。典型的な多色ハロゲン化銀カラー写真感光材
料は、少なくとも1つのシアン色素形成カプラー
を含有する、少なくとも1つの赤感性ハロゲン化
銀乳剤層からなるシアン色素画像形成構成単位、
少なくとも1つのマゼンタ色素形成カプラーを含
有する、少なくとも1つの緑感性ハロゲン化銀乳
剤層からなるマゼンタ色素画像形成構成単位、及
び少なくとも1つのイエロー色素形成カプラーを
含有する、少なくとも1つの青感性ハロゲン化銀
乳剤層からなるイエロー色素画像形成構成単位
(このイエロー色素形成カプラーの少なくとも1
つは本発明のイエローカプラーである)を支持体
に担持させたものからなる。 この写真感光材料は非感光性層、例えばフイル
ター層、中間層、下引き層等の写真構成層を有す
ることができる。 本発明のカプラーを用いて多色ハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料を作成するには、更にマゼンタ
色素形成カプラーとシアン色素形成カプラーを含
有する各感光層が必要である。 用い得るマゼンタ色素形成カプラーとしては、
従来公知のものが挙げられる。例えば以下の一般
式[]、[]、[]の如きものである。 一般式[] 式中、R6はアルキルカルボニル基、アリール
カルボニル基またはアリール基を表わし、R7
一価の基を表わし、Z1は水素原子又はカツプリン
グオフ基を表わし、qは0から5の整数を表わ
し、qが2以上のときR7は同じであつても、異
つていてもよい。 一般式[] 式中、R8はアルキル基またはアリール基を表
わし、R9はアルキル基、アリール基またはアル
キルチオ基を表わし、Z2はカツプリングオフ基を
表わす。 一般式[] 式中、R10は一価の基を表わし、R11はアルキ
ル基、アリール基、アシルアミノ基またはアルコ
キシ基を表わし、Z3は水素原子又はカツプリング
オフ基を表わし、rは0から3の整数を表わし、
rが2以上のときR10は同じであつても異なつて
いてもよい。 用い得るシアン色素形成カプラーとしては、例
えば以下の一般式[]、[]、[]の如き
ものが挙げられる。 一般式[] 式中、R12はアルキル基又はアリール基を表わ
し、Z4は水素原子又はカツプリングオフ基を表わ
す。 一般式[] 式中、R13はハロゲン原子を表わし、R14はア
ルキル基を表わし、R15はアルキル基又はアリー
ル基を表わし、Z5はカツプリングオフ基を表わ
す。 一般式[] 式中、R16はアルキル基又はアリール基を表わ
し、R17はアルキル基、アリール基またはアリー
ルアミノ基を表わし、Z6は水素原子又はカツプリ
ングオフ基を表わす。 前記一般式[]、[]、[]、[]、[

および[]で表わされるマゼンタ及びシアン
の各カプラーは、具体的には以下の化合物が挙げ
られるが、これらに限定されるものではない。
又、これらの各カプラーは、必要に応じ、任意に
選択され、2種以上併用してもかまわない。 本発明のイエローカプラー、及びフエノール誘
導体、及び本発明に用いられる前記各カプラー
を、ハロゲン化銀感光材料に含有せしめるには、
従来公知の方法に従えばよい。例えば、公知の高
沸点溶媒および酢酸ブチル、プロピオン酸ブチル
等の低沸点溶媒の混合液に本発明のイエローカプ
ラー及びフエノール誘導体、又は本発明に用いら
れる前記各カプラーを溶解した後、界面活性剤を
含むゼラチン水溶液と混合し、次に高速度回転ミ
キサーまたはコロイドミルあるいは超音波分散機
で乳化した後、ハロゲン化銀に添加して本発明に
使用するハロゲン化銀乳剤を調製することができ
る。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料にい
おいては、従来公知の種々の添加剤と組み合わせ
て用いても本発明の目的を高レベルまで達成する
ことが可能である。 またこれらの添加剤と組み合わせると、更に別
の効果をつけ加えられることが可能である。即
ち、本発明のイエローカプラーおよびフエノール
誘導体は、高沸点溶媒との組み合わせによつて本
発明の効果を一層高めることができる。 用いうる高沸点溶媒としては、例えば以下の一
般式[]、[]、[]および[]の
如きものが挙げられる。中でも、好ましくは一般
式[]及び[]で示される高沸点溶媒で
あるが、このうちでもフタル酸ジエステルが特に
好ましい。用いうる高沸点溶媒の添加量は、カプ
ラー重量に対し1〜300重量%の範囲で用いられ
ることが好ましく、特に好ましくは30〜150重量
%である。 一般式[] 式中、B1は、ハロゲン原子、炭素数1から20
のアルコキシ基または−COOR18を表わし、R18
は炭素数1から20のアルキル基、又はフエニル基
を表わし、p1は0から3の整数を表わす。p1が2
以上のときB1は同じであつても異つていてもよ
い。 一般式[] O=P−(OR193 式中、R19は前記一般式[]で示される
R18と同義である。 一般式[] 式中、R20及びR21は、それぞれ炭素数1から
20のアルキル基、又はフエニル基を表わし、R22
は、水素原子又は、炭素数1から20のアルキル
基、又はフエニル基を表わす。また、R21とR22
は、非金属原子群を用い5員又は6員の環を形成
してもよい。 一般式[] R23COOR24 式中、R23は炭素数1から20のアルキル基を表
わし、R24は前記一般式[]のR18と同義で
ある。 前記一般式[]、[]、[]および
[]で表わされる高沸点溶媒は、具体的には
以下の化合物が挙げられが、本発明の高沸点溶媒
は、これらによつて限定されるものではない。
又、これらの高沸点溶媒は、任意に選択され、2
種以上併用してもかまわない。 HBS−21 O=P(−OC4H93 HBS−24 0=P(−OC6H133 HBS−43 CH3COOC12H25 HBS−46 C11H23COOC2H5 HBS−51 CH3COOCH2CH2OCH2CH2OC4H9 本発明により作成されるハロゲン化銀カラー写
真感光材料には、必要な場合には、色補正のため
のカラードカプラーや、感材の色相改良のための
無呈色カプラー、或いは紫外線吸収剤等、通常用
いられる各種添加剤を用いてもよい。 用い得るカラードカプラーとしては、カラード
マゼンタカプラー、カラードシアンカプラーが挙
げられるが、これらは、以下の一般式[]及
び[]で表わされる。 一般式[] M−N=N−Ar [式中、Mはマゼンタカプラーの活性部位より
水素原子1個を除いた残基を、Arはアリール基
を表わす。] Mで表わされるマゼンタカプラー残基は、好ま
しくは前記一般式[]で表わされるマゼンタカ
プラーの活性部位より水素原子1個を除いたもの
である。 一般式[] C−(J)−)q1N=N−Ar [式中、Cはフエノール系又はナフトール系シ
アンカプラーの活性部位水素を除いた残基を、J
は二価の結合基を、Arはアリール基を、q1は0
または1をそれぞれ表わす。] Cで表わされるシアンカプラー残基は、好まし
くは前記一般式[]で表わされる。 一般式[]及び[]で表わされるカラ
ードマゼンタカプラー及びカラードシアンカプラ
ーとしては、以下の化合物が挙げられるが、これ
らに限定されるものではなく、それぞれ2種以上
併用してもよい。 用い得るDIRカプラーとしては、以下の一般式
[]で表わされる。 一般式[] Cp(―J′)―r1I 式中、Cpは酸化された発色現像主薬とカツプ
リング可能な部位を有し、且つその部位より水素
原子1個を除いた残基を表わす。このCpの好ま
しくは、前記一般式[]、[]、[]で表わさ
れるイエロー、マゼンタ、シアンのカプラー残基
(J′はZ,Z1,Z4にそれぞれ結合する)である。
J′は発色現像主薬の酸化生成物との反応によりCp
より放出され、分子内吸核置換反応又は電子移動
又は加水分解等によりを放出可能な2価の基を
表わす。は現像抑制基を表わす。r1は0または
1の整数を表わす。更にその他のカツプリング可
能な部位を有し、且つその部位より水素原子1個
を除いた基としては、以下の一般式[]、[
]及び[]が挙げられる。 一般式[] 式中、R25はハロゲン原子、アルキル基、シア
ノ基、ニトロ基、アルコキシ基、アシルアミノ
基、スルホンアミド基、エステル基、スルフアモ
イル基、カルバモイル基、スルホニル基等が挙げ
られる。sは0から3の整数を表わし、sが2以
上のとき、r25は同じであつても異なつていても
よい。Rは水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基、シアノ基、ニトロ基等を表わす。 一般式[] 式中、R27,R28,sは、それぞれ上記一般式
[]で示されるR25,R26,sとそれぞれ同義
である。 一般式[] 式中、R29,R29′,s,s′は、それぞれ一般式
[]で示されるR25,sと同義である。 一般式[]で示されるJ′は、前述の通り二
価の基を表わすが、好ましくは以下の一般式[
]で表わされる。 一般式[] −Y−(Ja)−r 式中、Yは−O−又は−S−を、Jaはアルキ
レン基、アリレン基、アリーレン基、エステル基
又は二価の複素環基を表わし、tは1から3の整
数を表わし、tが2以上のとき、Jaは同じであ
つても異つていてもよい。 一般式[]において、は現像抑制基を表
わすが、好ましくは、メルカプト化合物、ベンツ
トリアゾール化合物等が挙げられる。 一般式[]で示されるDIR化合物は、好ま
しくは以下の一般式[]で表わされる。 一般式[] Cp−〔Y−(Ja)t〕―u 式中、Cpは前記一般式[]、[]、[]等
で表わされるイエロー、マゼンタ及びシアンの各
カプラー残基、及び前記一般式[]、[
]及び[]で示される各基を、Y及び
Jaは、前記一般式[]で示されるYまた
はJaと同義であり、は現像抑制基を、tは1
から3の整数を、uは0または1の整数をそれぞ
れ表わす。 以下に好ましいDIRカプラーを例示するが、こ
れに限定されることはなく、各DIRカプラーはそ
れぞれ、目的、用途により種々選択され、必要な
場合2種以上併用してもよい。 又用い得る紫外線吸収剤としては、以下の一般
式[]及び一般式[]で表わされ
る。 一般式[] 式中、R30は炭素数1から20のアルキル基を、
R31はハロゲン原子を、aは1または2の整数
を、bは0または1の整数をそれぞれ表わす。a
が2のとき、R30は同じであつても異つていても
よい。 一般式[] 式中、R32はアリール基又はビニル基を、R33
及びR34はシアノ基、アルコキシカルボニル基又
はアリールスルホニル基をそれぞれ表わす。 以下に、本発明のハロゲン化銀カラー写真感光
材料において用いられる紫外線吸収剤の具体例を
挙げるが、これらに限定されるものではない。
又、必要に応じ2種以上を併用してもよい。 本発明において用い得る安定化剤としては、カ
ブリ防止剤、画像色素安定剤が挙げられるが、こ
れらは下記一般式[]、[]、[
]、[]で表わされる。 一般式[] 式中、R35,R36及びR37は、それぞれ水素原子
又は炭素数1から20のアルキル基、スルホキシ基
を、cは1または2の整数を表わす。cが2のと
き、R37は同じであつても異つていてもよく又、
R36とR37は非金属原子群を用いて5員又は6員
の環を形成してもよい。 一般式[] 式中、R35,R36及びR37は、前記一般式[
]で表わされるR35,R36及びR37と同義であ
る。c′は1または2の整数を表わすが、c′が2の
とき、R37は同じであつても異つていてもよく、
R37はオルト位で5員又は5員の環を形成しても
よい。 一般式[] 式中、R38はフエノキシカルボニル基、ベンゼ
ンスルホンアミド基、アルキルスルホンアミド基
を、dは1から3の整数を表わし、dが2以上の
とき、R38は同じであつても異つていてもよい。 一般式[] 式中、R37,R39′は炭素原子数1から20のアル
キル基を表わし、e,e′はそれぞれ0から2の整
数を表わし、e又はe′が2以上のときR39,R39
はそれぞれ同じであつても異つていてもよい。 以下に一般式[]、[]、[]
および[]で表わされる安定化剤の具体例
を示すが、これらによつて限定されることはな
く、必要に応じ2種以上併用してもよい。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
いては、ホルマリンガスと反応してこれを固定さ
せることのできる所謂ホルマリンスカベンジヤー
を感光性乳剤層および/または非感光性層に含有
させることができる。本発明において好ましく用
いられるホルマリンスカベンジヤーとしては、下
記一般式[−1]〜[−10]で
表わされる化合物であり、さらに下記で定義され
る活性水素1単位当りの相当分子量が300以下の
ものである。 相当分子量=化合物分子量/分子中の活性水素の数 式中、R46〜R61はそれぞれ水素原子、アルキ
ル基またはアリール基を表わす。但し、R47
R48,R49およびR50のうちいずれか1つ並びに
R55〜R59のうちのいずれか1つは水素原子でな
ければならない。R62〜R64はそれぞれ水素原子、
アルキル基、アルケニル基またはアリール基を表
わし、R65およびR66はそれぞれ水素原子または
アルキル基を表わす。m1は3〜6の整数を表わ
し、m2は2〜8の整数を表わす。 また、R40とR41,R42とR43,R60とR61はそれ
ぞれ環を形成してもよく、さらにR44,R45
R46,R47,R48,R49とR50,R51,R52,R53とR54
およびR55,R56,R57,R58とR59の各々の群の中
のいずれか2つの置換基で環を形成してもよい。 前記一般式[−1]〜[−
10]において、R40〜R66で表わされるアルキル
基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基等が挙げられ、これらのアルキル
基は置換基を有してもよい。R40〜R64で表わさ
れるアリール基としては、例えばフエニル基、ナ
フチル基等が挙げられ、これらのアリール基は置
換基を有してもよい。R62〜R64で表わされるア
ルケニル基としては、例えば、アリル基、プロピ
ニル基等が挙げられ、これらのアルケニル基は置
換基を有してもよい。 前記一般式[−1]〜[−
10]で表わされるホルマリンスカベンジヤーの好
ましい具体例を以下に示すが、これらに限定され
るものではない。 (S−4) NH2CONHCH2CH2NHCONH2
【式】 【式】
【式】 【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】 (S−25) CH3CONHCONHCOCH3
【式】
【式】 本発明のイエローカプラーとフエノール誘導体
は、別々に分散して各々を同一のハロゲン化銀乳
剤に加えてもよいが、好ましくは両者を同時に溶
解して添加する方が良い。そして本発明のイエロ
ーカプラーをハロゲン化銀乳剤中に添加する場
合、通常ハロゲン化銀1モル当り、約0.01〜2モ
ル好ましくは0.03〜0.5モルの範囲で添加される。 また本発明のフエノール誘導体は本発明のイエ
ローカプラーに対し多く添加されるほど本発明の
効果が大きくあらわれるが、具体的には本発明の
イエローカプラー1Gに対し、0.1〜10g、好まし
くは、0.25〜3gの範囲で添加される。 本発明において、DIRカプラーを併用すること
により、粒状性を改良することができる。 また、本発明のイエローカプラーとフエノール
誘導体と高沸点溶媒との好ましい組み合わせによ
つて、本発明の効果をより一層高めることができ
た。さらにまた、安定化剤(例えばカブリ防止
剤)と組み合せることにより、発色現像によつて
生じるカブリを押えることができた。また安定化
剤(例えば紫外線吸収剤)と組み合せることによ
り発色現像によつて生成した色素の耐光性を改良
することができた。 また、ホルマリンスカベンジヤーと組み合せる
ことにより、ホルマリンによるカプラーの発色性
の低下および感度の変動を防止することができ
た。 本発明において併用し得るDIRカプラーの添加
量は、ハロゲン化銀1モル当たり、0.001〜2.0モ
ル%の範囲が好ましく、青、緑、赤の各感光性層
が多層構成の場合には、このDIRカプラーの添加
量は、高感度層においては0.001〜1.0モル%の範
囲が好ましく、特に好ましくは0.01〜0.8モル%
である。低感度層においては0.05〜2.0モル%の
範囲が好ましく、特に好ましくは0.1〜1.5モル%
である。 併用し得る高沸点溶媒の添加量は、カプラー重
量に対し1〜300重量%の範囲が好ましく、特に
好ましくは、30〜150重量%である。 本発明において併用し得る安定化剤(例えばカ
ブリ防止剤)は、各感光性層若しくは中間層のい
ずれの層にも添加可能であり、各層共カブリ防止
剤の添加量としては、単位m2当り0.001〜0.5g/
m2の範囲が好ましく、特に好ましくは、 0.005〜0.1g/m2である。 用いうる紫外線吸収剤は、中間層に用いられる
ことが好ましく、特に好ましくは、支持体より最
も遠い中間層に用いられる。この紫外線吸収剤
は、単位m2当り0.001〜0.5g/m2の範囲で用いら
れることが好ましく、特に好ましくは、0.005〜
0.1g/m2である。 用い得るホリマリンスカベンジヤーの添加量
は、好ましくは0.01〜5g/m2であり、さらに好ま
しくは0.1〜2g/m2である。 本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤に用いら
れるハロゲン化銀としては、臭化銀、塩化銀、沃
臭化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀等の通常のハロゲ
ン化銀乳剤に使用される任意のものが含まれる。 本発明に係るハロゲン化銀乳剤層を構成するハ
ロゲン化銀乳剤は、通常行われる製法を始め、
種々の製法、例えば特公昭46−7772号に記載され
ている如き方法、すなわち、溶解度が臭化銀より
も大きい、少なくとも一部の銀塩からなる塩銀粒
子の乳剤を形成し、次いでこの粒子の少なくとも
一部を、臭化銀または沃臭化銀に変換する等の、
所謂コンバージヨン乳剤の製法、あるいは0.1μm
以下の平均粒径を有する微粒子状ハロゲン化銀か
らなるリツプマン乳剤の製法等あらゆる製法によ
つて作成することができる。更に本発明のハロゲ
ン化銀乳剤は、硫黄増感剤、例えばアリールチオ
カルバミド、チオ尿素、シスチン等、また活性あ
るいは不活性のセレン増感剤、そして還元増感
剤、例えば第1スズ塩、ポリアミン等、貴金属増
感剤、例えば金増感剤、具体的にはカリウムオー
リチオシアネート、カリウムクロロオーレート、
2−オーロスルホベンズチアゾールメチルクロリ
ド等、あるいは、例えばルテニウム、ロジウム、
イリジウム等の水溶性塩の増感剤、具体的にはア
ンモニウムクロロパラデート、カリウムクロロプ
ラチネートおよびナトリウムクロロパラダイト等
の単独であるいは適宜併用で化学的に増感するこ
とができる。 また本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤は、
種々の公知の写真用添加剤を含有させることがで
きる。例えば「リサーチ・デイスクロージヤー」
1978年12月、No.17643に記載されているが如き写
真用添加剤である。 本発明に使用されるハロゲン化銀は必要な感光
波長域に感光性を付与するために、適当な増感色
素の選択により分光増感がなされる。この分光増
感色素としては種々のものが用いられ、これらは
1種あるいは2種以上併用することができる。 本発明において有利に使用される分光増感色素
としては、例えば米国特許2269234号、同2270378
号、同2442710号、同2454620号、同2776280号に
記載されている如きシアニン色素、メロシアニン
色素または複合シアニン色素を代表的なものとし
て挙げることができる。 本発明に係る前記支持体としてはプラスチツク
フイルム、プラスチツクラミネート紙、バライタ
紙、合成紙、等従来知られたものを写真感光材料
の使用目的に応じて適宜選択すればよい。これら
の支持体は一般に写真乳剤層との接着を強化する
ために下引加工が施される。 かくして構成された本発明のハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料は、露光した後発色現像処理とし
て種々の写真処理方法が用いられる。本発明に用
いられる好ましい発色現像液は、芳香族第1級ア
ミン系発色現像主薬を主成分とするものである。
この発色現像主薬の具体例としては、p−フエニ
レンジアミン系のものが代表的であり、例えばジ
エチル−P−フエニレンジアミン塩酸塩、モノメ
チル−P−フエニレンジアミン塩酸塩、ジメチル
−P−フエニレンジアミン塩酸塩、2−アミノ−
5−ジエチルアミノトルエン塩酸塩、2−アミノ
−5−(N−エチル−N−β−ヒドロキシルエチ
ルアミノ)−トルエン、2−アミノ−5−(N−エ
チル−N−β−メタンスルホンアミドエチル)ア
ミノトルエン硫酸塩、2−アミノ−5−(N−エ
チル−N−β−メタンスルホンアミドエチルアミ
ノ)トルエン、4−(N−エチル−N−β−ヒド
ロキシエチルアミノ)アニリン、2−アミノ−5
−(N−エチル−β−メトキシエチル)アミノト
ルエン等が挙げられる。これらのうち本発明の写
真感光材料を処理する際、特に好ましく用いられ
る発色現像主薬としては2−アミノ−5−(N−
エチル−β−ヒドロキシエチルアミノ)−トルエ
ン、2−アミノ−5−(N−エチル−N−β−メ
タンスルホンアミドエチルアミノ)−トルエンか
ら選ばれるものである。これらの発色現像主薬は
単独であるいは2種以上を併用して、また必要に
応じて白黒現像主薬、例えばハイドロキノン等と
併用して用いられる。更に発色現像液は、一般に
アルカリ剤、例えば水酸化ナトリウム、水酸化ア
ンモニウム、炭酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウム
等を含み、更に種々の添加剤例えばハロゲン化ア
ルカリ金属例えば臭化カリウム、あるいは現像調
節剤例えばシトラジン酸等を含有しても良い。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、
親水性コロイド層中に、前記の発色現像主薬を、
発色現像主薬そのものとして、あるいは、そのプ
レカーサーとして含有していてもよい。発色現像
主薬プレカーサーは、アルカリ性条件下、発色現
像主薬を生成しうる化合物であり、芳香族アルデ
ヒド誘導体とのシツフベース型プレカーサー、多
価金属イオン錯体プレカーサー、フタル酸イミド
誘導体プレカーサー、リン酸アミド誘導体プレカ
ーサー、シユガーアミン反応物プレカーサー、ウ
レタン型プレカーサーが挙げられる。これら芳香
族第1級アミン発色現像主薬のプレカーサーは、
例えば米国特許3342599号、同2507114号、同
2695234号、同3719492号、英国特許803783号、特
開昭53−135628号、同54−79035号、リサーチ・
デイスクロージヤー誌15159号、同12146号、同
13924号に記載されている。 これらの芳香族第1級アミン系発色現像主薬又
はそのプレカーサーは、現像処理する際に十分な
発色が得られる量を添加しておく必要がある。こ
の量は感光材料の種類等によつて大分異なるが、
おおむね感光性ハロゲン化銀1モル当り0.1モル
から5モルの間、好ましくは0.5モルから3モル
の範囲で用いられる。これらの発色現像主薬また
はそのプレカーサーは、単独でまたは、組合わせ
て用いることもできる。前記化合物を写真感光材
料中に内蔵するには、水、メタノール、エタノー
ル、アセトン等の適当な溶媒に溶解して加えるこ
ともでき、又、ジブチルフタレート、ジオクチル
フタレート、トリクレジルフオスフエート等の高
沸点有機溶媒を用いた乳化分散液として加えるこ
ともできて、リサーチ・デイスクロージヤー誌
14850号に記載されているようにラテツクスポリ
マーに含浸させて添加することもできる。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には
通常、発色現像処理後に漂白および定着、または
漂白定着、ならびに水洗の各処理が行なわれる。
漂白剤としては、多くの化合物が用いられるが、
中でも鉄()、コバルト()、錫()、など
多価金属化合物、とりわけ、これらの多価金属カ
チオンと有機酸の錯塩、例えば、エチレンジアミ
ン四酢酸、ニトリロ三酢酸、N−ヒドロキシエチ
ルエチレンジアミン二酢酸のようなアミノポリカ
ルボン酸、マロン酸、酒石酸、リンゴ酸、ジグリ
コール酸、ジチオグリコール酸などの金属錯塩あ
るいはフエリシアン酸塩類、重クロム酸塩などが
単独または適当な組合わせで用いられる。 発明の具体的実施例 以下、実施例により本発明を具体的に述べる
が、本発明の実施の態様がこれにより限定される
ものではない。 [実施例 1] 第1表に示すような本発明のイエローカプラー
を各々0.03モルづつ秤量し、その重量と同重量の
フタル酸ジブチルおよび3倍量の酢酸エチルとの
混合溶液中に加え、60℃に加温して完全に溶解し
た溶液、および、本発明のイエローカプラーを
各々0.03モルづつ秤量し、その重量と同重量のフ
タル酸ジブチル、更に同重量の本発明のフエノー
ル誘導体および3倍量の酢酸エチルとの混合溶液
中に加え、60℃に加温して完全に溶解した溶液、
本発明のイエローカプラーを各々0.03モルづつ秤
量し、その重量と同重量のフタル酸ジブチル、更
に同重量の従来公知のフエノール化合物および3
倍量の酢酸エチルとの混合溶液中に加え、60℃に
加温して完全に溶解した溶液、以上3組のそれぞ
れの溶液をアルカノールB(アルキルナフタレン
スルホネート、デユポン社製)の10%水溶液10ml
およびゼラチン5%水溶液400mlと混合し、コロ
イドミルを用いて分散し、それぞれの乳化剤を得
た。次に、これらカプラー分散液を銀として0.1
モルを含む500gの塩臭化銀乳銀(20モル%が臭
化銀)に添加し、硬膜剤として1,2−ビス(ビ
ニルスルホニル)エタンの2%溶液(水:メタノ
ール=1:1)120mlを加え、下引きされたポリ
エチレン被覆紙支持体に塗布し、乾燥して安定な
塗布膜を有する試料を得た。(塗布銀量7mg/d
m2) これらの試料を常法に従つてウエツジ露光を行
つた後、次の処理を行つた。但し、発色現像工程
はベンジルアルコールの添加されたもの[発色現
像液−(1)]とベンジルアルコールを添加しないも
の[発色現像液−(2)]の2種の組成それぞれにつ
いて行つた。 [処理工程] (30℃) 処理時間 発色現像 3分30秒 漂白定着 1分30秒 水 洗 2分 処理工程の各処理液組成は以下の通りである。 [発色現像液組成−(1)] 4−アミノ−3メチル−N−エチル−N−(β
−メタンスルホンアミドエチル)アニリン硫酸塩
5.0g ベンジルアルコール 15.0ml ヘキサメタリン酸ナトリウム 2.5g 無水亜硫酸ナトリウム 1.85g 臭化ナトリウム 1.4g 臭化カリウム 0.5g ホウ砂 39.1g 水を加えて1とし、水酸過ナトリ ウムを用いてPH10.3に調整する。 [発色現像組成−(2)] 4−アミノ−3−メチル−N−エチル −N−(β−メタンスルホンアミドエチル)ア
ニリン硫酸塩 5.0g ヘキサメタリン酸ナトリウケ 2.5g 無水亜硫酸ナトリウム 1.85g 臭化ナトリウム 1.4g 臭化カリウム 0.5g ホ ウ 砂 39.1g 水を加えて1とし、水酸化ナトリ ウムを用いてPH10.3に調整する。 [漂白定着液組成] エチレンジアミンテトラ酢酸鉄アンモニウム塩
50g 亜硫酸アンモニウム(40%溶液) 50ml チオ硫酸アンモニウム(70%溶液) 140ml アンモニア水(28%溶液) 20ml エチレンジアミンテトラ酢酸 4g 水を加えて1とする。 得られた試料のそれぞれについて写真特性を測
定した。その結果を第1表に示す。表中、相対感
度は発色現像液−(1)で試料No.1を処理した時の感
度値を100として表わした。 尚、感度及び最大発色濃度値は小西六写真工業
株式会社製PDA−65型濃度測定機で測定した。
【表】 第1表より明らかな通り、本発明のイエローカ
プラーと本発明のフエノール誘導体を組み合わせ
た試料No.1および2に於ては、いずれに於ても、
感度および発色性の大幅な増加が認められた。さ
らにベンジルアルコールを含まぬ発色現像液(1)で
処理しても発色濃度の低下はそれほど認められ
ず、本発明の効果には驚くべきものがあつた。 [実施例 2] 第2表に示すように、本発明のイエローカプラ
ーを各々、銀1モルに対して0.1モルづつ秤量し、
カプラーと同重量の本発明のフエノール誘導体を
カプラーと同重量の高沸点溶媒としてのフタル酸
ジブチルエステルと3倍量の酢酸エチルにそれぞ
れ加え、60℃に加温して完全に溶解した。又、比
較として、前記従来公知の比較のカプラー及び本
発明カプラーを各々銀1モルに対して0.1モルづ
つ秤量し、カプラー重量と同重量のフタル酸ジブ
チルエステルと3倍量の酢酸エチルに加え、60℃
に加温して完全に溶解した。このそれぞれの溶液
をアルカノールB(アルキルナフレンスルホネー
ト、デユポン社製)の5%水溶液120mlを含む5
%ゼラチン水溶液1200mlと混合し、超音波分散機
にて分散し乳化剤を得た。しかるのちに、この分
散液を青感性沃臭化銀乳剤(沃化銀7モル%含
有)4Kgに添加し、硬膜剤として1,2−ビス
(ビニルスルホニル)エタンの2%溶液(水:メ
タノール=1:1)120mlを加え、下引きされた
透明なポリエステルベース上に塗布乾燥し、安定
な塗布膜を有する試料を得た。(塗布銀量15mg/
100dm2) このようにして得られた試料を常法に従つてウ
エツジ露光を行つた後、以下の現像処理を行つ
た。得られた結果を第2表に示す。 尚、感度及び最大発色濃度は、小西六写真工業
株式会社製PDA−65型濃度測定機で測定した。 [処理工程] (38℃) 処理時間 発色現像 3分15秒 漂 白 1分30秒 水 洗 3分15秒 定 着 6分30秒 水 洗 3分15秒 安定浴 1分30秒 処理工程において使用した処理液組成は下記の
如くであつた。 [発色現像液組成] 4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−
(β−ヒドロキシエチル)−アニリン硫酸塩 4.75g 無水亜硫酸ナトリウム 4.25g ヒドロキシアミン1/2硫酸塩 2.0g 無水炭酸カリウム 37.5g 臭化ナトリウム 1.3g ニトリロトリ酢酸3ナトリウム塩 (1水塩) 2.5g 水酸化カリウム 1.0g 水を加えて1とし、水酸化カリウムを用いて
PH10.0に調整する。 [漂白液組成] エチレンジアミンテトラ酢酸鉄 アンモニウム塩 100.0g エチレンジアミンテトラ酢酸 2アンモニウム塩 10.0g 臭化アンモニウム 150.0g 氷酢酸 10.0ml 水を加えて1とし、アンモニア水を用いてPH
6.0に調整する。 [定着液組成] チオ硫酸アンモニウム(50%水溶液) 162ml 無水亜硫酸ナトリウム 12.4g 水を加えて1とし、酢酸を用いてPH6.5に調
整する。 [安定化液組成] ホルマリン(37%水溶液) 5.0ml コニダツクス 7.5ml (小西六写真工業株式会社製) 水を加えて1とする。
【表】
【表】 尚、表中、相対感度は試料No.3で得られた感
度を100として示した。
第2表で明らかな通り、本発明のイエローカプ
ラーと本発明のフエノール誘導体を組み合わせた
試料は、いずれに於ても高感度で高い発色濃度が
得られたことが理解される。 [実施例 3] 下引きされた透明なポリエステルベース上に、
下記の各層を支持体側より、順次設置し、下記第
3表に示される構成の試料を作製した。 層1:ハレーシヨン防止層 黒色コロイド銀を含むゼラチン水溶液を銀
0.5g/m2の割合で乾燥膜厚3.0μになるように塗布
した。 層2:中間層 ゼラチン水溶液を乾燥膜厚1.0μになるように塗
布した。 層3:赤感性低感度ハロゲン化銀乳剤層 沃臭化銀乳剤(平均粒子サイズ0.6μ、沃化銀4
モル%を含む沃臭化銀乳剤と、平均粒子サイズ
0.3μ、沃化銀4モルを含む沃臭化銀乳剤を2:1
の比率で混合した)を金および硫黄増感剤で化学
増感し、更に赤感性増感色素として、無水9−エ
チル−3,3′−ジ−(3−スルホプロピル)−4,
5,4′,5′−ジベンゾチアカルボシアニンヒドロ
キシド;無水5,5′−ジクロロ−9−エチル−
3,3′−ジ−(3−スルホブチル)チアカルボシ
アニンヒドロキシド;および無水2−[2−{(5
−クロロ−3−エチル−2(3H)−ベンゾチアゾ
リデン)メチル}−1−ブチニル−5−クロロ−
3−(4−スルホブチル)ベンゾオキサゾリウム
を加えたのちに4−ヒドロキシ−6−メチル−
1,3,3a,7−テトラザインデン1.0g、1−フ
エニル−5−メルカプトテラゾール20.0mgを加え
赤感性低感度乳剤を得た。 次いで、シアンカプラー、DIR化合物、カラー
ドシアンカプラー、カブリ防止剤、本発明のフエ
ノール誘導体、および高沸点溶媒を酢酸エチル
150ml中に加え、加熱溶解し、トリイソプロピル
ナフタレンスルホン酸ソーダ5gを含む7.5%ゼラ
チン水溶液550ml中に加えてコロイドミルにて乳
化分散した。分散物を加熱し、酢酸エチルを除去
した後、これに上記赤感性低感度乳剤を加えて乾
燥膜厚4.0μになるように塗布した。(ハロゲン化
銀1モル当たり160gのゼラチンを含む。) 層4:赤感性高感度ハロゲン化銀乳剤層 沃臭化銀乳剤(平均粒子サイズ1.2μ、沃化銀7
モル%を含む)を金および硫黄増感剤で化学増感
し、更に赤感性増感素として無水9−エチル−
3,3′−ジ−(3−スルホプロピル)−4,5,
4′5′−ジベンゾチアカルボシアニンヒドロキシ
ド;無水3,3′−ジクロロ−9−エチル−3,
3′−ジ−(3スルホブチル)チアカルボシアニン
ヒドロキシド;および無水2−[2−{(5−クロ
ロ−3−エチル−2(3H)−ベンゾチアゾリデン)
メチル}−1−ブテニル−5−クロロ−3−(4−
スルホブチル)ベンゾオキサゾリウムを加えたの
ちに4−ヒドロキシ−6−メチル−1,3,3a,
7−テトラザイデン1.0gおよび1−フエニル−5
−メルカプトテトラゾール10.0mgを加え赤感性高
感度乳剤を得た。 さらに、シアンカプラー、DIR化合物、カブリ
防止剤、本発明のフエノール誘導体、および高沸
点溶媒を酢酸エチル60mlに加え、加熱溶解し、ト
リイソプロピルナフタレンスルホン酸ソーダ1.5g
を含む7.5%ゼラチン水溶液30ml中に加えてコロ
イドミルにて乳化分散した分散物に、上記赤感性
高感度乳剤を加えて、乾燥膜厚2.0μになるように
塗布した。(ハロゲン化銀1モル当たり160gのゼ
ラチンを含む。) 層5:中間層 層2と同一。 層6:緑感性低感度ハロゲン化銀乳剤層 平均粒子サイズ0.6μ、沃化銀4モル%を含む沃
臭化銀乳剤と平均粒子サイズ0.3μ、沃化銀7モル
%を含む沃臭化銀乳剤を、それぞれ金および硫黄
増感剤で化学増感し、更に緑感性増感色素として
無水5,5′−ジクロロ−9−エチル−3,3′−ジ
−(3−スルホブチル)オキサカルボシアニンヒ
ドロキシド;無水3,3′−ジフエニル−9−エチ
ル−3,3′−ジ−(3−スルホブチル)オキサカ
ルボシアニンヒドロキシド;および無水9−エチ
ル−3,3′−ジ−(3−スルホプロピル)−5,
6,5′6′−ジベンゾオキサカルボシアニンヒドロ
キシドを加え、次いで4−ヒドロキシ−6−メチ
ル−1,3,3a,7−テトラザインデン1.0gおよ
び1−フエニル−5−メルカプトテトラゾール
20.0mgを加えて通常の方法で調整した。この様に
して得られた2種類のハロゲン化銀乳剤を1:1
の比率で混合し、緑感性低感度ハロゲン化銀乳剤
を得た。 更にマゼンタカプラー、DIRカプラー、カラー
ドマゼンタカプラー、カブリ防止剤、高沸点溶媒
を酢酸エチル240ml中に加え、加熱溶解し、トリ
イソプロピルナフタレンスルホン酸ソーダを含む
7.5%ゼラチン水溶液中に加え、コロイドミルに
て乳化分散した分散物に、上記緑感性低感度乳剤
を加えて、乾燥膜厚4.0μになるように塗布した。
(ハロゲン化銀1モル当たり160gのゼラチンを含
む。) 層7:緑感性高感度ハロゲン化銀乳剤層 沃臭化銀乳剤(平均粒子サイズ1.2μ、沃化銀7
モル%を含む)を金および硫黄増感剤で化学増感
し、更に緑感性増感色素として、無水5,5′−ジ
クロロ−9−エチル−3,3′−ジ−(3−スルホ
ブチル)オキサカルボシアニンヒドロキシド;無
水5,5′−ジフエニル−9−エチル−3,3′−ジ
(3−スルホブチル)オキサカルボシアニンヒド
ロキシド;および無水9−エチル−3,3′−ジ−
(3−スルホプロピル)−5,6,5′,6′−ジベン
ゾオキサカルボシアニンヒドロキシドを加え、次
いで4−ヒドロキシ−6−メチル−1,3,3a,
7−テトラザインデン1.0gおよび1−フエニル−
5−メルカプトテトラゾール10.0mgを加えて緑感
性高感度ハロゲン化銀乳剤を得た。 更にマゼンタカプラー、DIRカプラー、カラー
ドマゼンタカプラー、カブリ防止剤、高沸点溶媒
を酢酸エチル200ml中に加え、加熱溶解し、トリ
イソプロピルナフタレンスルホン酸ソーダを含む
7.5%ゼラチン水溶液中に加え、コロイドミルに
て乳化分散した分散物に上記緑感性高感度乳剤を
加えて、乾燥膜厚2.0μになるように塗布した。
(ハロゲン化銀1モル当たり160gのゼラチンを含
む。) 層8:中間層 層2と同一。 層9:黄色フイルター層 黄色コロイド銀を分散せしめたゼラチン水溶液
中に2,3−ジ−t−オクチルハイドロキノン
3gとジ−2−エチルヘキシフタレート1.5gを酢酸
エチル10mlで溶解し、トリイソプロピルナフタレ
ンスルホン酸ソーダ0.3gを含むゼラチン水溶液中
に分散せしめた分散液を加え、これをゼラチン
0.9g/m2、2,5−ジ−t−オクチルハイドロキ
ノン0.10g/m2の割合で乾燥膜厚1.2μになるよう
に塗布した。 層10:青感性低感度ハロゲン化銀乳剤層 沃臭化銀乳剤(平均粒子サイズ0.6μ、沃化銀6
モル%を含む)を金および硫黄増感剤で化学増感
し、更に増感色素として無水5,5′−ジメトキシ
−3,3′−ジ(3−スルホプロピル)チアシアニ
ンヒドロキシドを加え、次いで4−ヒドロキシ−
6−メチル−1,3,3a,7−テトラザインデ
ン1.0g、1−フエニル−5−メルカプトテトラゾ
ール20.0mgを加えて通常の方法で調整し、青感性
低感度ハロゲン化銀乳剤を作製した。 更にイエローカプラー及び高沸点溶媒を、酢酸
エチル300ml中に加え、加熱溶解し、トリイソプ
ロピルナフタレンスルホン酸ソーダを含む7.5%
ゼラチン水溶液中に加え、コロイドミルにて乳化
分散した分散物に、上記青感性低感度乳剤を加え
て、乾燥膜厚4.0μになるように塗布した。(ハロ
ゲン化銀1モル当たり160gのゼラチンを含む。) 層11:青感性高感度ハロゲン化銀乳剤層 沃臭化銀乳剤(平均粒子サイズ1.2μ、沃化銀7
モル%を含む)を金および硫黄増感剤で化学増感
し、更に増感色素として無水5,5′−ジメトキシ
−3,3′−ジ−(3−スルホプロピル)チアシア
ニンヒドロキシドを加え、次いで4−ヒドロキシ
−6−メチル−1,3,3a,7−テトラザイン
デン1.0gおよび1−フエニル−5−メルカプトテ
トラゾール10.0mgを加えて通常の方法で調整し、
青感性高感度ハロゲン化銀乳剤を作製した。 更にイエローカプラー及び高沸点溶媒を、酢酸
エチル240ml中に加え、加熱溶解し、トリイソプ
ロピルナフタレンスルホン酸ソーダを含む7.5%
ゼラチン水溶液中に加えてコロイドミルにて乳化
分散した分散物に、上記青感性高感度乳剤を加え
て、乾燥膜厚2.0μになるように塗布した。(ハロ
ゲン化銀1モル当たり240gのゼラチンを含む。) 層12:中間層 高沸点溶媒、紫外線吸収剤を酢酸エチル2ml中
に加え、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸
ソーダを含む7.5%ゼラチン水溶液中に加えてコ
ロイドミルにて乳化分散した、これをゼラチン
1.0g/m2の割合で乾燥膜厚1.0μになるように塗布
した。 層13:保護層 100ml当たりゼラチン4g、1,2−ビスビニル
スルホニルエタン0.2gを含むゼラチン水溶液をゼ
ラチン1.3g/m2の割合で乾燥膜厚1.2μになるよう
に塗布した。
【表】 尚、表中、添加量はハロゲン化銀1モル当りの
添加量を示し、カプラー、DIRカプラー、カラー
ドカプラーはモル%で、フエノール誘導体、高沸
点溶媒、カブリ防止剤はカプラー量に対する重量
%で、紫外線吸収剤は単位m2当りの重量(g/
m2)示した。但し、層12に用いる高沸点溶媒は紫
外線吸収剤と同重量(g/m2)用いた。又、層5
に用いられるカブリ防止剤はm2当りの重量で
(g)で表わし、高沸点溶媒はカブリ防止剤と同
重量用いた。 第6表に示される構成で得られた試料を実施例
−2で示される処理工程に従い、処理した結果、
安定なカーバランスを有するハロゲン化銀カラー
写真感光材料であることが判明した。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 下記一般式[]で示される写真用イエロー
    カプラー、及び下記一般式[]で示されるフエ
    ノール誘導体を写真構成層中に含有することを特
    徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式[] [式中、R1はアリール基を表し、R2はハロゲ
    ン原子、アルコキシ基、アルコキシカルボニル
    基、アルキルアミノスルホニル基、叉はアルキル
    カルボアミド基を表し、Zは水素原子叉は、発色
    現像主薬の酸化生成物とカツプリング反応時に脱
    離可能な基を表し、lは1から3の整数を表し、
    lが2以上のときR2は同じであつても異なつて
    いてもよい。] 一般式[] [式中、R3はアルキル基、アリール基、アル
    コキシ基叉はアミノ基を表し、R4は一価の基を
    表し、nは0から3の整数を表し、nが2以上の
    ときR4は、同じであつても異なつていてもよ
    い。]
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JPS62178261A (ja) * 1986-02-01 1987-08-05 Konishiroku Photo Ind Co Ltd ハロゲン化銀カラ−写真感光材料
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