JPH05201907A - メチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテルの精製法 - Google Patents
メチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテルの精製法Info
- Publication number
- JPH05201907A JPH05201907A JP4288121A JP28812192A JPH05201907A JP H05201907 A JPH05201907 A JP H05201907A JP 4288121 A JP4288121 A JP 4288121A JP 28812192 A JP28812192 A JP 28812192A JP H05201907 A JPH05201907 A JP H05201907A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- methanol
- tert
- lbs
- water
- mtbe
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 71
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 13
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 199
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 64
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 42
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims abstract description 39
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims abstract 4
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 3
- KTUQUZJOVNIKNZ-UHFFFAOYSA-N butan-1-ol;hydrate Chemical compound O.CCCCO KTUQUZJOVNIKNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims 1
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 27
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 6
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 3
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 3
- AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N 2-Methylpentane Chemical compound CCCC(C)C AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 2
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 2
- AJDIZQLSFPQPEY-UHFFFAOYSA-N 1,1,2-Trichlorotrifluoroethane Chemical compound FC(F)(Cl)C(F)(Cl)Cl AJDIZQLSFPQPEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000000895 extractive distillation Methods 0.000 description 1
- 239000002737 fuel gas Substances 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000012466 permeate Substances 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 238000001223 reverse osmosis Methods 0.000 description 1
- 238000001577 simple distillation Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/01—Preparation of ethers
- C07C41/34—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C41/40—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change of physical state, e.g. by crystallisation
- C07C41/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change of physical state, e.g. by crystallisation by distillation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/01—Preparation of ethers
- C07C41/09—Preparation of ethers by dehydration of compounds containing hydroxy groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 メタノールとｔｅｒｔ−ブタノールより合成
した粗メチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテルに、供給物の
総重量の１０〜３０重量％の水を加えて蒸留する。 【効果】 メタノールの含有量が比較的に少ない、供給
されたメチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテルの実質的にす
べてを、塔頂留出分として回収できる。
した粗メチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテルに、供給物の
総重量の１０〜３０重量％の水を加えて蒸留する。 【効果】 メタノールの含有量が比較的に少ない、供給
されたメチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテルの実質的にす
べてを、塔頂留出分として回収できる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、より一般的にはＭＴＢ
Ｅと称されるメチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル（ＭＴ
ＢＥ）の精製に関する。より詳しくは、本発明は、水の
存在下での蒸留によってＭＴＢＥからメタノールを分離
する方法に関する。
Ｅと称されるメチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル（ＭＴ
ＢＥ）の精製に関する。より詳しくは、本発明は、水の
存在下での蒸留によってＭＴＢＥからメタノールを分離
する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ＭＴＢＥは、代表的には、炭素原子数が
４〜５である希釈剤中にイソブチレンを含有する製油所
の物流およびメタノールから製造される。反応装置排出
物中の未反応メタノールを分離する際に、炭素原子数が
４〜５である希釈剤は、共沸剤として作用して、少量の
未反応メタノールを、最初の蒸留塔の塔頂生成物へと選
択的に移転させる。この蒸留塔の塔底生成物は、少量に
すぎないメタノール、ｔｅｒｔ−ブタノールおよび他の
不純物で汚染された、かなり純粋なＭＴＢＥである。
４〜５である希釈剤中にイソブチレンを含有する製油所
の物流およびメタノールから製造される。反応装置排出
物中の未反応メタノールを分離する際に、炭素原子数が
４〜５である希釈剤は、共沸剤として作用して、少量の
未反応メタノールを、最初の蒸留塔の塔頂生成物へと選
択的に移転させる。この蒸留塔の塔底生成物は、少量に
すぎないメタノール、ｔｅｒｔ−ブタノールおよび他の
不純物で汚染された、かなり純粋なＭＴＢＥである。
【０００３】ＭＴＢＥの一段階製法では、ｔｅｒｔ−ブ
タノールとメタノールとを反応させて、ＭＴＢＥおよび
水を生成させる。反応装置系に供給されたｔｅｒｔ−ブ
タノールの一部は、脱水されてイソブチレンを形成する
が、これもまた追加量の水を生み出す。反応装置の排出
物中の比較的高濃度の水は、前述の代表的な方法でなさ
れるようには、炭化水素／メタノール共沸混合物が優先
的に形成されることを許さない。したがって、イソブチ
レンを除去する蒸留塔の塔底生成物は、水、未反応ｔｅ
ｒｔ−ブタノール、および基本的にすべてのメタノール
を含有する。このことは、ＭＴＢＥがメタノールとの好
ましくない共沸混合物を形成することから、次の蒸留塔
では不利となり、相対的にメタノールを含まないＭＴＢ
Ｅ生成物を製造することを非常に困難にする。
タノールとメタノールとを反応させて、ＭＴＢＥおよび
水を生成させる。反応装置系に供給されたｔｅｒｔ−ブ
タノールの一部は、脱水されてイソブチレンを形成する
が、これもまた追加量の水を生み出す。反応装置の排出
物中の比較的高濃度の水は、前述の代表的な方法でなさ
れるようには、炭化水素／メタノール共沸混合物が優先
的に形成されることを許さない。したがって、イソブチ
レンを除去する蒸留塔の塔底生成物は、水、未反応ｔｅ
ｒｔ−ブタノール、および基本的にすべてのメタノール
を含有する。このことは、ＭＴＢＥがメタノールとの好
ましくない共沸混合物を形成することから、次の蒸留塔
では不利となり、相対的にメタノールを含まないＭＴＢ
Ｅ生成物を製造することを非常に困難にする。
【０００４】米国特許第4,820,877 号明細書では、ＭＴ
ＢＥからのメタノールの分離は、製油所の燃料ガスを用
いて、蒸留塔の塔頂流へのメタノールの分離を促進する
ことによって行われる。
ＢＥからのメタノールの分離は、製油所の燃料ガスを用
いて、蒸留塔の塔頂流へのメタノールの分離を促進する
ことによって行われる。
【０００５】米国特許第4,814,517 号明細書では、ＭＴ
ＢＥからのメタノールの分離は、シリカゲルを用いてＭ
ＴＢＥの物流からメタノールを優先的に吸着させること
と、シリカゲルを定期的に再生することによって行われ
る。
ＢＥからのメタノールの分離は、シリカゲルを用いてＭ
ＴＢＥの物流からメタノールを優先的に吸着させること
と、シリカゲルを定期的に再生することによって行われ
る。
【０００６】米国特許第4,798,674 号明細書では、ＭＴ
ＢＥからのメタノールの分離は、架橋されたポリビニル
アルコールまたは第四級アンモニウムイオン樹脂の膜を
用いることによって行われる。メタノールはこの膜を優
先的に透過して、供給液のＭＴＢＥ濃度を増大させる。
ＢＥからのメタノールの分離は、架橋されたポリビニル
アルコールまたは第四級アンモニウムイオン樹脂の膜を
用いることによって行われる。メタノールはこの膜を優
先的に透過して、供給液のＭＴＢＥ濃度を増大させる。
【０００７】米国特許第4,759,850 号明細書では、ＭＴ
ＢＥからのメタノールの分離は、逆浸透によって行われ
る。
ＢＥからのメタノールの分離は、逆浸透によって行われ
る。
【０００８】米国特許第4,440,963 号明細書では、ＭＴ
ＢＥからのメタノールの分離は、２−メチルペンタンま
たはフロン１１３のような薬品を添加して、メタノール
との共沸混合物を形成させることによって行われる。こ
の共沸混合物は塔頂から回収されて、メタノールを含ま
ぬＭＴＢＥ塔底生成物をもたらす。
ＢＥからのメタノールの分離は、２−メチルペンタンま
たはフロン１１３のような薬品を添加して、メタノール
との共沸混合物を形成させることによって行われる。こ
の共沸混合物は塔頂から回収されて、メタノールを含ま
ぬＭＴＢＥ塔底生成物をもたらす。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】一段階製法から、メタ
ノールを比較的含まぬＭＴＢＥ塔頂生成物を製造する方
法を提供することが、本発明の目的である。
ノールを比較的含まぬＭＴＢＥ塔頂生成物を製造する方
法を提供することが、本発明の目的である。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、メタノ
ールとｔｅｒｔ−ブタノールとを反応させることによっ
て、ＭＴＢＥ、ｔｅｒｔ−ブタノール（ＴＢＡ）、メタ
ノールおよび水を含有する反応生成物を製造し、この反
応生成物を蒸留帯域、たとえば蒸留塔に供給し、添加さ
れた水の存在下での蒸留によってその中で分留し、それ
によって、蒸留塔に供給されたＭＴＢＥの実質的にすべ
てを含有する塔頂留分と、蒸留帯域に供給された水、ｔ
ｅｒｔ−ブタノールおよびメタノールのほとんどを含有
する高沸点蒸留留分、たとえば塔底留分を形成させる。
ールとｔｅｒｔ−ブタノールとを反応させることによっ
て、ＭＴＢＥ、ｔｅｒｔ−ブタノール（ＴＢＡ）、メタ
ノールおよび水を含有する反応生成物を製造し、この反
応生成物を蒸留帯域、たとえば蒸留塔に供給し、添加さ
れた水の存在下での蒸留によってその中で分留し、それ
によって、蒸留塔に供給されたＭＴＢＥの実質的にすべ
てを含有する塔頂留分と、蒸留帯域に供給された水、ｔ
ｅｒｔ−ブタノールおよびメタノールのほとんどを含有
する高沸点蒸留留分、たとえば塔底留分を形成させる。
【００１１】より具体的には、本発明は、米国特許第4,
144,138 号明細書に開示されている方法のようにメタノ
ールとＴＢＡとの反応によって製造され、水、メタノー
ル、ＴＢＡおよびＭＴＢＥを含有し、かつ、蒸留塔への
供給物の総重量を基準として約２〜約１０重量％の水、
約２０〜約４０重量％のメタノール、約２０〜約５０重
量％のＴＢＡおよび約１０〜約３０重量％のＭＴＢＥを
含有する反応生成物を、追加的な１０〜３０重量％の水
の存在下で、蒸留塔における単蒸留によって分留し、そ
れによって、ＭＴＢＥのほとんどおよび少量にすぎない
メタノールを含有する留出分と、蒸留塔に供給された
水、メタノールおよびＴＢＡのほとんどを含有する高沸
点蒸留留分とを得る。
144,138 号明細書に開示されている方法のようにメタノ
ールとＴＢＡとの反応によって製造され、水、メタノー
ル、ＴＢＡおよびＭＴＢＥを含有し、かつ、蒸留塔への
供給物の総重量を基準として約２〜約１０重量％の水、
約２０〜約４０重量％のメタノール、約２０〜約５０重
量％のＴＢＡおよび約１０〜約３０重量％のＭＴＢＥを
含有する反応生成物を、追加的な１０〜３０重量％の水
の存在下で、蒸留塔における単蒸留によって分留し、そ
れによって、ＭＴＢＥのほとんどおよび少量にすぎない
メタノールを含有する留出分と、蒸留塔に供給された
水、メタノールおよびＴＢＡのほとんどを含有する高沸
点蒸留留分とを得る。
【００１２】本発明によって用いられる蒸留塔は、適切
には少なくとも約５理論段、好ましくは約１０〜約６０
理論段を含有する蒸留塔である。蒸留塔は、６９〜６９
０kPa （１０〜１００psi ）の圧力で操作されるのが適
当である。温度条件は、約５５〜約１５０℃のリボイラ
ー温度および約４５〜約１３５℃の凝縮器温度を包含す
るのが適当であろう。
には少なくとも約５理論段、好ましくは約１０〜約６０
理論段を含有する蒸留塔である。蒸留塔は、６９〜６９
０kPa （１０〜１００psi ）の圧力で操作されるのが適
当である。温度条件は、約５５〜約１５０℃のリボイラ
ー温度および約４５〜約１３５℃の凝縮器温度を包含す
るのが適当であろう。
【００１３】本発明の方法によって蒸留塔に加えられる
追加すべき水は、原料とは別に、蒸留塔の供給物より上
方ではあるが凝縮器よりは下の部位、たとえば原料が導
入される部位の少なくとも約２理論段上の部位に加える
のが好ましい。
追加すべき水は、原料とは別に、蒸留塔の供給物より上
方ではあるが凝縮器よりは下の部位、たとえば原料が導
入される部位の少なくとも約２理論段上の部位に加える
のが好ましい。
【００１４】本明細書に記載の理論段は、そのトレイか
ら出る蒸気の平均的組成が、そこから出る液体と平衡状
態にある蒸気の組成に等しくなるトレイとしてE. Sorel
によって定義された。
ら出る蒸気の平均的組成が、そこから出る液体と平衡状
態にある蒸気の組成に等しくなるトレイとしてE. Sorel
によって定義された。
【００１５】本発明では、追加量の水を蒸留塔に加え
て、ＭＴＢＥ／メタノール共沸混合物を解消し、メタノ
ール汚染物の濃度の著しく低下したＭＴＢＥ塔頂生成物
を形成させる。
て、ＭＴＢＥ／メタノール共沸混合物を解消し、メタノ
ール汚染物の濃度の著しく低下したＭＴＢＥ塔頂生成物
を形成させる。
【００１６】
【発明の効果】本発明によって、メタノールとｔｅｒｔ
−ブタノールから合成された粗ＭＴＢＥ中に存在するメ
タノールを効果的に除去し、メタノールを含まぬ精製Ｍ
ＴＢＥ留分を容易に回収することができる。
−ブタノールから合成された粗ＭＴＢＥ中に存在するメ
タノールを効果的に除去し、メタノールを含まぬ精製Ｍ
ＴＢＥ留分を容易に回収することができる。
【００１７】
【実施例】下記の制約的ではない実施例のすべてにおい
て、重量については英国単位を併記する。１ポンド＝
０．４５kgであることが理解されるであろう。実施例Ａ
およびＢは比較例である。
て、重量については英国単位を併記する。１ポンド＝
０．４５kgであることが理解されるであろう。実施例Ａ
およびＢは比較例である。
【００１８】実施例Ａ 蒸留操作Ａでは、３．２kg（７．１ポンド）の水、１
５．７kg（３４．６ポンド）のメタノール、２１．３kg
（４７．０ポンド）のｔｅｒｔ−ブタノールおよび９．
２kg（２０．４ポンド）のＭＴＢＥを含有する供給物
を、３：１の外部還流比で作動する３０理論段の蒸留塔
に２２時間にわたって供給した。８．１kg（１７．８ポ
ンド）のＭＴＢＥ、非常に少量のｔｅｒｔ−ブタノー
ル、１．３kg（２．８ポンド）のメタノールを含有し、
検出可能量の水を含有しない塔頂生成物が得られた。
３．２kg（７．１ポンド）の水、１４．５kg（３２．１
ポンド）のメタノール、２１．７kg（４８．０ポンド）
のｔｅｒｔ−ブタノールおよび１．５kg（３．３ポン
ド）のＭＴＢＥを含有する塔底生成物が得られた。
５．７kg（３４．６ポンド）のメタノール、２１．３kg
（４７．０ポンド）のｔｅｒｔ−ブタノールおよび９．
２kg（２０．４ポンド）のＭＴＢＥを含有する供給物
を、３：１の外部還流比で作動する３０理論段の蒸留塔
に２２時間にわたって供給した。８．１kg（１７．８ポ
ンド）のＭＴＢＥ、非常に少量のｔｅｒｔ−ブタノー
ル、１．３kg（２．８ポンド）のメタノールを含有し、
検出可能量の水を含有しない塔頂生成物が得られた。
３．２kg（７．１ポンド）の水、１４．５kg（３２．１
ポンド）のメタノール、２１．７kg（４８．０ポンド）
のｔｅｒｔ−ブタノールおよび１．５kg（３．３ポン
ド）のＭＴＢＥを含有する塔底生成物が得られた。
【００１９】塔頂生成物には１３．６重量％のメタノー
ルが含まれていた。
ルが含まれていた。
【００２０】実施例Ｂ 蒸留操作Ｂでは、２．２kg（４．８ポンド）の水、１
０．６kg（２３．４ポンド）のメタノール、１４．４kg
（３１．８ポンド）のｔｅｒｔ−ブタノールおよび６．
３kg（１３．８ポンド）のＭＴＢＥを含有する供給物
を、３：１の外部還流比で作動する３０理論段の蒸留塔
に１５時間にわたって供給した。７．４kg（１６．３ポ
ンド）のＭＴＢＥ、０．０９kg（０．２ポンド）のｔｅ
ｒｔ−ブタノールおよび１．４kg（３．１ポンド）のメ
タノールを含有し、検出可能量の水を含有しない塔頂生
成物が得られた。２．３kg（５．０ポンド）の水、１
０．２kg（２２．５ポンド）のメタノール、１５．１kg
（３３．４ポンド）のｔｅｒｔ−ブタノールおよび０．
９kg（２．０ポンド）のＭＴＢＥを含有する塔底生成物
が得られた。
０．６kg（２３．４ポンド）のメタノール、１４．４kg
（３１．８ポンド）のｔｅｒｔ−ブタノールおよび６．
３kg（１３．８ポンド）のＭＴＢＥを含有する供給物
を、３：１の外部還流比で作動する３０理論段の蒸留塔
に１５時間にわたって供給した。７．４kg（１６．３ポ
ンド）のＭＴＢＥ、０．０９kg（０．２ポンド）のｔｅ
ｒｔ−ブタノールおよび１．４kg（３．１ポンド）のメ
タノールを含有し、検出可能量の水を含有しない塔頂生
成物が得られた。２．３kg（５．０ポンド）の水、１
０．２kg（２２．５ポンド）のメタノール、１５．１kg
（３３．４ポンド）のｔｅｒｔ−ブタノールおよび０．
９kg（２．０ポンド）のＭＴＢＥを含有する塔底生成物
が得られた。
【００２１】塔頂生成物には１５．８重量％のメタノー
ルが含まれていた。
ルが含まれていた。
【００２２】対照的に、実施例３、４および５は、抽出
蒸留に水を用いて、メタノール含有量を大幅に減少させ
たＭＴＢＥ塔頂生成物を形成させることの利点を示す。
蒸留に水を用いて、メタノール含有量を大幅に減少させ
たＭＴＢＥ塔頂生成物を形成させることの利点を示す。
【００２３】実施例３ 蒸留操作３では、１３．２kg（２９．１ポンド）の水、
８．７kg（１９．３ポンド）のメタノール、５．７kg
（１２．６ポンド）のｔｅｒｔ−ブタノールおよび１
３．７kg（３０．２ポンド）のＭＴＢＥを含有する供給
物を、５：１の外部還流比で作動する３０理論段の蒸留
塔に、２０時間にわたって供給した。その上、追加的な
１２．９kg（２８．５ポンド）の水を、上記供給物の供
給部位の上方ではあるが凝縮器より下の部位に、同じ時
間にわたって供給した。１３．６kg（３０．１ポンド）
のＭＴＢＥ、２．３kg（５．０ポンド）のｔｅｒｔ−ブ
タノール、０．８kg（１．８ポンド）のメタノールおよ
び０．６kg（１．４ポンド）の水を含有する塔頂生成物
が得られた。２４．９kg（５５．０ポンド）の水、８．
０kg（１７．６ポンド）のメタノールおよび４．０kg
（８．８ポンド）のｔｅｒｔ−ブタノールを含有し、検
出可能量のＭＴＢＥを含有しない塔底生成物が得られ
た。
８．７kg（１９．３ポンド）のメタノール、５．７kg
（１２．６ポンド）のｔｅｒｔ−ブタノールおよび１
３．７kg（３０．２ポンド）のＭＴＢＥを含有する供給
物を、５：１の外部還流比で作動する３０理論段の蒸留
塔に、２０時間にわたって供給した。その上、追加的な
１２．９kg（２８．５ポンド）の水を、上記供給物の供
給部位の上方ではあるが凝縮器より下の部位に、同じ時
間にわたって供給した。１３．６kg（３０．１ポンド）
のＭＴＢＥ、２．３kg（５．０ポンド）のｔｅｒｔ−ブ
タノール、０．８kg（１．８ポンド）のメタノールおよ
び０．６kg（１．４ポンド）の水を含有する塔頂生成物
が得られた。２４．９kg（５５．０ポンド）の水、８．
０kg（１７．６ポンド）のメタノールおよび４．０kg
（８．８ポンド）のｔｅｒｔ−ブタノールを含有し、検
出可能量のＭＴＢＥを含有しない塔底生成物が得られ
た。
【００２４】塔頂生成物には４．６重量％のメタノール
が含まれていた。
が含まれていた。
【００２５】実施例４ 蒸留操作４では、８．９kg（１９．７ポンド）の水、
３．７kg（８．２ポンド）のメタノール、３．４kg
（７．４ポンド）のｔｅｒｔ−ブタノールおよび１．６
kg（３．６ポンド）のＭＴＢＥを含有する供給物を、
５：１の外部還流比で作動する３０理論段の蒸留塔に、
８時間にわたって供給した。その上、追加的な５．４kg
（１２．０ポンド）の水を、上記供給物の供給部位の上
方ではあるが凝縮器より下の部位に、同じ時間にわたっ
て供給した。１．５kg（３．３ポンド）のＭＴＢＥ、
０．３kg（０．７ポンド）のｔｅｒｔ−ブタノール、検
出不能量のメタノールおよび０．１kg（０．３ポンド）
の水を含有する塔頂生成物が得られた。１５．４kg（３
３．９ポンド）の水、４．０kg（８．８ポンド）のメタ
ノールおよび３．４kg（７．４ポンド）のｔｅｒｔ−ブ
タノール、ならびに０．０９kg（０．２ポンド）のＭＴ
ＢＥの塔底生成物が得られた。
３．７kg（８．２ポンド）のメタノール、３．４kg
（７．４ポンド）のｔｅｒｔ−ブタノールおよび１．６
kg（３．６ポンド）のＭＴＢＥを含有する供給物を、
５：１の外部還流比で作動する３０理論段の蒸留塔に、
８時間にわたって供給した。その上、追加的な５．４kg
（１２．０ポンド）の水を、上記供給物の供給部位の上
方ではあるが凝縮器より下の部位に、同じ時間にわたっ
て供給した。１．５kg（３．３ポンド）のＭＴＢＥ、
０．３kg（０．７ポンド）のｔｅｒｔ−ブタノール、検
出不能量のメタノールおよび０．１kg（０．３ポンド）
の水を含有する塔頂生成物が得られた。１５．４kg（３
３．９ポンド）の水、４．０kg（８．８ポンド）のメタ
ノールおよび３．４kg（７．４ポンド）のｔｅｒｔ−ブ
タノール、ならびに０．０９kg（０．２ポンド）のＭＴ
ＢＥの塔底生成物が得られた。
【００２６】塔頂生成物には０．０重量％のメタノール
しか含まれていなかった。
しか含まれていなかった。
【００２７】実施例５ 蒸留操作５では、１０．２kg（２２．５ポンド）の水、
８．４kg（１８．５ポンド）のメタノール、７．８kg
（１７．２ポンド）のｔｅｒｔ−ブタノールおよび５．
０kg（１１．０ポンド）のＭＴＢＥを含有する供給物
を、５：１の外部還流比で作動する３０理論段の蒸留塔
に、１４時間にわたって供給した。その上、追加的な
９．２kg（２０．３ポンド）の水を、上記供給物の供給
部位の上方ではあるが凝縮器より下の部位に、同じ時間
にわたって供給した。４．４kg（９．８ポンド）のＭＴ
ＢＥ、０．９kg（２．０ポンド）のｔｅｒｔ−ブタノー
ル、０．３kg（０．６ポンド）のメタノールおよび０．
７kg（１．６ポンド）の水を含有する塔頂生成物が得ら
れた。２０．０kg（４４．２ポンド）の水、８．４kg
（１８．６ポンド）のメタノールおよび７．６kg（１
６．７ポンド）のｔｅｒｔ−ブタノールを含有し、検出
可能量のＭＴＢＥを含有しない塔底生成物が得られた。
８．４kg（１８．５ポンド）のメタノール、７．８kg
（１７．２ポンド）のｔｅｒｔ−ブタノールおよび５．
０kg（１１．０ポンド）のＭＴＢＥを含有する供給物
を、５：１の外部還流比で作動する３０理論段の蒸留塔
に、１４時間にわたって供給した。その上、追加的な
９．２kg（２０．３ポンド）の水を、上記供給物の供給
部位の上方ではあるが凝縮器より下の部位に、同じ時間
にわたって供給した。４．４kg（９．８ポンド）のＭＴ
ＢＥ、０．９kg（２．０ポンド）のｔｅｒｔ−ブタノー
ル、０．３kg（０．６ポンド）のメタノールおよび０．
７kg（１．６ポンド）の水を含有する塔頂生成物が得ら
れた。２０．０kg（４４．２ポンド）の水、８．４kg
（１８．６ポンド）のメタノールおよび７．６kg（１
６．７ポンド）のｔｅｒｔ−ブタノールを含有し、検出
可能量のＭＴＢＥを含有しない塔底生成物が得られた。
【００２８】塔頂生成物には４．３重量％のメタノール
が含まれていた。
が含まれていた。
【００２９】実施例Ｆは、炭素原子数が４〜５である希
釈剤を用いてＭＴＢＥ生成物から未反応メタノールを除
去する標準的な実施は、ＭＴＢＥの一段階製法では充分
に役立たないことを示す。
釈剤を用いてＭＴＢＥ生成物から未反応メタノールを除
去する標準的な実施は、ＭＴＢＥの一段階製法では充分
に役立たないことを示す。
【００３０】実施例Ｆ 蒸留操作Ｆでは、２．８kg（６．２ポンド）の水、１
４．０kg（３０．９ポンド）のメタノール、１９．２kg
（４２．４ポンド）のｔｅｒｔ−ブタノール、１．２kg
（２．６ポンド）のイソブチレンおよび８．９kg（１
９．６ポンド）のＭＴＢＥを含有する供給物を、４：１
の外部還流比で作動する３０理論段の蒸留塔に、３０時
間にわたって供給した。１．３kg（２．９ポンド）のイ
ソブチレン、０．３kg（０．６ポンド）のＭＴＢＥおよ
び０．０９kg（０．２ポンド）のメタノールを含有する
塔頂生成物が得られた。２．６kg（５．７ポンド）の
水、１４．０kg（３１．０ポンド）のメタノール、０．
２kg（０．４ポンド）のイソブチレン、１８．８kg（４
１．４ポンド）のｔｅｒｔ−ブタノールおよび９．０kg
（１９．９ポンド）のＭＴＢＥを含有する塔底生成物が
得られた。
４．０kg（３０．９ポンド）のメタノール、１９．２kg
（４２．４ポンド）のｔｅｒｔ−ブタノール、１．２kg
（２．６ポンド）のイソブチレンおよび８．９kg（１
９．６ポンド）のＭＴＢＥを含有する供給物を、４：１
の外部還流比で作動する３０理論段の蒸留塔に、３０時
間にわたって供給した。１．３kg（２．９ポンド）のイ
ソブチレン、０．３kg（０．６ポンド）のＭＴＢＥおよ
び０．０９kg（０．２ポンド）のメタノールを含有する
塔頂生成物が得られた。２．６kg（５．７ポンド）の
水、１４．０kg（３１．０ポンド）のメタノール、０．
２kg（０．４ポンド）のイソブチレン、１８．８kg（４
１．４ポンド）のｔｅｒｔ−ブタノールおよび９．０kg
（１９．９ポンド）のＭＴＢＥを含有する塔底生成物が
得られた。
【００３１】理解し得るとおり、供給物中の非常に少量
のメタノールが、塔頂生成物中に取り出されたにすぎな
い。
のメタノールが、塔頂生成物中に取り出されたにすぎな
い。
【００３２】上記の実験の結果を表１、２および３にま
とめる。
とめる。
【００３３】
【表１】
【００３４】
【表２】
【００３５】
【表３】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ローヤ・ツーロイアン アメリカ合衆国、テキサス 77058、ヒュ ーストン、アッパー・ベイ・ロード 18301
Claims (1)
- 【請求項１】 反応帯域でメタノールとｔｅｒｔ−ブタ
ノールとを反応させて、水、メタノール、ｔｅｒｔ−ブ
タノールおよびメチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテルを含
有する反応生成物を形成させ、かつ反応混合物を蒸留塔
に仕込んでメタノールからメチル−ｔｅｒｔ−ブチルエ
ーテルを分離するメチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテルの
製造方法において、該蒸留塔への供給物の総重量を基準
として１０〜３０重量％の水を反応混合物に加え、それ
によって、該蒸留塔に供給されたメチル−ｔｅｒｔ−ブ
チルエーテルの実質的にすべてを含有する留出分と、該
蒸留塔に仕込まれた水およびｔｅｒｔ−ブタノールのほ
とんどを含有する高沸点蒸留留分とを得ることを特徴と
する製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/770,217 US5157163A (en) | 1991-10-03 | 1991-10-03 | Purification of methyl tertiary-butyl ether |
| US770217 | 1991-10-03 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05201907A true JPH05201907A (ja) | 1993-08-10 |
Family
ID=25087833
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4288121A Pending JPH05201907A (ja) | 1991-10-03 | 1992-10-05 | メチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテルの精製法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5157163A (ja) |
| EP (1) | EP0535918A1 (ja) |
| JP (1) | JPH05201907A (ja) |
| CA (1) | CA2070876A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8011403B2 (en) * | 2007-07-24 | 2011-09-06 | Bridgestone Corporation | Pneumatic tire for motorcycle having center, intermediate and shoulder rubber |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA2143508A1 (en) * | 1994-02-28 | 1995-08-29 | Rei-Yu J. Hwan | Energy conservation during plural stage distillation |
| CN1045430C (zh) * | 1995-12-26 | 1999-10-06 | 中国石油化工总公司上海石油化工研究院 | 甲基叔丁基醚精制方法 |
| US5811597A (en) * | 1996-08-26 | 1998-09-22 | Huntsman Specialty Chemicals Corp. | Method for the manufacture of methyl tertiary butyl ether from tertiary butyl alcohol and methanol |
| DE102010042774A1 (de) * | 2010-10-21 | 2012-04-26 | Evonik Oxeno Gmbh | Verfahren zur Aufreinigung von MTBE-haltigen Gemischen sowie zur Herstellung von Isobuten durch Spaltung von MTBE-haltigen Gemischen |
| CN110981704A (zh) * | 2019-12-20 | 2020-04-10 | 浙江信汇新材料股份有限公司 | 一种废醇分离提纯装置 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3847756A (en) * | 1972-11-09 | 1974-11-12 | Eastman Kodak Co | Recovery of diethyl ether from an olefin hydration product stream by extractive distillation with water |
| US4144138A (en) * | 1978-01-18 | 1979-03-13 | Texaco Inc. | Recovery of ethers |
| US4440963A (en) * | 1982-08-09 | 1984-04-03 | Phillips Petroleum Company | Production of MTBE and ETBE |
| DE3606121A1 (de) * | 1986-02-26 | 1987-08-27 | Texaco Ag | Verfahren zur kontinuierlichen abtrennung von wasser aus gemischen mit organischen substanzen |
-
1991
- 1991-10-03 US US07/770,217 patent/US5157163A/en not_active Expired - Fee Related
-
1992
- 1992-06-09 CA CA002070876A patent/CA2070876A1/en not_active Abandoned
- 1992-09-30 EP EP92308886A patent/EP0535918A1/en not_active Withdrawn
- 1992-10-05 JP JP4288121A patent/JPH05201907A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8011403B2 (en) * | 2007-07-24 | 2011-09-06 | Bridgestone Corporation | Pneumatic tire for motorcycle having center, intermediate and shoulder rubber |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5157163A (en) | 1992-10-20 |
| EP0535918A1 (en) | 1993-04-07 |
| CA2070876A1 (en) | 1993-04-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA2300083C (en) | Propylene oxide purification | |
| JP4107963B2 (ja) | 酢酸エチルと酢酸イソプロピルを同時に共製造および精製するための方法 | |
| JP3934163B2 (ja) | アクリル酸ブチルの精製方法 | |
| US11192838B2 (en) | Production method for hexafluoro-1,3-butadiene | |
| EP0599521A1 (en) | Preparation of alkyl tertiary butyl ether | |
| EP0496624B1 (en) | Tertiary butyl hydroperoxide concentration | |
| JPH05201907A (ja) | メチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテルの精製法 | |
| JP7337149B2 (ja) | ジオキソランを製造するための方法 | |
| JP2543694B2 (ja) | プロピレングリコ―ルモノｔ―ブチルエ―テルの製法 | |
| US5334774A (en) | Process for purifying phenol | |
| US5552024A (en) | Process for recovering dipropylene glycol tert-butyl ethers | |
| US20040000473A1 (en) | Process of separating 1-methoxy-2-propanol and 2-methoxy-1-propanol from aqueous compositions | |
| CN112292372B (zh) | 制备二氧戊环的方法 | |
| EP0307404B1 (en) | Process for preparing alkyl-tert-butyl ethers | |
| JPH07188085A (ja) | メチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテルの連続精製法 | |
| WO2004000773A1 (en) | Process of separating 1-methoxy-2-propanol and 2-methoxy-1-propanol from aqueous compositions | |
| EP1409442A2 (en) | Process for removing water from aqueous methanol | |
| CN1094026A (zh) | 醚的回收 | |
| CA2634179A1 (en) | Propylene oxide purification and recovery | |
| JP2737297B2 (ja) | メチルイソブチルケトンの製造法 | |
| JPH09104650A (ja) | メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテルからのメタノールの除去法 | |
| US3817842A (en) | Process for purifying bromochloro-trifluoroethane by azeotropic distillation | |
| JPH072735A (ja) | 酢酸イソプロピルの製造方法 | |
| JPH0597739A (ja) | オルト位メチル化フエノール化合物の分離方法 | |
| JP2002155002A (ja) | オルト位アルキル化ヒドロキシ芳香族化合物の製造法 |