JPH05201883A - α，ω−シリルアルケン及びオルガノシロキサンコポリマーの調製方法 - Google Patents

α，ω−シリルアルケン及びオルガノシロキサンコポリマーの調製方法

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JPH05201883A
JPH05201883A JP4282692A JP28269292A JPH05201883A JP H05201883 A JPH05201883 A JP H05201883A JP 4282692 A JP4282692 A JP 4282692A JP 28269292 A JP28269292 A JP 28269292A JP H05201883 A JPH05201883 A JP H05201883A
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ディーン ダフィー ロレーン
Terrence Keith Hilty
ケイス ヒルティ テレンス
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    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 α，ω−シリルアルケンとオルガノシロキサ
ンコポリマーの調製のための方法を提供し、その方法に
より調製される組成物を提供する。 【構成】 α，ω−トリエンの末端炭素をケイ素と結合
した水素を少なくとも一つ有するオルガノシロキサンで
ヒドロシリル化するのを選択的に触媒する白金触媒を使
用する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、α，ω−シリルアルケ
ン及びオルガノシロキサンコポリマーの調製方法と、こ
の方法により調製される組成物とに関する。ケイ素と結
合した水素を少なくとも一つ有するオルガノシロキサン
を用いて行うα，ω−トリエンの末端の炭素のヒドロシ
リル化を選択的に触媒する白金触媒が使用される。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】オレフ
ィンとＳｉＨ含有化合物との反応はよく知られている。
例えば、１９６８年２月２１日に刊行された英国特許第
１１０４２０６号明細書は、（１）ケイ素と結合した水
素原子を１分子当たり少なくとも１個有し、いずれのケ
イ素原子にも水素原子が２個より多くは結合していない
ケイ素化合物を、（２）脂肪族不飽和炭素原子を有する
化合物と、（３）一般式（Ｒ3 Ｐ）2 ＰｔＣｌ2 の白金
錯体（この式中のＲは脂肪族不飽和のない一価の炭化水
素基である）の存在下で、反応させる方法を記載する。
脂肪族不飽和炭素原子を有する化合物の具体的な例に
は、１及び２の不飽和結合を有する化合物が含まれる。
具体的な例にトリエン類は含まれず、従って、α，ω−
トリエンの末端炭素のオルガノシロキサンでのヒドロシ
リル化を触媒することについて白金の選択性は認識され
ない。
【０００３】１９７６年４月２２日刊行のドイツ国特許
出願Ｐ−２１６６８６７．７号明細書は、トリクロロシ
ラン又はメチルジクロロシランとトリエンとの反応を白
金化合物で触媒してビス−シリルオレフィンを生成する
方法を記載する。このビス−シリルオレフィンは、ルイ
ス酸と複分解触媒の存在下で不飽和炭化水素高分子鎖と
更に反応して、反応性シリル末端基を有する高分子炭化
水素を生成する。
【０００４】Takahasi et al., J. Org. Chem.２８，３
３５３−３３５６（１９６３）は、塩化白金酸を触媒と
してヒドロクロロシランをcis, trans, trans-１，５，
９−シクロドデカトリエンへ付加するための方法を記載
する。Takahasiらは、シランがシクロドデカトリエンに
存在しているトランス二重結合へ選択的に付加するもの
と結論した。
【０００５】この技術文献は、α，ω−トリエンの末端
炭素をオルガノシロキサンでヒドロシリル化してα，ω
−シリルアルケン及びオルガノシロキサンコポリマーを
生成する反応を白金が選択的に触媒することができると
は認めていない。
【０００６】
【課題を解決するための手段及び作用効果】本発明の方
法により生成されるオルガノシロキサンコポリマー及び
α，ω−シリルアルケンは、ポリオレフィンへケイ素を
取入れるのに有用であり、そして架橋させてブロックコ
ポリマーのゲルやエラストマーを生成することができ
る。
【０００７】本発明は、α，ω−シリルアルケン及びオ
ルガノシロキサンコポリマーの調製方法と、この方法に
より調製される組成物である。α，ω−トリエンの末端
炭素をケイ素と結合した水素を少なくとも１個有するオ
ルガノシロキサンでヒドロシリル化するのを選択的に触
媒する白金触媒を使用する。
【０００８】本発明の方法は、式 Q〔（CH2 ）x CH＝CH（CH2 ）y+2 （R2 SiO）z R2Si（CH2 ）x+2CH ＝CH（CH2 ）y 〕n Q ……（１） 及び、式 Q1 〔（CH2 ）x CH＝CH（CH2 ）y+2 （R2 SiO）z R2Si（CH2 ）x+2CH ＝CH（CH2 ）y 〕n Q1 ……（２） のオルガノシロキサンコポリマーと、式 （R3 SiO）2 SiR （CH2 ）x+2 CH＝CH（CH2 ）y Q2 ……（３） のα，ω−シリルアルケンを調製するための、白金に触
媒される方法であって、上式中のｘは１〜１８の整数で
あり、ｙは１〜１８の整数であり、ｚは１〜１０００の
整数であり、ｎは１〜１０００の整数であり、各Ｑはビ
ニル基と式−（ＣＨ2 ）2 （Ｒ2 ＳｉＯ）z ＳｉＨＲ2
の基とからなる群より独立に選ばれ、各Ｑ 1 はＱと式−
（ＣＨ2 ）2 ＳｉＲ1 3の基とからなる群より独立に選ば
れ、Ｑ2 はビニル基と式−（ＣＨ2 ）2 ＳｉＲ（ＯＳｉ
Ｒ3 ）2 の基とからなる群より選ばれ、各Ｒ1 はＲと式
Ｒ3 ＳｉＯ−のシリロキシ基とからなる群より独立に選
ばれる基であり、そして各Ｒは、炭素原子数１〜２０の
アルキル基とハリド置換アルキル基、アリール基及び炭
素原子数３〜２０のシクロアルキル基からなる群より独
立に選ばれる基である。
【０００９】この方法は、式 CH2 ＝CH（CH2 ）x CH＝CH（CH2 ）y CH＝CH2 ……（４） のα，ω−トリエンと、式 Ｈ（Ｒ2 ＳｉＯ）z ＳｉＲ2 Ｈ ……（５） のジヒドロオルガノシロキサンとを含んでなり、式
（１）で表されるオルガノシロキサンコポリマーを生成
する混合物か、あるいは式（４）のα，ω−トリエン
と、式 （Ｒ3 ＳｉＯ）2 ＲＳｉＨ ……（６） のヒドロオルガノシロキサンとを含んでなり、式（３）
により表されるα，ω−シリルアルケンを生成する混合
物を、有効な濃度の白金触媒と、約６０〜２００℃の範
囲内の温度で接触させることを含み、ここでＲ、ｘ、ｙ
及びｚは先に説明した通りである。
【００１０】本発明の別の態様においては、式（４）で
表されるα，ω−トリエンと、式（５）で表されるジヒ
ドロオルガノシロキサンと、式Ｒ1 3ＳｉＨのトリオルガ
ノシラン末端ブロック剤とを含んでなる混合物を、約６
０〜２００℃の範囲内の温度で有効濃度の白金触媒と接
触させて、式（２）で表されるオルガノシロキサンコポ
リマーを生成する。上式中の各Ｒ1 はＲと式Ｒ3 ＳｉＯ
−のシリロキシ基とからなる群より独立に選択され、Ｒ
はさきに説明された通りである。
【００１１】特許請求の範囲には本発明の方法により調
製される組成物も記載されている。
【００１２】本発明の方法は、連続法としてあるいはバ
ッチ法として実施することができる。バッチ法の方が好
ましい。本発明の方法は、標準的な設計の反応器で、例
えば、固定床反応器、攪拌床反応器、流動床反応器、あ
るいは攪拌タンク反応器で、実施することができる。
【００１３】典型的なバッチ法では、α，ω−トリエン
と白金触媒とを反応器に入れ、次にオルガノシロキサン
（すなわちヒドロオルガノシロキサン又はジヒドロオル
ガノシロキサン）を制御された速度でこの反応器に加え
て、結果として生じる発熱反応のために熱が蓄積するの
を防止する。この方法においてα，ω−トリエンとオル
ガノシロキサンを加える順序は重要ではない。とは言う
ものの、この方法の収率は、オルガノシロキサンをα，
ω−トリエンと白金触媒の混合物に加える場合に最高に
なる。連続式の方法では、α，ω−トリエンとオルガノ
シロキサンとの混合物を制御された速度で粒状触媒床と
接触させることができる。
【００１４】白金触媒の存在下でのα，ω−トリエンと
オルガノシロキサンとの最適な接触時間は、白金触媒の
性質や、α，ω−トリエン及びオルガノシロキサンの化
学構造や、当該方法を実施する温度、といったような因
子に依存する。一般には、１５分から５時間までの接触
時間が有効と考えられる。３０分から２時間までの接触
時間がより好ましい。より短い接触時間を使用してもよ
いが、所望の生成物の収率が低下する結果になるかもし
れない。同様に、より長い接触時間を使用してもよい
が、その利益が認められるには至らないであろう。
【００１５】本発明の方法において反応させることがで
きるα，ω−トリエンは、式ＣＨ2 ＝ＣＨ（ＣＨ2 ）x
ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ2 ）y ＣＨ＝ＣＨ2 のものであって、
式中のｘとｙが両方とも１〜１８の整数であるものであ
る。より好ましいのは、ｘとｙが２〜１０の整数である
ものである。α，ω−トリエンは、例えば、１，４，７
−オクタトリエン、１，５，９−デカトリエン、又は
１，６，１１−ドデカトリエンでよい。一般に、生成物
のオルガノシロキサンコポリマー及びα，ω−シリルア
ルケンにおけるｘとｙの値は、α，ω−トリエンについ
ての値と同じである。しかしながら、当業者は、白金触
媒によっては、残りの不飽和結合が炭素鎖の範囲内で位
置を変えて生成物におけるｘ及びｙの値が異なるものに
なることがある、ということを認めよう。
【００１６】本発明の方法においては、α，ω−トリエ
ンをオルガノシロキサンと接触させる。オルガノシロキ
サンは、式Ｈ（Ｒ2 ＳｉＯ）z ＳｉＲ2 Ｈのジヒドロオ
ルガノシロキサンか、あるいは式（Ｒ3 ＳｉＯ）2 ＲＳ
ｉＨのヒドロオルガノシロキサンでよく、前者の場合に
結果として得られる生成物はオルガノシロキサンコポリ
マーであり、後者の場合に結果として得られる生成物は
α，ω−シリルアルケンである。ｚの値は１〜１０００
の任意の整数でよい。ｚについて好ましい値は１〜１０
０の整数である。オルガノシロキサンの各置換基Ｒは、
炭素原子数が１〜２０のアルキル基及びハリド置換され
たアルキル基、アリール基、そして炭素原子数が３〜２
０のシクロアルキル基からなる群より独立に選択される
基である。Ｒがハリド置換アルキル基である場合には、
ハリド原子は塩素、フッ素、ヨウ素、臭素でよい。好ま
しくは、ハリド原子はフッ素及び塩素からなる群より選
ばれる。置換基Ｒは、例えば、メチル基、エチル基、プ
ロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチ
ル基、エイコシル基、３，３，３−トリフルオロプロピ
ル基、ペルフルオロプロピル基、クロロプロピル基、ク
ロロフェニル基、フェニル基、ナフチル基、トリル基、
キシリル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シク
ロペンチル基、シクロヘキシル基及びシクロエイコシル
基でよい。好ましくは、置換基Ｒはメチル基である。
【００１７】オルガノシロキサンのα，ω−トリエンに
対するモル比は、広い範囲内で変えることができる。一
般には、オルガノシロキサンのα，ω−トリエンに対す
るモル比は約０．５〜６．０であるのが実用的である。
オルガノシロキサンがヒドロオルガノシロキサンである
場合には、このモル比は約１．９〜２．１の範囲内であ
るのが好ましい。オルガノシロキサンがジヒドロオルガ
ノシロキサンである場合には、このモル比は約０．７５
〜１．５０の範囲内であるのが好ましい。
【００１８】α，ω−トリエンとオルガノシロキサンと
は、そのα，ω−トリエンの末端の不飽和炭素結合のヒ
ドロシリル化のために特定の、有効濃度の白金触媒の存
在下で接触させられる。白金触媒は、白金金属、白金化
合物、又は白金錯体でよい。例えば、白金触媒は白金金
属、Ｈ2 ＰｔＣｌ6 ・６Ｈ2 Ｏ、Ｐｔ0 〔（ＣＨ2 ＝Ｃ
ＨＭｅ2 Ｓｉ）2 Ｏ〕2 、Ｐｔ0 〔（ＣＨ2 ＝ＣＨＭｅ
2 Ｓｉ）2 Ｏ〕（ＣＨ 2 ＣＨ2 ＣＨ3 ）2 、Ｋ（Ｃ2 Ｈ
4 ＰｔＣｌ3 ）、（ＣＨ3 ＣＨ2 Ｓ）2 ＰｔＣｌ2 、及
びジクロロビス（エチレン）−μ，μ−ジクロロ白金
（II）でよい。好ましくは、白金触媒は白金金属又はＨ
2 ＰｔＣｌ6 ・６Ｈ2 Ｏである。
【００１９】本発明の白金に触媒される方法は、均質プ
ロセスとしてか、あるいは不均質プロセスとして実施す
ることができる。この方法を不均質プロセスとして実施
する場合には、白金触媒は固体支持材料で支持すること
ができる。固体支持材料は、適当な大きさであって、且
つ白金触媒を保持する能力のある、いずれの不活性材料
でもよい。白金触媒は、標準的な手段によって、例え
ば、吸着、イオン結合、共有結合、又は物理的な捕捉に
よって、固体支持材料上にあるいはその内容に保持する
ことができる。固体支持材料は、例えば、炭素、活性
炭、黒鉛、シリカ、シリカゲル、アルミナ、アルミナ−
シリカ、及びケイソウ土でよい。好ましい固体支持材料
は活性炭である。固体支持材料は、粒体、粉体、フレー
ク、チップ、チャンク及びペレットの形をとることがで
きる。
【００２０】固体支持材料の大きさは、本発明にとって
重要ではない。一般には、直径が約１５μｍから１０ｍ
ｍまでの範囲内の固体支持材料が有用と考えられる。大
きさの下限は、主として、支持された白金触媒を取扱い
そして回収する能力によって決められる。大きさの上限
は、主として、白金触媒に経済的に相応の速度でプロセ
スを実施するのに十分な表面領域を与える能力により決
められる。固体支持材料にとって好ましい直径は約０．
５〜３．０ｍｍの範囲内である。
【００２１】固体支持材料に保持される白金触媒の重量
は、約０．２〜５０重量％の白金量の範囲内でよい。好
ましくは、固体支持体に保持される白金触媒の重量は約
０．５〜５．０重量％の白金量の範囲内である。固体支
持体上の白金触媒の重量百分率は、固体支持体によって
保持された白金原子の重量を固体支持体の重量で割っ
て、その商に１００をかけたものとして計算される。
【００２２】本発明の方法における白金触媒の効果的な
濃度は、白金原子の重量がプロセスに加えられるα，ω
−トリエンとオルガノシロキサンとを一緒にした重量の
約０．０００１〜０．５％となるものである。好ましく
は、白金原子の濃度は、プロセスに加えられるα，ω−
トリエンとオルガノシロキサンとを一緒にした重量の約
０．００１〜０．１重量％である。
【００２３】本発明の方法は、約６０〜２００℃の範囲
内の温度で実施することができる。この方法を実施する
のに好ましい温度は約１００〜１８０℃の範囲内の温度
である。本発明の方法を実施するのに好ましいのは、反
応混合物を約１００〜１８０℃の範囲内の温度で還流さ
せることである。
【００２４】好ましい温度範囲内での還流を容易にする
ために、プロセスに不活性有機溶媒を加えてもよい。本
発明の方法において不活性であり且つ沸点が約６０〜１
２０℃の範囲内であるいずれの有機溶媒をこの目的のた
めに使用してもよい。有機溶媒は、例えば、ヘキサン、
ヘプタン、ベンゼン及びトルエンでよい。有機溶媒は、
α，ω−トリエンとオルガノシロキサンとを一緒にした
重量の約１〜３０重量％の重量範囲内でプロセスに存在
することができる。好ましくは、有機溶媒はα，ω−ト
リエンとオルガノシロキサンとを一緒にした重量の約５
〜１０重量％の重量範囲内でプロセスに存在する。
【００２５】生成すべき生成物がオルガノシロキサンコ
ポリマーである場合には、そのコポリマーの集合度は、
式Ｒ1 3ＳｉＨのトリオルガノシラン末端ブロック剤を加
えて制御することができる。上式中の各Ｒ1 は、Ｒ及び
式Ｒ3 ＳｉＯ−のシリロキシ基からなる群より独立に選
択され、Ｒは先に定義されたとおりである。
【００２６】トリオルガノシラン末端ブロック剤は、例
えば、トリメチルシラン、トリエチルシラン、トリフェ
ニルシラン、ジメチルフェニルシラン又は１，１，１，
３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサンでよい。
【００２７】トリオルガノシラン末端ブロック剤の有効
な濃度は、そのトリオルガノシラン末端ブロック剤と
α，ω−トリエン及びジヒドロオルガノシロキサンの混
合物とを一緒にした初めの重量の約０．１〜６０重量％
である。トリオルガノシラン末端ブロック剤の好ましい
濃度は約２．０〜２０重量％である。
【００２８】生成物のオルガノシロキサンコポリマーと
α，ω−シリルアルケンの回収は、標準的な手段で果た
すことができ、例えば、生成物は真空ストリッピング
し、蒸留し、そしてろ過することができる。生成物の回
収には、それ以上の処理をすることなくその生成物を保
持すること又は使用することが含められる。回収される
生成物がオルガノシロキサンコポリマーである場合に
は、ｎの値は２〜１００の範囲内の整数であるのが好ま
しい。
【００２９】
【実施例】本発明をどのように実施したらよいかを当業
者がよりよく理解できるように、以下に掲げる例を提供
する。これらの例は説明のために示すものであって、特
許請求の範囲を限定しようとするものではない。
【００３０】例１ 炭素に白金を担持した触媒の存在下での１，５，９−デ
カトリエンと１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチ
ルトリシロキサンとの反応を評価した。７３．２ｇの
１，５，９−デカトリエンと１７ｇのヘキサンを、炭素
支持体上に白金を担持させた触媒３．６ｇ（白金０．０
１８ｇ）の入った２００ｍｌの丸底フラスコに入れて混
合物を作った。この白金触媒はＥngelhard社（米国ニュ
ージャージー州Ｎewark ）より購入したものであって、
４×８メッシュ活性炭粒子に白金を０．５ｗ／ｗ％担持
したものからなっていた。混合物を還流させ（およそ１
００℃）、次いで２３９ｇの１，１，１，３，５，５，
５−ヘプタメチルトリシロキサンを一滴ずつ加えた。添
加完了後、混合物を２時間還流させた。この混合物を冷
却し、液を触媒からデカントし、そして減圧下で低沸点
物質を除去した。その結果得られた生成物は、重量が２
７９ｇ（収率８９％）の淡褐色の流体であって、その屈
折率は１．４２４８、粘度は８．７０ｃｓ、密度は０．
８７ｇ／ｍｌであった。この流体は、臭素の０．１Ｍ四
塩化炭素溶液を加えると容易に脱色され、二重結合の存
在することが確かめられた。この流体を、検出器として
質量分析計（ＭＳ）を使ってガスクロマトグラフィーに
より分析し、また赤外分光計（ＩＲ）により分析した。
測定の結果、この流体は、一般式 （Ｍｅ3 ＳｉＯ）2 ＭｅＳｉ（ＣＨ2 ）x+2 ＣＨ ＝ＣＨ（ＣＨ2 ）y+2 ＭｅＳｉ（ＯＳｉＭｅ3 ）2 のα, ω−シリルアルケン約９０％と、一般式 Ｈ2 Ｃ＝ＣＨ（ＣＨ2 ）y ＣＨ ＝ＣＨ（ＣＨ2 ）y+2 ＳｉＭｅ（ＯＳｉＭｅ3 ）2 のα, ω−シリルアルケン約１０％からなっていた。
【００３１】例２ 塩化白金酸の存在下での１，５，９−デカトリエンと
１，１，３，３−テトラメチルジシロキサンとの反応を
評価した。４４．３ｇの１，５，９−デカトリエン、
４．０ｇのヘキサン、及び３７μｌのイソプロピルアル
コールに溶解した７．２ｍｇのＨ2 ＰｔＣｌ6 ・６Ｈ2
Ｏを、２００ｍｌの丸底フラスコに入れた。この混合物
を１００℃に加熱し、そしてフラスコに４４．２ｇの
１，１，３，３−テトラメチルジシロキサンを一滴ずつ
加えた。フラスコの外部加熱を停止したが、発熱反応の
ため、反応混合物の温度は還流が始まる１３０℃まで急
速に上昇した。反応混合物の温度は、１，１，３，３−
テトラメチルジシロキサンの添加を制御することにより
１４０〜１４５℃に維持した。ジシロキサンの添加完了
後、反応混合物を３０分間１００〜１５０℃に保った。
結果として得られた混合物を冷却し、低沸点物質を減圧
下で除去した。その結果得られた生成物は８０．６ｇの
重量（回収率９０％）の流体であった。この流体の粘度
は４，３８０ｃｓ、密度は０．９ｇ／ｍｌ、屈折率は
１．４６６７であった。
【００３２】例３ 活性炭に白金を担持させた触媒の存在下での１，５，９
−デカトリエンと１，１，３，３−テトラメチルジシロ
キサンとの反応を評価した。先に説明したように、４
１．０ｇの１，５，９−デカトリエンと６ｇのヘキサン
を、活性炭に白金を担持させた触媒１ｇの入った２００
ｍｌの丸底フラスコに入れて混合物を作った。この混合
物をおよそ１３０℃で還流させ、次いで、１，１，３，
３−テトラメチルジシロキサン９０％と１，１，３，
３，５，５−ヘキサメチルトリシロキサン１０％を含ん
でなる混合物４０．２ｇを一滴ずつ加えた。フラスコの
外部加熱を続け、反応混合物の温度はゆっくりと約１５
０℃に上がった。シロキサン混合物の添加を完了したな
らば、温度を１００〜１５０℃に１時間維持した。その
結果得られた混合物を触媒からデカントし、そして減圧
下で低沸点物質を除去した。結果として得られた生成物
は、重量が７４．２ｇ（回収率９２％）の粘性流体であ
った。赤外分析から、２１００〜２２００ｃｍ-1のＳｉ
Ｈバンドのないことが示された。この流体は、臭素の
０．１Ｍ四塩化炭素溶液を加えると容易に脱色された。
この流体の示した物理的性質は、屈折率が１．４６４
７、粘度が５６０ｃｓ、密度が０．９０ｇ／ｍｌであっ
た。
【００３３】例４ 活性炭に白金を担持させた触媒と種々の濃度のトリオル
ガノシラン末端ブロック剤の存在下での１，５，９−デ
カトリエンと１，１，３，３−テトラメチルジシロキサ
ンとの反応を評価した。先に説明したように、４０．８
ｇ（０．３０モル）の１，５，９−デカトリエンと６ｇ
のヘキサンを、活性炭に白金を担持させた触媒１ｇの入
った２００ｍｌの丸底フラスコに入れて第一の混合物を
作った。この第一の混合物を１２０〜１４０℃に加熱し
た。次に、１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン
（１０％の１，１，３，３，５，５−ヘキサメチルトリ
シロキサンを含有）と１，１，１，３，５，５，５−ヘ
プタメチルトリシロキサン（トリオルガノシラン末端ブ
ロック剤）とからなる第二の混合物を、第一の混合物に
一滴ずつ加えた。α，ω−トリエンが提供した末端ビニ
ル基のモル数、ジヒドロオルガノシロキサンが提供した
Ｓｉ−Ｈのモル数、及び加えられたトリオルガノシラン
末端ブロック剤のモル数を、表１に示す。この表では、
末端ビニル基のモル数は−ＣＨ＝ＣＨ2 モル数として、
Ｓｉ−Ｈのモル数はＨＭｅ2 Ｓｉ−モル数として、トリ
オルガノシラン末端ブロック剤のモル数はＨＭｅＳｉ＝
として示される。
【００３４】第一の混合物に第二の混合物を添加し終え
た時に、結果として得られた混合物の温度は１４０〜１
６０℃であった。この混合物を１４０〜１６０℃で１〜
２時間更に加熱した。
【００３５】上で説明した方法で得られた無色の流体生
成物を減圧でストリッピングして揮発分を除去し、各流
体の粘度と屈折率を評価した。結果を表１に示す。
【００３６】 表 １ トリオルガノシラン末端ブロック剤濃度が 生成物粘度に及ぼす効果 ＨＭｅ2 Ｓｉ− ＨＭｅＳｉ＝ −ＣＨ＝ＣＨ2 屈折率 粘度 （モル） （モル） （モル） （cs） ０．５７ ０．０３ ０．６０ １．４６０７ １８０．２ ０．５５ ０．０５ ０．６０ １．４５８７ １４４．５ ０．３９ ０．１８ ０．６０ １．４４６２ ２４．４

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 式 ＣＨ2 ＝ＣＨ（ＣＨ2 ）x ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ2 ）y ＣＨ＝ＣＨ2 のα，ω−トリエンと、式 Ｈ（Ｒ2 ＳｉＯ）z ＳｉＲ2 Ｈ のジヒドロオルガノシロキサンとを含んでなる混合物
    を、有効な濃度の白金触媒と、約６０〜２００℃の範囲
    内の温度で接触させ、そして式 Q〔（CH2 ）x CH＝CH（CH2 ）y+2 （R2 SiO）z R2Si（CH2 ）x+2CH ＝CH（CH2 ）y 〕n Q のオルガノシロキサンコポリマーを回収することを含む
    （上式中のｘは１〜１８の整数であり、ｙは１〜１８の
    整数であり、ｚは１〜１０００の整数であり、ｎは１〜
    １０００の整数であり、各Ｑはビニル基と式−（Ｃ
    Ｈ2 ）2 （Ｒ2 ＳｉＯ）z ＳｉＨＲ2 の基とからなる群
    より独立に選ばれ、そして各Ｒは、炭素原子数１〜２０
    のアルキル基とハリド置換アルキル基、アリール基及び
    炭素原子数３〜２０のシクロアルキル基からなる群より
    独立に選ばれる基である）、オルガノシロキサンコポリ
    マーの調製方法。
  2. 【請求項２】 不活性有機溶媒が加えられる請求項１記
    載の方法。
  3. 【請求項３】 下式のオルガノシロキサンコポリマーを
    含んでなる組成物。 Q〔（CH2 ）x CH＝CH（CH2 ）y+2 （R2 SiO）z R2Si（CH2 ）x+2CH ＝CH（CH2 ）y 〕n Q （上式中のｘは１〜１８の整数であり、ｙは１〜１８の
    整数であり、ｚは１〜１０００の整数であり、ｎは１〜
    １０００の整数であり、各Ｑはビニル基と式−（Ｃ
    Ｈ2 ）2 （Ｒ2 ＳｉＯ）z ＳｉＨＲ2 の基とからなる群
    より独立に選ばれ、そして各Ｒは、炭素原子数１〜２０
    のアルキル基とハリド置換アルキル基、アリール基及び
    炭素原子数３〜２０のシクロアルキル基からなる群より
    独立に選ばれる基である）
  4. 【請求項４】 式 ＣＨ2 ＝ＣＨ（ＣＨ2 ）x ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ2 ）y ＣＨ＝ＣＨ2 のα，ω−トリエンと、式 （Ｒ3 ＳｉＯ）2 ＲＳｉＨ のヒドロオルガノシロキサンとを含んでなる混合物を、
    有効な濃度の白金触媒と、約６０〜２００℃の範囲内の
    温度で接触させ、そして式 （Ｒ3 ＳｉＯ）2 ＳｉＲ（ＣＨ2 ）x+2 ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ2 ）y Ｑ2 のα，ω−シリルアルケンを回収することを含む（上式
    中のｘは１〜１８の整数であり、ｙは１〜１８の整数で
    あり、Ｑ2 はビニル基と式−（ＣＨ2 ）2 ＳｉＲ（ＯＳ
    ｉＲ3 ）2 の基とからなる群より選ばれ、そして各Ｒ
    は、炭素原子数１〜２０のアルキル基とハリド置換アル
    キル基、アリール基及び炭素原子数３〜２０のシクロア
    ルキル基からなる群より独立に選ばれる基である）、
    α，ω−シリルアルケンの調製方法。
  5. 【請求項５】 不活性有機溶媒が加えられる請求項４記
    載の方法。
  6. 【請求項６】 下式のα，ω−シリルアルケンを含んで
    なる組成物。 （Ｒ3 ＳｉＯ）2 ＳｉＲ（ＣＨ2 ）x+2 ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ2 ）y Ｑ2 （上式中のｘは１〜１８の整数であり、ｙは１〜１８の
    整数であり、Ｑ2 はビニル基と式−（ＣＨ2 ）2 ＳｉＲ
    （ＯＳｉＲ3 ）2 の基とからなる群より選ばれ、そして
    各Ｒは、炭素原子数１〜２０のアルキル基とハリド置換
    アルキル基、アリール基及び炭素原子数４〜２０のシク
    ロアルキル基からなる群より独立に選ばれる基である）
  7. 【請求項７】 下式 ＣＨ2 ＝ＣＨ（ＣＨ2 ）x ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ2 ）y ＣＨ＝ＣＨ2 のα，ω−トリエンと、式 Ｈ（Ｒ2 ＳｉＯ）z ＳｉＲ2 Ｈ のジヒドロオルガノシロキサンと、式Ｒ1 3ＳｉＨのトリ
    オルガノシラン末端ブロック剤とを含んでなる混合物
    を、有効な濃度の白金触媒と、約６０〜２００℃の範囲
    内の温度で接触させ、そして式 Q1 〔（CH2 ）x CH＝CH（CH2 ）y+2 （R2 SiO）z R2Si（CH2 ）x+2CH ＝CH（CH2 ）y 〕n Q1 のオルガノシロキサンコポリマーを回収することを含む
    （上式中のｘは１〜１８の整数であり、ｙは１〜１８の
    整数であり、ｚは１〜１０００の整数であり、ｎは１〜
    １０００の整数であり、各Ｑ1 はビニル基、式−（ＣＨ
    2 ）2 （Ｒ2 ＳｉＯ）z ＳｉＨＲ2 の基、及び式−（Ｃ
    Ｈ2 ）2 ＳｉＲ1 3の基からなる群より独立に選ばれ、各
    Ｒ1 はＲと式Ｒ3 ＳｉＯ−のシリロキシ基とからなる群
    より独立に選ばれる基であり、そして各Ｒは、炭素原子
    数１〜２０のアルキル基とハリド置換アルキル基、アリ
    ール基及び炭素原子数３〜２０のシクロアルキル基から
    なる群より独立に選ばれる基である）、オルガノシロキ
    サンコポリマーの調製方法。
  8. 【請求項８】 不活性有機溶媒が加えられる請求項７記
    載の方法。
  9. 【請求項９】 下式のオルガノシロキサンコポリマーを
    含んでなる組成物。 Q1 〔（CH2 ）x CH＝CH（CH2 ）y+2 （R2 SiO）z R2Si（CH2 ）x+2CH ＝CH（CH2 ）y 〕n Q1 （上式中のｘは１〜１８の整数であり、ｙは１〜１８の
    整数であり、ｚは１〜１０００の整数であり、ｎは１〜
    １０００の整数であり、各Ｑ1 はビニル基、式−（ＣＨ
    2 ）2 （Ｒ2 ＳｉＯ）z ＳｉＨＲ2 の基、及び式−（Ｃ
    Ｈ2 ）2 ＳｉＲ1 3の基からなる群より独立に選ばれ、各
    Ｒ1 はＲと式Ｒ3 ＳｉＯ−のシリロキシ基とからなる群
    より独立に選ばれる基であり、そして各Ｒは、炭素原子
    数１〜２０のアルキル基とハリド置換アルキル基、アリ
    ール基及び炭素原子数３〜２０のシクロアルキル基から
    なる群より独立に選ばれる基である）
JP4282692A 1991-10-21 1992-10-21 α，ω−シリルアルケン及びオルガノシロキサンコポリマーの調製方法 Withdrawn JPH05201883A (ja)

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