JPH05202078A - 有機化合物の、又は有機化合物に関する改良 - Google Patents

有機化合物の、又は有機化合物に関する改良

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JPH05202078A
JPH05202078A JP4174461A JP17446192A JPH05202078A JP H05202078 A JPH05202078 A JP H05202078A JP 4174461 A JP4174461 A JP 4174461A JP 17446192 A JP17446192 A JP 17446192A JP H05202078 A JPH05202078 A JP H05202078A
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 良好な耐候特性を有する組成物を提供する。 【構成】ａ） 式Ｉ： 【化１】 ｂ） 高分子材料（成分ｂと定義する）から成る組成
物。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明は高分子材料用の新規な添加剤組成
物に係り、風化による重合体の分解を驚くほど改良す
る。
【０００２】本発明は良好な耐候特性を有する組成物を
提供する。それは ａ） 式Ｉ：
【０００３】
【化４】
【０００４】［式中ｍが０又は１であり、ｎが０又は１
であり、ｐが０又は１であり、Ｒがそれぞれ独立に、１
個又は２個のＯＨ基を含む脂肪族、脂環式又は芳香族の
アルコールから誘導される基であって、その２個の−Ｏ
Ｈ基はＰ含有環を形成できる位置に置かれていない（以
下Ｒの１価の意味と定義する）か、又は両方のＲ基が、
唯１個の燐原子を有する環状基を形成できるような位置
に２個のＯＨ基を含む脂肪族、脂環式又は芳香族のアル
コールから誘導される基を形成し（以下Ｒの２価の意味
と定義する）、Ｙが−Ｏ−，−Ｓ−，−ＣＨ（Ｒ5 ）−
又は−Ｃ6 Ｈ4 −であり、Ｒ1 がそれぞれ独立に、１個
又は２個のＯＨ基を含む脂肪族、脂環式又は芳香族のア
ルコールから誘導される基であって、その２個の−ＯＨ
基はＰ含有環を形成できる位置に置かれていない（以下
Ｒ1 の１価の意味と定義する）か、又は両方のＲ1 基
が、唯１個の燐原子を有する環状基を形成できるような
位置に２個のＯＨ基を含む脂肪族、脂環式又は芳香族の
アルコールから誘導される基を形成し（以下Ｒ1 の２価
の意味と定義する）、ここにＲ5 が水素又はＣ1-8 アル
キル若しくはＣＯＯＲ6 であって、Ｒ6 がＣ1-8 アルキ
ルである］で表される１つ以上の化合物（以下成分ａと
定義する）、及び ｂ） 高分子材料（以下成分ｂと定義する）から成る。
【０００５】本発明の組成物中には、成分ａと成分ｂの
合計重量に対して、存在する成分ａの量は 0.001〜２％
であって、存在する成分ｂの量は99.999〜98％であるの
が好ましい。
【０００６】本発明の組成物は、次の成分を１種以上更
に含有し得る。
【０００７】ｃ） 式II：
【０００８】
【化５】
【０００９】［式中、ｎは０又は１であり、ｎａは０又
は１であり、Ｒ3 はＲの１価の意味を有する］で表わさ
れる化合物（以下成分ｃと定義する）及び ｄ） 式IV又はＶ： Ｒ7 （ＯＨ） （IV） Ｒ8 （ＯＨ）2 （Ｖ） ［式中、式IVではＲ7 はＲの１価の意味であって、Ｒ8
はＲの２価の意味である］で表わされる化合物（以下成
分ｄと定義する）、並びに ｅ） 式Ｘ：
【００１０】
【化６】
【００１１】［式中、Ｒ，Ｒ1 ，Ｙ，ｍ及びｎは前記定
義と同じ］で表されるホスホナイト。
【００１２】成分ａ，ｃ，ｄ及びｅの合計量は100 部の
成分ｂに対して、0.001 〜２部であるのが好ましい。
【００１３】成分ａ，ｃ，ｄ及びｅの量の比は次のよう
な比が好ましい。
【００１４】ａ） 10〜98部の成分ａ、 ｂ） ２〜50部の成分ｅ、 ｃ） 好ましくは大体５：１〜１：５の比にして、０〜
40部の式IIの亜燐酸エステル及び式IIの燐酸エステル
（共に成分ｃとして）、及び ｄ） 0.1 〜５部の成分ｄ。
【００１５】本発明のもっとも好ましい組成物は、100
部の成分ａ，ｃ，ｄ及びｅに対して ａ） 45〜95部の前記定義の成分ａ、 ｂ） 4.5 〜35部の前記定義の成分ｅ、 ｃ） ０〜20部の前記定義の成分ｃ、及び ｄ） 0.5 〜２部の前記定義の成分ｄ から成る。
【００１６】好ましくはＲはＲ′であって、ここにＲ′
はアルキル、アラルキル、アリール、アルキルアリー
ル、アミノアルキル又はアミノアリール基（以下Ｒ′の
１価の意味と称する）であるか、又はＲ′は式α
【００１７】
【化７】
【００１８】［式中、フェニル基Ａ及びＢは更に置換基
があってもよく、Ｙは−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＣＨ
（Ｒ5 ）−（ここにＲ5 は水素又はＣ1-8 アルキル若し
くはＣＯＯＲ6 であり、Ｒ6 はＣ1-8 アルキルである）
である］（以下式Ｒ′の２価の意味と定義する）であ
る。
【００１９】更に好ましくはＲはＲ″であって、ここに
Ｒ″はＣ1-22アルキル、場合によりＣ1-22アルキル、Ｃ
1-20アルコキシ、−ＣＨ2 −Ｃ6 Ｈ5 から選択される１
〜３個の基により置換されるフェニル、−Ｃ6 Ｈ5 、
２，２，６，６−テトラメチルピペリジニル−４−、−
Ｃ（ＣＨ3 ）2 −Ｃ6 Ｈ5 、−ＯＨ、−（Ｃ1-6 アルキ
ル）フェニル、−ＣＯ2 −Ｃ1-22アルキル、−ＣＨ2 Ｃ
Ｈ2 −ＣＯＯＲ15、ＣＮ若しくしは−ＣＨ2 −Ｓ−Ｃ
1-22アルキルから選択されるか、又はＲ″は式ｉ〜ｖｉ
ｉ
【００２０】
【化８】
【００２１】のいずれか１つの基であるか、さもなけれ
ば２つのＲ″基が一緒にｖｉｉｉ
【００２２】
【化９】
【００２３】の基を形成する。ここに、Ｒ15は水素又は
Ｃ1-22アルキルであり、Ｙは−０−、−Ｓ−又は−ＣＨ
（Ｒ5 ）−であり、Ｒ16は水素、Ｃ1-8 アルキル又は−
ＣＯＣ1-8 アルキルであり、Ｒ17は水素又はＣ1-22アル
キルであり、Ｒ18は水素、Ｃ1-22アルキル、Ｃ1-22アル
コキシ、−ＣＨ2 −Ｃ6 Ｈ5 、−Ｃ（ＣＨ3 ）2 −Ｃ6
Ｈ5 、−Ｃ6 Ｈ5 、−ＯＨ、−ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＯＯ
Ｒ15、−（Ｃ1-6 アルキル）フェニル、−ＣＯ2 −Ｃ
1-22アルキル、−ＣＮ、−ＣＨ2 ＣＨ2 −ＣＯＯＲ15、
−ＣＨ2 −Ｓ−Ｃ1-22アルキル又は２，２，６，６−テ
トラメチルピペリジニル−４−であって、Ｒ24は水素、
Ｃ1-22アルキル、ＯＨ又はＣ1-22アルコキシである。も
っとも好ましくはＲはＲ′′′であって、ここに
Ｒ′′′は式ａ）〜ｇ）
【００２４】
【化１０】
【００２５】のいずれか１つの基から選択され、式中、
Ｒ10は水素、Ｃ1-8 アルキル、Ｃ1-8 アルコキシ又は
（Ｃ1-8 アルキル）フェニルであり、Ｒ11及びＲ12は独
立に水素、Ｃ1-22アルキル、（Ｃ1-8 アルキル）フェニ
ル及びフェニルであり、Ｒ13は水素及びＣ1-8 アルキル
から選択され、Ｒ14は−ＣＮ又は−ＣＯ2 Ｒ13であっ
て、Ｒ15は水素又はＣ1-8 アルキルである。
【００２６】（ａ）の好ましい基は２−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェニル；２−フェニルフェニル；２−（１，１−ジ
メチルプロピル）フェニル；２−シクロヘキシルフェニ
ル；２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル；２，
４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニル；２，４−ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェニル；２，４−ジフェニルフェニル；
２，４−ジ−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル；２−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−４−フェニルフェニル；２，４−ビス
（１，１−ジメチルプロピル）フェニル；２−（１−フ
ェニル−１−メチルエチル）フェニル；２，４−ビス
（１−フェニル−１−メチルエチル）フェニル；及び
２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニルか
ら選択される。
【００２７】好ましくはＲ1 はＲ1 ′であってＲ1 ′は
Ｒ′とは独立にＲ′の意味を有する。更に好ましくはＲ
1 はＲ1 ″であって、Ｒ1 ″はＲ″とは独立にＲ″の意
味を有する。もっとも好ましくはＲ1 はＲ1 ′′′であ
って、Ｒ1 ′′′はＲ′′′とは独立にＲ′′′の意味
を有する。
【００２８】式Ｉ及びＸでは、ｍは１であるのが好まし
い。
【００２９】好ましくは成分ａは次の物を含む。
【００３０】ａ） 前記定義の式Ｉのジホスホネート
（以下成分Ｉと定義する）、 ｂ） 前記定義の式Ｉのモノホスホネート（以下成分II
と定義する）、及び ｃ） ｍ＝１及びｐ＝０である式Ｉのホスホネート−ホ
スホナイト（以下成分III と定義する）。
【００３１】成分ａは 10〜70部の成分Ｉ ２〜30部の成分II及び ５〜40部の成分III を含むのが好ましい。
【００３２】式Ｉの化合物はジホスホネートであるのが
好ましく、それがテトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−
ブチルフェニル）ビフェニレンジホスホネートであるの
が更に好ましい。
【００３３】成分ｅが本発明組成物に存在することが好
ましく、式Ｘの化合物（１つ以上存在する場合には複
数）が式Ｉのホスホネート（１つ以上存在する場合には
複数）に対応するのが好ましい。成分ａとｅは19：１〜
９：７の比で存在するのが好ましい。
【００３４】式Ｉの化合物は、 ａ） ２mol の式IXの化合物 Ｒ30−ＯＨ （IX） ［式中、Ｒ30はＲの１価の意味を有する］及び２mol の
式XIの化合物 Ｒ31−ＯＨ （XI） ［式中、Ｒ31はＲ1 の１価の意味を有する］を１mol の
式XIV の化合物
【００３５】
【化１１】
【００３６】［式中、Ｙ，ｍ及びｎは前記定義と同じ］
と反応することにより製造することができる。
【００３７】更に、本発明では、式ＸＶ
【００３８】
【化１２】
【００３９】［式中、ｎは０又は１であり（好ましくは
ｎ＝０）、ｄは１又は２であり、ｐは０又は１であり、
Ｒ２１はそれぞれ独立に水素、Ｃ1-4 アルキル（好まし
くはｔ−ブチル若しくはメチル）又は−Ｃ（ＣＨ3 ）2
−Ｃ6 Ｈ5 であって、Ｒ22はそれぞれ独立に、Ｒ21とは
独立にＲ21の意味を有し、Ｙは前記定義と同じである］
の化合物を提供する。
【００４０】更に、本発明では、式ＸＶＩ
【００４１】
【化１３】
【００４２】［式中、ｄは１又は２であって、ｐは０又
は１である。好ましくはｄは２である］の化合物を提供
する。
【００４３】高分子組成物中の成分ａ（及び存在する場
合成分ｃ、ｄ及びｅのいずれか１つ）の量は、成分ｂの
量に対して０．００１ 〜１重量％が好ましく、0.05〜
0.3 重量％が更に好ましい。
【００４４】本発明の組成物には成分ａ〜ｅがすべて存
在するのが好ましい。
【００４５】本発明の組成物中、ａとｃ及び場合により
ｅの組合せは、それを使用する高分子組成物の安定性に
共働効果を生じることが判明している。
【００４６】光、酸素、加水分解、高温度、湿度、オゾ
ン及びスモッグに対する安定性等の性質が改良されるこ
とが見出された。
【００４７】成分ｂは後記定義の第１〜第５（Ｉ〜Ｖ）
世代の触媒を使用して製造されるα−ポリオレフィンで
あることが好ましい。
【００４８】本発明による組成物により安定化される高
分子材料は、次のホモポリマー、コポリマーおよびポリ
マーのブレンドを包含する：酢酸セルロース、；酢酸酪
酸セルロース；アセトプロピオン酸セルロース；クレゾ
ール−ホルムアルデヒド樹脂；カルボキシメチルセルロ
ース；硝酸セルロース；プロピオン酸セルロース；カゼ
インプラスチック；カゼイン−ホルムアルデヒド；セル
ローストリアセテート；エチルセルロース；エポキシ樹
脂；メチルセルロース；メラミン−ホルムアルデヒド樹
脂；ポリアミド；ポリアミドイミド；ポリアクリロニト
リル；ポリブテン−１；ポリブチルアクリレート；ポリ
（ブチレンテレフタレート）；ポリカーボネート；ポリ
（クロロトリフルオロエチレン）；ポリ（ジアリルフタ
レート）；ポリエチレン；塩化ポリエチレン；ポリ（エ
ーテルケトン）；ポリエーテルイミド；ポリエチレンオ
キシド；ポリエーテルスルホン；ポリエチレンテレフタ
レート；ポリテトラフルオロエチレン；フェノール−ホ
ルムアルデヒド樹脂；ポリイミド；ポリイソブチレン；
ポリイソシアヌレート；ポリメタクリルイミド；ポリメ
チルメタクリレート；ポリ（４−メチルペンテン−
１）；ポリ（α−メチルスチレン）；ポリオキシメチレ
ン；ポリホルムアルデヒド；ポリアセタール；ポリプロ
ピレン；ポリフェニレンエーテル；ポリフェニレンサル
ファイド；ポリフェニレンスルホン；ポリスチレン；ポ
リスルホン；ポリウレタン；ポリ酢酸ビニル；ポリビニ
ルアルコール；ポリビニルブチラール；塩化ポリ塩化ビ
ニル；ポリ塩化ビニリデン；ポリフッ化ビニリデン；ポ
リフッ化ビニル；ポリビニルホルムアルデヒド；ポリビ
ニルカルバゾール；ポリビニルピロリドン；珪素ポリマ
ー；飽和ポリエステル；尿素−ホルムアルデヒド樹脂；
不飽和ポリエステル；ポリアクリレート；ポリメタクリ
レート；ポリアクリルアミド；マレイネート樹脂；フェ
ノール系樹脂；アニンリン樹脂；フラン樹脂；カルバミ
ド樹脂；エポキシド樹脂及び珪素樹脂。
【００４９】適当なコポリマーの例は、次のとおりであ
る：アクリロニトリル／ブタジエン／アクリレート；ア
クリロニトリル／ブタジエン／スチレン；アクリロニト
リル／メチルメタクリレート；アクリロニトリル／スチ
レン／アクリルエステル；アクリロニトリル／エチレン
−プロピレン−ジエン／スチレン；アクリロニトリル／
塩化ポリエチレン／スチレン；エチレン／エチルアクリ
レート；エチレン／メタクリル酸エステル；エチレン／
プロピレン；エチレン／プロピレン−ジエン；エチレン
／酢酸ビニル；エチレン／ビニルアルコール；エチレン
／テトラフルオロエチレン；テトラフルオロエチレン／
ヘキサフルオロプロピレン；メタクリレート／ブタジエ
ン／スチレン；メラミン／フェノール−ホルムアルデヒ
ド；ポリエステルブロックアミド；ペルフルオローアル
コキシ−アルカン；スチレン／アクリロニトリル；スチ
レン／ブタジエン；スチレン／無水マレイン酸；スチレ
ン／α−メチルスチレン；塩化ビニル／エチレン；塩化
ビニル／エチレン／メタクリレート；塩化ビニル／エチ
レン／酢酸ビニル；塩化ビニル／メチルメタクリレー
ト；塩化ビニル／オクチルアクリレート；塩化ビニル／
酢酸ビニル；および塩化ビニル／塩化ビニリデン。
【００５０】安定化すべき好ましいポリマー材料は、ポ
リオレフィン、例えば、ポリプロピレン、ポリエチレン
（例えば、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、
線状低密度ポリエチレンまたは中密度ポリエチレン）、
ポリブチレン、ポリ−４−メチルペンテンおよびそれら
のコポリマーである。
【００５１】本発明による安定化組成物またはポリマー
組成物に添加することができる他の添加剤は、次のもの
を包含する：酸化防止剤、例えば、立体障害されたフェ
ノール、第二級芳香族アミンまたはチオエーテル、例え
ば、次の文献に記載されているもの：“Kuststogff-Add
itive ”，Gachter/Muller，第３版(1990)ページ42-50
、（その開示をここに引用によって加える）；紫外線
安定剤、例えば立体障害されたアミン（例えば、Ｎ−非
置換、Ｎ−アルキルまたはＮ−アシル置換２，２，６，
６−テトラメチルピペリジン化合物）［また、立体障害
されたアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）として知られてい
る］および紫外線吸収剤（例えば、２−（２′−ヒドロ
キシフェニル）−ベンゾトリアゾール類、２−ヒドロキ
シベンゾフェノン類，１，３−ビス（２′−ヒドロキシ
ベンゾイル）ベンゼンサリチレート類、シンナメート類
およびシュウ酸ジアミド類）、紫外線クエンチャー（ｑ
ｕｅｎｃｈｅｒ）、例えば、ベンゾエート類および置換
ベンゾエート類、静電防止剤、防炎剤、軟化剤、核化
剤、金属不活性化剤、殺微生物剤、衝撃性改良剤、充填
剤、顔料および殺菌剤。
【００５２】本発明による安定化組成物は、重合工程の
前、間または後に高分子材料に添加することができ、そ
の際固体または溶融状態で、また溶液状で、好ましくは
１０〜80重量％の組成物および90〜20重量％の溶媒を含
有する液状濃厚物として、または10〜80重量％（より好
ましくは40〜70重量％）の組成物および90〜20重量％
（より好ましくは60〜30重量％）の固体高分子材料（こ
れは安定化すべき材料と同一であるか、あるいはそれと
相溶性である）を含有する固体のマスターバッチ組成物
として添加することができる。
【００５３】本発明による組成物は、既知の方法によ
り、安定化すべき高分子材料中に混入することができ
る。化合物と溶融状態の熱可逆性ポリマーとを、例え
ば、溶融ブレンダーにおいて、あるいは成型物品、例え
ば、はく、チューブ、繊維及びフォームを、押出、射出
成型、吹込成型、紡糸または針金被覆によって形成する
間にブレンドすることはとくに重要である。本発明の組
成物は、射出成形により製造される、ポリプロピレン物
品に特に有用である。
【００５４】更に本発明ではｍが１であってｐが０であ
る式Ｉの化合物を提供する。
【００５５】好ましいポリオレフィンは、重合工程で第
３〜第５(III〜Ｖ）世代の触媒を使用することにより製
造されるα−ポリオレフィンであって、その工程で触媒
除去ステップは必要でなく、正に触媒を除去しないこと
こそ好ましい。
【００５６】本発明者がＩ世代触媒として意味するの
は、古典的なチーグラー−ナッタ系であって、ハロゲン
化チタン触媒と有機アルミニウム化合物又は有機アルミ
ニウムハロゲン化物をベースとする。
【００５７】本発明者がII世代触媒として意味するの
は、有機マグネシウム化合物に担持するＩ世代触媒又は
ＳｉＯ2 に担持する有機クロム化合物をベースとする触
媒である。
【００５８】本発明者がIII 世代触媒として意味するの
は、ハロゲン含有マグネシウム化合物に担持するチーグ
ラー型錯体触媒である。
【００５９】本発明者がIV世代触媒として意味するの
は、追加の電子供与体、たとえばトリスアルコキシシラ
ンを含むIII 世代触媒である。
【００６０】本発明者がＶ世代触媒として意味するの
は、アルモキサンに担持するビスインデニル有機チタン
化合物若しくはアルミニウムアルキル化合物により活性
化されたビスシクロペンタジエニルチタンハロゲン化物
又は同様な系であって、高度の触媒活性を有し、かつ形
成される重合物の高い立体規則性をもたらす。
【００６１】これらの世代の触媒については、1990年５
月21〜23日ルツェルンで催された高分子の安定化と分解
の調節の進歩に関する第12回国際年会における、「ポリ
オレフィン触媒の新しい動向と高分子安定性に対する影
響」と題するRolf Mulhauptによる 181ページから 196
ページにわたる論文に記載されている。この論文の内容
及び特に触媒の世代を説明する 184ページの表Ｉを引用
して本明細書に含める。
【００６２】
【表１】
【００６３】表中、Ｒは有機基であり、ＨＤＰＥは高密
度ポリエチレンであり、ＬＬＤＰＥは線状低密度ポリエ
チレンであり、Ｃｐはシクロペンタジエニルであり、Ｅ
ｔはエチルであり、ＰＰはポリプロピレンであり、ＭＷ
Ｄは分子量分布であって、Ｋは２以上の整数である。
【００６４】更に本発明では、 ａ） テトラキス（2,4 −ジ−tert−ブチルフェニル）
ビフェニレンジホスホナイト及び／又は式IIの亜燐酸エ
ステル、並びに ｂ） 前記定義のＶ世代触媒、好ましくはアルモキサン
に担持したビスインデニル有機チタン化合物又はアルミ
ニウムアルキル化合物により活性化したビスシクロペン
タンジエニルチタニウムハロゲン化物の存在下に製造さ
れたポリオレフィン樹脂から成り、耐候特性が改良され
かつ安定性の良好な組成物提供する。
【００６５】このような組成物はまた ｃ） テトラキス（2,4 −ジ−tert−ブチルフェニル）
ビフェニレンホスホナイト−ホスホネート及びテトラキ
ス（2,4 −ジ−tert−ブチルフェニル）ビフェニレンジ
ホスホネートを含むことが好ましい。
【００６６】更に本発明では、 ａ） テトラキス（2,4 −ジ−tert−ブチルフェニル）
ビフェニレンジホスホナイト及び／又は式IIの亜燐酸エ
ステル，並びに ｂ）IV世代触媒、好ましくは１つ以上の電子供与体、好
ましくはトリスアルコキシシランを追加した、ハロゲン
含有マグネシウム化合部に担持したチーグラー型錯体触
媒から成り、耐候特性を改良しかつ安定性の良好な組成
物を提供している。
【００６７】このような組成物はまた ｃ） テトラキス（2,4 −tert−ブチルフェニル）ビフ
ェニレンホスホナイト−ホスホネート及びテトラキス
（2,4 −ジ−tert−ブチルフェニル）ビフェニレンジホ
スホネートを含むのが好ましい。
【００６８】ホスホナイト（特にテトラキス（2,4 −ジ
−tert−ブチルフェニル）ビフェニレンジホスホナイ
ト）は、更に活性を高めた触媒により製造されるα−ポ
リオレフィンの加工安定剤として、また、耐候性を改良
するために、及び／又は重合工程中、公知の性質に基づ
いて立体規則性の重合体を生じさせるために有用であ
る。
【００６９】α−ポリオレフィンに使用されるホスホネ
ート（特にテトラキス（2,4 −ジ−tert−ブチルフェニ
ル）ビフェニレンジホスホネート）及び／又はホスホネ
ート−ホスホナイト（たとえばテトラキス（2,4 −tert
−ブチルフェニル）ビフェニレン−４−ホスホナイト−
４′−ホスホネート）及び／又はそれらの混合物は、重
合工程触媒の未来世代を使用して製造されるα−ポリオ
レフィンの耐候性を改良するために有用である。
【００７０】ジホスホナイト及び／又はジホスホネート
及び／又はホスホナイト／ホスホネートと対応するモノ
ホスホナイト及び／又はモノホスホネートとの混合物
も、加工触媒の未来世代を使用して製造されるα−ポリ
オレフィンを安定にするために、及び／又は得られる高
分子の耐候性を改良するために適している。
【００７１】
【実施例】本発明についてここに次の実施例により説明
するが、特に断らない限り、すべての部と百分率は重量
により、温度はすべて℃である。
【００７２】下記のポリプロピレン組成物を製造した。
【００７３】 実施例 重量部 成分 Ａ Ｂ Ｃ Ｄ Ｅ Ｆ ポリプロピレン 100 100 100 100 100 100 酸化防止剤 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 加工安定剤 - - 0.1 0.1 - 0.1 式Ｉａの化合物 - 0.1 - 0.1 - - 式Ｉｂの化合物 - - - - 0.1 0.1 使用したポリプロピレンはＨｏｓｔａｌｅｎ ＰＰＮ
0160−Ｆである。
【００７４】使用した酸化防止剤はテトラキス［メチレ
ン−３−（３′５′−ジ−tert−ブチル−４′−ヒドロ
キシフェニル）プロピオネート］メタンであって、Ｉｒ
ｇａｎｏｘ 1010として市販で入手し得る。
【００７５】式Ｉａの化合物はテトラキス（2,4 −ジ−
tert−ブチルフェニル）ビフェニレンジホスホネートで
ある。
【００７６】式Ｉｂの化合物はビス（2,4 −ジ−tert−
ブチルフェニル）ビフェニレンホスホネートである。
【００７７】加工安定剤はトリス（2,4 −ジ−tert−ブ
チルフェニル）亜燐酸エステル（Ｉｒｇａｆｏｓ 168
として市販で入手し得る）である。
【００７８】ポリプロピレンを20mmスクリューを有する
ゲットフェルト押出機により（圧縮１：３，直径対長さ
［ｄ：ｌ］１：20） 250℃で加工した。これを次のよう
にプラックに加工した。
【００７９】得られたポリマーを下記条件下に高圧成形
により厚さ 0.5mmのシートに形成した。
【００８０】予備加熱： 230℃、低圧、３分 加熱： 230℃、80〜100Kg/cm2 、２分 冷却：30℃、150Kg/cm2 、２分 得られたシートから、３個の試験片をそれぞれの試験を
行うため切出した。これらの試験片をアトラス耐候試験
機（ＷＯＭ Ｃｉ65）に入れ、キセノン高圧バーナーを
使用して２時間毎に18分の降雨条件下に処理して、試験
片に亀裂が現われるのに必要な時間を測定する。

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 良好な耐候特性を有し、 ａ） 式Ｉ： 【化１】 ［式中、ｍが０又は１であり、 ｎが０又は１であり、 ｐが０又は１であり、 Ｒがそれぞれ独立に、１個又は２個のＯＨ基を含む脂肪
    族、脂環式又は芳香族のアルコールから誘導される基で
    あって、その２個の−ＯＨ基はＰ含有環を形成できる位
    置に置かれていない（以下Ｒの１価の意味と定義する）
    か、又は両方のＲ基が、唯１個の燐原子を有する環状基
    を形成できるような位置に２個のＯＨ基を含む脂肪族、
    脂環式又は芳香族のアルコールから誘導される基を形成
    し（以下Ｒの２価の意味と定義する）、 Ｒ1 がそれぞれ独立に、１個又は２個のＯＨ基を含む脂
    肪族、脂環式又は芳香族のアルコールから誘導される基
    であって、その２個の−ＯＨ基はＰ含有環を形成できる
    位置に置かれていない（以下Ｒ1 の１価の意味と定義す
    る）か、又は両方のＲ1 基が、唯１個の燐原子を有する
    環状基を形成できるような位置に２個のＯＨ基を含む脂
    肪族、脂環式又は芳香族のアルコールから誘導される基
    を形成し（以下Ｒ1 の２価の意味と定義する）、 Ｙが−Ｏ−，−Ｓ−，−ＣＨ（Ｒ5 ）−又は−Ｃ6 Ｈ4
    −であり、ここにＲ5 が水素又はＣ1-8 アルキル若しく
    はＣＯＯＲ6 であって、Ｒ6 はＣ1-8 アルキルである］
    で表される１つ以上の化合物（以下成分ａと定義す
    る）、及び ｂ） 高分子材料（以下成分ｂと定義する）から成る組
    成物。
  2. 【請求項２】 式XV： 【化２】 ［式中、ｎが０又は１であり、 ｄが１又は２であり、 ｐが０又は１であり、 Ｒ21がそれぞれ独立に水素、Ｃ1-4 アルキル又は−Ｃ
    （ＣＨ3 ）2 −Ｃ6 Ｈ5 であってＲ22がそれぞれＲ21と
    は独立にＲ21の意味を有し、その他の記号が請求項１の
    定義と同じである］で表される化合物。
  3. 【請求項３】 式XVI ： 【化３】 ［式中、ｄが１又は２であってｐが０又は１である］で
    表される、請求項２に記載の化合物。
  4. 【請求項４】 成分ｂが、重合工程で第３〜第５（III
    〜Ｖ）世代の触媒を使用して製造され、その触媒を除去
    しないα−ポリオレフィンであって、 III 世代触媒がハロゲン含有マグネシウム化合物に担持
    したチーグラー型錯体触媒であり、 IV世代触媒が電子供与体を追加して有するIII 世代触媒
    であって、 Ｖ世代触媒がアルモキサンに担持したビスインデニル有
    機チタン化合物若しくはアルミニウムアルキル化合物に
    より活性化したビスシクロペンタジエニルチタンハロゲ
    ン化物又は同様の系であって、高度の触媒活性を有し、
    形成される重合物の高い立体規則性を生じる、請求項１
    に記載の組成物。
  5. 【請求項５】 改良された耐候特性と良好な安定性を有
    し、 ａ） テトラキス（2,4 −ジ−tert−ブチルフェニル）
    ビフェニレンジホスホナイト、及び／又は式IIの亜燐酸
    エステル、並びに ｂ） 請求項４に定義した、Ｖ世代触媒、好ましくはア
    ルモキサンに担持したビスインデニル有機チタン化合物
    又はアルミニウムアルキル化合物により活性化したビス
    シクロペンタジエニルチタンハロゲン化物の存在下に製
    造したポリオレフィン樹脂から成る、請求項１に記載の
    組成物。
  6. 【請求項６】 改良された耐候特性と良好な安定性を有
    し、 ａ） テトラキス（2,4 −ジ−tert−ブチルフェニル）
    ビフェニレンジホスホナイト、及び／又は式IIの亜燐酸
    エステル並びに ｂ） １つ以上の電子供与体を追加して有するハロゲン
    含有マグネシウム化合物に担持したチーグラー型錯体触
    媒である、IV世代触媒の存在下に製造したポリオレフィ
    ン樹脂から成る、請求項１に記載の組成物。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2019515120A (ja) * 2016-05-11 2019-06-06 コモンウェルス サイエンティフィック アンド インダストリアル リサーチ オーガニゼーション ポリシロキサン流体圧流体
US12227713B2 (en) 2016-05-11 2025-02-18 The Boeing Company Polysiloxane hydraulic fluids

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4912155A (en) * 1987-02-27 1990-03-27 Ethyl Corporation Antioxidant aromatic fluorophosphites
US5703150A (en) * 1994-12-28 1997-12-30 Yoshitomi Pharmaceutical Industries, Ltd. Phosphonite or phosphonate compounds and use thereof
US5618866A (en) * 1996-01-22 1997-04-08 General Electric Company Neo diol phosphite esters and polymeric compositions thereof
JPWO2007066519A1 (ja) * 2005-12-07 2009-05-14 コニカミノルタオプト株式会社 セルロースエステルフィルム、その製造方法、偏光板及び液晶表示装置
BRPI1016195B1 (pt) 2009-04-30 2020-01-07 Milliken & Company Composição e métodos para produção de um artigo termoplástico
JP6137192B2 (ja) * 2012-10-30 2017-05-31 旭硝子株式会社 樹脂フィルム、太陽電池モジュールのバックシートおよび太陽電池モジュール
US10441925B2 (en) * 2014-08-12 2019-10-15 Basf Se Process for making membranes
US9925475B2 (en) * 2015-06-07 2018-03-27 James Ray Sweed Wind chimes with bubble producing means

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3903208A (en) * 1971-11-24 1975-09-02 Sandoz Ltd Phosphonous and thiophosphonous acid esters
BE791767A (fr) * 1971-11-24 1973-05-22 Sandoz Sa Nouveaux derives organiques du phosphore trivalent utilisables comme stabilisants de matieres organiques et leur preparation
JPS5473842A (en) * 1977-11-25 1979-06-13 Mitsubishi Petrochem Co Ltd Polyolefin resin composition
FR2512039B1 (fr) * 1981-08-26 1985-10-11 Ato Chimie Composition de resine synthetique ayant une bonne resistance au feu renfermant un polycarbonate, un additif ignifugeant phosphore, et eventuellement d'autres additifs et/ou des charges et objets conformes
JP2529714B2 (ja) * 1988-02-10 1996-09-04 旭電化工業株式会社 安定化された合成樹脂組成物
EP0374761B1 (de) * 1988-12-21 1992-02-05 Hoechst Aktiengesellschaft Verfahren zur Herstellung von phosphororganischen Derivaten des 2,4-Di-t-butylphenols, der 4,4'-Dihalogenmagnesium-Verbindungen des Biphenyls und die Verwendung der phosphororganischen Derivate zur Stabilisierung von Kunststoffen, insbesondere in Polyolefinformmassen

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2019515120A (ja) * 2016-05-11 2019-06-06 コモンウェルス サイエンティフィック アンド インダストリアル リサーチ オーガニゼーション ポリシロキサン流体圧流体
US11299688B2 (en) 2016-05-11 2022-04-12 The Boeing Company Polysiloxane hydraulic fluids
US12227713B2 (en) 2016-05-11 2025-02-18 The Boeing Company Polysiloxane hydraulic fluids

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