JPH05201906A - エチル第三ブチルエーテルとエタノールとの分離方法 - Google Patents
エチル第三ブチルエーテルとエタノールとの分離方法Info
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- JPH05201906A JPH05201906A JP4301467A JP30146792A JPH05201906A JP H05201906 A JPH05201906 A JP H05201906A JP 4301467 A JP4301467 A JP 4301467A JP 30146792 A JP30146792 A JP 30146792A JP H05201906 A JPH05201906 A JP H05201906A
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 (1) ETBEとEtOHの混合物を、水抽出ＣＥし、
水飽和ETBEからなる精製物と、少量のETBEを含むEtOH−
水混合物からなる抽出物とを回収する； (2) 工程(1)
の抽出物を濃縮塔ＣＣに送り、頂部でEtOH−水共沸組成
留出物を回収し、底部で水残渣を回収し、ETBE相を抜出
しこの相を工程(1) の精製物とまとめる；(3) 共沸剤ET
BEによるヘテロ共沸蒸溜工程：工程(2) の留出物を蒸溜
塔ＣＤ１に送り、EtOH残渣を回収し、頂部フラックス
を、蒸溜塔ＣＤ２頂部フラックスとまとめて凝縮しデカ
ンタＤ１に送る。デカンタで、塔ＣＤ１頂部に送る、ET
BEに富む上部相と、塔ＣＤ２頂部に送る、水に富む下部
相とを分離する。塔ＣＤ２の残渣−主に水−を塔ＣＣの
残渣とまとめ、塔ＣＥ頂部に送る。 【効果】 ETBEとEtOHとを経済的に分離することができ
る。
水飽和ETBEからなる精製物と、少量のETBEを含むEtOH−
水混合物からなる抽出物とを回収する； (2) 工程(1)
の抽出物を濃縮塔ＣＣに送り、頂部でEtOH−水共沸組成
留出物を回収し、底部で水残渣を回収し、ETBE相を抜出
しこの相を工程(1) の精製物とまとめる；(3) 共沸剤ET
BEによるヘテロ共沸蒸溜工程：工程(2) の留出物を蒸溜
塔ＣＤ１に送り、EtOH残渣を回収し、頂部フラックス
を、蒸溜塔ＣＤ２頂部フラックスとまとめて凝縮しデカ
ンタＤ１に送る。デカンタで、塔ＣＤ１頂部に送る、ET
BEに富む上部相と、塔ＣＤ２頂部に送る、水に富む下部
相とを分離する。塔ＣＤ２の残渣−主に水−を塔ＣＣの
残渣とまとめ、塔ＣＥ頂部に送る。 【効果】 ETBEとEtOHとを経済的に分離することができ
る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、エチル第三ブチルエー
テル（省略形ETBE）の製造方法、より詳しくはエタノー
ルとの混合物からのこれの分離に関する。
テル（省略形ETBE）の製造方法、より詳しくはエタノー
ルとの混合物からのこれの分離に関する。
【０００２】
【従来技術および解決すべき課題】エチル第三ブチルエ
ーテルは、メチル第三ブチルエーテル（省略形MTBE）の
ように、無鉛または鉛低含量ガソリン用の、高オクタン
価添加剤として用いることができることは知られてい
る。例えば約15容量％までの濃度で、ガソリンにETBEを
添加することを考えてもよい。
ーテルは、メチル第三ブチルエーテル（省略形MTBE）の
ように、無鉛または鉛低含量ガソリン用の、高オクタン
価添加剤として用いることができることは知られてい
る。例えば約15容量％までの濃度で、ガソリンにETBEを
添加することを考えてもよい。
【０００３】MTBEの製造方法は、例えば蒸気分解、接触
分解、またはイソブタンの脱水素用のＣ4 留分中に含ま
れた、イソブテンに対するメタノールの添加反応を実施
することからなる。反応後、残留メタノールは、一般に
Ｃ4 炭化水素との共沸蒸溜によって分離される。このこ
とによって、ガソリンに添加されるのに都合のよい純度
で、MTBEをかなり容易に得ることができる。
分解、またはイソブタンの脱水素用のＣ4 留分中に含ま
れた、イソブテンに対するメタノールの添加反応を実施
することからなる。反応後、残留メタノールは、一般に
Ｃ4 炭化水素との共沸蒸溜によって分離される。このこ
とによって、ガソリンに添加されるのに都合のよい純度
で、MTBEをかなり容易に得ることができる。
【０００４】ETBEの製造は、メタノールをエタノールに
代えた同様な方法によって実施できる。このような方法
は、例えば1989年10月９〜13日のリスボンでの、エネル
ギーと産業のためのバイオマスに関する会議においてな
された発表である、A. FORESTIERE 、B. TORCKおよびG.
PLUCHE の"L'ETBE, un avenir pour l'ethanol"におい
て、および1990年５月22〜23日、ロンドンでの"Confere
nce on Oxygenated Fuels in Europe"においてなされた
発表である、A. FORESTIERE らによる"MTBE/ETBE, an I
ncentive Flexibility for Refiners"において記載され
ている。
代えた同様な方法によって実施できる。このような方法
は、例えば1989年10月９〜13日のリスボンでの、エネル
ギーと産業のためのバイオマスに関する会議においてな
された発表である、A. FORESTIERE 、B. TORCKおよびG.
PLUCHE の"L'ETBE, un avenir pour l'ethanol"におい
て、および1990年５月22〜23日、ロンドンでの"Confere
nce on Oxygenated Fuels in Europe"においてなされた
発表である、A. FORESTIERE らによる"MTBE/ETBE, an I
ncentive Flexibility for Refiners"において記載され
ている。
【０００５】しかしながらMTBEの場合とは逆に、このよ
うな方法によっては、Ｃ4 炭化水素の除去後、残留エタ
ノールのほぼ全部が、生成されたETBEと混合されて再び
見出だされる。常圧で66.6℃で沸騰する、エタノール21
重量％のエタノール−ETBE共沸物の存在によって、ガソ
リンのエタノール含量に関する規格を満足させるのに十
分な純度でのETBEの分離は難しくなる。従ってETBEのエ
タノール含量は、一般に0.5 〜10重量％でなければなら
ない。有利には、ETBEは精製所に送られるためには、エ
タノール２重量％が精製されなければならないであろ
う。
うな方法によっては、Ｃ4 炭化水素の除去後、残留エタ
ノールのほぼ全部が、生成されたETBEと混合されて再び
見出だされる。常圧で66.6℃で沸騰する、エタノール21
重量％のエタノール−ETBE共沸物の存在によって、ガソ
リンのエタノール含量に関する規格を満足させるのに十
分な純度でのETBEの分離は難しくなる。従ってETBEのエ
タノール含量は、一般に0.5 〜10重量％でなければなら
ない。有利には、ETBEは精製所に送られるためには、エ
タノール２重量％が精製されなければならないであろ
う。
【０００６】このようにしてETBEが無鉛ガソリンのオク
タン価を改善する添加剤としてMTBEと競合しうるには、
経済的に魅力のある分離方法をみつけることが特に望ま
れた。このことこそ、本発明が提案することである。
タン価を改善する添加剤としてMTBEと競合しうるには、
経済的に魅力のある分離方法をみつけることが特に望ま
れた。このことこそ、本発明が提案することである。
【０００７】従って本発明は、エタノールとともに形成
する混合物からの、より詳しくは、接触蒸気分解または
イソブタンの脱水素化用のＣ4 留分とエタノールとの反
応から生じる、ETBE−エタノール混合物からの、ETBEの
分離方法を対象とする。
する混合物からの、より詳しくは、接触蒸気分解または
イソブタンの脱水素化用のＣ4 留分とエタノールとの反
応から生じる、ETBE−エタノール混合物からの、ETBEの
分離方法を対象とする。
【０００８】本発明はまた、このような分離操作を含む
ETBEの製造方法であって、エタノールがエーテル化反応
器に再循環される方法をも対象とする。
ETBEの製造方法であって、エタノールがエーテル化反応
器に再循環される方法をも対象とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明のETBEとエタノー
ルとの分離方法は、一般に主として様々な割合のエタノ
ールとETBEとからなる混合物を対象としている。より詳
しくは、蒸気分解、接触分解、またはイソブタンの脱水
素化用のＣ4 留分中に含まれているイソブテンに対する
エタノールの添加反応から生じる混合物を対象としてい
る。これらの混合物は、一般に約５〜50重量％、最も多
くの場合、10〜30重量％のエタノールを含んでいる。
ルとの分離方法は、一般に主として様々な割合のエタノ
ールとETBEとからなる混合物を対象としている。より詳
しくは、蒸気分解、接触分解、またはイソブタンの脱水
素化用のＣ4 留分中に含まれているイソブテンに対する
エタノールの添加反応から生じる混合物を対象としてい
る。これらの混合物は、一般に約５〜50重量％、最も多
くの場合、10〜30重量％のエタノールを含んでいる。
【００１０】全体として、頂部デカンタと組合わされた
２つの塔における水抽出、濃縮およびヘテロ共沸蒸溜の
実施に基づいた、本発明のエチル第三ブチルエーテルの
分離方法は、一般に下記工程からなるという事実によっ
て定義しうる： (1) 主としてエチル第三ブチルエーテルとエタノールと
の混合物からなる仕込原料を、抽出溶媒として水が導入
されている抽出帯域に導入し、かつここから、主として
水飽和エチル第三ブチルエーテルからなる精製物と、小
さい割合のエチル第三ブチルエーテルを含むエタノール
−水混合物からなる抽出物とを回収する抽出工程； (2) 工程(1) から出る抽出物が濃縮帯域に送られ、ここ
から、頂部においてエタノール−水共沸組成物に近い留
出物を回収し、底部において主として水からなる残渣を
回収し、主としてエチル第三ブチルエーテルからなる相
を抜出し、この相を抽出工程(1) の精製物と１つにまと
める工程； (3) 共沸剤としてエチル第三ブチルエーテルを用いる、
ヘテロ共沸蒸溜工程であって、前記濃縮工程の留出物を
第一蒸溜工程に送り、ここから、主としてエタノールか
らなる残渣を回収し、頂部から出るフラックスを、第二
蒸溜帯域の頂部のフラックスと１つにまとめ、生じたフ
ラックスを凝縮し、かつデカンタに送り、ここでは前記
第一蒸溜帯域の頂部に還流物として送られる、エチル第
三ブチルエーテルに富む上部相と、前記第二蒸溜帯域の
頂部に還流物として再送される、水に富む下部相とが分
離され、この第二蒸溜帯域の残渣は、主として水からな
り、これは前記濃縮帯域の残渣と１つにまとめられ、か
つ場合によっては補給後に、前記抽出帯域の頂部の供給
に送られ、エチル第三ブチルエーテルは、この方法の始
動の際にデカンタに導入される工程。
２つの塔における水抽出、濃縮およびヘテロ共沸蒸溜の
実施に基づいた、本発明のエチル第三ブチルエーテルの
分離方法は、一般に下記工程からなるという事実によっ
て定義しうる： (1) 主としてエチル第三ブチルエーテルとエタノールと
の混合物からなる仕込原料を、抽出溶媒として水が導入
されている抽出帯域に導入し、かつここから、主として
水飽和エチル第三ブチルエーテルからなる精製物と、小
さい割合のエチル第三ブチルエーテルを含むエタノール
−水混合物からなる抽出物とを回収する抽出工程； (2) 工程(1) から出る抽出物が濃縮帯域に送られ、ここ
から、頂部においてエタノール−水共沸組成物に近い留
出物を回収し、底部において主として水からなる残渣を
回収し、主としてエチル第三ブチルエーテルからなる相
を抜出し、この相を抽出工程(1) の精製物と１つにまと
める工程； (3) 共沸剤としてエチル第三ブチルエーテルを用いる、
ヘテロ共沸蒸溜工程であって、前記濃縮工程の留出物を
第一蒸溜工程に送り、ここから、主としてエタノールか
らなる残渣を回収し、頂部から出るフラックスを、第二
蒸溜帯域の頂部のフラックスと１つにまとめ、生じたフ
ラックスを凝縮し、かつデカンタに送り、ここでは前記
第一蒸溜帯域の頂部に還流物として送られる、エチル第
三ブチルエーテルに富む上部相と、前記第二蒸溜帯域の
頂部に還流物として再送される、水に富む下部相とが分
離され、この第二蒸溜帯域の残渣は、主として水からな
り、これは前記濃縮帯域の残渣と１つにまとめられ、か
つ場合によっては補給後に、前記抽出帯域の頂部の供給
に送られ、エチル第三ブチルエーテルは、この方法の始
動の際にデカンタに導入される工程。
【００１１】本発明の方法の実施条件は、添付図１に関
連して、以下により詳細に記載される。この明細書に示
されている圧力は、バールで表示された絶対圧力である
（１バール＝0.1 MPa ）。
連して、以下により詳細に記載される。この明細書に示
されている圧力は、バールで表示された絶対圧力である
（１バール＝0.1 MPa ）。
【００１２】分離されるETBEとエタノールとの混合物か
らなる仕込原料を、管路(1) を経て、抽出塔(CE)に圧力
(p1)約１〜２バール、一般に前記塔の底部において温度
50〜70℃、例えば約60℃で送る。抽出溶媒を構成する水
が、管路(6) を経て、同じ温度および圧力条件下に、塔
の頂部に送られる。一般に、仕込原料１モルあたり水２
〜５モルの抽出比を用いる。
らなる仕込原料を、管路(1) を経て、抽出塔(CE)に圧力
(p1)約１〜２バール、一般に前記塔の底部において温度
50〜70℃、例えば約60℃で送る。抽出溶媒を構成する水
が、管路(6) を経て、同じ温度および圧力条件下に、塔
の頂部に送られる。一般に、仕込原料１モルあたり水２
〜５モルの抽出比を用いる。
【００１３】水飽和のETBEからなる「精製物」相は、頂
部において管路(2) を経て出て行き、これは(3) におい
てETBE相と混合される。このETBE相も水飽和であり、こ
れはエタノール−水混合物の濃縮塔(CC)のタナ段上でデ
カントされ、管路(14)を経て抜出されるものである。２
つの流れの混合物は管路(4) によって回収される。
部において管路(2) を経て出て行き、これは(3) におい
てETBE相と混合される。このETBE相も水飽和であり、こ
れはエタノール−水混合物の濃縮塔(CC)のタナ段上でデ
カントされ、管路(14)を経て抜出されるものである。２
つの流れの混合物は管路(4) によって回収される。
【００１４】このように分離されたETBEは、一般に純度
が少なくとも98.8重量％である。これは、水の痕跡を含
む。純粋なETBEを得たいならば、あらゆる適切な手段に
よって、例えば篩上の乾燥によって、その後の脱水を考
えてもよいであろう。
が少なくとも98.8重量％である。これは、水の痕跡を含
む。純粋なETBEを得たいならば、あらゆる適切な手段に
よって、例えば篩上の乾燥によって、その後の脱水を考
えてもよいであろう。
【００１５】「抽出物」相は、管路(5) によって抽出塔
(CE)の底部で抜出されるが、これは約75重量％の水、約
22重量％のエタノール、および約３重量％のETBEを含ん
でおり、これを好ましくは予備加熱交換器(PC1) 内の通
過によって加熱し、これを管路(7) を経て濃縮塔(CC)に
圧力(p1)で送る。濃縮塔(CC)は、一般に100 〜120 ℃の
底部温度〜78〜85℃の頂部温度で作動する。管路(11)を
経て出る留出物は、次のような混合物である。すなわち
この混合物の組成は、圧力(p1)のエタノール−水共沸物
の組成に近い（すなわち水約9.1 重量％とエタノール約
90.9重量％）が、さらに非常にわずかな割合のETBEを含
んでいる。この留出物は、凝縮器(C2)で凝縮され、凝縮
物は一部、還流物として、管路(12)を経て前記濃縮塔の
頂部に再送され、一部は、管路(13)を経て、圧力(p1)で
ヘテロ共沸蒸溜塔(CD1) の方へ送られる。
(CE)の底部で抜出されるが、これは約75重量％の水、約
22重量％のエタノール、および約３重量％のETBEを含ん
でおり、これを好ましくは予備加熱交換器(PC1) 内の通
過によって加熱し、これを管路(7) を経て濃縮塔(CC)に
圧力(p1)で送る。濃縮塔(CC)は、一般に100 〜120 ℃の
底部温度〜78〜85℃の頂部温度で作動する。管路(11)を
経て出る留出物は、次のような混合物である。すなわち
この混合物の組成は、圧力(p1)のエタノール−水共沸物
の組成に近い（すなわち水約9.1 重量％とエタノール約
90.9重量％）が、さらに非常にわずかな割合のETBEを含
んでいる。この留出物は、凝縮器(C2)で凝縮され、凝縮
物は一部、還流物として、管路(12)を経て前記濃縮塔の
頂部に再送され、一部は、管路(13)を経て、圧力(p1)で
ヘテロ共沸蒸溜塔(CD1) の方へ送られる。
【００１６】管路(14)から、水飽和のETBE相を抜出す。
これは濃縮塔(CC)のタナ段上でデカントされる。既に前
記されているように、このETBE相は、管路(2) を経て抽
出塔(CE)の頂部において出て行くETBE相と、(3) におい
て混合される。
これは濃縮塔(CC)のタナ段上でデカントされる。既に前
記されているように、このETBE相は、管路(2) を経て抽
出塔(CE)の頂部において出て行くETBE相と、(3) におい
て混合される。
【００１７】濃縮塔(CC)の底部において、管路(9) のよ
って、主として水とエタノールの痕跡とからなる流出物
を抜出す。これは(10)において、管路(21)を経てもたら
される蒸溜塔(CD2) の残渣と混合される。生じた流れ
は、場合によっては(8) において水補給を受ける。これ
は例えば熱交換器(PC1) および凝縮器(C1)内の通過によ
って冷却された後、既に前記されているように、管路
(6) を経て抽出塔(CE)に供給される。
って、主として水とエタノールの痕跡とからなる流出物
を抜出す。これは(10)において、管路(21)を経てもたら
される蒸溜塔(CD2) の残渣と混合される。生じた流れ
は、場合によっては(8) において水補給を受ける。これ
は例えば熱交換器(PC1) および凝縮器(C1)内の通過によ
って冷却された後、既に前記されているように、管路
(6) を経て抽出塔(CE)に供給される。
【００１８】非常にわずかな割合のETBEをなおも含んで
いる、濃縮塔(CC)の頂部から出るエタノール−水混合物
は、ついで、共沸剤としてETBEを用いるヘテロ共沸蒸溜
帯域において、エタノールと水とに分離される。
いる、濃縮塔(CC)の頂部から出るエタノール−水混合物
は、ついで、共沸剤としてETBEを用いるヘテロ共沸蒸溜
帯域において、エタノールと水とに分離される。
【００１９】分離されるエタノール−水混合物は、管路
(13)を経て、第一蒸溜塔(CD1) に供給される。この塔
は、一般に圧力(p1)、78〜85℃の底部温度〜64〜70℃の
頂部温度で作動する。
(13)を経て、第一蒸溜塔(CD1) に供給される。この塔
は、一般に圧力(p1)、78〜85℃の底部温度〜64〜70℃の
頂部温度で作動する。
【００２０】管路(15)を経て頂部から出る留出物は、圧
力(p1)、すなわち１バールで、エタノール−水−ETBEの
３成分共沸物の組成に近い組成を有する。すなわち約13
モル％の水、27モル％のエタノール、および60モル％の
ETBEを含み、これは(16)において第二蒸溜塔(CD2) の頂
部から管路(17)を経て出る留出物と１つにまとめられ
る。この留出物は組成が、約82モル％のエタノール、17
モル％の水、および１モル％のETBEである。ついで生じ
たフラックスは、凝縮器(C3)に送られる。ここでこれは
一般に約45〜65℃の温度、より詳しくは約54℃の温度に
冷却され、ついでデカンタ(D1)に送られ、ここでこれは
２つの相に分離される。すなわちETBEに富む相であっ
て、管路(18)を経て、還流物として塔(CD1) の頂部に再
送されるもの、および水に富む相であって、管路(19)を
経て塔(CD2) に供給される。
力(p1)、すなわち１バールで、エタノール−水−ETBEの
３成分共沸物の組成に近い組成を有する。すなわち約13
モル％の水、27モル％のエタノール、および60モル％の
ETBEを含み、これは(16)において第二蒸溜塔(CD2) の頂
部から管路(17)を経て出る留出物と１つにまとめられ
る。この留出物は組成が、約82モル％のエタノール、17
モル％の水、および１モル％のETBEである。ついで生じ
たフラックスは、凝縮器(C3)に送られる。ここでこれは
一般に約45〜65℃の温度、より詳しくは約54℃の温度に
冷却され、ついでデカンタ(D1)に送られ、ここでこれは
２つの相に分離される。すなわちETBEに富む相であっ
て、管路(18)を経て、還流物として塔(CD1) の頂部に再
送されるもの、および水に富む相であって、管路(19)を
経て塔(CD2) に供給される。
【００２１】塔(CD2) は、一般に圧力(p1)、100 〜120
℃の底部温度〜94〜110 ℃の頂部温度で作動する。
℃の底部温度〜94〜110 ℃の頂部温度で作動する。
【００２２】塔(CD1) の底部において、管路(20)を経
て、純度約99モル％でエタノールを回収する。残りは、
水とETBEである。これから生じるETBEのロスは、例えば
凝縮器(C3)のレベルで実施される補給によって補償でき
る。
て、純度約99モル％でエタノールを回収する。残りは、
水とETBEである。これから生じるETBEのロスは、例えば
凝縮器(C3)のレベルで実施される補給によって補償でき
る。
【００２３】塔(CD2) の底部において、管路(21)を経
て、ほぼ純粋な水が出る。これは(10)において濃縮塔(C
C)の底部流出物と１つにされ、管路(6) を経て抽出塔(C
E)に水を供給する。
て、ほぼ純粋な水が出る。これは(10)において濃縮塔(C
C)の底部流出物と１つにされ、管路(6) を経て抽出塔(C
E)に水を供給する。
【００２４】２つの蒸溜塔(CD1) (CD2) およびデカンタ
(D1)からなる全体は、前記のように配列され、切り離し
て考えられて、特に該圧力の共沸物に近い組成のこれら
の混合物から、水とエタノールとの分離方法を構成する
こともある。
(D1)からなる全体は、前記のように配列され、切り離し
て考えられて、特に該圧力の共沸物に近い組成のこれら
の混合物から、水とエタノールとの分離方法を構成する
こともある。
【００２５】上記のような本発明のETBEの分離方法は、
有利には、蒸気分解、接触分解、またはイソブタンの脱
水素化用のＣ4 留分中に含まれているイソブテンの、エ
タノールを用いたエーテル化による、ETBEの完全な製造
方法に組込まれてもよい。
有利には、蒸気分解、接触分解、またはイソブタンの脱
水素化用のＣ4 留分中に含まれているイソブテンの、エ
タノールを用いたエーテル化による、ETBEの完全な製造
方法に組込まれてもよい。
【００２６】添付図２の図式と関連して記載されたETBE
の製造方法は、従って下記工程を備える。帯域(A) にお
いて、反応条件下に、エタノールと、蒸気分解、接触分
解、またはイソブタンの脱水素化用のＣ4 留分とを接触
させる。反応帯域(A) を出た生成物は、主としてETBE、
エタノール、イソブテンとは異なるＣ4 炭化水素、およ
び未反応イソブテンを含んでいる。この生成物は、蒸溜
帯域(B) に送られる。ここで頂部で、イソブテンが非常
にプアになったＣ4 炭化水素と、底部で、ETBEとエタノ
ールとの混合物とを分離する。イソブテンのより完全な
除去を望むならは、単純な蒸溜(B) の代わりに、図２に
点線で示したように、エタノールの補給を用いた反応性
蒸溜(B')を実施してもよい。いずれにしても、帯域(B)
の底部で回収された、ETBEとエタノールとの混合物は、
帯域(C) に送られ、ここで本発明の分離方法が実施され
る。
の製造方法は、従って下記工程を備える。帯域(A) にお
いて、反応条件下に、エタノールと、蒸気分解、接触分
解、またはイソブタンの脱水素化用のＣ4 留分とを接触
させる。反応帯域(A) を出た生成物は、主としてETBE、
エタノール、イソブテンとは異なるＣ4 炭化水素、およ
び未反応イソブテンを含んでいる。この生成物は、蒸溜
帯域(B) に送られる。ここで頂部で、イソブテンが非常
にプアになったＣ4 炭化水素と、底部で、ETBEとエタノ
ールとの混合物とを分離する。イソブテンのより完全な
除去を望むならは、単純な蒸溜(B) の代わりに、図２に
点線で示したように、エタノールの補給を用いた反応性
蒸溜(B')を実施してもよい。いずれにしても、帯域(B)
の底部で回収された、ETBEとエタノールとの混合物は、
帯域(C) に送られ、ここで本発明の分離方法が実施され
る。
【００２７】帯域(C) から、回収された精製エタノール
は、有利には、補給物として、反応帯域(A) および／ま
たは反応性蒸溜帯域(B')の方へ再循環される。
は、有利には、補給物として、反応帯域(A) および／ま
たは反応性蒸溜帯域(B')の方へ再循環される。
【００２８】
【実施例】下記実施例は本発明を例証する。
【００２９】処理される仕込原料は、80重量％のETBE
と、20重量％のエタノールとを含んでいる。
と、20重量％のエタノールとを含んでいる。
【００３０】下記のものを用いる： −10 cm 間隔の10個の孔あきタナ段を備えた、直径45 m
m のステンレス鋼製の液体−液体抽出器（塔(CE)）、 −５ cm 間隔の16個の孔あきタナ段を備えた、直径100
mmのステンレス鋼製の第一蒸溜塔（濃縮塔）、 −５ cm 間隔の、排水口を備えた48個の孔あきタナ段を
備えた、直径50 mm のステンレス鋼製の蒸溜塔(CD1) 、 −５ cm 間隔の、排水口を備えた６個の孔あきタナ段を
備えた、直径25 mm のステンレス鋼製の蒸溜塔(CD2) 、
および −15.5リットルのデカンタ。
m のステンレス鋼製の液体−液体抽出器（塔(CE)）、 −５ cm 間隔の16個の孔あきタナ段を備えた、直径100
mmのステンレス鋼製の第一蒸溜塔（濃縮塔）、 −５ cm 間隔の、排水口を備えた48個の孔あきタナ段を
備えた、直径50 mm のステンレス鋼製の蒸溜塔(CD1) 、 −５ cm 間隔の、排水口を備えた６個の孔あきタナ段を
備えた、直径25 mm のステンレス鋼製の蒸溜塔(CD2) 、
および −15.5リットルのデカンタ。
【００３１】これらの装置は、添付図１の図式に示され
ているように配列されている。
ているように配列されている。
【００３２】仕込原料は、8.21 kg ／時の流量、圧力１
バールで、抽出器の十段目のタナ段（タナ段は上から下
へ計算される）のレベルに導入される。水は、一段目の
タナ段のレベルに、温度60℃、5.76 kg ／時の流量、圧
力１バールで導入される。
バールで、抽出器の十段目のタナ段（タナ段は上から下
へ計算される）のレベルに導入される。水は、一段目の
タナ段のレベルに、温度60℃、5.76 kg ／時の流量、圧
力１バールで導入される。
【００３３】精製物は、抽出器の頂部において、6.38 k
g ／時の流量で出る。これは98.9重量％のETBEと、1.1
重量％のエタノールとを含んでいる。
g ／時の流量で出る。これは98.9重量％のETBEと、1.1
重量％のエタノールとを含んでいる。
【００３４】74.9重量％の水、21.6重量％のエタノール
および3.5 重量％のETBEを含む抽出物を、7.60 kg ／時
の流量で濃縮塔の六段目のレベルに送る。
および3.5 重量％のETBEを含む抽出物を、7.60 kg ／時
の流量で濃縮塔の六段目のレベルに送る。
【００３５】塔の温度は、底部の99.5℃から頂部の73.5
℃まで広がっている。
℃まで広がっている。
【００３６】この塔の底部において、5.53 kg ／時の流
量で、99.99 重量％以上の水とエタノール痕跡とを含む
生成物を回収する。
量で、99.99 重量％以上の水とエタノール痕跡とを含む
生成物を回収する。
【００３７】9.1 重量％の水、90.9重量％のエタノール
を含む留出物を凝縮する。凝縮物の１フラクションを、
濃縮塔の頂部へ、還流物として4.68 kg ／時の流量で再
送し、残りのものは1.81 kg ／時の流量で、蒸溜塔(CD
1) の頂部へ再送する。
を含む留出物を凝縮する。凝縮物の１フラクションを、
濃縮塔の頂部へ、還流物として4.68 kg ／時の流量で再
送し、残りのものは1.81 kg ／時の流量で、蒸溜塔(CD
1) の頂部へ再送する。
【００３８】最初に10 kg のETBEをデカンタに導入す
る。
る。
【００３９】塔(CD1) の六段目に供給が行なわれる。こ
の塔の温度は、底部の78℃から頂部の64℃まで広がって
いる。
の塔の温度は、底部の78℃から頂部の64℃まで広がって
いる。
【００４０】塔(CD1) の底部において、1.66 kg ／時の
流量で、99.1重量％のエタノール、0.6 重量％のETBE、
および0.3 重量％の水を含む生成物を回収する。
流量で、99.1重量％のエタノール、0.6 重量％のETBE、
および0.3 重量％の水を含む生成物を回収する。
【００４１】留出物は、蒸溜塔(CD2) の留出物と１つに
まとめられ、これらの混合物を凝縮し、ついでデカンタ
に送る（入口の液体流量15.9 kg ／時）。
まとめられ、これらの混合物を凝縮し、ついでデカンタ
に送る（入口の液体流量15.9 kg ／時）。
【００４２】デカンタから、上部相の還流物（流量15.5
kg ／時）を塔(CD1) に送り、下部相の還流物（流量0.
4 kg／時）を塔(CD2) に、圧力１バールで送る。
kg ／時）を塔(CD1) に送り、下部相の還流物（流量0.
4 kg／時）を塔(CD2) に、圧力１バールで送る。
【００４３】塔(CD2) の温度は、底部の99.7℃から頂部
の94.6℃まで広がっている。
の94.6℃まで広がっている。
【００４４】この塔の底部において、0.16 kg ／時の流
量で、99.99 重量％以上の水と数ppm のエタノールとを
含む生成物を回収する。
量で、99.99 重量％以上の水と数ppm のエタノールとを
含む生成物を回収する。
【００４５】この物質は、濃縮塔の底部生成物と混合さ
れて、場合によっては水の補給後、有利には抽出器の供
給水となってもよい。
れて、場合によっては水の補給後、有利には抽出器の供
給水となってもよい。
【図１】本発明の方法を示すフローシートである。
【図２】本発明の方法を示すフローシートである。
(CE)…抽出塔 (CC)…濃縮塔 (CD1) (CD2) …蒸溜塔 (PC1) …熱交換器 (C1)(C2)(C3)…凝縮器 (D1)…デカンタ (A) …反応帯域 (B) …蒸溜帯域 (C) …分離帯域
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ポール ミキテンコ フランス国 ノワジー ル ロワ フラン ス オレ ドゥ マルリー 25 (72)発明者 マッシモ ズリアーニ フランス国 リイル マルメゾン アヴニ ュー アルベール プルミエ 34
Claims (12)
- 【請求項１】 エチル第三ブチルエーテルとエタノール
との分離方法において、 (1) 主としてエチル第三ブチルエーテルとエタノールと
の混合物からなる仕込原料を、抽出溶媒として水が導入
されている抽出帯域に導入し、かつここから、主として
水飽和エチル第三ブチルエーテルからなる精製物と、小
さい割合のエチル第三ブチルエーテルを含むエタノール
−水混合物からなる抽出物とを回収する抽出工程； (2) 工程(1) から出る抽出物が濃縮帯域に送られ、ここ
から、頂部においてエタノール−水共沸組成物に近い留
出物を回収し、底部において主として水からなる残渣を
回収し、主としてエチル第三ブチルエーテルからなる相
を抜出し、この相を抽出工程(1) の精製物と１つにまと
める工程； (3) 共沸剤としてエチル第三ブチルエーテルを用いる、
ヘテロ共沸蒸溜工程であって、前記濃縮工程の留出物を
第一蒸溜工程に送り、ここから、主としてエタノールか
らなる残渣を回収し、頂部から出るフラックスを、第二
蒸溜帯域の頂部のフラックスと１つにまとめ、生じたフ
ラックスを凝縮し、かつデカンタに送り、ここでは前記
第一蒸溜帯域の頂部に還流物として送られる、エチル第
三ブチルエーテルに富む上部相と、前記第二蒸溜帯域の
頂部に還流物として再送される、水に富む下部相とが分
離され、この第二蒸溜帯域の残渣は、主として水からな
り、これは前記濃縮帯域の残渣と１つにまとめられ、か
つ場合によっては補給後に、前記抽出帯域の頂部の供給
に送られ、エチル第三ブチルエーテルは、この方法の始
動(mise en service) の際にデカンタに導入される工
程、 からなることを特徴とする方法。 - 【請求項２】 仕込原料が、エタノール５〜50重量％を
含むことを特徴とする、請求項１による方法。 - 【請求項３】 仕込原料が、エタノール10〜30重量％を
含むことを特徴とする、請求項１による方法。 - 【請求項４】 工程(1) において、圧力約１〜２バー
ル、温度50〜70℃で、仕込原料１モルあたり水２〜５モ
ルの抽出比で作動する抽出塔を用いること、工程(2) に
おいて、圧力約１〜２バール、底部温度100 〜120 ℃、
頂部温度78〜85℃で作動する濃縮塔を用いること、工程
(3) において、第一蒸溜帯域では、圧力約１〜２バー
ル、78〜85℃の底部温度〜64〜70℃の頂部温度で作動す
る第一蒸溜塔を用い、第二蒸溜帯域では、圧力約１〜２
バール、100 〜120 ℃の底部温度〜94〜110 ℃の頂部温
度で作動する第二蒸溜塔を用い、前記蒸溜塔の頂部フラ
ックスを１つにまとめたことによって生じるフラックス
は、デカンタに運ばれる前に、約45〜65℃の温度での冷
却によって凝縮されることを特徴とする、請求項１〜３
のうちの１つによる方法。 - 【請求項５】 分離されたエチル第三ブチルエーテル
は、純度が少なくとも98.8重量％であることを特徴とす
る、請求項１〜４のうちの１つによる方法。 - 【請求項６】 分離されたエタノールは、純度が約99重
量％であることを特徴とする、請求項１〜５のうちの１
つによる方法。 - 【請求項７】 分離されるエタノール−水混合物は、請
求項１の工程(3) の条件下において、共沸剤としてエチ
ル第三ブチルエーテルを用いて、ヘテロ共沸蒸溜によっ
て処理されることを特徴とする、エタノールと水との分
離方法。 - 【請求項８】 第一蒸溜帯域において、圧力約１〜２バ
ール、78〜85℃の底部温度〜64〜70℃の頂部温度で作動
する第一蒸溜塔を用い、第二蒸溜帯域において、圧力約
１〜２バール、100 〜120 ℃の底部温度〜94〜110 ℃の
頂部温度で作動する第二蒸溜塔を用い、前記蒸溜塔の頂
部フラックスを１つにまとめたことによって生じるフラ
ックスは、デカンタに送られる前に、45〜65℃の温度で
の冷却によって凝縮されることを特徴とする、請求項７
による方法。 - 【請求項９】 エタノールは、第一蒸溜帯域の残渣とし
て、純度約99モル％で回収され、水は第二蒸溜帯域の残
渣として、99.9重量％の純度で回収されることを特徴と
する、請求項７または８による方法。 - 【請求項１０】 蒸気分解、接触分解またはイソブタン
の脱水素化用のＣ4 留分中に含まれているイソブテンの
エタノールによるエーテル化による、エチル第三ブチル
エーテルの製造方法であって、反応帯域(A) において、
反応条件下において、エタノールと前記Ｃ4 留分とを接
触させ、主としてエチル第三ブチルエーテル、エタノー
ル、イソブテンとは異なるＣ4 炭化水素、および未反応
イソブテンを含む、前記反応帯域(A) から生じた生成物
を、蒸溜帯域(B) に送り、ここでは頂部において、未反
応イソブテンを含むＣ4 炭化水素、底部においてエチル
第三ブチルエーテルとエタノールとの混合物が分離さ
れ、前記混合物を分離帯域(C) に送る方法において、前
記分離帯域(C) において、請求項１〜６のうちの１つに
よる方法を実施することを特徴とする方法。 - 【請求項１１】 前記蒸溜帯域(B) を、反応性蒸溜帯域
(B')と代え、この帯域には未反応イソブテンを除去する
ためにエタノールを導入することを特徴とする、請求項
１０による方法。 - 【請求項１２】 分離帯域(C) から出た精製エタノール
は、反応帯域(A) の入口および／または蒸溜帯域(B')の
方へ再循環されることを特徴とする、請求項１０または
１１による方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9114062 | 1991-11-12 | ||
| FR9114062A FR2683523B1 (fr) | 1991-11-12 | 1991-11-12 | Procede de separation d'ethyl tertiobutyl ether et d'ethanol. |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05201906A true JPH05201906A (ja) | 1993-08-10 |
Family
ID=9418951
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4301467A Pending JPH05201906A (ja) | 1991-11-12 | 1992-11-12 | エチル第三ブチルエーテルとエタノールとの分離方法 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5348624A (ja) |
| EP (1) | EP0542596B1 (ja) |
| JP (1) | JPH05201906A (ja) |
| KR (1) | KR100270462B1 (ja) |
| CA (1) | CA2082757A1 (ja) |
| DE (1) | DE69213163T2 (ja) |
| ES (1) | ES2093809T3 (ja) |
| FR (1) | FR2683523B1 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013514282A (ja) * | 2009-12-16 | 2013-04-25 | ▲華▼▲東▼理工大学 | カップリング・分離によるｅｔｂｅ純化調製方法およびその装置 |
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| FR2719581B1 (fr) * | 1994-05-05 | 1996-06-21 | Inst Francais Du Petrole | Procéde de purification d'éther comprenant deux étapes de distillation. |
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| FR2900924B1 (fr) * | 2006-05-09 | 2011-03-04 | Inst Francais Du Petrole | Procede de production d'ethers incluant une separation de l'alcool par un liquide ionique |
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|---|---|---|---|---|
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