JPH0443263B2 - - Google Patents
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- JPH0443263B2 JPH0443263B2 JP58226037A JP22603783A JPH0443263B2 JP H0443263 B2 JPH0443263 B2 JP H0443263B2 JP 58226037 A JP58226037 A JP 58226037A JP 22603783 A JP22603783 A JP 22603783A JP H0443263 B2 JPH0443263 B2 JP H0443263B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- layer
- silver halide
- emulsion
- color
- sensitive
- Prior art date
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-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/392—Additives
- G03C7/39208—Organic compounds
- G03C7/39212—Carbocyclic
- G03C7/39216—Carbocyclic with OH groups
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- Physics & Mathematics (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Description
(a) 発明の技術分野
本発明は、ハロゲン化銀写真感光材料に関し、
更に詳しくは色カブリや混色ステイン等を防止す
ることのできる化合物を含有するハロゲン化銀写
真感光材料に関するものである。 (b) 先行技術とその問題点 一般に、ハロゲン化銀カラー写真感光材料は支
持体上に青色光、緑色光および赤色光に感光性を
有するように選択的に分光増感された３種のハロ
ゲン化銀写真用乳剤層が塗設されている。たとえ
ばハロゲン化銀カラー写真感光材料では、一般に
露光される側から青感性乳剤層、緑感性乳剤層お
よび赤感性乳剤層の順に塗設されており、そして
青感性乳剤層と緑感性乳剤層との間には青感性乳
剤層を透過する青色光を吸収するために漂白可能
な黄色フイルター層が設けられている。さらに各
乳剤層の間には各々特殊の目的で他の中間層を、
また最外層として保護層がそれぞれ設けられてい
る。また、たとえば、カラー印画紙用感光材料で
は、一般に露光される側から赤感性乳剤層、緑感
性乳剤層、青感性乳剤層の順に塗設されており、
カラーネガ用感光材料におけると同様に各々特殊
の目的で紫外線吸収層をはじめとする中間層、保
護層等がそれぞれ設けられている。これらの乳剤
層は、前記とは別の配列で設けることも知られて
おり、さらに感光域の異なる各乳剤層を一層用い
る代りに各々の色光に対して実質的に同じ感光域
に感光性を有する２種以上の感光性乳剤層を用い
ることも知られている。これらのハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料においては、発色現像主薬とし
て例えば芳香族第一級アミン系化合物を用いて露
光されたハロゲン化銀を現像し、生成した発色現
像主薬の酸化体と色素形成性カプラーとの反応に
より色素画像が形成される。この方法において
は、通常シアン、マゼンタおよびイエローの各色
素画像を形成するために、それぞれフエノールも
しくはナフトール系シアンカプラー、５−ピラゾ
ロン、ピラゾリノベンツイミダゾール、ピラゾロ
ントリアゾール、インダゾロンもしくはシアノア
セチル系マゼンタカプラーおよびアシルアセトア
ミドもしくはベンゾイルメタン系イエローカプラ
ーが用いられる。これらの色素形成性カプラーは
感光性ハロゲン化銀乳剤層中もしくは現像液中に
含有される。 上記のようにして得られるハロゲン化銀カラー
写真感光材料の色素画像は、その発色現像時にお
いて、露光されたハロゲン化銀を介さないで発色
現像主薬の酸化体とカプラーとの反応により発色
カブリ（ステイン）を発生し画像の質を低下せし
めることが、しばしばある。 このような発色カブリは、１つは、発色現像主
薬が、空気中に酸素または溶液中に溶存する酸素
により酸化され、発色現像時にハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料のハロゲン化銀乳剤層において銀
像の形成されない未露光部でカプラーと反応して
色素を形成する場合に発生し、また他の１つは、
カラー拡散転写用フイルムユニツトを用いるカラ
ー拡散転写画像形成法において、ハロゲン化銀の
現像によらず生じる現像主薬酸化体が非拡散性色
素放出性レドツクス化合物（DRR化合物）とレ
ドツクス反応して拡散性色素を放出する場合にも
生ずる。 更にこのような発色カブリは、混色カブリとし
て現われる。即ち、青感性、緑感性、及び赤感性
乳剤層が、それぞれ支持体上に塗布された積層構
成のハロゲン化銀カラー写真材料においては、イ
エロー、マゼンタ、シアンの各カプラーが発色現
像過程で生じた発色現像主薬酸化体とカツプリン
グ反応し、それぞれの層で、イエロー、マゼン
タ、及びシアン色素画像を形成する。ところが、
酸化された発色現像主薬は、その分子量が小さい
ため、そこに存在する層内及び隣接する他の層に
拡散し、感色性と発色性との対応関係に関係なく
同一層内の他の場所又は隣接する他の層でそこに
存在するカプラーとカツプリング反応し、混色カ
ブリを生ずることがある。 このような発色カブリ、混色カブリを防止する
目的で、従来よりハロゲン化銀写真感光材料中に
各種の置換ハイドロキノン発色カブリ抑制剤（汚
染防止剤、antistaining agent）を添加、配合せ
しめる方法が提案されている。 例えば、モノ置換アルキルハイドロキノンを用
いることについては、米国特許2360290号、米国
特許2419613号、米国特許2403721号や同3960570
号等に、またモノ分岐アルキルハイドロキノンを
用いる方法については米国特許3700453号、西独
特許出願（OLS）2149789号、特開昭50−156438
号や同49−106329号に記載されている。一方、ジ
置換ハイドロキノンを用いる例については米国特
許2728659号、同2732300号、同3243294号、英国
特許752146号や「ケミカル・アブストラクト」誌
56巻6367b等に、さらにジ分岐アルキルハイドロ
キノンについては、米国特許3700453号、同
2732300号、同3243294号、前記「ケミカル・アブ
ストラクト」誌、特開昭50−156438号、特開昭53
−9528号、特開昭54−29637号や特公昭50−21249
号等に記載されている。 その他、置換ハイドロキノンを現像主薬酸化体
スカベンジヤーとして用いることについては米国
特許2701197号、米国特許2710801号及び米国特許
2704713号、特開昭55−43521号、特開昭56−
83742号、特開昭56−10344号、特開昭57−22237
号等にそれぞれ記載されている。また特開昭55−
72158号には、２，５位がスルホンアミド基でそ
れぞれ置換されたフエノール化合物の例が開示さ
れている。 一般に、発色カブリ抑制剤として用いられる現
像主薬酸化体スカベンジヤーは次のような条件を
満たすのが望ましいとされている。 (1) 現像の際ハロゲン化銀の現像で生じる現像主
薬酸化体と反応し得る化合物であること。例え
ば、異なる感色性を示す少なくとも２層のハロ
ゲン化銀乳剤層の間に配設される中間層に添加
された現像主薬酸化体スカベンジヤーは、現像
処理時に生ずる現像主薬酸化体と反応しこの現
像主薬酸化体が１の感光性層から他の感光性層
に拡散するのを阻止することが必要とされてい
る。 (2) 現像主薬酸化体スカベンジヤーは、ハロゲン
化銀写真感光材料の構成層に添加された場合で
も、ハロゲン化銀乳剤の銀の現像特性に実質的
に悪影響を及ぼさないこと。 (3) 現像主薬酸化体スカベンジヤーは、ハロゲン
化銀写真感光材料の各構成層間を移動して写真
的に好ましくない副作用をおこさないために非
拡散であること。またこのものはハロゲン化銀
写真感光材料の処理前、処理中、及び処理後を
通じて写真的に好ましくない副作用を実質的に
おこさないこと。 (4) 乳剤の塗布中あるいは塗布後に乳剤層内で結
晶が析出して塗布物の質を低下させたり、塗布
操作中や処理中にこのものが酸化反応を起こし
着色副生成物を生じないこと。 (5) 長時間にわたつて、現像主薬酸化体の除去効
率を高水準に維持することができること。また
長時間の保存中に、この現像主薬酸化体スカベ
ンジヤーがハロゲン化銀写真感光材料の構成層
内で酸化して着色物質を生成しないこと。 (6) 現像主薬酸化体と反応した際に着色生成物質
を生成して色にごりの原因とならないこと。 ハロゲン化銀写真感光材料の構成層に含有せし
めて発色カブリや混合カブリを防止する現像主薬
酸化体スカベンジヤーは、理想的には、上記の条
件を全て満たしていることが必要とされている
が、上述した各種の置換ハイドロキノン類は、長
期にわたつてスカベンジヤー効果を高水準に維持
することができないという問題があつた。また、
上述した置換フエノール類は、高温、迅速での現
像処理過程中に酸化されて着色生成物を生ずると
いう欠点があり、また現像主薬の酸化体と反応し
て着色生成物を形成しやすいという欠点を有して
おり、いまだ満足すべき現像主薬酸化体スカベン
ジヤーが開発されていないのが現状である。 (c) 発明の目的 本発明は上記で述べた現像主薬酸化体スカベン
ジヤーとしての条件を良く満足した化合物及びそ
の化合物の使用方法を見い出したことにもとづい
ている。 本発明の第１の目的は、写真構成層に添加され
てもハロゲン化銀の現像特性に悪影響がなく、写
真構成層間を移動して写真的に好ましくない副作
用をおこすことのない現像主薬酸化体スカベンジ
ヤーを含むハロゲン化銀写真感光材料を提供する
ことにある。 本発明の第２の目的は、乳剤の塗布中あるいは
塗布後に結晶が析出して塗布物の質を悪くした
り、塗布操作中や処理中に酸化して着色生成物を
生じない現像主薬酸化体スカベンジヤーを含有す
るハロゲン化銀写真感光材料を提供することにあ
る。 本発明の第３の目的は、長期にわたつて現像主
薬酸化体の除去効率（スカベンジヤー効率）を高
水準に維持することができ、しかも長期保存中に
酸化して着色生成物を生成することのない現像主
薬酸化体スカベンジヤーを含有するハロゲン化銀
写真感光材料を提供することにある。 本発明の第４の目的は、現像主薬酸化体と反応
して発色カブリや混色ステインを確実に防止する
現像主薬酸化体スカベンジヤーを含有するハロゲ
ン化銀写真感光材料を提供することにある。 本発明はその他の目的は、以下に記載する説明
から明らかにされる。 (d) 発明の具体的構成 以下本発明について更に詳細に述べるが、本発
明の範囲はこれにより制限されるものではない。 本発明者らは種々検討を重ねた結果、支持体上
に下記一般式〔〕で表わされる化合物の少なく
とも１種を含有する写真構成層を少なくとも１層
有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材
料を用いることにより上記目的が達成できること
を見出し本発明を完成するに至つた。 一般式〔〕 〔ただし、ＸおよびＹのうち、一方は
更に詳しくは色カブリや混色ステイン等を防止す
ることのできる化合物を含有するハロゲン化銀写
真感光材料に関するものである。 (b) 先行技術とその問題点 一般に、ハロゲン化銀カラー写真感光材料は支
持体上に青色光、緑色光および赤色光に感光性を
有するように選択的に分光増感された３種のハロ
ゲン化銀写真用乳剤層が塗設されている。たとえ
ばハロゲン化銀カラー写真感光材料では、一般に
露光される側から青感性乳剤層、緑感性乳剤層お
よび赤感性乳剤層の順に塗設されており、そして
青感性乳剤層と緑感性乳剤層との間には青感性乳
剤層を透過する青色光を吸収するために漂白可能
な黄色フイルター層が設けられている。さらに各
乳剤層の間には各々特殊の目的で他の中間層を、
また最外層として保護層がそれぞれ設けられてい
る。また、たとえば、カラー印画紙用感光材料で
は、一般に露光される側から赤感性乳剤層、緑感
性乳剤層、青感性乳剤層の順に塗設されており、
カラーネガ用感光材料におけると同様に各々特殊
の目的で紫外線吸収層をはじめとする中間層、保
護層等がそれぞれ設けられている。これらの乳剤
層は、前記とは別の配列で設けることも知られて
おり、さらに感光域の異なる各乳剤層を一層用い
る代りに各々の色光に対して実質的に同じ感光域
に感光性を有する２種以上の感光性乳剤層を用い
ることも知られている。これらのハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料においては、発色現像主薬とし
て例えば芳香族第一級アミン系化合物を用いて露
光されたハロゲン化銀を現像し、生成した発色現
像主薬の酸化体と色素形成性カプラーとの反応に
より色素画像が形成される。この方法において
は、通常シアン、マゼンタおよびイエローの各色
素画像を形成するために、それぞれフエノールも
しくはナフトール系シアンカプラー、５−ピラゾ
ロン、ピラゾリノベンツイミダゾール、ピラゾロ
ントリアゾール、インダゾロンもしくはシアノア
セチル系マゼンタカプラーおよびアシルアセトア
ミドもしくはベンゾイルメタン系イエローカプラ
ーが用いられる。これらの色素形成性カプラーは
感光性ハロゲン化銀乳剤層中もしくは現像液中に
含有される。 上記のようにして得られるハロゲン化銀カラー
写真感光材料の色素画像は、その発色現像時にお
いて、露光されたハロゲン化銀を介さないで発色
現像主薬の酸化体とカプラーとの反応により発色
カブリ（ステイン）を発生し画像の質を低下せし
めることが、しばしばある。 このような発色カブリは、１つは、発色現像主
薬が、空気中に酸素または溶液中に溶存する酸素
により酸化され、発色現像時にハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料のハロゲン化銀乳剤層において銀
像の形成されない未露光部でカプラーと反応して
色素を形成する場合に発生し、また他の１つは、
カラー拡散転写用フイルムユニツトを用いるカラ
ー拡散転写画像形成法において、ハロゲン化銀の
現像によらず生じる現像主薬酸化体が非拡散性色
素放出性レドツクス化合物（DRR化合物）とレ
ドツクス反応して拡散性色素を放出する場合にも
生ずる。 更にこのような発色カブリは、混色カブリとし
て現われる。即ち、青感性、緑感性、及び赤感性
乳剤層が、それぞれ支持体上に塗布された積層構
成のハロゲン化銀カラー写真材料においては、イ
エロー、マゼンタ、シアンの各カプラーが発色現
像過程で生じた発色現像主薬酸化体とカツプリン
グ反応し、それぞれの層で、イエロー、マゼン
タ、及びシアン色素画像を形成する。ところが、
酸化された発色現像主薬は、その分子量が小さい
ため、そこに存在する層内及び隣接する他の層に
拡散し、感色性と発色性との対応関係に関係なく
同一層内の他の場所又は隣接する他の層でそこに
存在するカプラーとカツプリング反応し、混色カ
ブリを生ずることがある。 このような発色カブリ、混色カブリを防止する
目的で、従来よりハロゲン化銀写真感光材料中に
各種の置換ハイドロキノン発色カブリ抑制剤（汚
染防止剤、antistaining agent）を添加、配合せ
しめる方法が提案されている。 例えば、モノ置換アルキルハイドロキノンを用
いることについては、米国特許2360290号、米国
特許2419613号、米国特許2403721号や同3960570
号等に、またモノ分岐アルキルハイドロキノンを
用いる方法については米国特許3700453号、西独
特許出願（OLS）2149789号、特開昭50−156438
号や同49−106329号に記載されている。一方、ジ
置換ハイドロキノンを用いる例については米国特
許2728659号、同2732300号、同3243294号、英国
特許752146号や「ケミカル・アブストラクト」誌
56巻6367b等に、さらにジ分岐アルキルハイドロ
キノンについては、米国特許3700453号、同
2732300号、同3243294号、前記「ケミカル・アブ
ストラクト」誌、特開昭50−156438号、特開昭53
−9528号、特開昭54−29637号や特公昭50−21249
号等に記載されている。 その他、置換ハイドロキノンを現像主薬酸化体
スカベンジヤーとして用いることについては米国
特許2701197号、米国特許2710801号及び米国特許
2704713号、特開昭55−43521号、特開昭56−
83742号、特開昭56−10344号、特開昭57−22237
号等にそれぞれ記載されている。また特開昭55−
72158号には、２，５位がスルホンアミド基でそ
れぞれ置換されたフエノール化合物の例が開示さ
れている。 一般に、発色カブリ抑制剤として用いられる現
像主薬酸化体スカベンジヤーは次のような条件を
満たすのが望ましいとされている。 (1) 現像の際ハロゲン化銀の現像で生じる現像主
薬酸化体と反応し得る化合物であること。例え
ば、異なる感色性を示す少なくとも２層のハロ
ゲン化銀乳剤層の間に配設される中間層に添加
された現像主薬酸化体スカベンジヤーは、現像
処理時に生ずる現像主薬酸化体と反応しこの現
像主薬酸化体が１の感光性層から他の感光性層
に拡散するのを阻止することが必要とされてい
る。 (2) 現像主薬酸化体スカベンジヤーは、ハロゲン
化銀写真感光材料の構成層に添加された場合で
も、ハロゲン化銀乳剤の銀の現像特性に実質的
に悪影響を及ぼさないこと。 (3) 現像主薬酸化体スカベンジヤーは、ハロゲン
化銀写真感光材料の各構成層間を移動して写真
的に好ましくない副作用をおこさないために非
拡散であること。またこのものはハロゲン化銀
写真感光材料の処理前、処理中、及び処理後を
通じて写真的に好ましくない副作用を実質的に
おこさないこと。 (4) 乳剤の塗布中あるいは塗布後に乳剤層内で結
晶が析出して塗布物の質を低下させたり、塗布
操作中や処理中にこのものが酸化反応を起こし
着色副生成物を生じないこと。 (5) 長時間にわたつて、現像主薬酸化体の除去効
率を高水準に維持することができること。また
長時間の保存中に、この現像主薬酸化体スカベ
ンジヤーがハロゲン化銀写真感光材料の構成層
内で酸化して着色物質を生成しないこと。 (6) 現像主薬酸化体と反応した際に着色生成物質
を生成して色にごりの原因とならないこと。 ハロゲン化銀写真感光材料の構成層に含有せし
めて発色カブリや混合カブリを防止する現像主薬
酸化体スカベンジヤーは、理想的には、上記の条
件を全て満たしていることが必要とされている
が、上述した各種の置換ハイドロキノン類は、長
期にわたつてスカベンジヤー効果を高水準に維持
することができないという問題があつた。また、
上述した置換フエノール類は、高温、迅速での現
像処理過程中に酸化されて着色生成物を生ずると
いう欠点があり、また現像主薬の酸化体と反応し
て着色生成物を形成しやすいという欠点を有して
おり、いまだ満足すべき現像主薬酸化体スカベン
ジヤーが開発されていないのが現状である。 (c) 発明の目的 本発明は上記で述べた現像主薬酸化体スカベン
ジヤーとしての条件を良く満足した化合物及びそ
の化合物の使用方法を見い出したことにもとづい
ている。 本発明の第１の目的は、写真構成層に添加され
てもハロゲン化銀の現像特性に悪影響がなく、写
真構成層間を移動して写真的に好ましくない副作
用をおこすことのない現像主薬酸化体スカベンジ
ヤーを含むハロゲン化銀写真感光材料を提供する
ことにある。 本発明の第２の目的は、乳剤の塗布中あるいは
塗布後に結晶が析出して塗布物の質を悪くした
り、塗布操作中や処理中に酸化して着色生成物を
生じない現像主薬酸化体スカベンジヤーを含有す
るハロゲン化銀写真感光材料を提供することにあ
る。 本発明の第３の目的は、長期にわたつて現像主
薬酸化体の除去効率（スカベンジヤー効率）を高
水準に維持することができ、しかも長期保存中に
酸化して着色生成物を生成することのない現像主
薬酸化体スカベンジヤーを含有するハロゲン化銀
写真感光材料を提供することにある。 本発明の第４の目的は、現像主薬酸化体と反応
して発色カブリや混色ステインを確実に防止する
現像主薬酸化体スカベンジヤーを含有するハロゲ
ン化銀写真感光材料を提供することにある。 本発明はその他の目的は、以下に記載する説明
から明らかにされる。 (d) 発明の具体的構成 以下本発明について更に詳細に述べるが、本発
明の範囲はこれにより制限されるものではない。 本発明者らは種々検討を重ねた結果、支持体上
に下記一般式〔〕で表わされる化合物の少なく
とも１種を含有する写真構成層を少なくとも１層
有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材
料を用いることにより上記目的が達成できること
を見出し本発明を完成するに至つた。 一般式〔〕 〔ただし、ＸおよびＹのうち、一方は
処理工程（33℃） 処理時間
発色現像 ３分15秒
漂 白 ６分30秒
水 洗 ３分15秒
定 着 ６分30秒
水 洗 ３分15秒
安定化 １分30秒
前記処理工程において使用できる各処理液の組
成は、例えば下記の如くである。 〔発色現像液組成〕 ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
（β−ヒドロキシエチル）−アニリン硫酸塩
4.8ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 0.14ｇ ヒドロキシアミン、1/2硫酸塩 1.98ｇ 硫 酸 0.74mg 無水炭酸カリウム 28.85ｇ 無水炭酸水素カリウム 3.46ｇ 無水亜硫酸カリウム 5.10ｇ 臭化カリウム 1.16ｇ 塩化ナトリウム 0.14ｇ ニトリロ酢酸、３ナトリウム塩（１水塩）
1.20ｇ 水酸化カリウム 1.48ｇ 水を加えて１とする。 〔漂白液組成〕 エチレンジアミンテトラ酢酸鉄アンモニウム塩
100ｇ エチレンジアミンテトラ酢酸２アンモニウム塩
10ｇ 臭化アンモニウム 150ｇ 氷酢酸 10ml 水を加えて１とし、アンモニア水を用いてPH
6.0に調整する。 〔定着液組成〕 チオ硫酸アンモニア 175.0ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 8.6ｇ メタ亜硫酸ナトリウム 2.3ｇ 水を加えて１とし酢酸を用いてPH6.0に調整す
る。 〔安定化液組成〕 ホルマリン（37％水溶液） 1.5ml コニダツクス（小西六写真工業株式会社製）
7.5ml 水を加えて１とする。 次に本発明を内式カラーポジ感光材料としたと
きの処理に用いることができる発色現像処理工程
の代表的な具体例を示す。 〔処理工程〕 処理工程（30℃） 処理時間 発色現像 ２分30秒 漂白定着 １分30秒 水 洗 ２分 安定化 １分 上記処理工程において使用できる各処理液の組
成は、例えば下記の如くである。 〔発色現像液組成〕 ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
（β−メタンスルホンアミドエチル）−アニリン
硫酸塩 5.0ｇ ベンジルアルコール 15.0ml ヘキサメタリン酸ナトリウム 2.5ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 1.85ｇ 臭化ナトリウム 1.4ｇ 臭化カリウム 0.5ｇ ホウ砂 39.1ｇ 水を加えて１とし、水酸化ナトリウムを用い
てPH10.30に調整する。 〔漂白定着液組成〕 エチレンジアミンテトラ酢酸鉄アンモニウム塩
61.0ｇ エチレンジアミンテトラ酢酸２アンモニウム塩
5.0ｇ チオ硫酸アンモニウム 124.5ｇ メタ重炭酸ナトリウム 13.3ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 2.7ｇ 水を加えて１とする。 〔安定化液組成〕 氷酢酸 20ml 水を加えて１とし、酢酸ナトリウムを用いてPH
3.5〜4.0に調整する。 (e) 発明の具体的実施例 以下に本発明の実施例を記載して本発明を更に
詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限
定されるものではない。 実施例 １ 通常の下塗り層を塗布したセルローストリアセ
テートフイルム上に下記に示す各層を支持体側か
ら順次塗設して塗布試料１〜25を作製した。 層−１：黒色コロイド銀をゼラチン中に分散した
ハレーシヨン防止層（乾燥膜厚2.0μ） 層−２：ゼラチン中間層（乾燥膜厚1.0μ） 層−３：赤感性低感度乳剤層 ６モル％の沃化銀を含む沃臭化銀乳剤（平均粒
径0.3μ、乳剤１Kg当りのハロゲン化銀100ｇ、ゼ
ラチン70ｇを含む）を通常の方法で調整した。こ
の乳剤１Kgに赤感性分光増感剤を0.1％メタノー
ル溶液210mlに加え、そして安定剤として４−ヒ
ドロキシ−６−メチル−１，３，3a，７−テト
ラザインデンの５％水溶液20mlおよび下記処方に
よるシアンカプラー乳化物(1)を400ｇおよび乳化
物(2)を200ｇそれぞれ加えた。 更にゼラチン硬膜剤としてビス（ビニルスルホ
ニルメチル）エーテルの２％メタノール溶液30ml
を加えて赤感性低感度ハロゲン化銀乳剤液とし、
この液を乾燥膜厚3.0μになるように塗布した。 乳化物(1)の組成： 10重量％のゼラチン水溶液 1000ｇ Ｐ−ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ５ｇ トリクレジルホスフエート 60ml シアンカプラー（Ｃ−１） 70ｇ 酢酸エチル 100ml の混合物を55℃にて溶解後、予め55℃に加熱
した上記10重量％のゼラチン水溶液に加え、コロ
イドミルにて乳化した。 乳化物(2)の組成： 10重量％のゼラチン水溶液 1000ｇ Ｐ−ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ５ｇ トリクレジルホスフエート 60ml シアンカプラー（Ｃ−１） 70ｇ カラードシアンカプラー（CC−１） 20ｇ 酢酸エチル 100ml の混合物を55℃にて溶解後、予め55℃に加熱
したのゼラチン水溶液に加えコロイドミルにて
乳化した。 層−４：赤感性高感度乳剤層 層−３のハロゲン化銀乳剤液において次の変更
を行なつた。 乳剤の平均粒径 1.0μ 赤感性分光増感剤添加量 150ml 乳化物(1) 320ｇ 乳化物(2) 30ｇ このようにしてできたハロゲン化銀溶液を乾燥
膜厚2.4μになる様に塗布した。 層−５：混色防止層 現像主薬酸化体スカベンジヤーを含有する乳化
物(3)を乾燥膜厚1.0μになるように塗布した。 乳化物(3)の組成： 10重量％ゼラチン水溶液 1000ｇ Ｐ−ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ８ｇ トリクレジルホスフエート 120ml 現像主薬酸化体スカベンジヤー
（表１に記載） 酢酸エチル 100ml の混合物を55℃にて溶解後、予め55℃に加熱
したのゼラチン水溶液に加えコロイドミルにて
乳化した。 層−６：緑感性低感度ハロゲン化銀乳剤層 層−３で用いた沃臭化銀乳剤１Kgに緑感性分光
増感色素の0.1重量％水溶液220mlを加え、下記処
方によるマゼンタカプラー乳化剤(4)を320ｇ、乳
化物(5)を50ｇそれぞれ加えた。更にゼラチン硬膜
剤としてビス（ビニルスルホニルメチル）エーテ
ルの２％メタノール溶液30mlを加えて緑感性低感
度ハロゲン化銀乳剤液とした。この液を乾燥膜厚
3.0μになるように塗布した。 乳化物(4)の組成： 10重量％ゼラチン水溶液 1000ｇ Ｐ−ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ５ｇ トリクレジルホスフエート 80ml マゼンタカプラー（Ｍ−１） 50ｇ カラードシアンカプラー（CM−１） 20ｇ 酢酸エチル 150c.c. の混合物を55℃にて溶解後、予め55℃に加熱
したのゼラチン水溶液に加え、コロイドミルで
乳化した。 乳化物(5)の組成： 10重量％ゼラチン水溶液 1000ｇ Ｐ−ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ10ｇ トリクレジルホスフエート 60ml マゼンタカプラー（Ｍ−１） 50ｇ カラードシアンカプラー（CM−１） ５ｇ 酢酸エチル 100ml の混合物を55℃にて溶解後、予め55℃に加熱
したのゼラチン水溶液に加え、コロイドミルに
て乳化した。 層−７：緑感性高感度ハロゲン化銀乳剤層 層−６のハロゲン化銀乳剤層において次の変更
を行なつた。 乳剤の平均粒径 1.0μ 乳剤の沃素含有量 6.5モル％ 緑感性分光増感剤添加量 100ml 乳化物(4) 150ｇ 乳化物(5) 100ｇ このようにしてできたハロゲン化銀溶液を乾燥
膜厚2.5μになるように塗布した。 層−８：黄色コロイド銀層（乾燥膜厚0.7μ） 層−９：青感性低感度ハロゲン化銀乳剤層 層−３で用いたものと同じ沃臭化銀乳剤１Kgに
青感性増感色素の0.1重量％水溶液180mlを加え、
下記処方によるイエローカプラー乳化物(6)を1400
ｇ加えた。更にゼラチン硬膜剤として、ビス（ビ
ニルスルホニルメチル）エーテルの２重量％水溶
液50mlを加えて青感性低感度ハロゲン化銀乳剤液
とした。この液を乾燥膜厚3.0μになるように塗布
した。 乳化物(6)の組成： 10重量％ゼラチン水溶液 1000ｇ Ｐ−ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ５ｇ トリクレジルホスフエート 80ml イエローカプラー（Ｙ−１） 80ｇ 酢酸エチル 100ml の混合物を55℃にて溶解後、予め55℃に加熱
したのゼラチン水溶液に加え、コロイドミルに
て乳化した。 層−10：青感性高感度ハロゲン化銀乳剤層 層−９のハロゲン化銀乳剤液に於いて次の変更
を行なつた。 乳剤の平均粒径 1.2μ 青感性色増感剤添加量 80ml 乳化物(6) 500ｇ このようにしてできたハロゲン化銀乳剤液を乾
燥膜厚2.5μになるように塗布した。 層−11：ゼラチン保護層（乾燥膜厚1.2μ） このようにしてできた塗布試料の中で層−５に
添加する本発明に係る及び従来の現像主薬酸化体
スカベンジヤーを表−１に示す添加量で添加して
各種の試料を作製した。 上記のようにして作成した試料に、連続ウエツ
ジを通して、赤色光で1/100秒の露光を行ない、
前記した内式カラーネガ用発色現像処理工程に従
つて発色現像を行ない、赤感層から緑感層への混
色の程度を評価した。 また各試料１から25を酸素分圧が600mmHgの雰
囲気下で温度60℃、相対湿度80％の条件で４週間
および８週間保存した後の現像主薬酸化体スカベ
ンジヤーの除去効率を調べた。（なお各試料を上
記温度及び相対湿度の条件下で４週間及び８週間
保存することは、室温では約１年及び約２年間の
保存に相当するものである。）これらの結果を表
−１に示す。 尚、以下の実施例とも共通に、発色した画像の
濃度Ｄはサクラ光電濃度計PDA−60（小西六写真
工業株式会社製）により測定し、Da／Dbの表示
は感光した乳剤層の発色濃度（Db）と感光して
いない乳剤層が現像主薬酸化体の拡散によつて発
色した濃度（Da）の割合を表わし、記号ａ、ｂ
は夫々Ｂ、Ｇ、Ｒ（感色性）を表わす。この数値
が小さい程、現像主薬酸化体の除去効率が良いこ
とを表わす。
成は、例えば下記の如くである。 〔発色現像液組成〕 ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
（β−ヒドロキシエチル）−アニリン硫酸塩
4.8ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 0.14ｇ ヒドロキシアミン、1/2硫酸塩 1.98ｇ 硫 酸 0.74mg 無水炭酸カリウム 28.85ｇ 無水炭酸水素カリウム 3.46ｇ 無水亜硫酸カリウム 5.10ｇ 臭化カリウム 1.16ｇ 塩化ナトリウム 0.14ｇ ニトリロ酢酸、３ナトリウム塩（１水塩）
1.20ｇ 水酸化カリウム 1.48ｇ 水を加えて１とする。 〔漂白液組成〕 エチレンジアミンテトラ酢酸鉄アンモニウム塩
100ｇ エチレンジアミンテトラ酢酸２アンモニウム塩
10ｇ 臭化アンモニウム 150ｇ 氷酢酸 10ml 水を加えて１とし、アンモニア水を用いてPH
6.0に調整する。 〔定着液組成〕 チオ硫酸アンモニア 175.0ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 8.6ｇ メタ亜硫酸ナトリウム 2.3ｇ 水を加えて１とし酢酸を用いてPH6.0に調整す
る。 〔安定化液組成〕 ホルマリン（37％水溶液） 1.5ml コニダツクス（小西六写真工業株式会社製）
7.5ml 水を加えて１とする。 次に本発明を内式カラーポジ感光材料としたと
きの処理に用いることができる発色現像処理工程
の代表的な具体例を示す。 〔処理工程〕 処理工程（30℃） 処理時間 発色現像 ２分30秒 漂白定着 １分30秒 水 洗 ２分 安定化 １分 上記処理工程において使用できる各処理液の組
成は、例えば下記の如くである。 〔発色現像液組成〕 ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
（β−メタンスルホンアミドエチル）−アニリン
硫酸塩 5.0ｇ ベンジルアルコール 15.0ml ヘキサメタリン酸ナトリウム 2.5ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 1.85ｇ 臭化ナトリウム 1.4ｇ 臭化カリウム 0.5ｇ ホウ砂 39.1ｇ 水を加えて１とし、水酸化ナトリウムを用い
てPH10.30に調整する。 〔漂白定着液組成〕 エチレンジアミンテトラ酢酸鉄アンモニウム塩
61.0ｇ エチレンジアミンテトラ酢酸２アンモニウム塩
5.0ｇ チオ硫酸アンモニウム 124.5ｇ メタ重炭酸ナトリウム 13.3ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 2.7ｇ 水を加えて１とする。 〔安定化液組成〕 氷酢酸 20ml 水を加えて１とし、酢酸ナトリウムを用いてPH
3.5〜4.0に調整する。 (e) 発明の具体的実施例 以下に本発明の実施例を記載して本発明を更に
詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限
定されるものではない。 実施例 １ 通常の下塗り層を塗布したセルローストリアセ
テートフイルム上に下記に示す各層を支持体側か
ら順次塗設して塗布試料１〜25を作製した。 層−１：黒色コロイド銀をゼラチン中に分散した
ハレーシヨン防止層（乾燥膜厚2.0μ） 層−２：ゼラチン中間層（乾燥膜厚1.0μ） 層−３：赤感性低感度乳剤層 ６モル％の沃化銀を含む沃臭化銀乳剤（平均粒
径0.3μ、乳剤１Kg当りのハロゲン化銀100ｇ、ゼ
ラチン70ｇを含む）を通常の方法で調整した。こ
の乳剤１Kgに赤感性分光増感剤を0.1％メタノー
ル溶液210mlに加え、そして安定剤として４−ヒ
ドロキシ−６−メチル−１，３，3a，７−テト
ラザインデンの５％水溶液20mlおよび下記処方に
よるシアンカプラー乳化物(1)を400ｇおよび乳化
物(2)を200ｇそれぞれ加えた。 更にゼラチン硬膜剤としてビス（ビニルスルホ
ニルメチル）エーテルの２％メタノール溶液30ml
を加えて赤感性低感度ハロゲン化銀乳剤液とし、
この液を乾燥膜厚3.0μになるように塗布した。 乳化物(1)の組成： 10重量％のゼラチン水溶液 1000ｇ Ｐ−ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ５ｇ トリクレジルホスフエート 60ml シアンカプラー（Ｃ−１） 70ｇ 酢酸エチル 100ml の混合物を55℃にて溶解後、予め55℃に加熱
した上記10重量％のゼラチン水溶液に加え、コロ
イドミルにて乳化した。 乳化物(2)の組成： 10重量％のゼラチン水溶液 1000ｇ Ｐ−ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ５ｇ トリクレジルホスフエート 60ml シアンカプラー（Ｃ−１） 70ｇ カラードシアンカプラー（CC−１） 20ｇ 酢酸エチル 100ml の混合物を55℃にて溶解後、予め55℃に加熱
したのゼラチン水溶液に加えコロイドミルにて
乳化した。 層−４：赤感性高感度乳剤層 層−３のハロゲン化銀乳剤液において次の変更
を行なつた。 乳剤の平均粒径 1.0μ 赤感性分光増感剤添加量 150ml 乳化物(1) 320ｇ 乳化物(2) 30ｇ このようにしてできたハロゲン化銀溶液を乾燥
膜厚2.4μになる様に塗布した。 層−５：混色防止層 現像主薬酸化体スカベンジヤーを含有する乳化
物(3)を乾燥膜厚1.0μになるように塗布した。 乳化物(3)の組成： 10重量％ゼラチン水溶液 1000ｇ Ｐ−ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ８ｇ トリクレジルホスフエート 120ml 現像主薬酸化体スカベンジヤー
（表１に記載） 酢酸エチル 100ml の混合物を55℃にて溶解後、予め55℃に加熱
したのゼラチン水溶液に加えコロイドミルにて
乳化した。 層−６：緑感性低感度ハロゲン化銀乳剤層 層−３で用いた沃臭化銀乳剤１Kgに緑感性分光
増感色素の0.1重量％水溶液220mlを加え、下記処
方によるマゼンタカプラー乳化剤(4)を320ｇ、乳
化物(5)を50ｇそれぞれ加えた。更にゼラチン硬膜
剤としてビス（ビニルスルホニルメチル）エーテ
ルの２％メタノール溶液30mlを加えて緑感性低感
度ハロゲン化銀乳剤液とした。この液を乾燥膜厚
3.0μになるように塗布した。 乳化物(4)の組成： 10重量％ゼラチン水溶液 1000ｇ Ｐ−ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ５ｇ トリクレジルホスフエート 80ml マゼンタカプラー（Ｍ−１） 50ｇ カラードシアンカプラー（CM−１） 20ｇ 酢酸エチル 150c.c. の混合物を55℃にて溶解後、予め55℃に加熱
したのゼラチン水溶液に加え、コロイドミルで
乳化した。 乳化物(5)の組成： 10重量％ゼラチン水溶液 1000ｇ Ｐ−ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ10ｇ トリクレジルホスフエート 60ml マゼンタカプラー（Ｍ−１） 50ｇ カラードシアンカプラー（CM−１） ５ｇ 酢酸エチル 100ml の混合物を55℃にて溶解後、予め55℃に加熱
したのゼラチン水溶液に加え、コロイドミルに
て乳化した。 層−７：緑感性高感度ハロゲン化銀乳剤層 層−６のハロゲン化銀乳剤層において次の変更
を行なつた。 乳剤の平均粒径 1.0μ 乳剤の沃素含有量 6.5モル％ 緑感性分光増感剤添加量 100ml 乳化物(4) 150ｇ 乳化物(5) 100ｇ このようにしてできたハロゲン化銀溶液を乾燥
膜厚2.5μになるように塗布した。 層−８：黄色コロイド銀層（乾燥膜厚0.7μ） 層−９：青感性低感度ハロゲン化銀乳剤層 層−３で用いたものと同じ沃臭化銀乳剤１Kgに
青感性増感色素の0.1重量％水溶液180mlを加え、
下記処方によるイエローカプラー乳化物(6)を1400
ｇ加えた。更にゼラチン硬膜剤として、ビス（ビ
ニルスルホニルメチル）エーテルの２重量％水溶
液50mlを加えて青感性低感度ハロゲン化銀乳剤液
とした。この液を乾燥膜厚3.0μになるように塗布
した。 乳化物(6)の組成： 10重量％ゼラチン水溶液 1000ｇ Ｐ−ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ５ｇ トリクレジルホスフエート 80ml イエローカプラー（Ｙ−１） 80ｇ 酢酸エチル 100ml の混合物を55℃にて溶解後、予め55℃に加熱
したのゼラチン水溶液に加え、コロイドミルに
て乳化した。 層−10：青感性高感度ハロゲン化銀乳剤層 層−９のハロゲン化銀乳剤液に於いて次の変更
を行なつた。 乳剤の平均粒径 1.2μ 青感性色増感剤添加量 80ml 乳化物(6) 500ｇ このようにしてできたハロゲン化銀乳剤液を乾
燥膜厚2.5μになるように塗布した。 層−11：ゼラチン保護層（乾燥膜厚1.2μ） このようにしてできた塗布試料の中で層−５に
添加する本発明に係る及び従来の現像主薬酸化体
スカベンジヤーを表−１に示す添加量で添加して
各種の試料を作製した。 上記のようにして作成した試料に、連続ウエツ
ジを通して、赤色光で1/100秒の露光を行ない、
前記した内式カラーネガ用発色現像処理工程に従
つて発色現像を行ない、赤感層から緑感層への混
色の程度を評価した。 また各試料１から25を酸素分圧が600mmHgの雰
囲気下で温度60℃、相対湿度80％の条件で４週間
および８週間保存した後の現像主薬酸化体スカベ
ンジヤーの除去効率を調べた。（なお各試料を上
記温度及び相対湿度の条件下で４週間及び８週間
保存することは、室温では約１年及び約２年間の
保存に相当するものである。）これらの結果を表
−１に示す。 尚、以下の実施例とも共通に、発色した画像の
濃度Ｄはサクラ光電濃度計PDA−60（小西六写真
工業株式会社製）により測定し、Da／Dbの表示
は感光した乳剤層の発色濃度（Db）と感光して
いない乳剤層が現像主薬酸化体の拡散によつて発
色した濃度（Da）の割合を表わし、記号ａ、ｂ
は夫々Ｂ、Ｇ、Ｒ（感色性）を表わす。この数値
が小さい程、現像主薬酸化体の除去効率が良いこ
とを表わす。
【表】
実施例 ２
ポリエチレン被覆紙からなる支持体上に下記の
各層を支持体側より順次塗設し、試料26〜38を作
製した。 層−１：青感性ハロゲン化銀乳剤層 １モル％の沃化銀と19モル％の塩化銀を含む塩
沃臭化銀からなるハロゲン化銀１モル当りゼラチ
ン400ｇを含み、青感性増感色素2.5×10-1モル／
ハロゲン化銀１モルで増感され、ジブチルフタレ
ートに溶解して分散せしめたイエローカプラー
（Ｙ−２）をハロゲン化銀１モル当り２×10-1モ
ル含有するハロゲン化銀乳剤液を、塗布銀量が
400mg／m2になるように塗布した（乾燥膜厚
2.0μ）。 層−２：混色防止層 10重量％ゼラチン水溶液500ｇに現像主薬酸化
体スカベンジヤーの乳化物(7)を500ｇ加え、乾燥
膜厚が0.8μになるように塗布した。 乳化物(7)の組成： 10重量％ゼラチン水溶液 1000ｇ Ｐ−ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ12ｇ トリクレジルホスフエート 100ml 現像主薬酸化体スカベンジヤー（表−２に記
載） 酢酸エチル 70ml の混合物を55℃にて溶解後、予め55℃に加熱
したのゼラチン水溶液に加えコロイドミルで乳
化した。 層−３：緑感性ハロゲン化銀乳剤層 20モル％の塩化銀を含む塩臭化銀でハロゲン化
銀１モル当りゼラチン500ｇを含み、ハロゲン化
銀１モル当り緑感性増感色素2.5×10-4モルを用
いて増感され、トリクレジルホスフエートに溶解
して分散せしめたマゼンタカプラー（Ｍ−２）
と、１，４−ジオクチルオキシ２，５−ジ−tert
−アミノベンゼンを、ハロゲン化銀１モル当り、
それぞれ２×10-1モルおよび1.2×10-1モル含有
するハロゲン化銀乳剤液を、塗布銀量が500mg／
m2になるように塗布した（乾燥膜厚2.2μ）。 層−４：混色防止層 層−２に同じ。 層−５：赤感性ハロゲン化銀乳剤層 20モル％の塩化銀を含む塩臭化銀乳剤でハロゲ
ン化銀１モル当りゼラチン500ｇを含み、ハロゲ
ン化銀１モル当り赤感性増感色素2.5×10-1モル
を用いて増感され、トリクレジルホスフエートに
溶解して分散せしめたシアンカプラー（Ｃ−２）
をハロゲン化銀当たり２×10-1モル含有するハロ
ゲン化銀乳剤液を塗布銀量500mg／m2になるよう
に塗布した（乾燥膜厚2.3μ）。 層−６：保護層…ゼラチン層 この場合、層１、層３および層５に用いた各ハ
ロゲン化銀乳剤は特公昭46−7772号公報に記載さ
れている方法で作り、それぞれチオ硫酸ナトリウ
ム・５水和物を用いて化学増感し、安定剤として
の４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，3a，
７−テトラザインデン・ナトリウム塩、硬膜剤と
してのビス（ビニルスルホニルメチル）エーテル
および塗布助剤としてのサポニンを含有せしめ
た。 このようにしてつくつた試料26から38には表−
２に示すような現像主薬酸化体スカベンジヤーが
添加されている。これらの試料は、酸素分圧600
mmHgの雰囲気下で温度60℃、相対湿度80％の条
件で４週間保存した（これは室温で約１年間保存
したと同じである）。 上記のようにして作成した試料に連続ウエツジ
を通して緑色光の露光を行ない、前記した内式カ
ラーポジ用発色現像処理工程に従つて発色現像を
行ない緑感性層から青感性層および赤感性層への
混色の程度を評価した。
各層を支持体側より順次塗設し、試料26〜38を作
製した。 層−１：青感性ハロゲン化銀乳剤層 １モル％の沃化銀と19モル％の塩化銀を含む塩
沃臭化銀からなるハロゲン化銀１モル当りゼラチ
ン400ｇを含み、青感性増感色素2.5×10-1モル／
ハロゲン化銀１モルで増感され、ジブチルフタレ
ートに溶解して分散せしめたイエローカプラー
（Ｙ−２）をハロゲン化銀１モル当り２×10-1モ
ル含有するハロゲン化銀乳剤液を、塗布銀量が
400mg／m2になるように塗布した（乾燥膜厚
2.0μ）。 層−２：混色防止層 10重量％ゼラチン水溶液500ｇに現像主薬酸化
体スカベンジヤーの乳化物(7)を500ｇ加え、乾燥
膜厚が0.8μになるように塗布した。 乳化物(7)の組成： 10重量％ゼラチン水溶液 1000ｇ Ｐ−ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ12ｇ トリクレジルホスフエート 100ml 現像主薬酸化体スカベンジヤー（表−２に記
載） 酢酸エチル 70ml の混合物を55℃にて溶解後、予め55℃に加熱
したのゼラチン水溶液に加えコロイドミルで乳
化した。 層−３：緑感性ハロゲン化銀乳剤層 20モル％の塩化銀を含む塩臭化銀でハロゲン化
銀１モル当りゼラチン500ｇを含み、ハロゲン化
銀１モル当り緑感性増感色素2.5×10-4モルを用
いて増感され、トリクレジルホスフエートに溶解
して分散せしめたマゼンタカプラー（Ｍ−２）
と、１，４−ジオクチルオキシ２，５−ジ−tert
−アミノベンゼンを、ハロゲン化銀１モル当り、
それぞれ２×10-1モルおよび1.2×10-1モル含有
するハロゲン化銀乳剤液を、塗布銀量が500mg／
m2になるように塗布した（乾燥膜厚2.2μ）。 層−４：混色防止層 層−２に同じ。 層−５：赤感性ハロゲン化銀乳剤層 20モル％の塩化銀を含む塩臭化銀乳剤でハロゲ
ン化銀１モル当りゼラチン500ｇを含み、ハロゲ
ン化銀１モル当り赤感性増感色素2.5×10-1モル
を用いて増感され、トリクレジルホスフエートに
溶解して分散せしめたシアンカプラー（Ｃ−２）
をハロゲン化銀当たり２×10-1モル含有するハロ
ゲン化銀乳剤液を塗布銀量500mg／m2になるよう
に塗布した（乾燥膜厚2.3μ）。 層−６：保護層…ゼラチン層 この場合、層１、層３および層５に用いた各ハ
ロゲン化銀乳剤は特公昭46−7772号公報に記載さ
れている方法で作り、それぞれチオ硫酸ナトリウ
ム・５水和物を用いて化学増感し、安定剤として
の４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，3a，
７−テトラザインデン・ナトリウム塩、硬膜剤と
してのビス（ビニルスルホニルメチル）エーテル
および塗布助剤としてのサポニンを含有せしめ
た。 このようにしてつくつた試料26から38には表−
２に示すような現像主薬酸化体スカベンジヤーが
添加されている。これらの試料は、酸素分圧600
mmHgの雰囲気下で温度60℃、相対湿度80％の条
件で４週間保存した（これは室温で約１年間保存
したと同じである）。 上記のようにして作成した試料に連続ウエツジ
を通して緑色光の露光を行ない、前記した内式カ
ラーポジ用発色現像処理工程に従つて発色現像を
行ない緑感性層から青感性層および赤感性層への
混色の程度を評価した。
【表】
【表】
※※ 実施例１と同一のものを用い
た。
※※※ 実施例１と同一のものを用い
た。
表−１および表−２から明らかなように２種類
以上のハロゲン化銀乳剤層の間の層に本発明に係
る化合物（現像主薬酸化体スカベンジヤー）を含
まない試料では酸化された現像主薬が銀現像され
なかつた乳剤層へ拡散し、その層中に含有されて
いるカプラーと反応して色素を生成する。本発明
に係る化合物を用いると、各層の混色の割合が著
しく減少した。また塗布直後の試料および長期保
存した試料とも比較化合物に比べ、酸化された現
像主薬を除去する効果がきわめて高いことが明ら
かである。 実施例 ３ ポリエチレン被覆紙からなる支持体上に、20モ
ル％の塩化銀を含む塩臭化銀でハロゲン化銀１モ
ル当り、ゼラチン400ｇを含み、ハロゲン化銀１
モル当り、青感性増感色素2.5×10-1モルを用い
て増感され、ジブチルフタレートに溶解して分散
せしめた本発明の化合物（現像主薬酸化体スカベ
ンジヤー）をハロゲン化銀１モル当り２×10-1モ
ル含有するハロゲン化銀乳剤液を塗布銀量400
mg／m2になるように塗布した試料39〜50を作成し
た。上記のように作成した試料39〜50に連続ウエ
ツジを通して白色光の露光を行ない、前記した内
式カラーポジ用発色現像処理に従つて発色現像(A)
として前記の内式カラーポジ用発色現像処理工程
を用い、また発色現像(B)として該発色現像工程の
発色現像液の処理を36℃、２分に変更して行ない
現像主薬酸化体スカベンジヤーによる色にごりに
ついて評価した。
た。
※※※ 実施例１と同一のものを用い
た。
表−１および表−２から明らかなように２種類
以上のハロゲン化銀乳剤層の間の層に本発明に係
る化合物（現像主薬酸化体スカベンジヤー）を含
まない試料では酸化された現像主薬が銀現像され
なかつた乳剤層へ拡散し、その層中に含有されて
いるカプラーと反応して色素を生成する。本発明
に係る化合物を用いると、各層の混色の割合が著
しく減少した。また塗布直後の試料および長期保
存した試料とも比較化合物に比べ、酸化された現
像主薬を除去する効果がきわめて高いことが明ら
かである。 実施例 ３ ポリエチレン被覆紙からなる支持体上に、20モ
ル％の塩化銀を含む塩臭化銀でハロゲン化銀１モ
ル当り、ゼラチン400ｇを含み、ハロゲン化銀１
モル当り、青感性増感色素2.5×10-1モルを用い
て増感され、ジブチルフタレートに溶解して分散
せしめた本発明の化合物（現像主薬酸化体スカベ
ンジヤー）をハロゲン化銀１モル当り２×10-1モ
ル含有するハロゲン化銀乳剤液を塗布銀量400
mg／m2になるように塗布した試料39〜50を作成し
た。上記のように作成した試料39〜50に連続ウエ
ツジを通して白色光の露光を行ない、前記した内
式カラーポジ用発色現像処理に従つて発色現像(A)
として前記の内式カラーポジ用発色現像処理工程
を用い、また発色現像(B)として該発色現像工程の
発色現像液の処理を36℃、２分に変更して行ない
現像主薬酸化体スカベンジヤーによる色にごりに
ついて評価した。
【表】
表−３に示すように、本発明の化合物は現像処
理によつてステインを発生しない。とくに、現像
処理温度を上げて迅速な処理を行なつてもステイ
ンを発生しないことが明らかになる。 (f) 発明の具体的効果 本発明に係る化合物をハロゲン化銀写真感光材
料の写真構成層に含有させると、従来の置換ハイ
ドロキノンに比べて、優れたスカベンジヤー効果
を発揮する。即ち、本発明に係る化合物は、写真
構成層内で現像主薬酸化体のスカベンジヤーとし
て作用し、現像主薬酸化体のスカベンジヤー効率
がよく、且つ長期にわたつて前記スカベンジヤー
効果が持続することができ、しかもハロゲン化銀
の現像に悪影響を実質的に与えることがない。ま
た本発明に係る化合物は、それ自体が酸化され
て、着色生成物を生成することがなく、また現像
主薬の酸化体とカツプリング反応して着色生成物
を生成することがなく、実質的無色の化合物であ
るから、発色カブリを生じることがない等きわめ
て優れた特性を有している。
理によつてステインを発生しない。とくに、現像
処理温度を上げて迅速な処理を行なつてもステイ
ンを発生しないことが明らかになる。 (f) 発明の具体的効果 本発明に係る化合物をハロゲン化銀写真感光材
料の写真構成層に含有させると、従来の置換ハイ
ドロキノンに比べて、優れたスカベンジヤー効果
を発揮する。即ち、本発明に係る化合物は、写真
構成層内で現像主薬酸化体のスカベンジヤーとし
て作用し、現像主薬酸化体のスカベンジヤー効率
がよく、且つ長期にわたつて前記スカベンジヤー
効果が持続することができ、しかもハロゲン化銀
の現像に悪影響を実質的に与えることがない。ま
た本発明に係る化合物は、それ自体が酸化され
て、着色生成物を生成することがなく、また現像
主薬の酸化体とカツプリング反応して着色生成物
を生成することがなく、実質的無色の化合物であ
るから、発色カブリを生じることがない等きわめ
て優れた特性を有している。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 支持体上に、下記一般式［］で表わされる
化合物の少なくとも１種を含有する写真構成層を
少なくとも１層有することを特徴とするハロゲン
化銀写真感光材料。 一般式［］ ［ただし、ＸおよびＹのうち、一方は
【式】 （ただし、Ｒは炭素原子数４〜20のアルキル基、
または炭素原子数６〜25のスルホンアミド基を表
わし、ｎは０〜２の整数を表わす。）を表わし、
他方は無置換またはアルキル基、アルコキシ基、
アルキルスルホニル基およびアルキルスルホンア
ミド基から選ばれる置換基を有するアリール基を
表わす。］
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22603783A JPS60118836A (ja) | 1983-11-30 | 1983-11-30 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22603783A JPS60118836A (ja) | 1983-11-30 | 1983-11-30 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60118836A JPS60118836A (ja) | 1985-06-26 |
| JPH0443263B2 true JPH0443263B2 (ja) | 1992-07-16 |
Family
ID=16838782
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22603783A Granted JPS60118836A (ja) | 1983-11-30 | 1983-11-30 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60118836A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3435443A1 (de) * | 1984-09-27 | 1986-04-03 | Agfa-Gevaert Ag, 5090 Leverkusen | Fotografisches aufzeichnungsmaterial |
| JPS62127734A (ja) * | 1985-11-27 | 1987-06-10 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5724941A (en) * | 1980-07-22 | 1982-02-09 | Fuji Photo Film Co Ltd | Color photographic sensitive material |
| CA1193129A (en) * | 1982-06-18 | 1985-09-10 | Robert E. Ross | Photographic elements containing scavengers for oxidized developing agents |
| JPS59192247A (ja) * | 1983-04-15 | 1984-10-31 | Fuji Photo Film Co Ltd | カラ−写真感光材料 |
| JPS59204039A (ja) * | 1983-05-04 | 1984-11-19 | Fuji Photo Film Co Ltd | カラ−写真感光材料 |
| JPS59222836A (ja) * | 1983-05-31 | 1984-12-14 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
-
1983
- 1983-11-30 JP JP22603783A patent/JPS60118836A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS60118836A (ja) | 1985-06-26 |
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