JPH05200952A - シール可能な多層プラスチックフィルム - Google Patents
シール可能な多層プラスチックフィルムInfo
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Abstract
(57)【要約】 (修正有)
【目的】 剥離性及び靭性のすぐれたシール可能な多層
プラスチックフィルムを提供する。 【構成】 この多層フィルムは A: 200℃以上の融点を有し、高温で寸法的に安定
な最上層A、 B: スチレン/ブタジエンブロック共重合体30〜9
5重合%、ポリスチレン及び/又は耐衝撃性ポリスチレ
ン95重量%まで及びポリスチレンに非相容で極性基を
もつ重合体5〜70重量%から成る接着促進剤B、 C: スチレン/ブタジエンブロック共重合体5〜10
0重量%及ポリスチレン及び/又は耐衝撃性ポリスチレ
ン95重量%までから成る基材層C、 D: 最上層と同じバリヤー層、 E: 接着促進剤Bに相当するシーリング層Eからな
る。
プラスチックフィルムを提供する。 【構成】 この多層フィルムは A: 200℃以上の融点を有し、高温で寸法的に安定
な最上層A、 B: スチレン/ブタジエンブロック共重合体30〜9
5重合%、ポリスチレン及び/又は耐衝撃性ポリスチレ
ン95重量%まで及びポリスチレンに非相容で極性基を
もつ重合体5〜70重量%から成る接着促進剤B、 C: スチレン/ブタジエンブロック共重合体5〜10
0重量%及ポリスチレン及び/又は耐衝撃性ポリスチレ
ン95重量%までから成る基材層C、 D: 最上層と同じバリヤー層、 E: 接着促進剤Bに相当するシーリング層Eからな
る。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、シール可能な多層プラ
スチックフィルムに関する。
スチックフィルムに関する。
【0002】
【従来の技術】特公昭54−41872号には、エチレ
ン−アクリル酸エステル共重合体及びスチレン/ブタジ
エンブロック共重合体から成るヒートシールフィルムが
記載されている;特開昭53−137242号は、この
目的で、スチレン−ブタジエンブロック共重合体及び/
又は耐衝撃性ポリスチレン及びエチレン/酢酸ビニル共
重合体の混合物を使用している。ポリスチレン容器をシ
ールすることを可能とするシール可能フィルムに対する
同様の提案は、次の刊行物になされている:特開昭53
−47462号、特開昭62−11761号、特開昭6
2−133735号、特開昭64−147650号、西
独特許(DE−A)第2944344号明細書。
ン−アクリル酸エステル共重合体及びスチレン/ブタジ
エンブロック共重合体から成るヒートシールフィルムが
記載されている;特開昭53−137242号は、この
目的で、スチレン−ブタジエンブロック共重合体及び/
又は耐衝撃性ポリスチレン及びエチレン/酢酸ビニル共
重合体の混合物を使用している。ポリスチレン容器をシ
ールすることを可能とするシール可能フィルムに対する
同様の提案は、次の刊行物になされている:特開昭53
−47462号、特開昭62−11761号、特開昭6
2−133735号、特開昭64−147650号、西
独特許(DE−A)第2944344号明細書。
【0003】
【発明の解決すべき課題】しかしながら、これらのフィ
ルムの接着性及び靭性は不十分である。
ルムの接着性及び靭性は不十分である。
【0004】ヨーロッパ特許(EP−A)第42831
号明細書は、ポリ(エチレン/酢酸ビニル)及びホモポ
リスチレン及びポリエステル最上層から成るシール可能
な(=基材)層を有するふたのシステムを記載してい
る。これらの層は詳細には記載されていない接着手段に
よって結合されている。ポリスチレンカップは剥離可能
(peelable)にシールされている。
号明細書は、ポリ(エチレン/酢酸ビニル)及びホモポ
リスチレン及びポリエステル最上層から成るシール可能
な(=基材)層を有するふたのシステムを記載してい
る。これらの層は詳細には記載されていない接着手段に
よって結合されている。ポリスチレンカップは剥離可能
(peelable)にシールされている。
【0005】より簡単な再利用を可能とするには、アル
ミニウムのふたはプラスチックのふたに置き代えられる
べきである。しかしながら、既知のシステムはこの目的
のためには適当ではない。それというのも、既知のシス
テムは多くの場合(>80%)ポリスチレンとは非相容
性の物質から構成されているからである。
ミニウムのふたはプラスチックのふたに置き代えられる
べきである。しかしながら、既知のシステムはこの目的
のためには適当ではない。それというのも、既知のシス
テムは多くの場合(>80%)ポリスチレンとは非相容
性の物質から構成されているからである。
【0006】加えて、使用されている接着剤はしばしば
架橋し、あるいは、それらが熱可塑性である場合には、
ポリウレタン又はポリアクリレートから構成され、この
ことが、使用されているポリエステル基材層と一緒にな
って、再利用の可能性を制限する。このことは(通常の
カップ材料である)ポリスチレンと一緒の再利用は可能
ではないことを意味する。他の可能性は、シール可能な
層に再利用される物質を添加することであった。各成分
の組成に極めて敏感であるのは正に剥離性であるという
ことが経験されている。ポリエステル及び接着剤が混入
した再利用物質を添加すると、もはやポリスチレン容器
の閉鎖は品質保証標準に適合しなくなる。
架橋し、あるいは、それらが熱可塑性である場合には、
ポリウレタン又はポリアクリレートから構成され、この
ことが、使用されているポリエステル基材層と一緒にな
って、再利用の可能性を制限する。このことは(通常の
カップ材料である)ポリスチレンと一緒の再利用は可能
ではないことを意味する。他の可能性は、シール可能な
層に再利用される物質を添加することであった。各成分
の組成に極めて敏感であるのは正に剥離性であるという
ことが経験されている。ポリエステル及び接着剤が混入
した再利用物質を添加すると、もはやポリスチレン容器
の閉鎖は品質保証標準に適合しなくなる。
【0007】西独国特許第3921677号公開明細書
は、ヒートシール層、基材層及び最上層とから成り、こ
れがさらに接着促進剤により結合されている完全なふた
システムを記載している。シーリング及び最上層の基に
なっているポリマーは、耐衝撃性ポリスチレン及びスチ
レン/ブタジエンブロック共重合体である。これの強
さ、接着性及び剥離可能性は、アルミニウムのふたに取
って代わるには不十分であることが経験から示されてい
る。加えて、同時押出しされた最上層は、離層化の強い
傾向のために、しばしば接着促進剤を必要とする。この
ことは、高価な同時押出し装置の使用を必要とする。
は、ヒートシール層、基材層及び最上層とから成り、こ
れがさらに接着促進剤により結合されている完全なふた
システムを記載している。シーリング及び最上層の基に
なっているポリマーは、耐衝撃性ポリスチレン及びスチ
レン/ブタジエンブロック共重合体である。これの強
さ、接着性及び剥離可能性は、アルミニウムのふたに取
って代わるには不十分であることが経験から示されてい
る。加えて、同時押出しされた最上層は、離層化の強い
傾向のために、しばしば接着促進剤を必要とする。この
ことは、高価な同時押出し装置の使用を必要とする。
【0008】さらに、使用シール層の特性から、カップ
のふた上に残る小さな残留物を生じ、そのため、最終使
用者に包装された食品の清潔さについて疑いを生じさせ
得る。
のふた上に残る小さな残留物を生じ、そのため、最終使
用者に包装された食品の清潔さについて疑いを生じさせ
得る。
【0009】
【発明の構成】本発明は、シール可能な多層プラスチッ
クフィルムに関し、これは本質的に、 A: 高められた温度において寸法的に安定で、かつ2
00以上の融点をもつポリマーから成る最上層A B: Bのスチレン/ブタジエンブロック共重合体30
〜95重量%、ポリスチレン及び/又は耐衝撃性ポリス
チレン95重量%まで及びポリスチレンとは相容れない
もので極性基を有する重合体5〜70重量%(%はBに
基づく)から成る接着促進剤B C: スチレン/ブタジエンブロック共重合体5〜10
0重量%及びポリスチレン及び/又は耐衝撃性ポリスチ
レン95重量%までから成る基質層C D: 必要ならば、最上層Aに相当するバリヤー層D及
び E: 接着促進剤Bの組成に本質的に相当するシール層
E から成る。
クフィルムに関し、これは本質的に、 A: 高められた温度において寸法的に安定で、かつ2
00以上の融点をもつポリマーから成る最上層A B: Bのスチレン/ブタジエンブロック共重合体30
〜95重量%、ポリスチレン及び/又は耐衝撃性ポリス
チレン95重量%まで及びポリスチレンとは相容れない
もので極性基を有する重合体5〜70重量%(%はBに
基づく)から成る接着促進剤B C: スチレン/ブタジエンブロック共重合体5〜10
0重量%及びポリスチレン及び/又は耐衝撃性ポリスチ
レン95重量%までから成る基質層C D: 必要ならば、最上層Aに相当するバリヤー層D及
び E: 接着促進剤Bの組成に本質的に相当するシール層
E から成る。
【0010】新規なふた積層体は、いずれの既知の提案
によっても達成されない多くの利点を有する:既存の同
時押出し装置での簡単な製造、パンチ廃物や使用済みカ
ップの良好な再利用性、良好なシール性及び剥離性、剥
離させる間に離層化が起こらない、カップのふたに残留
物がない、高靭性(剥離過程で破れない、特に、フード
状(hooded)のふたにおいて破れない;運搬の際
に凹みを生じない)、成分(例えば溶媒)の移行又は望
ましくない浸透(例えば酸素、水)が起こらない、既存
のシール装置をアルミニウムからプラスチックに容易に
代えることができる、シール化条件、特に温度変化に対
する剥離可能性及びシール化の感受性がほとんどない、
シール装置のあご部に接着しない、容易にプリントでき
る、カップ材料に変化が生じない、フィルム及びふたの
封鎖が生じない、滅菌可能(例えば、過酸化水素によ
り)。
によっても達成されない多くの利点を有する:既存の同
時押出し装置での簡単な製造、パンチ廃物や使用済みカ
ップの良好な再利用性、良好なシール性及び剥離性、剥
離させる間に離層化が起こらない、カップのふたに残留
物がない、高靭性(剥離過程で破れない、特に、フード
状(hooded)のふたにおいて破れない;運搬の際
に凹みを生じない)、成分(例えば溶媒)の移行又は望
ましくない浸透(例えば酸素、水)が起こらない、既存
のシール装置をアルミニウムからプラスチックに容易に
代えることができる、シール化条件、特に温度変化に対
する剥離可能性及びシール化の感受性がほとんどない、
シール装置のあご部に接着しない、容易にプリントでき
る、カップ材料に変化が生じない、フィルム及びふたの
封鎖が生じない、滅菌可能(例えば、過酸化水素によ
り)。
【0011】この新規なふたの積層体は、以下に記載す
るようにこれらの要件を満たす。製造の観点から、これ
は次のような付加的な利点を有する:本発明によれば、
層BとEは同じ物質で構成される。それゆえ、三層シス
テムに対してデザインされた同時押出し装置を使用する
ことができる。
るようにこれらの要件を満たす。製造の観点から、これ
は次のような付加的な利点を有する:本発明によれば、
層BとEは同じ物質で構成される。それゆえ、三層シス
テムに対してデザインされた同時押出し装置を使用する
ことができる。
【0012】使用されるスチレン/ブタジエンブロック
共重合体は、層B,C及びEに存在し、層間に極めて強
力な結合を確保することで、引き裂き条件下でも離層化
が起こらない。
共重合体は、層B,C及びEに存在し、層間に極めて強
力な結合を確保することで、引き裂き条件下でも離層化
が起こらない。
【0013】基材層は、再利用材料例えば接着促進剤、
パンチ廃物又はふたフィルムの端部を切り取ったもの
を、シール化あるいは接着促進特性に影響を与えること
なく含有することができる。こらは、層B,C及びEの
極めて類似した組成(スチレン/ブタジエン共重合体)
によって維持される。
パンチ廃物又はふたフィルムの端部を切り取ったもの
を、シール化あるいは接着促進特性に影響を与えること
なく含有することができる。こらは、層B,C及びEの
極めて類似した組成(スチレン/ブタジエン共重合体)
によって維持される。
【0014】同一の組成の接着促進剤及びシール層の使
用は、例えばポリエステルであり得る本質的に非相容性
の最上層を相容性のものとし、それゆえ、分離すること
なく再利用することを可能とするのに十分な材料を提供
する。このことは、接着剤及びコーティングを使用する
システム或るいはアルミニウムに対してかなりの利点で
ある。
用は、例えばポリエステルであり得る本質的に非相容性
の最上層を相容性のものとし、それゆえ、分離すること
なく再利用することを可能とするのに十分な材料を提供
する。このことは、接着剤及びコーティングを使用する
システム或るいはアルミニウムに対してかなりの利点で
ある。
【0015】最上層Aは、200℃以上の融点を有する
重合体から成る。例えば、PBT,PET,PA等がこ
の目的に好適である。これらの材料は、それ自体強い靭
性を有するので、これは通常のコーティングに比べて激
しいシール条件(強い力、小さなシール面積)に耐え得
るという利点を有する。このことは、例えば、安全に密
閉するのを達成することを目的とする特別のシーリング
装置中での使用を可能にする。加えて、高温において寸
法的にそれほど安定ではない下層の流出は、この重合性
最上層により減少される。
重合体から成る。例えば、PBT,PET,PA等がこ
の目的に好適である。これらの材料は、それ自体強い靭
性を有するので、これは通常のコーティングに比べて激
しいシール条件(強い力、小さなシール面積)に耐え得
るという利点を有する。このことは、例えば、安全に密
閉するのを達成することを目的とする特別のシーリング
装置中での使用を可能にする。加えて、高温において寸
法的にそれほど安定ではない下層の流出は、この重合性
最上層により減少される。
【0016】この(極性の)最上層Aは、また、水蒸気
及び酸素に対してバリアーとして作用する。
及び酸素に対してバリアーとして作用する。
【0017】2個の他層の間に再利用物質を含んでいて
もよい基材層Cを埋め込むことにより、再使用物質によ
り持ち込まれ、本質的には非毒性であるが、感覚特性に
対しては悪い影響を与え得る物質の移送(移行)が防止
される。このことは、さらにバリヤー層Dを提供するこ
とにより改良されうる。最も単純な場合には、バリヤー
層Dは最上層Aの物質から構成される。これは、他の物
質で構成されてもよいが、このことは実際に行うには技
術的には一層複雑になる。
もよい基材層Cを埋め込むことにより、再使用物質によ
り持ち込まれ、本質的には非毒性であるが、感覚特性に
対しては悪い影響を与え得る物質の移送(移行)が防止
される。このことは、さらにバリヤー層Dを提供するこ
とにより改良されうる。最も単純な場合には、バリヤー
層Dは最上層Aの物質から構成される。これは、他の物
質で構成されてもよいが、このことは実際に行うには技
術的には一層複雑になる。
【0018】この新規なフイルムは、既存のシーリング
装置において道具又はカップを変更することなく処理で
きる。
装置において道具又はカップを変更することなく処理で
きる。
【0019】既知のプラスチックフィルムは、シール道
具への接着の防止を意図する保護コーティングを必要す
る。これに対して、この新規なフィルムは、保護コーテ
ィングを必要としない。最上層はまた直接に印刷可能で
ある。
具への接着の防止を意図する保護コーティングを必要す
る。これに対して、この新規なフィルムは、保護コーテ
ィングを必要としない。最上層はまた直接に印刷可能で
ある。
【0020】層A 層Aは高い融点を有し、ヒートシールフィルムのシール
ヘッドへの接着を防止すべきである。層Aを得るために
適当な物質は、200℃以上、好適には約230℃の融
点又は軟化範囲であるすべての熱可塑性物質である。例
えば、次表に示すプラスチックが好適である: 表 層Aに対する物質 慣用名 化学的組成 融点 ナイロン6 ポリカプロラクタム 220 ナイロン6,6 ポリヘキサメチレン 255 アジパミド ブチレン テレフタレート ヘキサメチレンジアミ 298 と共重合体したポリアミド ンに基づいて、テレフタ ル酸及びカプロラクタム ポリブチレン テレフタレ テレフタル酸又はジメチ 220 ート ルフタル酸と1,4−ブ 〜225 タンジオールの縮合物 他の実例は、ポリフェニレンオキシド及び融点に従がっ
て、これとポリスチレン;ポリスルホン;ポリエーテル
スルホン;ポリエーテルケトン;LCポリマー;ポリエ
ーテルイミド;結晶状ポリエチレンテレフタレート;ポ
リフェニレンスルフィド;ポリアミド/イミド共重合体
又はナイロン6.12,11,4.6の構造を有するポ
リアミド等との混合物である。
ヘッドへの接着を防止すべきである。層Aを得るために
適当な物質は、200℃以上、好適には約230℃の融
点又は軟化範囲であるすべての熱可塑性物質である。例
えば、次表に示すプラスチックが好適である: 表 層Aに対する物質 慣用名 化学的組成 融点 ナイロン6 ポリカプロラクタム 220 ナイロン6,6 ポリヘキサメチレン 255 アジパミド ブチレン テレフタレート ヘキサメチレンジアミ 298 と共重合体したポリアミド ンに基づいて、テレフタ ル酸及びカプロラクタム ポリブチレン テレフタレ テレフタル酸又はジメチ 220 ート ルフタル酸と1,4−ブ 〜225 タンジオールの縮合物 他の実例は、ポリフェニレンオキシド及び融点に従がっ
て、これとポリスチレン;ポリスルホン;ポリエーテル
スルホン;ポリエーテルケトン;LCポリマー;ポリエ
ーテルイミド;結晶状ポリエチレンテレフタレート;ポ
リフェニレンスルフィド;ポリアミド/イミド共重合体
又はナイロン6.12,11,4.6の構造を有するポ
リアミド等との混合物である。
【0021】層B 層Bは基材層と最上層の間の接着促進剤として作用する
と同時に、Bと同一の層Eを有する場合には、ヒートシ
ール可能である。この二つの機能に対する前提条件は、
2又はそれ以上のポリマーの混合物である。1つのポリ
マーは層Cの成分に相当する。これは、基材層Cに関し
て接着促進を確保する。
と同時に、Bと同一の層Eを有する場合には、ヒートシ
ール可能である。この二つの機能に対する前提条件は、
2又はそれ以上のポリマーの混合物である。1つのポリ
マーは層Cの成分に相当する。これは、基材層Cに関し
て接着促進を確保する。
【0022】他のポリマーはスチレンポリマーと相容性
のものでなくてはならず、かつ、極性基を有すべきであ
る。最初の特性は、典型的にはポリスチレンから成るカ
ップ材料への融合を防止する。第2の特徴は、カップ材
料に対するシールよりも大きい接着促進を達成するため
に、高温においても寸法的に安定ではある極性層Aと十
分に強力な相互作用を確保する。
のものでなくてはならず、かつ、極性基を有すべきであ
る。最初の特性は、典型的にはポリスチレンから成るカ
ップ材料への融合を防止する。第2の特徴は、カップ材
料に対するシールよりも大きい接着促進を達成するため
に、高温においても寸法的に安定ではある極性層Aと十
分に強力な相互作用を確保する。
【0023】2個のポリマーで、その混合物がその系の
組成により変化しない2個のガラス転移温度を与えるも
のは、非相容性であると見なされる(H.G.Elia
s,Makromolekuele,第1巻、第5版、
Huethig und Wepf Verlag(1
990)、第680頁)。
組成により変化しない2個のガラス転移温度を与えるも
のは、非相容性であると見なされる(H.G.Elia
s,Makromolekuele,第1巻、第5版、
Huethig und Wepf Verlag(1
990)、第680頁)。
【0024】層Cと非相容性の適当の極性はポリマーは
次のものである:スチレン70〜90重量%とアクリロ
ニトリル10〜30重量%を含有する共重合体;スチレ
ン50〜90重量%とアルキルアクリレート又はメタア
クリレート10〜50重量%を含有する共重合体; メチル(メタ)アクリレート;ポリエチレン及び/又は
過剰の極性コモノマーを有するエチレンを含有するエチ
レン共重合体。極性コモノマーの例は、ビニルアルコー
ル、酢酸ビニル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸ブチル及びアクリル酸である。この列記
は、網羅的ではなく、例えば、H.Domimigha
us,Die Kunstsoffe und ihr
e Eigenschaften,第3版、VDI V
erlag(1988)、第125頁等に記載されてい
るようなイオノマーを包含する;スルホ燐酸化、硫酸化
及び酸化により変性された極性ポリエチレン;例えば、
塩素化、スルホクロル化、燐酸化、スルホ燐酸化、硫酸
化及び酸化により変性された極性ポリエチレン;極性基
を有するようにグラフトされたエチレンとポリエチレン
との共重合体;ポリ塩化ビニル及びポリ塩化ビニリデン
及びこれらとポリエチレン及びポリエチレン共重合体と
の混合物並びにアクリレートポリマー又はビニリデンク
ロリデン/アクリロニトリル共重合体との混合物。
次のものである:スチレン70〜90重量%とアクリロ
ニトリル10〜30重量%を含有する共重合体;スチレ
ン50〜90重量%とアルキルアクリレート又はメタア
クリレート10〜50重量%を含有する共重合体; メチル(メタ)アクリレート;ポリエチレン及び/又は
過剰の極性コモノマーを有するエチレンを含有するエチ
レン共重合体。極性コモノマーの例は、ビニルアルコー
ル、酢酸ビニル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸ブチル及びアクリル酸である。この列記
は、網羅的ではなく、例えば、H.Domimigha
us,Die Kunstsoffe und ihr
e Eigenschaften,第3版、VDI V
erlag(1988)、第125頁等に記載されてい
るようなイオノマーを包含する;スルホ燐酸化、硫酸化
及び酸化により変性された極性ポリエチレン;例えば、
塩素化、スルホクロル化、燐酸化、スルホ燐酸化、硫酸
化及び酸化により変性された極性ポリエチレン;極性基
を有するようにグラフトされたエチレンとポリエチレン
との共重合体;ポリ塩化ビニル及びポリ塩化ビニリデン
及びこれらとポリエチレン及びポリエチレン共重合体と
の混合物並びにアクリレートポリマー又はビニリデンク
ロリデン/アクリロニトリル共重合体との混合物。
【0025】スチレン重合体と非相容性の他の極性ポリ
マーは、例えば、ポリビニルアルキルエーテル、ポリビ
ニルアルコール、ポリビニルアセタール、酢酸ポリビニ
ル及びこれらとポリエチレンオキシドの共重合体であ
る。
マーは、例えば、ポリビニルアルキルエーテル、ポリビ
ニルアルコール、ポリビニルアセタール、酢酸ポリビニ
ル及びこれらとポリエチレンオキシドの共重合体であ
る。
【0026】層C 新規なシール可能なプラスチックフィルムの層Cは、ヒ
ートシール可能なプラスチックフィルムの材質(基材フ
ィルム)とみなし得る。基本的には、スチレンとブタジ
エンに基づくすべての熱可塑性物質、即ち、耐衝撃ポリ
スチレン、スチレン/ブタジエンブロック共重合体、ス
チレンホモポリマー又はスチレン/ブタジエングラフト
共重合体とスチレン/ブタジエンブロック共重合体との
混合物は適切な基材である。ポリスチレンに基づく上記
成分の1種と他のポリスチレンと相容性の成分(例え
ば、ポリフェニレンエーテル)又は相容性促進剤(例え
ば、ヨーロッパ特許第310051号により製造される
ポリエチレン)を介して相容性である成分を含有する混
合物もまた適切である。
ートシール可能なプラスチックフィルムの材質(基材フ
ィルム)とみなし得る。基本的には、スチレンとブタジ
エンに基づくすべての熱可塑性物質、即ち、耐衝撃ポリ
スチレン、スチレン/ブタジエンブロック共重合体、ス
チレンホモポリマー又はスチレン/ブタジエングラフト
共重合体とスチレン/ブタジエンブロック共重合体との
混合物は適切な基材である。ポリスチレンに基づく上記
成分の1種と他のポリスチレンと相容性の成分(例え
ば、ポリフェニレンエーテル)又は相容性促進剤(例え
ば、ヨーロッパ特許第310051号により製造される
ポリエチレン)を介して相容性である成分を含有する混
合物もまた適切である。
【0027】好ましい層Cは、1又は複数のスチレンブ
ロック及びブタジエンとイソプレン或はそれらの混合物
から成る群から選ばれた共役ジエンの1又は複数のブロ
ックから成る。
ロック及びブタジエンとイソプレン或はそれらの混合物
から成る群から選ばれた共役ジエンの1又は複数のブロ
ックから成る。
【0028】ブロック共重合体は、2個のブロックのみ
から構成され、線状又は分枝であってもよい。ブロック
共重合体及びその製造方法は、ドイツ国特許出願公告
(DAS)第108491号、同第1465406号及
び同第1420698号並びに米国特許第303036
4号に記載されている。分枝を有する生成物はドイツ国
特許出願公告(DAS)第1934348号、第同19
59922号及び同第2550227号に開示されてい
る。分枝を有するブロック共重合体の製造方法は、前記
の文献又はドイツ国特許出願公開(DOS)第3248
746号に開示されている。ブロック共重合体は、選択
的又は非選択的に水素添加され得る。
から構成され、線状又は分枝であってもよい。ブロック
共重合体及びその製造方法は、ドイツ国特許出願公告
(DAS)第108491号、同第1465406号及
び同第1420698号並びに米国特許第303036
4号に記載されている。分枝を有する生成物はドイツ国
特許出願公告(DAS)第1934348号、第同19
59922号及び同第2550227号に開示されてい
る。分枝を有するブロック共重合体の製造方法は、前記
の文献又はドイツ国特許出願公開(DOS)第3248
746号に開示されている。ブロック共重合体は、選択
的又は非選択的に水素添加され得る。
【0029】明確に規定され又は漸減性転移を有するス
チレン/ブタジエンブロック共重合体が好ましい。触媒
としてアルキルリチウム化合物を使用する陰イオン性の
溶液重合により製造されることを条件として、任意のブ
ロック共重合体が、その組成を制限することなく、スチ
レン/ブタジエンブロック共重合体として使用され得
る。エラストマー性のスチレン/ブタジエンブロック共
重合体及び50重合%以下のブタジエン含有率を有する
樹脂状のスチレン/ブタジエンブロック共重合体が形成
され得る。50重量%以上のブタジエン含有率を有する
エラストマー性のスチレン/エラストマー性のブロック
共重合体が使用される時には、混合物中のその含有率は
好適には20〜40重量%であるが、またそれより高く
てもよく、又は、低くてもよい。
チレン/ブタジエンブロック共重合体が好ましい。触媒
としてアルキルリチウム化合物を使用する陰イオン性の
溶液重合により製造されることを条件として、任意のブ
ロック共重合体が、その組成を制限することなく、スチ
レン/ブタジエンブロック共重合体として使用され得
る。エラストマー性のスチレン/ブタジエンブロック共
重合体及び50重合%以下のブタジエン含有率を有する
樹脂状のスチレン/ブタジエンブロック共重合体が形成
され得る。50重量%以上のブタジエン含有率を有する
エラストマー性のスチレン/エラストマー性のブロック
共重合体が使用される時には、混合物中のその含有率は
好適には20〜40重量%であるが、またそれより高く
てもよく、又は、低くてもよい。
【0030】50以上特に60〜95重量%のスチレン
含有率を有する樹脂状のスチレン/ブタジエンブロック
共重合体が好適に使用される。
含有率を有する樹脂状のスチレン/ブタジエンブロック
共重合体が好適に使用される。
【0031】ブロック共重合体と他のスチレン重合体と
の混合物も好適である。これらの例は、ポリスチレン又
は耐衝撃性ポリスチレンを含有する混合物である。一般
に、スチレンと1つの密接に関連した、特にメチル基が
芳香環上、又は側鎖上に置換基として存在しているメチ
レン−置換のスチレンのホモポリマー又は共重合体が好
適である。p−メチルスチレン及びα−メチルスチレン
がこの点で特に挙げられ得る。これらの共重合体は、ス
チレン又は置換スチレンから慣用方法で製造できる。他
の適当なスチレン重合体は、ゴム、例えば、ブタジエン
重合体又はゴム状のスチレン/ブタジエン重合体の存在
下でスチレン又は置換スチレンの重合により製造される
グラフト共重合体である。ポリブタジエン含有率は、混
合物中のポリスチレン成分に基づいて、3〜20、好ま
しくは5〜12重量%であってよい。スチレン−グラフ
トゴム(軟質相)は、硬質マトリクスとみなされるポリ
スチレン相中に微細に分散された形態で存在する。耐衝
撃性ポリスチレンの製造は既知である。ポリスチレン及
び耐衝撃性ポリスチレン並びに置換スチレンの重合体は
市場で購入しうる。23℃でトルエン中の0.5%濃度
溶液にて測定した粘度数は、60〜120ml/gであ
るべきである。
の混合物も好適である。これらの例は、ポリスチレン又
は耐衝撃性ポリスチレンを含有する混合物である。一般
に、スチレンと1つの密接に関連した、特にメチル基が
芳香環上、又は側鎖上に置換基として存在しているメチ
レン−置換のスチレンのホモポリマー又は共重合体が好
適である。p−メチルスチレン及びα−メチルスチレン
がこの点で特に挙げられ得る。これらの共重合体は、ス
チレン又は置換スチレンから慣用方法で製造できる。他
の適当なスチレン重合体は、ゴム、例えば、ブタジエン
重合体又はゴム状のスチレン/ブタジエン重合体の存在
下でスチレン又は置換スチレンの重合により製造される
グラフト共重合体である。ポリブタジエン含有率は、混
合物中のポリスチレン成分に基づいて、3〜20、好ま
しくは5〜12重量%であってよい。スチレン−グラフ
トゴム(軟質相)は、硬質マトリクスとみなされるポリ
スチレン相中に微細に分散された形態で存在する。耐衝
撃性ポリスチレンの製造は既知である。ポリスチレン及
び耐衝撃性ポリスチレン並びに置換スチレンの重合体は
市場で購入しうる。23℃でトルエン中の0.5%濃度
溶液にて測定した粘度数は、60〜120ml/gであ
るべきである。
【0032】層D 層Dは、組成において、層Aに相当する;言及すれば、
上記データのとおりである。
上記データのとおりである。
【0033】層E 層Eは、組成において、層Bに相当する。
【0034】各層は、特定の重合体に典型的な添加剤、
例えば、相応する物質において一般的である充填剤、染
料、顔料、静電気防止剤、抗酸化剤、潤滑剤及び可塑剤
を含有しうる。
例えば、相応する物質において一般的である充填剤、染
料、顔料、静電気防止剤、抗酸化剤、潤滑剤及び可塑剤
を含有しうる。
【0035】新規なヒートシール可能なプラスチックフ
ィルムは、好適には同時押出し法により製造される。こ
の方法は既知である。同時押出しは、約170〜350
℃の溶融温度で実施される。個々の成分は異なる押出し
機中で溶融され、マルチプルスロットダイ又は輪状ダイ
中で結合されるか、或は、層はアダプター中で結合され
る。1又は複数の層を他のものと積層により結合させる
ことも可能である。
ィルムは、好適には同時押出し法により製造される。こ
の方法は既知である。同時押出しは、約170〜350
℃の溶融温度で実施される。個々の成分は異なる押出し
機中で溶融され、マルチプルスロットダイ又は輪状ダイ
中で結合されるか、或は、層はアダプター中で結合され
る。1又は複数の層を他のものと積層により結合させる
ことも可能である。
【0036】押出しの間に、個々の層の厚さは、例えば
押出し速度を変えることにより完成フイルムに対する要
求に適合させることができる。
押出し速度を変えることにより完成フイルムに対する要
求に適合させることができる。
【0037】これに関連して、以下のことが特に言え
る:ふたフィルムの場合、基本的に2つの層厚さ範囲が
ある。一方は、全厚さが80〜120(150)μmで
ある平面フィルムが使用される。他方では、より厚いフ
ィルムが使用され、これらの厚さは、180〜250μ
mであり、熱形成後、フード付きふたとして使用され
る。
る:ふたフィルムの場合、基本的に2つの層厚さ範囲が
ある。一方は、全厚さが80〜120(150)μmで
ある平面フィルムが使用される。他方では、より厚いフ
ィルムが使用され、これらの厚さは、180〜250μ
mであり、熱形成後、フード付きふたとして使用され
る。
【0038】これらフィルムにおいて、基材層Cはコス
トの理由からすべての層の中で最も厚い。これは例え
ば、50〜100μm又は50〜200μmの厚さを有
する。他の層は、フィルム製造能力に従がって、可能な
限り薄く(例えば、5〜30μm)保持される。最小層
厚の下限は、層厚における変動により決定される。これ
は、一般に10〜20μm厚さの層B,D及びEに特に
あてはまる。靭性を改善するために、層Aの場合にはコ
スト最少化原則は放棄することが可能であり、即ち、1
0〜20μmに代えて30μmまで高めることが有益で
ありうる。
トの理由からすべての層の中で最も厚い。これは例え
ば、50〜100μm又は50〜200μmの厚さを有
する。他の層は、フィルム製造能力に従がって、可能な
限り薄く(例えば、5〜30μm)保持される。最小層
厚の下限は、層厚における変動により決定される。これ
は、一般に10〜20μm厚さの層B,D及びEに特に
あてはまる。靭性を改善するために、層Aの場合にはコ
スト最少化原則は放棄することが可能であり、即ち、1
0〜20μmに代えて30μmまで高めることが有益で
ありうる。
【0039】ヒートシール可能なプラスチックフィルム
の使用こうして形成されたヒートシールフィルムは、ヒ
ートシールのために使用される慣用のシーリング装置上
で、例えば、ホモポリスチレン、スチレン/ブタジエン
ブラフトポリマー又はブロック共重合体又はこれらの物
質の混合物のようなスチレン重合体から成る容器上にシ
ールされる。容器は、例えば、アクリロニトリルのよう
な一定含量の共重合体をもつ他のスチテン重合体で形成
されていてもよい。多層フィルムは、極めて頻般に包装
のために使用される。これらも、また、ヒートシール可
能なプラスチックフィルムによるシーリングのために適
切なものである。但し、その際には、ふたが上部にシー
ルされる内部層が、ヒートシール可能なフィルムの成分
D又はFに対してシールするスチレン重合体から構成さ
れることを条件とする。
の使用こうして形成されたヒートシールフィルムは、ヒ
ートシールのために使用される慣用のシーリング装置上
で、例えば、ホモポリスチレン、スチレン/ブタジエン
ブラフトポリマー又はブロック共重合体又はこれらの物
質の混合物のようなスチレン重合体から成る容器上にシ
ールされる。容器は、例えば、アクリロニトリルのよう
な一定含量の共重合体をもつ他のスチテン重合体で形成
されていてもよい。多層フィルムは、極めて頻般に包装
のために使用される。これらも、また、ヒートシール可
能なプラスチックフィルムによるシーリングのために適
切なものである。但し、その際には、ふたが上部にシー
ルされる内部層が、ヒートシール可能なフィルムの成分
D又はFに対してシールするスチレン重合体から構成さ
れることを条件とする。
【0040】一定形状のシーリングヘッドに関して、シ
ーリング条件は、シーリングヘッドの温度、シーリング
工程における圧力及びシーリング時間により左右され
る。ヒートシール可能なプラスチックフィルムの熱伝導
性は、アルミニウムホイルに比べて低いから、シーリン
グ条件はほとんどシール可能なプラスチックフィルムの
厚さに依存して決まる。例えば、0.1mmの厚さのフ
ィルムは、200℃のシーリング温度、2バールのシー
リング圧力において、わずか0.2〜0.3秒で十分に
シールされ得るのに対して、0.25mmの厚さのフィ
ルムは同じ条件で0.8〜1秒のシーリング時間を必要
とする。
ーリング条件は、シーリングヘッドの温度、シーリング
工程における圧力及びシーリング時間により左右され
る。ヒートシール可能なプラスチックフィルムの熱伝導
性は、アルミニウムホイルに比べて低いから、シーリン
グ条件はほとんどシール可能なプラスチックフィルムの
厚さに依存して決まる。例えば、0.1mmの厚さのフ
ィルムは、200℃のシーリング温度、2バールのシー
リング圧力において、わずか0.2〜0.3秒で十分に
シールされ得るのに対して、0.25mmの厚さのフィ
ルムは同じ条件で0.8〜1秒のシーリング時間を必要
とする。
【0041】ヒートシール可能なプラスチックフィルム
の成分Aの型に依存して、適当なシーリング条件は1〜
5バールの圧力、140〜280℃のシーリング温度、
0.1〜2秒のシール時間である。
の成分Aの型に依存して、適当なシーリング条件は1〜
5バールの圧力、140〜280℃のシーリング温度、
0.1〜2秒のシール時間である。
【0042】実施例1 シール可能なプラスチックフィルムは、次の物質から、
同時押出し法に製造される: 層A:ISO1218に従がって測定した融点が220
〜225℃であるポリブチレンテレフタレート 層B:アニオン重合により製造され、トルエン中0.5
%濃度溶液で測定した粘度数が84ml/gであり、ポ
リブタジエン含有率が20%であるスタースチレン/ブ
タジエンブロック共重合体が80%酢酸ビニル含有率2
8%であるエチレン/酢酸ビニル共重合体が20% 層C:アニオン重合で製造され、トルエン中0.5%濃
度溶液にて測定した粘度数が84ml/gであり、ブタ
ジエン含有率が20%である、スタースチレン/ブタジ
エン共重合体 層E:Bと同じ。
同時押出し法に製造される: 層A:ISO1218に従がって測定した融点が220
〜225℃であるポリブチレンテレフタレート 層B:アニオン重合により製造され、トルエン中0.5
%濃度溶液で測定した粘度数が84ml/gであり、ポ
リブタジエン含有率が20%であるスタースチレン/ブ
タジエンブロック共重合体が80%酢酸ビニル含有率2
8%であるエチレン/酢酸ビニル共重合体が20% 層C:アニオン重合で製造され、トルエン中0.5%濃
度溶液にて測定した粘度数が84ml/gであり、ブタ
ジエン含有率が20%である、スタースチレン/ブタジ
エン共重合体 層E:Bと同じ。
【0043】次の層厚が得られるような方法で、Cを主
部押出し機に、Aを側部押出し機により、BとEを枝分
れした側部押出し機を通して、マルチプルスロットダイ
に供給する: 層A: 20μm 層B: 10μm 層C: 110μm 層E: 10μm 成形材料の処理温度は次のとおりである: 成分A: 250° 成分B: 190° 成分C: 190° 成分E: 190° 比較実験1 アクリル酸をベースとするシール膜を有する40μm厚
のアルミニウムホイル。
部押出し機に、Aを側部押出し機により、BとEを枝分
れした側部押出し機を通して、マルチプルスロットダイ
に供給する: 層A: 20μm 層B: 10μm 層C: 110μm 層E: 10μm 成形材料の処理温度は次のとおりである: 成分A: 250° 成分B: 190° 成分C: 190° 成分E: 190° 比較実験1 アクリル酸をベースとするシール膜を有する40μm厚
のアルミニウムホイル。
【0044】比較実験2 ドイツ特許第3921677号のクレイム6に請求され
ているフィルム(4層、4押出し機) 実施例2 実施例1と同様に;層システムに側部押出機出口のもう
1つの枝部を通して、層Dを追加する。
ているフィルム(4層、4押出し機) 実施例2 実施例1と同様に;層システムに側部押出機出口のもう
1つの枝部を通して、層Dを追加する。
【0045】得られた材料厚さは、 層A: 10μm 層B: 10μm 層C: 110μm 層D: 10μm 層E: 10μmであった。
【0046】シーリング特性を評価するために使用され
るパラメーターは、次のように決めた: 1. 温度(℃)、圧力(バール)及び時間(秒)に従
がい、シーリングヘッドの種々のセッティングに対する
シーリング条件。フィルムを、ブタジエン含有率が6
%、ビカー(Vicat)インッデクス90℃(DIN
53.460、A方法)、及びメルトフローインデック
ス4g/10分(MDI:DIN53.735により2
00℃/5)を有する耐衝撃性ポリスチレンから市販の
熱成形された包装カップ上にシールした。
るパラメーターは、次のように決めた: 1. 温度(℃)、圧力(バール)及び時間(秒)に従
がい、シーリングヘッドの種々のセッティングに対する
シーリング条件。フィルムを、ブタジエン含有率が6
%、ビカー(Vicat)インッデクス90℃(DIN
53.460、A方法)、及びメルトフローインデック
ス4g/10分(MDI:DIN53.735により2
00℃/5)を有する耐衝撃性ポリスチレンから市販の
熱成形された包装カップ上にシールした。
【0047】2. カップからの剥離強度の測定 包装カップを異なる条件下でシールし、カップからのシ
ールフィルムの剥離強度を特別に製造した装置を使用し
て測定した。このために、カップをユニバーサルな圧力
・強度機械の台上に置き、固定した。シールされたふた
の突出角を把持し、伸張部を介して試験機の上部クラン
プ用あご部に連続させた。
ールフィルムの剥離強度を特別に製造した装置を使用し
て測定した。このために、カップをユニバーサルな圧力
・強度機械の台上に置き、固定した。シールされたふた
の突出角を把持し、伸張部を介して試験機の上部クラン
プ用あご部に連続させた。
【0048】引張強さを、10mm/分の速度で形成さ
せ、ふたを引き離した。初めて引裂が生ずるまで適用さ
れた引張強さ及び/ふたの中央部のシールの継ぎ目にさ
らに引裂が起こるのに必要な力を測定した(引張強さは
ニユートンで測定した)。
せ、ふたを引き離した。初めて引裂が生ずるまで適用さ
れた引張強さ及び/ふたの中央部のシールの継ぎ目にさ
らに引裂が起こるのに必要な力を測定した(引張強さは
ニユートンで測定した)。
【0049】
【表1】
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成4年10月14日
【手続補正1】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項1
【補正方法】変更
【補正内容】
【手続補正2】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項2
【補正方法】変更
【補正内容】
【手続補正3】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0009
【補正方法】変更
【補正内容】
【0009】
【発明の構成】本発明は、シール可能な多層プラスチッ
クフィルムに関し、これは本質的に、 A: 高められた温度において寸法的に安定で、かつ2
00以上の融点をもつポリマーから成る最上層A B: スチレン/ブタジエンブロック共重合体30〜6
5重量%、ポリスチレン及び/又は耐衝撃性ポリスチレ
ン95重量%まで及びポリスチレンとは相容れないもの
で極性基を有する重合体5〜70重量%(%はBに対す
る)から成る接着促進剤B C: スチレン/ブタジエンブロック共重合体5〜10
0重量%及びポリスチレン及び/又は耐衝撃性ポリスチ
レン95重量%までから成る基質層C D: 必要ならば、最上層Aに相当するバリヤー層D及
び E: 接着促進剤Bの組成に本質的に相当するシール層
Eから成る。
クフィルムに関し、これは本質的に、 A: 高められた温度において寸法的に安定で、かつ2
00以上の融点をもつポリマーから成る最上層A B: スチレン/ブタジエンブロック共重合体30〜6
5重量%、ポリスチレン及び/又は耐衝撃性ポリスチレ
ン95重量%まで及びポリスチレンとは相容れないもの
で極性基を有する重合体5〜70重量%(%はBに対す
る)から成る接着促進剤B C: スチレン/ブタジエンブロック共重合体5〜10
0重量%及びポリスチレン及び/又は耐衝撃性ポリスチ
レン95重量%までから成る基質層C D: 必要ならば、最上層Aに相当するバリヤー層D及
び E: 接着促進剤Bの組成に本質的に相当するシール層
Eから成る。
【手続補正4】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0013
【補正方法】変更
【補正内容】
【0013】基材層は、再利用材料例えば接着促進剤、
パンチ廃物又はふたフィルムの端部を切り取ったもの
を、シール化あるいは接着促進特性に影響を与えること
なく含有することができる。これは、層B,C及びEの
極めて類似した組成(スチレン/ブタジエン共重合体)
によって維持される。
パンチ廃物又はふたフィルムの端部を切り取ったもの
を、シール化あるいは接着促進特性に影響を与えること
なく含有することができる。これは、層B,C及びEの
極めて類似した組成(スチレン/ブタジエン共重合体)
によって維持される。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ディートマル ベンダー ドイツ連邦共和国 シファーシュタット ゼバスティアン−クナイプ−シュトラーセ 19 (72)発明者 ヘルムート イェネ ドイツ連邦共和国 シュリースハイム グ ローサー メーンヒ 6
Claims (3)
- 【請求項1】 本質的に、 A: 高温で寸法的に安定であり、200℃以上の融点
を有する重合体から成る最上層A、 B: 30〜スチレン/ブタジエンブロック共重合体3
0〜95重量%、ポリスチレン又は耐衝撃性ポリスチレ
ン95重量%まで及びポリスチレンには非相容性で、極
性基を有する重合体5〜70重量%から成る接着促進剤
B(%はBに対する)、 C: スチレン/ブタジエンブロック共重合体5〜10
0重量%及びポリスチレン又は耐衝撃性ポリスチレン9
5重量%までから成る基材層C、 D: 必要ならば、最上層Aに相当するバリヤー層D、
及び E: 本質的に接着促進剤Bの組成に相当するシール層
Eから成る、シール可能な多層プラスチックフィルム。 - 【請求項2】 ブロック共重合体50〜90重量%、ポ
リスチレン又は耐衝撃性ポリステレン80重量%以下及
び極性基を有する重合体10〜50重量%から成る接着
促進剤B及びブロック共重合体20〜95重量%及びポ
リスチレン又は耐衝撃性ポリスチレン5〜80重量%か
ら成る基材層Cを有する、請求項1に記載のフィルム。 - 【請求項3】 ポリアミド又はポリエステルの最上層A
又はバリヤー層Dを有する、請求項1に記載のフィル
ム。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4123672.6 | 1991-07-17 | ||
| DE4123672A DE4123672A1 (de) | 1991-07-17 | 1991-07-17 | Siegelfaehige, peelbare kunststoffolie |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05200952A true JPH05200952A (ja) | 1993-08-10 |
Family
ID=6436359
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
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