JPH05202288A - 熱可塑性成形材料およびその製造法 - Google Patents

熱可塑性成形材料およびその製造法

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JPH05202288A
JPH05202288A JP4199051A JP19905192A JPH05202288A JP H05202288 A JPH05202288 A JP H05202288A JP 4199051 A JP4199051 A JP 4199051A JP 19905192 A JP19905192 A JP 19905192A JP H05202288 A JPH05202288 A JP H05202288A
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    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers

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Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】極めて良好な耐溶剤性および耐応力亀裂腐蝕性
ならびに少なくとも１００℃の温度で高い剛性を有する
物体に加工することができる熱可塑性ポリアミド成形材
料の提供。 【構成】ａ）Ｃ６〜１３ω−アミノカルボン酸またはラ
クタムとＣ６〜１２線状ジカルボン酸とからなる半結晶
性ホモポリアミド２５〜７５重量部、ｂ）（ｉ）少なく
とも１つの単核または多核芳香族ジカルボン酸またはこ
のようなジカルボン酸の混合物２５〜４５モル部、（ｉ
ｉ）Ｃ３６〜４５長鎖状脂肪酸からなる二量化脂肪酸２
５〜５モル部、（ｉｉｉ）１以上のＣ６環を有する少な
くとも１つの脂環式ジアミン５０モル部またはこのよう
なジアミンの混合物からなる無定形コポリアミド７５〜
２５重量部、但し、酸（ｉ）と（ｉｉ）との総和および
アミン（ｉｉｉ）は等モル量で存在するものとし、ｃ）
相容性助剤３０重量部以上からなることを特徴とする、
熱可塑性成形材料。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、二量化脂肪酸を単量体
成分として含有する無定形コポリアミドおよび半結晶性
ポリアミドならびに場合によっては相容性助剤からなる
熱可塑性成形材料に関し、この場合半結晶性ポリアミド
ａ）は、有利に連続相を形成し、かつ無定形コポリアミ
ドｂ）は、分散相を形成する。
【０００２】
【従来の技術】欧州特許第７０００１号明細書（Ｂ２）
には、半結晶性ポリアミドと無定形コポリアミドとから
なる熱可塑性成形樹脂が開示されている。米国特許第４
４１０６６１号明細書には、半結晶性ポリアミドと、イ
ソフタル酸、テレフタル酸、ヘキサメチレンジアミンお
よびビス−（ｐ−アミノシクロヘキシル）メタンからの
コポリアミドと、オレフィン型または核−外殻ポリマー
型の耐衝撃性改良剤とからの熱可塑性ポリアミドブレン
ドが記載されている。これら双方の成形樹脂の欠点は、
該成形樹脂から得られた物体が熱水、殊に煮沸水に対し
て著しく敏感であることにある：この場合、４０重量％
以下の半結晶性ポリアミド含量を有する成形樹脂からな
る成形部材は、完全に形状安定性を失ない、かつ４０重
量％以上の半結晶性ポリアミド含量を有するものは、剛
性の本質的な減少を受ける。
【０００３】ドイツ連邦共和国特許第３２００４２８号
明細書（Ｃ２）には、２０重量％以下の無定形透明ポリ
アミドを含有する部分結晶化されたポリアミドを基礎と
するガラス繊維強化されたポリアミドブレンドが記載さ
れている。また、このポリアミドブレンドは、１００℃
を上廻る温度範囲内および湿った雰囲気中で高められた
要件を満たさない。
【０００４】欧州特許出願公開第３２５０３０号明細書
（Ａ２）には、特に統計的なコポリアミドと脂肪族ホモ
ポリアミドとからなる、特に低いガラス転移温度および
改善された遮蔽性を有するポリアミド混合物が記載され
ている。この場合も、熱作用下および湿分作用下での機
械的性質は不十分である。
【０００５】ドイツ連邦共和国特許出願公開第３８１７
２７９号明細書（Ａ１）には、無定形の部分的に芳香族
のコポリアミドと、半結晶性ポリアミドと、６０重量％
までのゴム弾性ポリマーとからなる熱可塑性成形材料が
記載されている。この成形材料の欠点は、熱と水とを組
み合わせた作用下での劣悪な機械的性質にある。
【０００６】二量化脂肪酸を基礎とする無定形コポリア
ミド、芳香族ジカルボン酸および脂環式ジアミンは、ド
イツ連邦共和国特許出願公開第４０２３９６７号明細書
および同第４０２３９６８号明細書から公知である。特
に二量体脂肪酸および脂肪族ジアミンからなる著しく低
いＴｇを有する軟質でエラストマーの、同時に無定形の
ポリアミドは、ドイツ連邦共和国特許出願公開第４００
６２４５号明細書に記載されている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の課題
は、極めて良好な耐溶剤性および耐応力亀裂腐蝕性なら
びに少なくとも１００℃の温度での高い剛性を有する物
体に加工することができる熱可塑性ポリアミド成形材料
を開発することであった。また、この熱可塑性ポリアミ
ド成形材料の剛性は、状態調節された状態で減少しない
かまたは僅かのみ減少するにすぎないはずである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】この課題は、請求項１ま
たは２に記載の特徴を有する熱可塑性成形材料ならびに
請求項２０記載の特徴を有する熱可塑性成形材料の製造
法によって解決される。
【０００９】それによれば、本発明は、単量体成分とし
ての二量化脂肪酸を有するまさに無定形のコポリアミド
が半結晶性ポリアミドとの組合せ物の形で成形材料に望
ましい性質を与えるという驚異的な認識に基づいてお
り、この場合には、無定形コポリアミドの含量が高い場
合に観察すべき離層徴候は、相容性助剤の添加によって
回避される。
【００１０】本発明による熱可塑性成形材料は、 ａ）半結晶性ホモポリアミド２５〜７５重量部、 ｂ）（ｉ）少なくとも１つの芳香族ジカルボン酸２５〜
４５モル部、（ｉｉ）３６〜４５個のＣ原子を有する二
量化脂肪酸２５〜５モル部、（ｉｉｉ）少なくとも１つ
の脂環式ジアミン５０モル部からなる無定形コポリアミ
ド７５〜２５重量部、但し、酸（ｉ）と（ｉｉ）との総
和およびアミン（ｉｉｉ）は等モル量で存在するものと
し、 ｃ）相容性助剤０〜３０重量部、この場合成分ａ）、
ｂ）およびｃ）は１００重量部まで補充され、および場
合によっては付加的に ｄ）公知技術水準に相応する常用の添加剤からなる。
【００１１】成形材料の１つの好ましい組成物は、二量
化脂肪酸５〜１２モル部と少なくとも１つの芳香族ジカ
ルボン酸３８〜４５モル部とからなる無定形コポリアミ
ドを含有する。相容性助剤ｃ）の含量は、有利に１〜３
０重量部の間で選択され、特に有利には、１０重量部未
満である。公知技術水準に相当する常用の添加剤（ｄ）
０〜６０重量部は、加工助剤および安定剤の群から選択
される。この場合、有利なのは、耐衝撃性改良剤、難燃
剤、充填剤および／または強化繊維である。
【００１２】本発明による成形材料には、半結晶性成分
ａ）として６〜９個のＣ原子を有するω−アミノカルボ
ン酸またはラクタムからなるホモポリアミドまたは４〜
１２個のＣ原子を有する脂肪族ジアミンおよび６〜１２
個のＣ原子を有する線状ジカルボン酸からなるホモポリ
アミドが使用され、この場合−ＣＨ2基対−ＣＯＮＨ基
の比は、９：１以下である。有利には、ＰＡ６、ＰＡ
６．６、ＰＡ４．６、ＰＡ６．９、ＰＡ６．１０および
ＰＡ１２が使用される。同様に適当なのは、ＤＳＣを用
いて溶融バンドの最大として測定された融点少なくとも
１７０℃を有する半結晶性コポリアミドである。この場
合、好ましいのは、ＰＡ４．６、ＰＡ６．６、ＰＡ６．
８、ＰＡ６．９、ＰＡ６．１０、ＰＡ６．１２、ＰＡ１
２．６およびＰＡ６の単量体を基礎とするコポリアミド
である。特に半結晶性ブレンド成分として好ましいの
は、良好な耐溶剤性および耐応力亀裂腐蝕性ならびに射
出成形法で良好な加工可能性を有しかつ少なくとも１７
０℃の融点を有するポリアミドおよびコポリアミドであ
る。
【００１３】本発明によれば、第２成分として使用され
る無定形コポリアミドｂ）は、半結晶性ポリアミドと比
較して明らかに異なるアミド基頻度を有する。この化合
物は、次のものからなる： （ｉ）少なくとも１つの単核または多核の芳香族ジカル
ボン酸またはその混合物。好ましいのは、イソフタル
酸、テレフタル酸、ナフタリンジカルボン酸、５−第三
ブチル−イソフタル酸、
【００１４】
【化４】 （ｉｉ）二量体含量が有利に少なくとも９０重量％、殊
に少なくとも９７重量％である３６〜４５個のＣ原子を
有する長鎖状脂肪酸からなる二量化脂肪酸。
【００１５】（ｉｉｉ）６個のＣ原子を有する少なくと
も１つの環を有する少なくとも１つの脂環式ジアミン、
有利に１−アミノ−３−アミノメチル−３，５，５−ト
リメチルシクロヘキサン、１，３−ジアミノシクロヘキ
サンおよび１，４−ジアミノシクロヘキサン、１，３−
ジアミノメチルシクロヘキサンおよび１，４−ジアミノ
メチルシクロヘキサンならびに式Ｉ：
【００１６】
【化５】 〔式中、Ｒは１〜１０個のＣ原子を有するアルキル基、
有利にメチル基、エチル基またはイソプロピル基を表わ
し、Ｒ′は水素原子または１〜６個のＣ原子を有するア
ルキル基、有利にメチル基またはエチル基を表わし、ｘ
は０〜４である〕で示されるジアミンまたはこのジアミ
ンの混合物。
【００１７】この場合には、式ＩＩ〜ＩＶ：
【００１８】
【化６】 で示されるアミンが有利である。
【００１９】半結晶性成分ａ）として使用される半結晶
性ホモポリアミドおよびコポリアミドの製造ならびに成
分ｂ）として使用される無定形コポリアミドの製造は、
公知である。
【００２０】使用されるコポリアミドは、少なくとも５
０００、有利に１００００〜１０００００の分子量を有
する。
【００２１】２つの成形材料主要成分ａ）およびｂ）の
重量％の割合ならびに成形材料の製造条件は、半結晶性
ポリアミドａ）が連続相を形成しかつ無定形コポリアミ
ドｂ）が分散相を形成するように有利に選択され、この
場合には、相容性助剤および配合条件を適当に選択する
ことによって、無定形コポリアミドは、成形材料中での
割合が高い場合であっても分散相として保持されたまま
であり、即ち２つの成形材料主要成分ａ）およびｂ）の
個々のガラス転移温度は、さらに測定可能である。
【００２２】所謂反応性ポリマーの相容性を補助する作
用は、その反応性基と２つのポリアミド成分ａ）および
ｂ）のアミノ基との反応に基づく。これらの成分は、最
大で３０重量部、有利に１０重量部以下、特に有利に５
重量部以下を本発明による成形材料中に含有されてい
る。このようなポリマーは、相容性助剤として特に好適
であり、このポリマーは、公知技術水準によれば、有利
に高い量比で熱可塑性樹脂用の耐衝撃性改良剤として使
用される。このような反応性ポリマーの例は、ポリアミ
ドの末端基に対して反応性の、有利に酸無水物基、カル
ボン酸基、ジアクリル酸基、エポキシ基、アミノ基また
は金属塩で中和されたカルボン酸基である基を有するオ
リゴマーおよび／またはポリマーの溶融可能な化合物で
ある。反応性ポリマーの別の例は、低いガラス転移点を
有するオリゴマーのポリオレフィンまたはコポリオレフ
ィン、有利に４〜１０個の酸無水物基を有するスチロー
ル−無水マレイン酸−オリゴマー、ならびに反応性基、
有利にカルボン酸基、ジアクリル酸基、無水マレイン酸
基および／またはエポキシ基を有する核−外殻−ポリマ
ーである。スチロール−無水マレイン酸−オリゴマー
（例えば、Arco社（USA）のＳＭＡ樹脂、型１０００、
２０００または３０００）または無水マレイン酸で官能
化された低分子量ポリオレフィンおよびコポリオレフィ
ンは、相容性を補助する作用のみを有する。これらの樹
脂は、３重量％未満の量で使用することができるという
利点を有する。
【００２３】本発明による成形材料の耐衝撃性を改良す
ることは、本発明の課題ではないが、しかし必要に応じ
て、ポリアミドに常用の変性剤を添加することによって
達成することができる。
【００２４】ブロック共重合体、例えばポリスチロール
硬質ブロックおよび官能化されたエラストマーブロック
を有するものまたは無水マレイン酸０．２〜２モル％の
グラフト化度および低いガラス転移温度を有するグラフ
ト化されたコポリオレフィンは、固有の相容性を補助す
る作用以外に耐衝撃性を向上させる１つの含量をもたら
すことができる。
【００２５】相容性の補助および耐衝撃性の向上の好ま
しい組合せは、しばしば、例えばアクリル酸エステルお
よびメタクリル酸エステル、有利にアルキルアクリレー
トまたはメチルメタクリレートからなる、−３０℃未満
のガラス転移温度を有する架橋された核および極性外殻
を有する核−外殻−ポリマーを用いても可能である。ま
た、有利なのは、外殻が反応性基、殊にカルボン酸基、
ジアクリル酸基、酸無水物基またはエポキシ基を有する
核−外殻−ポリマーであり、この場合には、無水マレイ
ン酸基が特に有利である。
【００２６】本発明による成形材料の製造は、半結晶性
ポリアミドおよび無定形ポリアミドを、有利に相容性助
剤を同時に添加しながら、相の十分な混合および分配を
保証する剪断力の強力な作用下に一緒に溶融することに
よって行なわれる。この場合、相容性助剤は、次の熱可
塑性加工工程のために相構造を安定化する。この結果、
溶融液は、ストランドとして搬送され、冷却され、微粉
砕されるかまたは溶融液から部材が成形される。
【００２７】また、相容性助剤の添加は、前押出しの場
合にも無定形ポリアミド成分および／または半結晶性ポ
リアミド成分に対してそれぞれ別個に行なうこともでき
る。
【００２８】混合工程は、連続的に１つまたはそれ以上
の処理工程で実施される。有利には、二軸混練機、例え
ば所謂ヴェルナー ウント プフライデラー（ Werner
undPfleiderer）社（Stuttgart、ドイツ）のＺＳＫ型ま
たは所謂ブス（Buss）社（ Pratteln、スイス）のブス
コクネーター（Buss Cokneter）が使用される。
【００２９】本発明による成形材料にとって特徴的なこ
とは、半結晶性ポリアミドおよび無定形ポリアミドが混
合されないかまたは部分的にのみ混合されることにあ
る。無定形ポリアミドはガラス状で凝固し、半結晶性ポ
リアミドは、溶融液からの冷却の際に固有の特性を示す
結晶性ポリマー含量および無定形ポリマー含量を形成す
る。この場合、結晶性含量は、例えば成核剤を用いて、
この含量が微結晶の形で形成されるように影響を及ぼす
ことができる。
【００３０】本発明による成形材料は、幾重にも変性す
ることができる。即ち、この本発明による成形材料は、
例えば鉱物で充填され、強化されおよび／または燃焼を
遅延させるように、例えば水酸化マグネシウムを用いて
調節することができる。好ましくは、後の使用に適した
成形材料を製造する場合には、例えば酸素、熱および放
射線負荷によって分解を遅延させる加工助剤および安定
剤も添加される。本発明による成形材料は、成形材料の
製造に使用される。この場合、本発明による成形材料の
顕著な出発色は、特別な利点を有する。この出発色は、
例えば有色顔料または可溶性の有機染料を直接に溶融液
中に配合過程の間に添加することによって成形材料の著
しく良好な着色可能性を可能にする。
【００３１】成形部材は、例えば射出成形、押出し、同
時押出しまたは吹込み成形によって製造することができ
る。
【００３２】成分ｃ）なし、即ち相容性助剤なしの本発
明による成形材料は、離層徴候が起きることなしに４０
重量部のコポリアミド含量が無定形になるまで製造する
ことができる。このような成形材料は、少なくとも純粋
な成分と等しい高さのＥ弾性率を有する。
【００３３】相容性助剤が耐衝撃性改良剤として作用す
ることのないような少量で相容性助剤を含有する本発明
による成形材料は、既にノッチ衝撃強さの改善を示す。
むしろ相容性助剤なしの本発明による成形材料は、状態
調節された状態で、使用された純粋な無定形コポリアミ
ドの場合よりも良好なノッチ衝撃強さを示す。
【００３４】本発明による成形材料の他の利点は、著し
く良好な耐溶剤性および耐応力亀裂性にある。しかし、
この本発明による成形材料の特別な利点は、まさに湿っ
た雰囲気中および熱の中で損なわれないかまたは本質的
に損なわれない高い剛性にある。即ち、本発明による成
形材料の剛性の１つの尺度である剪断弾性率の値は、状
態調節された状態で、単量体成分としての二量化脂肪酸
なしの半結晶性ポリアミドと無定形コポリアミドとから
なる比較可能な成形材料の場合よりも高い。
【００３５】次に記載した例は、例示的なものであり、
本発明は、これによって限定されるものではない。更
に、比較例は、本発明を制限するために使用される。
【００３６】
【実施例】
【００３７】
【表１】 例 熱可塑性成形材料の成分をタンブラーミキサー中で前混
合した。必要に応じて、なお滑剤、結晶促進剤および／
または熱安定剤を０．１〜３重量部の量で添加すること
ができる。引続き、この混合物を二軸押出機、型ＺＳＫ
３０（ Wernerund Pfleiderer社）の入口帯域中に配量
し、かつ押し出した。生成物をストランドとして取り出
し、かつ造粒した。顆粒状物から射出成型機、型Arburg
Allrounder ３２０−２１０−７５０、上で使用される
試験体を製造した。
【００３８】第１表は、例１〜１３の熱可塑性成形材料
の組成を示し、この場合例１１〜１３は比較例である。
【００３９】第２表：例１〜１０で使用される無定形コ
ポリアミド（成分ｂ））の組成。
【００４０】 ＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿ Ｎｏ． 芳香族 二量化 脂環式 ジカルボン酸 脂肪酸 ジアミン ￣￣￣￣￣￣￣￣￣￣￣￣￣￣￣￣￣￣￣￣￣￣￣￣￣￣￣￣￣￣￣￣￣￣￣￣ １ イソフタル酸 Ｎｏ．１ ３，３′−ジメチル−４， ３５モル部 １５モル部 ４′−ジアミノジシクロヘ キシルメタン ２ イソフタル酸 Ｎｏ．１ ３，３′−ジメチル−４， ４４モル部 ６モル部 ４′−ジアミノジシクロヘ キシルメタン ３ イソフタル酸 Ｎｏ．２ １−アミノ−３−アミノメ ２１モル部 １２モル部 チル−３，５，５−トリメ テレフタル酸 チルシクロヘキサン １７モル部 ＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿ 無定形コポリアミドを公知技術水準に相応して常用のオ
ートクレーブ中で製造する。例中で使用される無定形コ
ポリアミドの組成は、第２表から認めることができる。
コポリアミドＮｏ．４は、“Grivory G 21”の商品名で
販売されている、ヘキサメチレンジアミン、イソフタル
酸およびテレフタル酸を基礎とするエーエムエス−ヒェ
ミー（EMS Chemie）社の比較例１１で使用される無定形
コポリアミドである。
【００４１】コポリアミドＮｏ．５を比較例１２および
１３で使用し、これは、“GrivoryXE 3038”の商品名で
販売されている、イソフタル酸、テレフタル酸、ヘキサ
メチレンジアミンおよび３，３′−ジメチル−４，４′
−ジアミノジシクロヘキシルメタンを基礎とする（即
ち、同様に二量化脂肪酸を含有しない）エーエムエス−
ヒェミー（EMS Chemie）社の無定形コポリアミドであ
る。
【００４２】二量化脂肪酸（成分ｂ）（ｉｉ）） 二量体酸Ｎｏ．１： 単量体 ＜０．１部 二量体 ＞ ９８部 三量体 ＜１．０部 その他 ＜１．０部 を含有する３６個のＣ原子を有する二量化脂肪酸からな
る混合物。
【００４３】この混合物は、ウニヒェーマ（Unichema）
社の“プリポール（Pripol）1009”の商品名で販売され
ている。
【００４４】二量体酸Ｎｏ．２： 単量体 ４部 二量体 ９１部 三量体 ５部 を含有する３６個のＣ原子を有する二量化脂肪酸からな
る混合物。
【００４５】この混合物は、ヘンケル−エマリー（Henk
el-Emery）社の“エンポール（Empol 1014）”の商品名
で販売されている。
【００４６】半結晶性ポリアミド（成分ａ）） ポリアミド６ ：中位の粘度の射出成形型、ηｒｅｌ
約１．７５ ポリアミド６．６：中位の粘度の射出成形型、ηｒｅｌ
約１．８ 相容性助剤（成分ｃ）） 相容性助剤Ｎｏ，１：無水マレイン酸０．６モル％でグ
ラフト化された、２０モル％のポリプロピレン含量を有
するエチレン−プロピレン共重合体。
【００４７】相容性助剤Ｎｏ，２：メチルメタクリレー
ト外殻および無水マレイン酸でグラフト化されたブチル
アクリレートからなる核を有する核−外殻ポリマー。
【００４８】第３表には、成形材料成分の特性が記載さ
れている。
【００４９】第４表には、本発明による熱可塑性成形材
料の特性および比較例が包含されている。
【００５０】第５表には、成分および本発明による熱可
塑性成形材料の機械的性質ならびに比較例が記載されて
いる。
【００５１】特性には、ガラス転移温度Ｔｇ（開始Ｔｇ
としてのガラス転移段階の開始時に測定した）、相対溶
液粘度ηｒｅｌ、溶融粘度および溶融温度Ｔｓが数えら
れる。ガラス転移温度および溶融温度を示差熱量測定
（示差熱量走査測定）により乾燥状態で測定した。ＤＳ
Ｃ測定を２０℃／ｍｉｎの加熱速度でデュポン（Du Pon
t）社の熱分析装置 型１０９１Ｂを用いて実施した。
相対溶液粘度をＤＩＮ５３７２７によりｍ−クレゾール
中の０．５％の溶液として測定し、溶融粘度をＤＩＮ５
３７３５により２７０℃および１２２．６Ｎで測定し
た。
【００５２】次の機械的性質を測定した：耐衝撃性ａn
およびＤＩＮ５３４５３により２３℃でチャピー（Char
py）(乾燥および状態調節した）によるノッチ衝撃強度
ａk、ＤＩＮ５３４５７による２３℃での引張弾性率
（Ｅ）、ＤＩＮ５３４４５による２３℃および１００℃
での捩り剪断弾性率Ｇ（乾燥および状態調節した）（捩
り装置：Nyrenne、加熱速度：１℃／ｍｉｎ、測定周波
数：１Ｈｚ）、ＤＩＮ５３４４９による２３℃でエタノ
ール中での耐応力亀裂腐蝕性。
【００５３】状態調節のために、乾燥物質を７０℃およ
び相対空気湿度６２％で７日間貯蔵した。
【００５４】溶融温度およびガラス転移温度が殆んど不
変の値を示すかまたは不変の値を示すように（第４表参
照）、本発明による熱可塑性成形材料は、多相である。
これとは異なり、比較例の成形材料は混合Ｔｇのみを示
す。このことは、比較例の場合に成形材料成分が分離相
を形成しないことを証明するものである。
【００５５】図１の走査電子顕微鏡写真は、相容性助剤
に基づき良好な相付着によって本発明による成形材料の
微細な相形態、ひいては良好な機械的性質を達成するこ
とを示す。即ち、１００℃および有利に状態調節された
状態での本発明による成形材料の捩り剪断弾性率の値
は、純粋な半結晶性成分および比較例の成形材料の値よ
りも本質的に良好である。
【００５６】これとは異なり、相容性助剤なしに半結晶
性ポリアミドからなりかつ無定形コポリアミドの高い含
量（＞４０重量部）を有する本発明による成形材料は、
押出しの際に不規則なストランドを生じかつ射出成形体
中に離層の徴候を生じる。
【００５７】走査電子顕微鏡写真（ＲＥＭ）のために、
試料を次のように調製し、次いでツァイス（Zeiss）社
のＲＥＭ装置、型ＤＳＭ９５０を用いて測定した：試験
体を液体窒素中に浸漬した後に冷却した。無定形コポリ
アミドを１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン（Ｄ
ＭＩ）を用いての破断面の処理および破断面でのトルオ
ールを用いての相容性助剤の処理によって除去した。
【００５８】図１において、この写真は、例１からの試
験体の非変性破断面を示す。図２の写真は、相容性助剤
および無定形コポリアミドが除去されている、ＤＭＩで
処理された例１からの試験体の非変性破断面を示す。図
３の場合には、破断面でトルオールと一緒に相容性助剤
のみが除去された破断面を示す。
【００５９】図４において、この写真は、例２からの試
験体の非変性破断面を示す。図５の写真は、無定形コポ
リアミドが除去されている、ＤＭＩで処理された例２か
らの試験体の非変性破断面を示す。図６の場合には、相
容性助剤のみが除去された、トルオールで処理された破
断面を示す。
【００６０】図７において、写真は、無定形コポリアミ
ドが除去された、例９からの試験体のＤＭＩで処理され
た破断面を示す。同様に、図８の写真は、無定形コポリ
アミドが除去された、配合例１０からの試験体のＤＭＩ
で処理された破断面を示す。
【００６１】図２および３と、図７との比較ならびに図
５および６と、図８との比較により、成形材料中の無定
形コポリアミドは、相容性助剤と一緒にかまたは相容性
助剤なしに別個に除去することができることが示され
る。このことは、無定形コポリアミドと、半結晶性ポリ
アミドとが別々の相を形成することを示す。図３および
６の場合に別々に除去された相容性助剤は、除去された
半結晶性ポリアミドと比較して明らかに小さく単一な
“孔”を残す。図２および５の場合には、半結晶性ポリ
アミドとともに同様に相容性助剤を溶解したことが認め
られる。それというのも、これら図２および５の場合に
は、大きい孔とともに同様に相容性助剤の典型的に小さ
い孔を認めることができるからである。また、相容性助
剤の孔も除去された無定形コポリアミドの通路中に認め
ることができる。このことは、相容性助剤が純粋な耐衝
撃性改良剤以外に相境界面でも含量が増大されかつ非相
容性のポリアミド間で相互作用を生じさせることを示
す。
【００６２】これとは異なり、比較例１１〜１３の成形
材料から、ポリアミド成分を別々に除去することは不可
能であった。このことは、この成形材料が単相であり、
かつ個々の成分が別々の相として存在しないことを示
す。
【００６３】
【表２】
【００６４】
【表３】
【００６５】
【表４】
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明による成形材料の例１からの試験体の非
変性破断面の微細な相形態の半結晶構造を示す電子顕微
鏡写真である。
【図２】相容性助剤および無定形コポリアミドが除去さ
れている、ＤＭＩで処理された例１からの試験体の非変
性破断面の微細な相形態の半結晶構造を示す電子顕微鏡
写真である。
【図３】例１からの試験体の非変性破断面でトルオール
と一緒に相容性助剤のみが除去された破断面の微細な相
形態の半結晶構造を示す電子顕微鏡写真である。
【図４】本発明による成形材料の例２からの試験体の非
変性破断面の微細な相形態の半結晶構造を示す電子顕微
鏡写真である。
【図５】無定形コポリアミドが除去されている、ＤＭＩ
で処理された例２からの試験体の非変性破断面の微細な
相形態の半結晶構造を示す電子顕微鏡写真である。
【図６】相容性助剤のみが除去された、トルオールで処
理された例２からの試験体の非変性破断面の微細な相形
態の半結晶構造を示す電子顕微鏡写真である。
【図７】無定形コポリアミドが除去された、本発明によ
る成形材料の例９からの試験体のＤＭＩで処理された破
断面の微細な相形態の半結晶構造を示す電子顕微鏡写真
である。
【図８】無定形コポリアミドが除去された、本発明によ
る成形材料の配合例１０からの試験体のＤＭＩで処理さ
れた破断面の微細な相形態の半結晶構造を示す電子顕微
鏡写真である。

Claims (18)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 熱可塑性成形材料において、 ａ）半結晶性ポリアミド２５〜７５重量部、 ｂ）（ｉ）少なくとも１つの芳香族ジカルボン酸２５〜
    ４５モル部、（ｉｉ）二量化脂肪酸２５〜５モル部、
    （ｉｉｉ）少なくとも１つの脂環式ジアミン５０モル部
    からなる無定形コポリアミド７５〜２５重量部、但し、
    酸（ｉ）と（ｉｉ）との総和およびアミン（ｉｉｉ）は
    等モル量で存在するものとし、 ｃ）相容性助剤少なくとも３０重量部からなることを特
    徴とする、熱可塑性成形材料。
  2. 【請求項２】 成分ｂ）（ｉ）の含量が３８〜４８モル
    部であり、かつ成分ｂ）（ｉｉ）の含量が５〜１２モル
    部である、請求項１に記載の熱可塑性成形材料。
  3. 【請求項３】 成分ｃ）の含量が１０重量部未満であ
    る、請求項１または２に記載の熱可塑性成形材料。
  4. 【請求項４】 半結晶性ポリアミドが６〜９個のＣ原子
    を有するω−アミノカルボン酸もしくはラクタムからな
    るかまたは４〜１２個のＣ原子を有する脂肪族ジアミン
    および６〜１２個のＣ原子を有する線状ジカルボン酸か
    らなる半結晶性ポリアミドである、請求項１から３まで
    のいずれか１項に記載の熱可塑性成形材料。
  5. 【請求項５】 半結晶性ホモポリアミドがＰＡ６、ＰＡ
    ４．６、ＰＡ６．６、ＰＡ６．９、ＰＡ６．１０または
    ＰＡ１２．１２である、請求項１または２に記載の熱可
    塑性成形材料。
  6. 【請求項６】 半結晶性ポリアミドが少なくとも１７０
    ℃の融点（ＤＳＣを用いて溶融バンドの最大として測定
    した）を有する半結晶性コポリアミド、有利にＰＡ４．
    ６、ＰＡ６．６、ＰＡ６．８、ＰＡ６．９、ＰＡ６．１
    ０、ＰＡ６．１２、ＰＡ１２．６およびＰＡ６の単量体
    を基礎とするコポリアミドである、請求項１から５まで
    のいずれか１項に記載の熱可塑性成形材料。
  7. 【請求項７】 芳香族ジカルボン酸が単核もしくは多核
    のジカルボン酸またはこれらの酸の混合物である、請求
    項１から６までのいずれか１項に記載の熱可塑性成形材
    料。
  8. 【請求項８】 単核もしくは多核のジカルボン酸がイソ
    フタル酸、テレフタル酸、５−第三ブチル−イソフタル
    酸、ナフタリンジカルボン酸、 【化１】 またはこれらの酸の混合物である、請求項１または２に
    記載の熱可塑性成形材料。
  9. 【請求項９】 二量化脂肪酸が３６〜４５個のＣ原子を
    有しかつ少なくとも９０重量％の二量体含量を有する長
    鎖状脂肪酸である、請求項１から８までのいずれか１項
    に記載の熱可塑性成形材料。
  10. 【請求項１０】 脂環式ジアミンが式Ｉ： 【化２】 〔式中、Ｒは１〜１０個のＣ原子を有するアルキル基を
    表わし、Ｒ′は水素原子または１〜６個のＣ原子を有す
    るアルキル基を表わし、ｘは０〜４である〕で示される
    多核ジアミンもしくは１つの任意の単核ジアミンまたは
    これらのジアミンの混合物である、請求項１から９まで
    のいずれか１項に記載の熱可塑性成形材料。
  11. 【請求項１１】 多核の脂環式ジアミンが式ＩＩ、ＩＩ
    Ｉ、ＩＶ： 【化３】 で示されるアミンまたはこれらのジアミンの混合物であ
    る、請求項１０記載の熱可塑性成形材料。
  12. 【請求項１２】 単核の脂環式ジアミンが１−アミノ−
    ３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキ
    サン、１，３−ジアミノシクロヘキサン、１，４−ジア
    ミノメチルシクロヘキサンまたはこれらのジアミノの混
    合物である、請求項１０記載の熱可塑性成形材料。
  13. 【請求項１３】 相容性助剤がポリアミドの末端基に反
    応性基を有するオリゴマーおよび／またはポリマーの溶
    融可能な化合物である、請求項１から１２までのいずれ
    か１項に記載の熱可塑性成形材料。
  14. 【請求項１４】 相容性助剤が無水マレイン酸０．２〜
    ２モル％のグラフト化度を有するグラフト化コポリオレ
    フィンである、請求項１３記載の熱可塑性成形材料。
  15. 【請求項１５】 相容性助剤が低いガラス転移点を有す
    るオリゴマーのポリオレフィンまたはコポリオレフィン
    である、請求項１３記載の熱可塑性成形材料。
  16. 【請求項１６】 相容性助剤が−３０℃未満のガラス転
    移点を有する架橋された核と、極性成分からの外殻とか
    らなる核−外殻ポリマーである、請求項１３記載の熱可
    塑性成形材料。
  17. 【請求項１７】 核−外殻ポリマーの外殻がポリアミド
    に対して反応性基を有する、請求項１６記載の熱可塑性
    成形材料。
  18. 【請求項１８】 請求項１から１７までのいずれか１項
    に記載の熱可塑性成形材料を製造する方法において、成
    形材料の成分を溶融液で剪断力の作用下に強力に互いに
    混合し、次にこの溶融液を特にストランドとして搬送さ
    せ、冷却し、かつ微粉砕するかまたは変形することを特
    徴とする、請求項１から１７までのいずれか１項に記載
    の熱可塑性成形材料の製造法。
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