JPH05197095A - 迅速処理性と色再現性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】本発明は、迅速処理性に優れたハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料に関する。 【構成】本発明は、支持体上に５モル％以上の塩化銀を
含有するハロゲン化銀乳剤及びカプラーを含有するハロ
ゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材
料であって、該カラー写真感光材料が、該カプラーから
生ずる発色色素の主吸収波長領域とは異なる波長領域に
主吸収を有し、かつ該発色色素の画像に対して逆イメー
ジワイズの画像を一つのハロゲン化銀乳剤層の現像反応
により形成する手段（ＩＩＥ手段と称す。以下同じ。）
を該発色色素の副吸収を補正するに足る量を越えて有す
ることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料を
要旨とする。また、該ＩＩＥ化合物が該発色色素の副吸
収の補正に足る量を越えて含有されていることを特徴と
する発明である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料に関し、より詳しくは迅速処理性に優れたハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料に関する。

【０００２】

【発明の背景】近年、カラー写真感光材料の迅速処理に
対する要求はますます強まりつつある。このような要請
に応えるべく撮影用の高感度フィルムに関しても塩化銀
を含有するハロゲン化銀乳剤を用いたカラー写真感光材
料が提案されている。

【０００３】従来、特開平１−８６１４０号公報には、
塩化銀を含むハロゲン化銀乳剤層と現像主薬の酸化生成
物との反応で現像抑制剤を放出する化合物（ＤＩＲ化合
物と称する。以下同じ。）を含有するカラー反転感光材
料が開示されている。

【０００４】又、特開平１−２２４７５３号公報には、
塩化銀を含有する平板状ハロゲン化銀乳剤とＤＩＲ化合
物を含有する色再現性の改良されたハロゲン化銀カラー
写真感光材料が開示されている。

【０００５】ＤＩＲ化合物は、発色現像時に放出された
拡散性の現像抑制剤が拡散し、他層の現像を抑制してイ
ンターイメージ効果を生じ、色再現性を向上させる機能
を有している。しかし、上記公開特許公報群のように発
色現像時間が３分以上と長い場合と異なり、現像時間が
１分以内のように迅速化された現像処理系では、ＤＩＲ
化合物の効果は充分に発揮されないことが判ってきた。
特に、支持体に近いハロゲン化銀乳剤層から、この層よ
り支持体から離れた層に対するインターイメージ効果を
発揮させることは困難であった。

【０００６】一方、カラーネガフィルムでは、カプラー
の好ましくない副吸収を補正するため、カラードカプラ
ーを併用し、色再現性を向上させる技術が知られてい
る。副吸収はカプラーの発色濃度にともなって高まるの
で、発色濃度につれて補正量をコントロールする必要が
ある。このためには、カプラーに対してのカラードカプ
ラーの量を最適化する必要がある。特開昭６２−２５３
１７０号、同６３−３０７４５２号には沃臭化銀乳剤系
においてカラードカプラーを多量に使用する技術が開示
されているが、従来の技術範囲では色再現性の効果は小
さかった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明の
目的は、迅速処理性に優れ、かつ色再現性に優れたハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料を提供することにある。

【０００８】更に詳しくは、迅速処理におけるインター
イメージ効果を強調できるハロゲン化銀カラー写真感光
材料を提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、（１）
支持体上に５モル％以上の塩化銀を含有するハロゲン化
銀乳剤及びカプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層を有
するハロゲン化銀カラー写真感光材料であって、該カラ
ー写真感光材料が、ＩＩＥ手段を該発色色素の副吸収を
補正するに足る量を越えて有すること、又は（２）支持
体上に５モル％以上の塩化銀を含有するハロゲン化銀
乳剤、カプラー及びＩＩＥ化合物を含有するハロゲ
ン化銀乳剤層を少なくとも１層有するハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料であって、該ＩＩＥ化合物が該発色色素
の副吸収の補正に足る量を越えて含有されていること、
を特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料によって
達成された。

【００１０】

【発明の構成】本発明のハロゲン化銀乳剤は５モル％以
上の塩化銀を含有するものである。塩化銀含有率は５０
モル％以上が好ましく、特に好ましくは８０モル％以上
である。

【００１１】塩化銀以外の構成要素は臭化銀又は沃化銀
が好ましく、ハロゲン化銀乳剤としては、塩臭化銀、塩
化銀及び塩沃臭化銀を包含する。

【００１２】ハロゲン化銀乳剤が塩臭化銀もしくは塩沃
臭化銀の如き固溶体結晶からなる場合、臭化銀又は沃化
銀がハロゲン化銀粒子結晶の特定部位に局在しているも
のが好ましい。

【００１３】またハロゲン化銀粒子が塩臭化銀である場
合、臭化銀がハロゲン化銀結晶の頂点又はその近傍に局
在することが好ましい。このようなハロゲン化銀乳剤は
塩化銀又は塩臭化銀粒子結晶上に増感色素又は抑制剤を
吸着させた後、臭化銀微粒子を添加して熟成するか、水
溶性の臭化物の溶液を添加してハロゲン置換することに
よって得ることができる。

【００１４】さらにハロゲン化銀粒子が塩沃臭化銀であ
る場合、沃化銀は粒子内部に局在したものであることが
好ましい。

【００１５】粒子内部に沃化銀を局在させたハロゲン化
銀乳剤は沃化銀を含有したコア上に塩化銀もしくは塩臭
化銀を沈着させることにより得ることができる。塩化銀
もしくは塩臭化銀の沈着に際しては、ダブルジェット法
やオストワルド熟成法などの公知のハロゲン化銀結晶の
成長方法が用い得る。

【００１６】コアは沃化銀含有率が１０モル％以上であ
ることが好ましく、より好ましくは１５乃至４０モル％
である。

【００１７】コアとしては沃臭化銀であることが好まし
い。

【００１８】上記のハロゲン化銀乳剤は、特開平１−６
９４１号、同１−２６８３９号、同１−１２１８４８
号、同１−１３８５５０号公報に記載の方法などで作る
ことができる。

【００１９】本発明に係わるハロゲン化銀粒子が沃化銀
を含有する場合、粒子全体に対する含有率は２０モル％
以下が好ましく、１２モル％以下がより好ましく、０乃
至５モル％が特に好ましい。

【００２０】本発明に係わるハロゲン化銀粒子は立方
体、１４面体、８面体のような正常晶でもよく、平板状
のような双晶でもよい。結晶の形状は混合時のｐＡｇ、
ｐＨなどを適宜選択することによりコントロールでき
る。又、８面体や平板状の粒子は例えば特開昭５８−１
１９３５号、同５８−１１９３６号、同５８−１１９３
７号、同５８−１０８５２８号、同６２−１６３０４６
号、同６３−４１８４５号及び同６３−２１２９３２号
公報等に見られるようにハロゲン化銀粒子に吸着性の増
感色素又は抑制剤などの存在下で結晶成長させることに
よって得ることができる。

【００２１】本発明に係わるハロゲン化銀粒子は平均粒
径が０．０５乃至１０μｍであることが好ましく、より
好ましくは０．１乃至５μｍ、特に好ましくは０．２乃
至３μｍである。

【００２２】本発明に係わるハロゲン化銀粒子は本発明
の効果を損なわない範囲で他のハロゲン化銀粒子を混合
して用いることができる。このとき本発明に係わるハロ
ゲン化銀粒子が重量で３０％以上であることが好まし
く、より好ましくは５０％以上、特に８０％以上である
ことが好ましい。

【００２３】ハロゲン化銀粒子内のハロゲンの局在はＸ
線回析法や、樹脂中に分散させたハロゲン化銀粒子の切
片をＸ線マイクロアナリシス法によって調べることによ
って確認できる。

【００２４】本発明に係わるハロゲン化銀乳剤は単分散
性であることが好ましい。

【００２５】本発明において、単分散性とは、平均粒径

【００２６】

【外１】 を中心に±２０％の粒径範囲内に含まれるハロゲン化銀
重量が全ハロゲン化銀重量の７０％以上であるものを言
い、好ましくは８０％以上、更に好ましくは９０％以上
である。

【００２７】ここに平均粒径

【００２８】

【外２】 は、粒径ｄ₁ を有する粒子の頻度ｎ₁ とｄ₁ ³との積ｎ₁
×ｄ₁ ³が最大になるときの粒径ｄ₁ と定義する。（有効
数字３桁、最小桁数字は４捨５入する） ここで言う粒径とは、粒子の投影像を同面積の円像に換
算したときの直径である。

【００２９】粒径は、例えば該粒子を平らな試料台上に
重ならないよう分散させ、電子顕微鏡で１万倍〜５万倍
に拡大して撮影し、そのプリント上の粒子直径又は投影
時の面積を実測することによって得ることができる。
（測定粒子個数は無差別に１０００個以上あることとす
る。） 本発明の特に好ましい高度の単分散乳剤は、 （粒径標準偏差／平均粒径）×１００＝分布の広さ
（％） によって定義した分布の広さが２０％以下のものであ
り、更に好ましくは１５％以下のものである。

【００３０】ここに粒径測定方法は前述の測定方法に従
うものとし、平均粒径は算術平均とする。

【００３１】平均粒径＝Σｄ₁ ｎ₁ ／Σｎ₁ 次に前述のＩＩＥ手段及びＩＩＥ化合物について詳述す
る。

【００３２】上述の「一つのハロゲン化銀乳剤層の現像
反応により形成する」とは、一つのハロゲン化銀乳剤層
の現像反応による生成物（例えば前述のＤＩＲ化合物か
ら発色現像反応に伴って放出される現像抑制剤）が別の
ハロゲン化銀乳剤層へ拡散し、その現像に影響を与える
ことにより、即ち、２以上のハロゲン化銀乳剤層の現像
により初めて逆イメージワイズの画像を形成するのでは
なく、一のハロゲン化銀乳剤層の現像反応だけで、逆イ
メージワイズの画像を形成することをいう。

【００３３】又、異なる波長領域とは、青色光吸収領
域、緑色光吸収領域、赤色光吸収領域といった点で、吸
収領域が異なっていればよい。

【００３４】ＩＩＥ手段としては、例えばＩＩＥ化合物
を含有させる手段が挙げられる。

【００３５】ＩＩＥ化合物は、もともと色を有するもの
でもよく、発色現像時又は発色現像後の特別の処理によ
って色をもつように設計された無色の化合物でもよい。

【００３６】本来、ＩＩＥ化合物は丁度発色色素の副吸
収の補正に足る量用いた時に適正なマスキングが達成さ
れるが、発色色素の副吸収の補正に足る量を越えて、す
なわち、各感光性層のカプラー発色色素の主吸収と異な
る波長領域（例えば緑感光性層のマゼンタカプラーなら
ば青色光領域、赤感光性層のシアンカプラーならば緑色
光領域）における光吸収量がカプラーの発色がない場合
に比べカプラーの発色がある場合において低下する量を
用いた時に単なるマスキング機能をこえた色補正機能、
即ち、インターイメージ効果をもたせる事が出来、例え
ばＤＩＲカプラーと異なって、層間での抑制剤の拡散に
依存しないインターイメージ効果をもたらす事が出来
る。

【００３７】副吸収領域における吸収の低下量はカプラ
ーの最大濃度領域での濃度にして０．０５以上、好まし
くは０．１乃至０．５、特に好ましくは０．１５乃至
０．３である。

【００３８】副吸収領域における吸収の低下量は３色の
色分解露光によって調べることができる。

【００３９】ＩＩＥ化合物としては従来カラーネガで実
用されているカラードマゼンタカプラー、カラードシア
ンカプラーのみではなく、長波側の色を補正する様な化
合物や、撮影時無色であって発色現像処理乃至それに続
く処理のいずれかの段階で着色画像となる様ないかなる
化合物も包含する。以下、本発明で有利に用いられるＩ
ＩＥ化合物について述べる。

【００４０】本発明で好ましく用いられるＩＩＥ化合物
としては、次の一般式〔Ｉ〕、〔ＩＩ〕で表されるもの
が挙げられる。 一般式〔Ｉ〕Ｃ_p −Ｎ＝Ｎ−Ｒ₁

【００４１】

【化１】 一般式〔Ｉ〕において、Ｃ_p はイエロー、マゼンタまた
はシアンカプラー残基を表し（但し、アゾ基はそれぞれ
のカプラーの活性点に結合している）、Ｒ₁ はアリール
基、ヘテロ環基を表し（これらのアリール基、ヘテロ環
基はそれぞれ置換基を有するものを含む。）、処理後に
分子全体として色補正の目的に応じた色調子をもつ様に
設計される。即ち、これらの化合物は助色団がアルカリ
開裂可能な基で保護された浅色化された構造であっても
よい。

【００４２】一般式〔ＩＩ〕においてＡは現像主薬の酸
化体と反応して

【００４３】

【化２】 を放出する基を表し、Ｌは２価の連結基又はＡよりＬ−
Ｄとして離脱した後、ＬとＤの結合が開裂する事が出来
るタイミング基を表し、ＤはＡ乃至Ｌから脱離後、流出
可能な色素残基又はその前駆体を表し、ｎは０または
１，２を表す。

【００４４】一般式〔Ｉ〕において表されるカプラー残
基Ｃ_p として有用なカプラーの具体例としては例えばフ
ェノール類、ナフトール類、５−ピラゾロン類、ピラゾ
ロトリアゾール類、ピラゾロベンツイミダゾール類、イ
ンダゾロン類、アシルアセトアニリド類等があげられる
が、好ましくは、フェノール、ナフトール類、５−ピラ
ゾロン類、ピラゾロトリアゾール類、アシルアセトアニ
リド類があげられ、特にフェノール、ナフトール類、５
−ピラゾロン類、アシルアセトアニリド類が好ましい。
又これらは現像主薬酸化体とのカップリング後に溶解性
の色素を形成し流出するものや又、亜硫酸塩等の求核剤
との反応により脱色するタイプの母核であってもよい。

【００４５】又、Ｒ₁ としてはアリール基、ヘテロ環基
を表すが、アリール基としてはフェニル基、ナフチル基
が好ましく、ヘテロ環基としては、チアゾリル基、ベン
ツチアゾリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、アゾ
リル基等が好ましく、又、これらのアリール基、ヘテロ
環基は〔Ｉ〕の化合物に好ましい色調を付与するために
種々の置換基で置換されていてもよい。これらの例とし
ては、アミノ基（例えば、アミノ、ジアルキルアミノ、
アルキルアミノ、アニリノ）、アルコキシ基、アリール
オキシ基、ヒドロキシ基、アシルオキシ基、スルホニル
オキシ基、アルキル基、アリール基、アルキルチオ基、
ハロゲン原子、アシルアミノ基、スルホンアミド基、カ
ルボキシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキ
シカルボニル基、アルキルスルホニル基、アリールスル
ホニル基、アシル基、ニトロ基、カルバモイル基、スル
ファモイル基等任意の置換基があげられる。

【００４６】一般式〔Ｉ〕で示される化合物の中で代表
的なものは所謂、カラードマゼンタカプラー、カラード
シアンカプラーと呼ばれるものである。例えば、米国特
許２８０１１７１号、同２９８３６０８号、同３００５
７１２号、同３５１９２４９号、特開昭５２−４２１２
１号、同５６−９４３４７号、同４９−１２３６２５号
に記載された様なタイプのイエローに着色したマゼンタ
カプラー、又所謂カラードシアンカプラーと呼ばれる米
国特許２５２１９０８号、同３０３４８９２号、特公昭
４２−１１３０４号、同４４−３２４６１号等に記載さ
れた赤色〜マゼンタに着色したシアンカプラーが先ず挙
げられる。又一方、例えば、赤感性層（シアンカプラー
含有層）から青感性層（イエローカプラー含有層）へイ
ンターイメージ効果を与えるためにはイエローに着色し
たシアンカプラーが必要であり、これらのカプラーとし
ては、例えば特開昭５１−２６０３４号、特開平２−９
５５号等に開示されているものがある。又同様に青感性
層（イエローカプラー含有層）から緑感性層（マゼンタ
カプラー含有層）へインターイメージ効果を与えるに
は、マゼンタ着色したイエローカプラー、青感性層から
赤感性層へインターイメージ効果を与えるにはシアン着
色イエローカプラー、緑感性層（マゼンタカプラー含有
層）から赤感性層（シアンカプラー含有層）へインター
イメージ効果を与えるにはシアン着色マゼンタカプラー
が必要であり、これらのカプラーもそれぞれ特開昭６１
−２２１７４８号、同６２−１１５１５６号、同６２−
１２１４５４号、同６４−１４５６５６号、特開平２−
９５５号等に記載されており、本発明に好ましく用いら
れる。又、米国特許４４２７７６３号、特開昭６２−１
４５２４３号に挙げられ様に助色団がアルカリ開裂可能
な基で保護され浅色化した構造のものも本発明に有利に
利用出来る。このタイプのカラードカプラーについても
代表例を具体的に例示する。

【００４７】

【化３】

【００４８】

【化４】

【００４９】

【化５】

【００５０】

【化６】

【００５１】

【化７】

【００５２】

【化８】

【００５３】

【化９】

【００５４】

【化１０】

【００５５】一般式〔ＩＩ〕において表されるＡは一般
式〔Ｉ〕において示されるカプラー残基の他、現像主薬
酸化体とのカップリングによって無色の化合物を与える
ような例えばアセトフェノンタイプやインダノンタイプ
の残基、あるいは現像主薬酸化体とのクロス酸化により

【００５６】

【化１１】 以下の基を放出する還元性の母核、例えば、ハイドロキ
ノン、カテコール、ナフトハイドロキノン、アミノフェ
ノール、ピロガロール、ヒドラジドピラゾリドン類、ヒ
ドロキシアミン類、レダクトン類等のタイプのレドック
ス母核等を表す。

【００５７】一般式〔ＩＩ〕においてＬで示される基
は、Ａが現像主薬酸化体と反応したとき、Ｌ−Ｄとして
離脱する基である。すなわち、Ｌは一般式〔ＩＩ〕で示
される化合物の現像主薬酸化体との反応性を調節するた
めに用いるものである。Ｌは示される基としては、Ａが
カプラー残基又は現像主薬酸化体とのカップリングによ
り無色の化合物を生ずる基の場合は、カップリング離脱
基として知られている公知のもの、またはタイミング基
として知られている公知のものが挙げられる。前者の例
として、例えば、芳香族オキシ基、芳香族チオ基、脂肪
族オキシ基、脂肪族チオ基、窒素原子でカプラーと結合
する含窒素複素環基（例えば１−ピラゾリル基、１，
２，４−トリアゾール-1（または４）−イル基、１−イ
ミダゾリル基、１−ベンゾトリアゾリル基、１−ベンゾ
イミダゾリル基、イミダゾリジン−２，４−チオン−３
−イル基、オキサゾリジン−２，４−ジオン−３−イル
基、１，２，４−トリアゾリジン−３，５−ジオン−４
−イル基、フタルイミド基またはサクシンイミド基）等
が挙げられる。これらの基は置換可能な位置においてＤ
と結合することができる。また、Ｄ以外に置換基を有し
てもよい。Ｌがタイミング基を表すとき、ＡよりＬ−Ｄ
Ｐとして脱離した後、ＬとＤＰの結合が開裂することが
できる。このようなタイミング基の例としては米国特許
第４２４８９６２号に記載のある分子内求核反応を利用
して開裂反応を起こさせる基、米国特許第４４０９３２
３号もしくは同４４２１８４５号に記載のある電子移動
反応を利用して開裂反応を起こさせる基、または西独公
開特許第２６２６３１７号に記載のあるエステルの加水
分解反応を利用して開裂反応を起こさせる基が挙げられ
る。

【００５８】又、Ａがレドックス母核の場合、−Ｌ−は
−ＮＨＳＯ₂ −（窒素部分がＡに結合）、−Ｏ−、−Ｓ
Ｏ₂ −、−Ｓ−等に離脱酸化後に

【００５９】

【化１２】 部分にアルカリ可溶性を付与する基が挙げられる。色素
残基Ｄは目的に応じた色調をもついかなるタイプの染料
であってもよい。これらの例としては、アゾ染料、アン
スラキノン染料、アゾメチン染料、インドアニリン染
料、スチリル染料、トリフェニルメタン系染料等任意の
ものが挙げられる。又、色素残基Ｄはアルカリ可溶性基
を有することが好ましい。この様なＩＩＥ化合物の代表
例としては例えば、特開昭５１−２６０３４号、同５０
−１０１３５号、同５０−１２３３４１号、同６２−１
１５１５６号、同６２−１２１４５４号、同６３−２９
３５４５号に記載されているカラードカプラーが挙げら
れる。このタイプのカラードカプラーを次に例示する。

【００６０】

【化１３】

【００６１】

【化１４】

【００６２】

【化１５】

【００６３】

【化１６】

【００６４】

【化１７】

【００６５】

【化１８】

【００６６】

【化１９】

【００６７】

【化２０】

【００６８】

【化２１】

【００６９】Ｄで表される色素残基の前駆体としては、
例えば、助色団がアルカリで開裂可能な基により保護さ
れたものの他、現像又はそれに続く処理工程中に処理液
中の成分と反応して色素を形成するものが挙げられる。
例えば、米国特許４５５５４７７号、同４５５５４７８
号、同４５５７９９８号に記載された２価の鉄と反応し
てキレート色素を生成する様な配位子、又米国特許４７
７７１２０号、特開平２−１０５１４４号、同２−１１
８５６８号に記載された様な現像主薬と反応して色素を
形成する様なケト基、ジハロゲノメチレン基、ニトロン
基等の活性な基、特開昭６３−７５７４７号に記載され
ている様な酸化されて色素となるロイコ色素、さらには
特開平２−３４８３５号に示される様な

【００７０】

【外３】 との相互作用で脱保護し、色素を形成する様なロイコ色
素等が挙げられる。又、Ｄで表される前駆体はアルカリ
可溶性基を有することが好ましい。これら色素前駆体を
Ｄとして有する一般式〔ＩＩ〕で表される化合物の代表
例としては以下のものが挙げられる。

【００７１】

【化２２】

【００７２】

【化２３】

【００７３】

【化２４】

【００７４】

【化２５】

【００７５】

【化２６】

【００７６】

【化２７】

【００７７】

【化２８】

【００７８】

【化２９】 さらには、一般式〔ＩＩ〕で表される化合物の変形であ
って、例えば、特開平２−１１０４５４号、特開昭６２
−１６８１３７号に記載された活性点にバラスト基を有
し、カプラーの活性点以外に現像及び色素又はその前駆
体（例えば、現像又はそれに続く処理の過程で、現像主
薬と反応して色素を形成するホルミル基や

【００７９】

【外４】 と反応するガンド）をもっているカプラーであって、発
色色素が脱色又は流出性であるカプラーがあげられる。

【００８０】又、さらに蛍光性化合物を用いたＩＩＥ化
合物及びＩＩＥ技術が知られており、例えば、米国特許
４７７４１８１号、特開平２−９６１３３号、同２−９
６１３４号、同２−９６１３５号、同２−１５７７５２
号等に記載された様な活性点に連結された蛍光性染料成
分が該カプラーが現像主薬酸化体と反応する事により蛍
光性染料として放出される様なカプラーが知られてい
る。これらの化合物の代表例としては以下の具体例で示
されるものがあげられる。

【００８１】

【化３０】

【００８２】

【化３１】 又、別のＩＩＥ化合物乃至手段としては、第１に、残留
カプラーを利用して逆イメージワイズ像を形成するもの
があり、例えば、米国特許２６３３４２２号、同２６６
３６３７号に記載された様にシアゾニウム塩と反応させ
色素を形成させる方法、さらに米国特許２６６３６３８
号に記載された様にアルデヒドと反応させる方法、又、
米国特許２９９４６０６号の様にジアゾニウム塩の代り
に安定なアジド化合物と反応させる方法、さらに未露光
ハロゲン化銀及び残留カプラーを使って別タイプのカラ
ー現像主薬を用いて現像し、逆イメージワイズ像を形成
する米国特許３７９６５７４号等の方法が使える。又、
第２にこの方法の延長として例えば米国特許３０１２８
８４号、同３０１３８７７号に記載されたアンチピリン
系化合物（アミノピラゾロン化合物）、米国特許３０４
７２５６号に記載されたヒンダドフェノール系化合物、
米国特許３２４５７８７号に記載されたヘテロ環のスル
ホニルヒドラゾン化合物、米国特許３２４５７８８号に
記載されたアミドラゾン類、さらには米国特許３３１０
４０２号に記載されたアミノグアニジン類等を用いる方
法がある。これらのＩＩＥ化合物は当初無色であるもの
が漂白浴中で酸化をうけ、これが残留カプラーとカップ
リングする事で逆イメージワイズ像を与えるというもの
である。これらの代表例を以下に例示する。

【００８３】

【化３２】

【００８４】

【化３３】

【００８５】

【化３４】

【００８６】

【化３５】

【００８７】

【化３６】

【００８８】又、別の有用なＩＩＥ技術としては、米国
特許２８２３９９８号、同２９９８３１２号に記載され
た様な残留カプラー自身が酸化浴で酸化され発色するイ
ンダゾロンカプラーやメチレンビスピラゾロン型カプラ
ー、現像主薬酸化体とは無色の反応生成物を与えるが、
未露光部に残った化合物が酸化で発色する西独特許１０
８３１２５号に記載されたオサゾン化合物、米国特許３
３８４４８４号に記載のヒドラゾン化合物等が挙げられ
る。

【００８９】更には、米国特許２７０４７１１号に開示
されている様な物理現像核とカプラーを含有するパケッ
トを用いて、逆イメージワイズ像を得る方法も知られて
いる。

【００９０】以上述べたＩＩＥ化合物乃至ＩＩＥ技術
は、いずれも他のハロゲン化銀乳剤層の現像に起因する
ことなく、逆イメージワイズ画像を形成するという点で
本発明において有効に用いることができる。

【００９１】ＩＩＥ化合物を添加する場所としては、該
ＩＩＥ化合物が補正する副吸収を有する発色色素を生ず
るカプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層と感色性を同
じくするハロゲン化銀乳剤層が好ましく、該カプラーを
含有する乳剤層中であっても、該カプラーを含有する乳
剤層と感色性を同じくする別のハロゲン化銀乳剤層中で
あってもよい。

【００９２】ここに感色性を同じくするとは青感性、緑
感性、赤感性といった点で感色性が同じであればよい。

【００９３】ＩＩＥ化合物の添加量は、前述の如く、カ
プラーの副吸収領域において、光吸収量がカプラーの発
色のない部分よりも、カプラーの発色がある部分の方が
小さくなるような量であればよい。

【００９４】使用するＩＩＥ化合物により生ずる逆イメ
ージワイズ画像を形成する色素の吸光係数等により、そ
の量は一概に定まるものではないが、例えば、マゼンタ
ネガ画像とイエローポジ画像を形成するカラードマゼン
タカプラーにおいては、全マゼンタカプラー量の１７モ
ル％以上用いることが好ましく、より好ましくは、２０
モル％以上５０モル％未満である。特に３０モル％以上
５０モル％未満が好ましい。

【００９５】また、シアンネガ画像とマゼンタポジ画像
を形成するカラードシアンカプラーにおいては、全シア
ン発色カプラーの３０モル％以上含有されることが好ま
しい。より好ましくは３５〜９５モル％の範囲であっ
て、特に好ましくは４０〜９０モル％の範囲である。

【００９６】本発明において、ハロゲン化銀乳剤は、物
理熟成、化学熟成及び分光増感を行ったものを使用す
る。このような工程で使用される添加剤は、リサーチ・
ディスクロジャＮｏ．１７６４３，Ｎｏ．１８７１６及
びＮｏ．３０８１１９（それぞれ、以下ＲＤ１７６４
３、ＲＤ１８７１６及びＲＤ３０８１１９と略す）に記
載されている。

【００９７】下表に記載箇所を示す。

【００９８】

【表１】

【００９９】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記リサーチ・ディスクロジャに記載されている。下表
に関連のある記載箇所を示す。

【０１００】

【表２】

【０１０１】本発明には種々のカプラーを使用すること
ができ、その具体例は、上記リサーチ・ディスクロジャ
に記載されている。下表に関連ある記載箇所を示す。

【０１０２】

【表３】

【０１０３】本発明に使用する添加剤は、ＲＤ３０８１
１９ＸＩＶに記載されている分散法などにより、添加す
ることができる。

【０１０４】本発明においては、前述ＲＤ１７６４３の
２８頁、ＲＤ１８７１６の６４７〜８頁及びＲＤ３０８
１１９のＸＩＸに記載されている支持体を使用すること
ができる。

【０１０５】本発明の感光材料には、前述ＲＤ３０８１
１９ ＶＩＩ−Ｋ項に記載されているフィルタ層や中間
層等の補助層を設けることができる。

【０１０６】本発明の感光材料は、前述ＲＤ３０８１１
９ ＶＩＩ−Ｋ項に記載されている順層、逆層、ユニッ
ト構成等の様々な層構成をとることができる。

【０１０７】本発明は、一般用もしくは映画用のカラー
ネガフィルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反
転フィルム、カラーペーパー、カラーポジフィルム、カ
ラー反転ペーパーに代表される様々のカラー感光材料に
適用することができる。

【０１０８】本発明の感光材料は前述ＲＤ１７６４３の
２８〜２９頁、ＲＤ１８７１６ ６４７頁及びＲＤ３０
８１１９のＸＶＩＩに記載された通常の方法によって、
現像処理することができる。

【０１０９】

【発明の効果】本発明において、５モル％以上の塩化銀
を含有するハロゲン化銀乳剤、カプラー及びＩＩＥ技術
を併用することにより、迅速処理性に優れ、かつ色再現
性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供する
ことができた。又、本発明の写真感光材料は、発色現像
液のｐＨ変動や、温度変動に対してもその効果の変動は
少なく、良好な処理変動耐性を示した。

【０１１０】

【実施例】以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本
発明の実施の態様はこれらに限定されない。

【０１１１】以下のすべての実施例において、ハロゲン
化銀写真感光材料中の添加量は特に記載のない限り１ｍ
² 当りのグラム数を示す。また、ハロゲン化銀とコロイ
ド銀は銀に換算して示した。増感色素は、銀１モル当り
のモル数で示した。

【０１１２】実施例１ トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に示
すような組成の各層を順次支持体側から形成して、多層
カラー写真要素試料１０１を作成した。

【０１１３】 試料−１０１（比較） 第１層；ハレーション防止層（ＨＣ） 黒色コロイド銀 ０．１５ ＵＶ吸収剤（ＵＶ−１） ０．２０ 染料Ａ ０．０２ 高沸点溶媒（ｏｉｌ−１） ０．２０ 高沸点溶媒（ｏｉｌ−２） ０．２０ ゼラチン １．６

【０１１４】 第２層；中間層（ＩＬ−１） ゼラチン １．３

【０１１５】 第３層；低感度赤感性乳剤層（Ｒ−Ｌ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１） ０．４ 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−２） ０．３ 増感色素（Ｓ−１） ３．２×１０^-4（銀１モル） 増感色素（Ｓ−２） ３．２×１０^-4（銀１モル） 増感色素（Ｓ−３） Ｏ．２×１０^-4（銀１モル） シアンカプラー（Ｃ−１） １２．２（モル％／銀１モル） シアンカプラー（Ｃ−２） ２．８（モル％／銀１モル） カラードシアンカプラー（ＩＩＥ−２−１３）１．２（モル％／銀１モル） ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） ０．００６ ＤＩＲ化合物（Ｄ−２） ０．０１ 高沸点溶媒（ｏｉｌ−１） ０．５５ ゼラチン １．０

【０１１６】 第４層；高感度赤感性乳剤層（Ｒ−Ｈ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−３） ０．９ 増感色素（Ｓ−１） １．７×１０^-4（銀１モル） 増感色素（Ｓ−２） １．６×１０^-4（銀１モル） 増感色素（Ｓ−３） ０．１×１０^-4（銀１モル） シアンカプラー（Ｃ−２） ３．８（モル％／銀１モル） カラードシアンカプラー（ＩＩＥ−２−１３） ０．３９（モル％／銀１モル） ＤＩＲ化合物（Ｄ−２） ０．０２ 高沸点溶媒（ｏｉｌ−１） ０．２５ ゼラチン １．０

【０１１７】 第５層；中間層（ＩＬ−２） ゼラチン ０．８

【０１１８】 第６層；低感度緑感性乳剤層（Ｇ−Ｌ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１） ０．６ 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−２） ０．２ 増感色素（Ｓ−４） ６．７×１０^-4（モル％／銀１モル） 増感色素（Ｓ−５） ０．８×１０^-4（モル％／銀１モル） マゼンタカプラー（Ｍ−１） ３．４（モル％／銀１モル） マゼンタカプラー（Ｍ−２） ８．０（モル％／銀１モル） カラードマゼンタカプラー（ＩＩＥ−１−１５） １．７（モル％／銀１モル） ＤＩＲ化合物（Ｄ−３） ０．０２ 高沸点溶媒（ｏｉｌ−２） ０．７０ ゼラチン １．０

【０１１９】 第７層；高感度緑感性乳剤層（Ｇ−Ｈ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−３） ０．９ 増感色素（Ｓ−６） １．１×１０^-4（モル％／銀１モル） 増感色素（Ｓ−７） ２．０×１０^-4（モル％／銀１モル） 増感色素（Ｓ−８） ０．３×１０^-4（モル％／銀１モル） マゼンタカプラー（Ｍ−１） ０．５（モル％／銀１モル） マゼンタカプラー（Ｍ−２） ２．２（モル％／銀１モル） カラードマゼンタカプラー（ＩＩＥ−１−１５） ０．５（モル％／銀１モル） ＤＩＲ化合物（Ｄ−３） ０．００４ 高沸点溶媒（ｏｉｌ−２） ０．３５ ゼラチン １．０

【０１２０】 第８層；イエローフィルター層（ＹＣ） 黄色コロイド銀 ０．１ 添加剤（ＨＳ−１） ０．０７ 添加剤（ＨＳ−２） ０．０７ 添加剤（ＳＣ−１） ０．１２ 高沸点溶媒（ｏｉｌ−２） ０．１５ ゼラチン １．０

【０１２１】 第９層；低感度青感性乳剤層（Ｂ−Ｌ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１） ０．２５ 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−２） ０．２５ 増感色素（Ｓ−９） ５．８×１０^-4（モル％／銀１モル） イエローカプラー（Ｙ−１） １８．０（モル％／銀１モル） イエローカプラー（Ｙ−２） ８．２（モル％／銀１モル） ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） ０．００３ ＤＩＲ化合物（Ｄ−２） ０．００６ 高沸点溶媒（ｏｉｌ−２） ０．１８ ゼラチン １．３

【０１２２】 第１０層；高感度青感性乳剤層（Ｂ−Ｈ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−４） ０．５ 増感色素（Ｓ−１０） ３．０×１０^-4（モル％／銀１モル） 増感色素（Ｓ−１１） １．２×１０^-4（モル％／銀１モル） イエローカプラー（Ｙ−１） ５．５（モル％／銀１モル） イエローカプラー（Ｙ−２） ２．６（モル％／銀１モル） 高沸点溶媒（ｏｉｌ−２） ０．０５ ゼラチン １．０

【０１２３】 第１１層；第１保護層（ＰＲＯ−１） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−５） ０．３ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．０７ 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ０．１ 添加剤（ＨＳ−１） ０．２ 添加剤（ＨＳ−２） ０．１ 高沸点溶媒（ｏｉｌ−１） ０．０７ 高沸点溶媒（ｏｉｌ−３） ０．０７ ゼラチン ０．８

【０１２４】 第１２層；第２保護層（ＰＲＯ−２） アルカリで可溶性のマット化剤（平均粒径２μｍ） ０．１３ ポリメチルメタクリレート（平均粒径３μｍ） ０．０２ ゼラチン ０．５

【０１２５】尚、各層には、上記組成物の他に塗布助剤
ＳＵ−２、分散助剤ＳＵ−１、硬膜剤Ｈ−１，Ｈ−２、
染料ＡＩ−１，ＡＩ−２を適宜添加した。

【０１２６】また、上記試料中に使用した乳剤は以下の
ものである。いずれも単分散性の乳剤である。

【０１２７】Ｅｍ−１：平均 AgI 含有率 ８モル％ AgBr 含有率 ９２モル％ 八面体、立方体辺長換算 ０．４６μｍ Ｅｍ−２：平均 AgI 含有率 ８モル％ AgBr 含有率 ９２モル％ 八面体、立方体辺長換算 ０．３０μｍ Ｅｍ−３：平均 AgI 含有率 ８モル％ AgBr 含有率 ９２モル％ 八面体、立方体辺長換算 ０．７０μｍ Ｅｍ−４：平均 AgI 含有率 １０モル％ AgBr 含有率 ９０モル％ 八面体、立方体辺長換算 ０．８５μｍ Ｅｍ−５：平均 AgI 含有率 ２モル％ AgBr 含有率 ９８モル％ 八面体、立方体辺長換算 ０．０７μｍ

【０１２８】

【化３７】

【０１２９】

【化３８】

【０１３０】

【化３９】

【０１３１】

【化４０】

【０１３２】

【化４１】

【０１３３】

【化４２】

【０１３４】

【化４３】

【０１３５】

【化４４】 次に試料１０１において、第３層、第４層、第６層及び
第７層のカプラー、ＩＩＥ化合物及びＤＩＲ化合物の量
を表−１に示すように変化させ、試料１０２〜１０６を
作成した。

【０１３６】尚、試料１０２〜１０６においては、第３
層、第４層、第６層及び第７層にはＤＩＲ化合物を用い
ていない。

【０１３７】

【表４】

【０１３８】このようにして得られた試料１０１〜１０
６に白色光及び青色光、緑色光の各ウェッジ露光を与え
て以下に示す現像処理を行ない、白色光と色分解露光で
のガンマ比の改良度を試料１０１の青感層及び緑感層の
改良度を１００とした相対値で表した。結果を表−２に
示す。

【０１３９】なお、ガンマはかぶり＋０．３を与える露
光量と、その１００倍の露光量におけるセンシトメトリ
ーカーブ上の２点を結ぶ傾きと定義した。

【０１４０】処理工程〔Ｉ〕（３８℃） 発色現像 ３分１５秒 漂 白 ６分３０秒 水 洗 ３分１５秒 定 着 ６分３０秒 水 洗 ３分１５秒 安定化 １分３０秒 乾 燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。 （発色現像液） ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アニリ ン・硫酸塩 ４．７５ｇ 無水亜硫酸ナトリウム ４．２５ｇ ヒドロキシルアミン・１／２硫酸塩 ２．０ｇ 無水炭酸カリウム ３７．５ｇ 臭化ナトリウム １．３ｇ ニトリロ酢酸・３ナトリウム（１水塩） ２．５ｇ 水酸化カリウム １．０ｇ 水を加えて１リットルとする。（ｐＨ＝１０．１）

【０１４１】 （漂白液） エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）アンモニウム塩 １００ｇ エチレンジアミン四酢酸２アンモニウム塩 １０ｇ 臭化アンモニウム １５０ｇ 氷酢酸 １０ｍｌ 水を加えて１リットルとし、アンモニア水を用いてｐＨ
＝６．０に調整する。

【０１４２】 （定着液） チオ硫酸アンモニウム １７５．０ｇ 無水亜硫酸ナトリウム ８．５ｇ メタ亜硫酸ナトリウム ２．３ｇ 水を加えて１リットルとし、酢酸を用いてｐＨ＝６．０
に調整する。 （安定液） ホルマリン（３７％水溶液） １．５ｍｌ コニダックス（コニカ（株）製） ７．５ｍｌ 水を加えて１リットルとする。

【０１４３】

【表５】

【０１４４】ここにγ_NB，γ_NGは白色光露光時の、又、
γ_B,γ_G は色分解露光時のガンマを意味する。

【０１４５】次に試料１０１〜１０６に用いたハロゲン
化銀乳剤Ｅｍ−１〜Ｅｍ−５を以下に示す塩臭化銀乳剤
におきかえて試料２０１〜２０６を作成した。

【０１４６】Ｅｍ−１：平均 AgCL含有率 ９９モル％ AgBr 含有率 １モル％ 立方体 辺長 ０．４６μｍ Ｅｍ−２：平均 AgCL含有率 ９９モル％ AgBr 含有率 １モル％ 立方体 辺長 ０．３０μｍ Ｅｍ−３：平均 AgCL含有率 ９９モル％ AgBr 含有率 １モル％ 立方体 辺長 ０．７０μｍ Ｅｍ−４：平均 AgCL含有率 ９９モル％ AgBr 含有率 １モル％ 立方体 辺長 ０．８５μｍ Ｅｍ−５：平均 AgCL含有率 ５０モル％ AgBr 含有率 ５０モル％ 立方体 辺長 ０．０７μｍ 試料２０１〜２０６に前述と同じ方法でウェッジ露光を
与え、以下に示す現像処理を行った。白色光と色分解露
光でのガンマ比の改良度を試料２０１の青感層及び緑感
層の値を１００とした相対値で表した。

【０１４７】結果を表−３に示す。

【０１４８】

【表６】

【０１４９】ただし、安定化処理は３槽カウンタカレン
トで行い、安定化液の最終槽に補充され、その前槽にオ
ーバフローが流入する方式で行った。

【０１５０】更に、定着槽に続く安定化槽のオーバフロ
ーの一部（２７５ｍｌ／ｍ² ）を定着槽に流し込んだ。

【０１５１】使用した発色現像液及びその補充液の組成
は次の通りである。 ［発色現像液］ 臭化カリウム １５ｍｇ 塩化カリウム ５．０ｇ 亜硫酸カリウム ０．４ｇ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（( β−ヒドロキシエチル）アニ リン硫酸塩 ４．５ｇ ジエチルヒドロキシルアミン ５．０ｇ 炭酸カリウム ３０ｇ ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム ２．５ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 １．０ｇ ニトリロトリ（メチレンホスホン酸） ２．０ｇ ヒドラジノジ酢酸 ２．０ｇ 水で１リットルに仕上げ水酸化カリウムまたは５０％硫
酸でｐＨ 1０．０５に調整した。

【０１５２】 ［発色現像補充液］ 塩化カリウム ０．２ｇ 亜硫酸カリウム ０．９ｇ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アニリ ン硫酸塩 ６．２ｇ ジエチルヒドロキシルアミン ７．０ｇ 炭酸カリウム ３２ｇ ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム ３．０ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 １．５ｇ ニトリロトリ（メチレンホスホン酸） ２．５ｇ ヒドラジノジ酢酸 ２．５ｇ 水で１リットルに仕上げ水酸化カリウムまたは５０％硫
酸でｐＨ 1０．４０に調整した。

【０１５３】使用した漂白液の組成は、次の通りであ
る。

【０１５４】 １，３−ジアミノプロパン四酢酸第２鉄アンモニウム ０．３５モル エチレンジアミンテトラ酢酸２ナトリウム ２ｇ 臭化アンモニウム １５０ｇ 氷酢酸 ４０ｍｌ 硝酸アンモニウム ４０ｇ 水を加えて１リットルとし、アンモニア水又は氷酢酸を
用いてｐＨ４．５に調整する。

【０１５５】使用した漂白補充液の組成は、次の通りで
ある。

【０１５６】 １，３−ジアミノプロパン四酢酸第２鉄アンモニウム ０．４０モル エチレンジアミンテトラ酢酸２ナトリウム ２ｇ 臭化アンモニウム １７０ｇ 硝酸アンモニウム ５０ｇ 氷酢酸 ６１ｍｌ 水を加えて１リットルとし、アンモニア水又は氷酢酸を
用いてｐＨ３．５にし、漂白タンク液のｐＨが保てるよ
うに適宜調整する。

【０１５７】使用した定着液及び定着補充液の組成は次
の通りである。

【０１５８】 チオ硫酸アンモニウム １００ｇ チオシアン酸アンモニウム １５０ｇ 無水重亜硫酸ナトリウム ２０ｇ メタ重亜硫酸ナトリウム ４．０ｇ エチレンジアミンテトラ酢酸２ナトリウム １．０ｇ 水を加えて７００ｍｌとし、氷酢酸とアンモニア水を用
いてｐＨ６．５に調整する。

【０１５９】使用した安定化液及び安定化補充液の組成
は次の通りである。

【０１６０】 １，２−ベンツイソチアゾリン−３−オン ０．１ｇ

【０１６１】

【化４５】

【０１６２】 ヘキサメチレンテトラミン ０．２ｇ ヘキサヒドロ−１，３，５−トリス（２−ヒドロキシエチル）−５−トリアジ ン ０．３ｇ 水を加えて１リットルとし、水酸化カリウム及び５０％
硫酸を用いてｐＨ７．０に調整した。

【０１６３】

【表７】

【０１６４】表−２と表−３の比較からもわかるよう
に、層間効果の改良度は沃臭化銀乳剤を用いた系でのＩ
ＩＥ化合物の効果はＤＩＲ化合物の効果を上回ることは
ないが、塩化銀を５モル％以上含有する本発明の乳剤系
では、ＤＩＲ化合物では得られない顕著な層間効果が認
められることがわかった。

【０１６５】又、本発明の試料においては、発色現像液
のｐＨ変動（±０．１）や処理温度変動（±０．１℃）
に対しても、層間効果の変動が極めて少なく安定であっ
た。

【０１６６】又、実施例１の試料 201の第３層のＣ−
１，Ｃ−２及びＩＩＥ−２−１３を Ｃ−１ ７．５（モル％／銀１モル） Ｃ−２ １．９（モル％／銀１モル） ＩＩＥ−３−６ ６．８（モル％／銀１モル） に代え、第４層のＣ−２及びＩＩＥ−２−１３を Ｃ−２ ２．４（モル％／銀１モル） ＩＩＥ−３−６ １．８（モル％／銀１モル） に代えた試料について、白色光及び青色光を用いて各ウ
ェッジ露光を与え、処理工程（ＩＩ）と同じ処理をした
ところ、試料２０１に比べて、赤感層から青感層への著
しい層間効果の改良が見られた。

【０１６７】実施例２ 実施例１の試料２０４の第３層のＣ−１，Ｃ−２及びＩ
ＩＥ−２−１３を Ｃ−１ ６．２（モル％／銀１モル） Ｃ−２ １．５（モル％／銀１モル） ＩＩＥ−３−２ ９．８（モル％／銀１モル） に代え、第４層のＣ−２及びＩＩＥ−２−１３を Ｃ−２ １．９（モル％／銀１モル） ＩＩＥ−３−２ ２．４（モル％／銀１モル） にかえた試料２０７を作製した。

【０１６８】更に、試料２０７の第３層のＣ−１，Ｃ−
２及びＩＩＥ−３−２を Ｃ−１ ７．４（モル％／銀１モル） Ｃ−２ １．８（モル％／銀１モル） ＩＩＥ−３−１８ ７．８（モル％／銀１モル） に代え、第４層のＣ−２及びＩＩＥ−３−２を Ｃ−２ ２．２（モル％／銀１モル） ＩＩＥ−３−１８ ２．０（モル％／銀１モル） にかえた試料２０８を作製した。

【０１６９】試料２０７，２０８を実施例１と同様に白
色光及び緑色光の各ウェッジ露光を与え、実施例におけ
る処理工程（ＩＩ）と同じ処理をした。

【０１７０】但し、処理後に２０７については、以下の
処理をつけ加えた。すなわち、硫酸第１鉄アンモニウム
溶液（０．００１モル／リットル）に２分間浸漬した
後、水洗を３分間行い乾燥した。

【０１７１】又試料２０８については、以下の組成から
なる処理液にさらに２分浸漬し、次いで水洗を３分間行
った後、同様に乾燥した。

【０１７２】 Ｋ₃ Ｆｅ（ＣＮ）₆ ３０ ＮａＢｒ １７ 水で １リットルにする ｐＨ ６．５ 処理済試料の白色光と緑色分解露光でのガンマ比の改良
度を前記試料２０１の緑感層の改良度を１００とした相
対値で表した。この結果を表−４に示す。なお、ガンマ
は実施例１と同様にかぶり＋０．３を与える露光量とそ
の１００倍の露光量におけるセンシトメトリーカーブ上
の２点を結ぶ傾きとした。

【０１７３】

【表８】

【０１７４】以上の様にＩＩＥ化合物として実施例１で
用いたＩＩＥ化合物とは別のタイプの化合物を用いた場
合にも本発明によりＤＩＲ化合物では得られない顕著な
層間効果が認められる事がわかる。

【０１７５】実施例３ 実施例１の試料２０４の第９層のＹ−２，Ｄ−１及びＤ
−２の代りにＩＩＥ−３−３を０．４８（ｇ／ｍ² ）用
いた試料２０９を作製した。

【０１７６】この試料を白色光及び緑色光の各ウェッジ
露光を与え、実施例２の試料２０７と同じ処理をほどこ
した。

【０１７７】処理済試料の白色光と緑色分解露光でのガ
ンマ比の改良度を２０４の緑感層の改良度を１００とし
た相対値で表した。この結果を表−５に示す。

【０１７８】

【表９】

【０１７９】これにより第９層にＤＩＲ化合物を使った
場合にくらべ、ＩＩＥ化合物を用いたものの方が顕著な
層間効果（この場合、青感層から緑感層への層間効果）
を示す事が認められる。

【０１８０】実施例４ 次に、実施例１の試料１０１〜１０６に用いたハロゲン
化銀乳剤Ｅｍ−１〜Ｅｍ−５を以下に示す塩臭化銀乳剤
におきかえて試料４０１〜４０６を作成した。

【０１８１】 Ｅｍ−１：平均 AgCL含有率 ７モル％ AgBr 含有率 ９３モル％ 立方体 辺長 ０．４６μｍ Ｅｍ−２：平均 AgCL含有率 ７モル％ AgBr 含有率 ９３モル％ 立方体 辺長 ０．３０μｍ Ｅｍ−３：平均 AgCL含有率 ７モル％ AgBr 含有率 ９３モル％ 立方体 辺長 ０．７０μｍ Ｅｍ−４：平均 AgCL含有率 ７モル％ AgBr 含有率 ９３モル％ 立方体 辺長 ０．８５μｍ Ｅｍ−５：平均 AgCL含有率 ５０モル％ AgBr 含有率 ５０モル％ 立方体 辺長 ０．０７μｍ 試料４０１〜４０６に対し実施例１と同様な露光、現像
処理、センシトメトリーを行ない、層間効果の改良度を
(γ_B −γ_NB）／γ_NB及び（γ_G −γ_NG）／γ_NGを測定
することによって行った。結果を表−６に示す。

【０１８２】

【表１０】

【０１８３】表−２と表−６の比較からも分かるよう
に、本発明の試料４０３〜４０６においては、ＤＩＲ化
合物では得られない顕著な層間効果が認められる。

【０１８４】実施例５ 次に、実施例１の試料１０１〜１０６に用いたハロゲン
化銀乳剤Ｅｍ−１〜Ｅｍ−５を以下に示す塩臭化銀乳剤
におきかえて試料５０１〜５０６を作成した。

【０１８５】 Ｅｍ−１：平均 AgCL含有率 ３モル％ AgBr 含有率 ９７モル％ 立方体 辺長 ０．４６μｍ Ｅｍ−２：平均 AgCL含有率 ３モル％ AgBr 含有率 ９７モル％ 立方体 辺長 ０．３０μｍ Ｅｍ−３：平均 AgCL含有率 ３モル％ AgBr 含有率 ９７モル％ 立方体 辺長 ０．７０μｍ Ｅｍ−４：平均 AgCL含有率 ３モル％ AgBr 含有率 ９７モル％ 立方体 辺長 ０．８５μｍ Ｅｍ−５：平均 AgCL含有率 ５０モル％ AgBr 含有率 ５０モル％ 立方体 辺長 ０．０７μｍ 試料５０１〜５０６に対し実施例１と同様な露光、現像
処理、センシトメトリーを行ない、層間効果の改良度を
(γ_B −γ_NB）／γ_NB及び（γ_G −γ_NG）／γ_NGを測定
することによって行った。結果を表−７に示す。

【０１８６】

【表１１】

【０１８７】表−２と表−７を対比することにより、塩
化銀含有率が５モル％未満である試料においては、逆イ
メージワイズの画像を与える手段を採用したとしても、
ＤＩＲ化合物を上回る層間効果は認められるないことが
明らかとなった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 山田 良隆 東京都日野市さくら町１番地 コニカ株式 会社内

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体上に５モル％以上の塩化銀を含有す
   るハロゲン化銀乳剤及びカプラーを含有するハロゲン化
   銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料であ
   って、該カラー写真感光材料が、該カプラーから生ずる
   発色色素の主吸収波長領域とは異なる波長領域に主吸収
   を有し、かつ該発色色素の画像に対して逆イメージワイ
   ズの画像を一つのハロゲン化銀乳剤層の現像反応により
   形成する手段（ＩＩＥ手段と称す。以下同じ。）を該発
   色色素の副吸収を補正するに足る量を越えて有すること
   を特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
2. 【請求項２】支持体上に５モル％以上の塩化銀を含有
   するハロゲン化銀乳剤、カプラー及びＩＩＥ化合物
   を含有するハロゲン化銀乳剤層を少なくとも１層有する
   ハロゲン化銀カラー写真感光材料であって、該ＩＩＥ化
   合物が該発色色素の副吸収の補正に足る量を越えて含有
   されていることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感
   光材料。