JPH05208566A - 熱染料昇華転写により使用する染料供与体材料 - Google Patents
熱染料昇華転写により使用する染料供与体材料Info
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- JPH05208566A JPH05208566A JP4233067A JP23306792A JPH05208566A JP H05208566 A JPH05208566 A JP H05208566A JP 4233067 A JP4233067 A JP 4233067A JP 23306792 A JP23306792 A JP 23306792A JP H05208566 A JPH05208566 A JP H05208566A
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- B41M5/42—Intermediate, backcoat, or covering layers
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- Physics & Mathematics (AREA)
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- Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】 速やかに硬化し、かつ長期の保存に耐える昇
華転写用染料供与体材料の耐熱層材料を提供する。 【構成】 一側上に染料層を有し、他側上に耐熱層を有
する支持体を含む熱染料昇華転写により使用する染料供
与体材料であって、前記耐熱層が式（Ｉ）に相当するビ
ス−（ヒドロキシフェニル）−シクロアルカン（ジフェ
ノール）から誘導されたポリカーボネートを含有する： 【化１】 式中Ｒ1 及びＲ2 は同じか又は異なり、水素、ハロゲ
ン、Ｃ1 〜Ｃ8 アルキル基、Ｃ5 〜Ｃ6 シクロアルキル
基、Ｃ6 〜Ｃ10アリール基、又はＣ7 〜Ｃ12アラルキル
基を表わす：Ｘは一個以上のＣ1 〜Ｃ6 アルキル基又は
５もしくは６員シクロアルキル基で置換されているか又
は縮合５もしくは６員シクロアルキル基を担持する５〜
８員環式脂肪族環を閉環するのに必要な原子を表わす。
華転写用染料供与体材料の耐熱層材料を提供する。 【構成】 一側上に染料層を有し、他側上に耐熱層を有
する支持体を含む熱染料昇華転写により使用する染料供
与体材料であって、前記耐熱層が式（Ｉ）に相当するビ
ス−（ヒドロキシフェニル）−シクロアルカン（ジフェ
ノール）から誘導されたポリカーボネートを含有する： 【化１】 式中Ｒ1 及びＲ2 は同じか又は異なり、水素、ハロゲ
ン、Ｃ1 〜Ｃ8 アルキル基、Ｃ5 〜Ｃ6 シクロアルキル
基、Ｃ6 〜Ｃ10アリール基、又はＣ7 〜Ｃ12アラルキル
基を表わす：Ｘは一個以上のＣ1 〜Ｃ6 アルキル基又は
５もしくは６員シクロアルキル基で置換されているか又
は縮合５もしくは６員シクロアルキル基を担持する５〜
８員環式脂肪族環を閉環するのに必要な原子を表わす。
Description
【０００１】本発明は熱染料昇華転写により使用する染
料供与体材料、特に前記染料供与体材料の耐熱層に関す
る。
料供与体材料、特に前記染料供与体材料の耐熱層に関す
る。
【０００２】熱染料拡散転写とも称される熱染料昇華転
写は、熱転写性を有する昇華性染料を含有する染料層を
設けた染料供与体材料を、受容体シートと接触状態に
し、多数の並列配置した熱発生抵抗体を設けた熱印刷ヘ
ッドでパターン情報信号に従って選択的に加熱し、これ
によって染料供与体材料の選択的に加熱された部域から
染料を受容体シートに転写し、その上にパターンを形成
し、その形及び濃度が染料供与体材料に適用された熱の
強さ及びパターンに従う記録法である。
写は、熱転写性を有する昇華性染料を含有する染料層を
設けた染料供与体材料を、受容体シートと接触状態に
し、多数の並列配置した熱発生抵抗体を設けた熱印刷ヘ
ッドでパターン情報信号に従って選択的に加熱し、これ
によって染料供与体材料の選択的に加熱された部域から
染料を受容体シートに転写し、その上にパターンを形成
し、その形及び濃度が染料供与体材料に適用された熱の
強さ及びパターンに従う記録法である。
【０００３】熱染料昇華転写により使用するための染料
供与体材料は、通常一側が印刷染料を含有する染料層で
被覆されている非常に薄い支持体例えばポリエステル支
持体を含む。通常支持体及び染料層の間に接着剤層又は
下塗層が設けられている。
供与体材料は、通常一側が印刷染料を含有する染料層で
被覆されている非常に薄い支持体例えばポリエステル支
持体を含む。通常支持体及び染料層の間に接着剤層又は
下塗層が設けられている。
【０００４】薄い支持体は、印刷操作中加熱されたとき
軟化し、そして熱印刷ヘッドに粘着し、これによって印
刷装置の誤動作及び像品質の低下を生ぜしめるという事
実により、支持体の裏側（染料層に対し反対の側）に典
型的には熱印刷ヘッドの下での染料供与体材料の通過を
容易にするため耐熱層が設けられている。支持体と耐熱
層の間に接着剤層を設けてもよい。
軟化し、そして熱印刷ヘッドに粘着し、これによって印
刷装置の誤動作及び像品質の低下を生ぜしめるという事
実により、支持体の裏側（染料層に対し反対の側）に典
型的には熱印刷ヘッドの下での染料供与体材料の通過を
容易にするため耐熱層が設けられている。支持体と耐熱
層の間に接着剤層を設けてもよい。
【０００５】耐熱層は一般に滑性材料及び結合剤を含有
する。従来の耐熱層においては、結合剤は硬化した結合
剤（例えばＥＰ１５３８８０，ＥＰ１９４１０６，ＥＰ
３１４３４８，ＥＰ３２９１１７，特開昭６０−１５１
０９６，特開昭６０−２２９７８７，特開昭６０−２２
９７９２，特開昭６０−２２９７９５，特開昭６２−４
８５８９，特開昭６２−２１２１９２，特開昭６２−２
５９８８９，特開平１−５８８４，特開平１−５６５８
７，特開平２−１２８８９９に記載されている如き）、
又は重合体熱可塑性樹脂（例えばＥＰ２６７４６９，特
開昭５８−１８７３９６，特開昭６３−１９１６７８，
特開昭６３−１９１６７９，特開平１−２３４２９２，
特開平２−７０４８５に記載されている如き）の何れか
である。
する。従来の耐熱層においては、結合剤は硬化した結合
剤（例えばＥＰ１５３８８０，ＥＰ１９４１０６，ＥＰ
３１４３４８，ＥＰ３２９１１７，特開昭６０−１５１
０９６，特開昭６０−２２９７８７，特開昭６０−２２
９７９２，特開昭６０−２２９７９５，特開昭６２−４
８５８９，特開昭６２−２１２１９２，特開昭６２−２
５９８８９，特開平１−５８８４，特開平１−５６５８
７，特開平２−１２８８９９に記載されている如き）、
又は重合体熱可塑性樹脂（例えばＥＰ２６７４６９，特
開昭５８−１８７３９６，特開昭６３−１９１６７８，
特開昭６３−１９１６７９，特開平１−２３４２９２，
特開平２−７０４８５に記載されている如き）の何れか
である。
【０００６】硬化した結合剤の欠点は比較的長い硬化時
間を必要とするそれらの厄介な製造にある。
間を必要とするそれらの厄介な製造にある。
【０００７】例えばポリ（スチレン−コ−アクリロニト
リル）、ポリスチレン及びポリメチルメタクリレートの
如き耐熱層のための結合剤として使用するために知られ
ている重合体熱可塑性樹脂は、前記結合剤を含有する耐
熱層の比較的低い熱安定性をもたらす比較的低いガラス
転移温度（約１００℃）を有し、従って前記耐熱層の不
満足な性能をもたらす欠点を有する。更にかかる耐熱層
を有する染料供与体材料を、供与体材料の一部分の裏被
覆が別の部分の染料被覆に対して保持されるようにして
巻き上げられそしてある長さの時間貯蔵されたとき、染
料の移行が生じ、その供与体材料を用いて究極的に作ら
れたプリントの濃度損失をもたらす。
リル）、ポリスチレン及びポリメチルメタクリレートの
如き耐熱層のための結合剤として使用するために知られ
ている重合体熱可塑性樹脂は、前記結合剤を含有する耐
熱層の比較的低い熱安定性をもたらす比較的低いガラス
転移温度（約１００℃）を有し、従って前記耐熱層の不
満足な性能をもたらす欠点を有する。更にかかる耐熱層
を有する染料供与体材料を、供与体材料の一部分の裏被
覆が別の部分の染料被覆に対して保持されるようにして
巻き上げられそしてある長さの時間貯蔵されたとき、染
料の移行が生じ、その供与体材料を用いて究極的に作ら
れたプリントの濃度損失をもたらす。
【０００８】ビスフェノールＡから誘導されたポリカー
ボネートはより高いガラス転移温度を有するが、これら
の重合体はケトンの如き生態学的に許容しうる溶媒に可
溶性でない。耐熱層の被覆溶液のための溶媒として生態
学的に許容しうる溶媒を使用することが好ましい。
ボネートはより高いガラス転移温度を有するが、これら
の重合体はケトンの如き生態学的に許容しうる溶媒に可
溶性でない。耐熱層の被覆溶液のための溶媒として生態
学的に許容しうる溶媒を使用することが好ましい。
【０００９】特開昭６２−２９４５９１に記載されたポ
リカーボネートも生態学的に許容しうる溶媒に可溶性で
ない。
リカーボネートも生態学的に許容しうる溶媒に可溶性で
ない。
【００１０】本発明の目的は前述した欠点を有しない耐
熱層を提供することにある。
熱層を提供することにある。
【００１１】本発明によれば熱染料昇華転写により使用
するための染料供与体材料を提供し、前記染料供与体材
料は、一側上に染料層を有し、他側上に耐熱層を有す
る、そして、前記耐熱層は、下記式（Ｉ）に相当するビ
ス−（ヒドロキシフェニル）−シクロアルカン（ジフェ
ノール）から誘導されたポリカーボネートを含有するこ
とを特徴とする。
するための染料供与体材料を提供し、前記染料供与体材
料は、一側上に染料層を有し、他側上に耐熱層を有す
る、そして、前記耐熱層は、下記式（Ｉ）に相当するビ
ス−（ヒドロキシフェニル）−シクロアルカン（ジフェ
ノール）から誘導されたポリカーボネートを含有するこ
とを特徴とする。
【００１２】
【化２】
【００１３】式中Ｒ1 及びＲ2 は同じか又は異なり、水
素、ハロゲン、Ｃ1 〜Ｃ8 アルキル基、Ｃ5 〜Ｃ6 シク
ロアルキル基、Ｃ6 〜Ｃ10アリール基又はＣ7 〜Ｃ12ア
ラルキル基を表わし、Ｘは一つ以上のＣ1 〜Ｃ6 アルキ
ル基、又は５員もしくは６員シクロアルキル基で置換さ
れているか、又は縮合５員もしくは６員シクロアルキル
基を担持する５〜６員環式脂肪族環を閉環するのに必要
な原子を表わす。
素、ハロゲン、Ｃ1 〜Ｃ8 アルキル基、Ｃ5 〜Ｃ6 シク
ロアルキル基、Ｃ6 〜Ｃ10アリール基又はＣ7 〜Ｃ12ア
ラルキル基を表わし、Ｘは一つ以上のＣ1 〜Ｃ6 アルキ
ル基、又は５員もしくは６員シクロアルキル基で置換さ
れているか、又は縮合５員もしくは６員シクロアルキル
基を担持する５〜６員環式脂肪族環を閉環するのに必要
な原子を表わす。
【００１４】本発明により使用するポリカーボネート
は、ビスフェノールＡから誘導されるポリカーボネート
（Ｔｇ約１５０℃）より高いガラス転移温度（代表的に
は約１６０℃〜約２６０℃の範囲）を有する。前記ポリ
カーボネートを含有する耐熱層は従来の重合体熱可塑性
樹脂を含有する耐熱層より良好な熱安定性を示し、巻い
た形又は折った形で貯蔵したとき染料供与体材料の良好
な安定性を示す。更に前記ポリカーボネートはメチルエ
チルケトン及びエチルアセテートの如き生態学的に許容
しうる溶媒に可溶性である、従って前記ポリカーボネー
トを含有する耐熱層は、ビスフェノールＡポリカーボネ
ートを含有する耐熱層よりも好都合かつ生態学的に許容
しうる方法で製造することができる。
は、ビスフェノールＡから誘導されるポリカーボネート
（Ｔｇ約１５０℃）より高いガラス転移温度（代表的に
は約１６０℃〜約２６０℃の範囲）を有する。前記ポリ
カーボネートを含有する耐熱層は従来の重合体熱可塑性
樹脂を含有する耐熱層より良好な熱安定性を示し、巻い
た形又は折った形で貯蔵したとき染料供与体材料の良好
な安定性を示す。更に前記ポリカーボネートはメチルエ
チルケトン及びエチルアセテートの如き生態学的に許容
しうる溶媒に可溶性である、従って前記ポリカーボネー
トを含有する耐熱層は、ビスフェノールＡポリカーボネ
ートを含有する耐熱層よりも好都合かつ生態学的に許容
しうる方法で製造することができる。
【００１５】本発明によるホモポリカーボネートは２４
０℃のガラス転移温度を有する。Ｘが非置換環式脂肪族
環である式（Ｉ）のホモポリマーは低いガラス転移温度
（１７０℃の範囲）を有する、従って前記ポリカーボネ
ートを含有する耐熱層は熱安定性が劣る。更に前記後者
のポリカーボネートはメチルエチルケトン及びエチルア
セテートに可溶性でない。従って本発明によるコポリカ
ーボネートは、Ｘが非置換環式脂肪族環である式（Ｉ）
のコポリカーボネートよりも高いガラス転移温度を有す
る。
０℃のガラス転移温度を有する。Ｘが非置換環式脂肪族
環である式（Ｉ）のホモポリマーは低いガラス転移温度
（１７０℃の範囲）を有する、従って前記ポリカーボネ
ートを含有する耐熱層は熱安定性が劣る。更に前記後者
のポリカーボネートはメチルエチルケトン及びエチルア
セテートに可溶性でない。従って本発明によるコポリカ
ーボネートは、Ｘが非置換環式脂肪族環である式（Ｉ）
のコポリカーボネートよりも高いガラス転移温度を有す
る。
【００１６】好ましくはＸの一つ又は二つの炭素原子、
更に好ましくは唯一つの炭素原子がジアルキル置換され
ている。好ましいアルキル基はメチル基であり、好まし
くはジフェニル置換されたＣ原子に対しα−位での炭素
原子がジアルキル置換されておらず、β−位でのアルキ
ルジ置換が好ましい。
更に好ましくは唯一つの炭素原子がジアルキル置換され
ている。好ましいアルキル基はメチル基であり、好まし
くはジフェニル置換されたＣ原子に対しα−位での炭素
原子がジアルキル置換されておらず、β−位でのアルキ
ルジ置換が好ましい。
【００１７】本発明により使用するジフェノールの好ま
しい例は５員又は６員環式脂肪族環を有するものであ
る。かかるジフェノールの例を以下に示す：
しい例は５員又は６員環式脂肪族環を有するものであ
る。かかるジフェノールの例を以下に示す：
【００１８】
【化３】
【００１９】
【化４】
【００２０】
【化５】
【００２１】特に好ましいジフェノールは１，１−ビス
−（４−ヒドロキシ）−３，３，５−トリメチルシクロ
ヘキサン〔式（II）〕である。
−（４−ヒドロキシ）−３，３，５−トリメチルシクロ
ヘキサン〔式（II）〕である。
【００２２】式（Ｉ）に相当するビス−（ヒドロキシフ
ェニル）−シクロアルカンは、式（Ｖ）に相当するフェ
ノールと式（VI）に相当するケトンの縮合によって既知
の方法で作ることができる。
ェニル）−シクロアルカンは、式（Ｖ）に相当するフェ
ノールと式（VI）に相当するケトンの縮合によって既知
の方法で作ることができる。
【００２３】
【化６】
【００２４】
【化７】
【００２５】式中Ｒ1 ，Ｒ2 及びＸは式（Ｉ）において
示したのと同じ意義を有する。
示したのと同じ意義を有する。
【００２６】式（Ｖ）に相当するフェノールは既知の化
合物であり、既知の方法で製造することができる。例え
ばクレゾール及びキシレノールについては、Verlag Ch
emie-Weinheim-New York １９７８年発行、Ullmanns
Encyklopaedie der technischen Chemie ４、neubea
rbeitete und erweiter 版、１５巻、６１〜７７頁
を、クロロフェノールについては Verlag Chemie １９
７５年発行、UllmannsEncyklopaedie der technische
n Chemie ４、９巻、５７３〜５８２頁を、アルキルフ
ェノールについては Verlag Chemie １９７９年発行、
Ullmanns Encyklopaedie der technischen Chemie
４、１８巻、１９１〜２１４頁を参照されたい。
合物であり、既知の方法で製造することができる。例え
ばクレゾール及びキシレノールについては、Verlag Ch
emie-Weinheim-New York １９７８年発行、Ullmanns
Encyklopaedie der technischen Chemie ４、neubea
rbeitete und erweiter 版、１５巻、６１〜７７頁
を、クロロフェノールについては Verlag Chemie １９
７５年発行、UllmannsEncyklopaedie der technische
n Chemie ４、９巻、５７３〜５８２頁を、アルキルフ
ェノールについては Verlag Chemie １９７９年発行、
Ullmanns Encyklopaedie der technischen Chemie
４、１８巻、１９１〜２１４頁を参照されたい。
【００２７】式（Ｖ）に相当する好適なフェノールの例
には、フェノール、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、
２，６−ジメチルフェノール、２−クロロフェノール、
３−クロロフェノール、２，６−ジクロロフェノール、
２−シクロヘキシルフェノール、ジフェニルフェノール
及びｏ−又はｐ−ベンジルフェノールがある。
には、フェノール、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、
２，６−ジメチルフェノール、２−クロロフェノール、
３−クロロフェノール、２，６−ジクロロフェノール、
２−シクロヘキシルフェノール、ジフェニルフェノール
及びｏ−又はｐ−ベンジルフェノールがある。
【００２８】式（VI）に相当するケトンは既知化合物で
あり、例えばベルリンの Springer-Verlag １９２５年
発行、Beilsteins Handbuch der Organischen Chem
ie７巻、４版、及び相当する Ergaenzung sbaende１〜
４； Journal of AmericanChemical Society７９巻
（１９５７年）、１４８８頁、１４９０頁及び１４９１
頁；ＵＳ２６９２２８９； Journal of American Ch
emical Society １９５４年，２１８６頁及び２１９１
頁； Journal of Organic Chemistry３８巻、２６号
（１９７３年）、４４３１頁； Journal of American
Chemical Society ８７巻（１９６５年）、１３５３
頁（特に１３５５頁）を参照されたい。式（VI）の相当
するケトンを製造する一般法は例えばベルリンのＶＥＢ
−Deutscher Verlag der Wissenschaften１９７７年
発行、Organikum １５版，６９８頁に記載されてい
る。
あり、例えばベルリンの Springer-Verlag １９２５年
発行、Beilsteins Handbuch der Organischen Chem
ie７巻、４版、及び相当する Ergaenzung sbaende１〜
４； Journal of AmericanChemical Society７９巻
（１９５７年）、１４８８頁、１４９０頁及び１４９１
頁；ＵＳ２６９２２８９； Journal of American Ch
emical Society １９５４年，２１８６頁及び２１９１
頁； Journal of Organic Chemistry３８巻、２６号
（１９７３年）、４４３１頁； Journal of American
Chemical Society ８７巻（１９６５年）、１３５３
頁（特に１３５５頁）を参照されたい。式（VI）の相当
するケトンを製造する一般法は例えばベルリンのＶＥＢ
−Deutscher Verlag der Wissenschaften１９７７年
発行、Organikum １５版，６９８頁に記載されてい
る。
【００２９】式（VI）に相当する好適なケトンの例に
は、３，３−ジメチルシクロペンタノン、２，２−ジメ
チルシクロヘキサノン、３，３−ジメチルシクロヘキサ
ノン、４，４−ジメチルシクロヘキサノン、３−エチル
−３−メチルシクロペンタノン、２，３，３−トリメチ
ルシクロペンタノン、２，４，４−トリメチルシクロペ
ンタノン、３，３，４−トリメチルシクロペンタノン、
３，３−ジメチルシクロヘプタノン、４，４−ジメチル
シクロヘプタノン、３−エチル−３−メチルシクロヘキ
サノン、４−エチル−４−メチルシクロヘキサノン、
２，３，３−トリメチルシクロヘキサノン、２，４，４
−トリメチルシクロヘキサノン、３，３，４−トリメチ
ルシクロヘキサノン、２，５，５−トリメチルシクロヘ
キサノン、３，３，５−トリメチルシクロヘキサノン、
３，４，４−トリメチルシクロヘキサノン、２，３，
３，４−テトラメチルシクロペンタノン、２，３，４，
４−テトラメチルシクロペンタノン、３，３，４，４−
テトラメチルシクロペンタノン、２，２，５−トリメチ
ルシクロヘプタノン、２，２，６−トリメチルシクロヘ
プタノン、２，６，６−トリメチルシクロペンタノン、
３，３，５−トリメチルシクロヘプタノン、３，５，５
−トリメチルシクロヘプタノン、５−エチル−２，５−
ジメチルシクロヘプタノン、２，３，３，５−テトラメ
チルシクロヘプタノン、２，３，５，５−テトラメチル
シクロヘプタノン、３，３，５，５−テトラメチルシク
ロヘプタノン、４−エチル−２，３，４−トリメチルシ
クロペンタノン、２−イソプロピル−４，４−ジメチル
シクロペンタノン、４−イソプロピル−２，４−ジメチ
ルシクロペンタノン、２−エチル−３，５，５−トリメ
チルシクロヘキサノン、３−エチル−３，５，５−トリ
メチルシクロヘキサノン、３−エチル−４−イソプロピ
ル−３−メチルシクロペンタノン、４−ｓ−ブチル−
３，３−ジメチルシクロペンタノン、２−イソプロピル
−３，３，４−トリメチルシクロペンタノン、３−エチ
ル−４−イソプロピル−３−メチル−シクロヘキサノ
ン、４−エチル−３−イソプロピル−４−メチルシクロ
ヘキサノン、３−ｓ−ブチル−４，４−ジメチルシクロ
ヘキサノン、３−イソプロピル−３，５，５−トリメチ
ルシクロヘキサノン、４−イソプロピル−３，５，５−
トリメチルシクロヘキサノン、３，３，５−トリメチル
−５−プロピルシクロヘキサノン、３，５，５−トリメ
チル−５−イソプロピルシクロヘキサノン、２−ブチル
−３，３，４−トリメチルシクロペンタノン、２−ブチ
ル−３，３，４−トリメチルシクロヘキサノン、４−ブ
チル−３，３，５−トリメチルシクロヘキサノン、３−
イソヘキシル−３−メチルシクロヘキサノン、５−エチ
ル−２，４−ジイソプロピル−５−メチルシクロヘキサ
ノン、２，２−ジメチルシクロオクタノン及び３，３，
８−トリメチルシクロオクタノンがある。
は、３，３−ジメチルシクロペンタノン、２，２−ジメ
チルシクロヘキサノン、３，３−ジメチルシクロヘキサ
ノン、４，４−ジメチルシクロヘキサノン、３−エチル
−３−メチルシクロペンタノン、２，３，３−トリメチ
ルシクロペンタノン、２，４，４−トリメチルシクロペ
ンタノン、３，３，４−トリメチルシクロペンタノン、
３，３−ジメチルシクロヘプタノン、４，４−ジメチル
シクロヘプタノン、３−エチル−３−メチルシクロヘキ
サノン、４−エチル−４−メチルシクロヘキサノン、
２，３，３−トリメチルシクロヘキサノン、２，４，４
−トリメチルシクロヘキサノン、３，３，４−トリメチ
ルシクロヘキサノン、２，５，５−トリメチルシクロヘ
キサノン、３，３，５−トリメチルシクロヘキサノン、
３，４，４−トリメチルシクロヘキサノン、２，３，
３，４−テトラメチルシクロペンタノン、２，３，４，
４−テトラメチルシクロペンタノン、３，３，４，４−
テトラメチルシクロペンタノン、２，２，５−トリメチ
ルシクロヘプタノン、２，２，６−トリメチルシクロヘ
プタノン、２，６，６−トリメチルシクロペンタノン、
３，３，５−トリメチルシクロヘプタノン、３，５，５
−トリメチルシクロヘプタノン、５−エチル−２，５−
ジメチルシクロヘプタノン、２，３，３，５−テトラメ
チルシクロヘプタノン、２，３，５，５−テトラメチル
シクロヘプタノン、３，３，５，５−テトラメチルシク
ロヘプタノン、４−エチル−２，３，４−トリメチルシ
クロペンタノン、２−イソプロピル−４，４−ジメチル
シクロペンタノン、４−イソプロピル−２，４−ジメチ
ルシクロペンタノン、２−エチル−３，５，５−トリメ
チルシクロヘキサノン、３−エチル−３，５，５−トリ
メチルシクロヘキサノン、３−エチル−４−イソプロピ
ル−３−メチルシクロペンタノン、４−ｓ−ブチル−
３，３−ジメチルシクロペンタノン、２−イソプロピル
−３，３，４−トリメチルシクロペンタノン、３−エチ
ル−４−イソプロピル−３−メチル−シクロヘキサノ
ン、４−エチル−３−イソプロピル−４−メチルシクロ
ヘキサノン、３−ｓ−ブチル−４，４−ジメチルシクロ
ヘキサノン、３−イソプロピル−３，５，５−トリメチ
ルシクロヘキサノン、４−イソプロピル−３，５，５−
トリメチルシクロヘキサノン、３，３，５−トリメチル
−５−プロピルシクロヘキサノン、３，５，５−トリメ
チル−５−イソプロピルシクロヘキサノン、２−ブチル
−３，３，４−トリメチルシクロペンタノン、２−ブチ
ル−３，３，４−トリメチルシクロヘキサノン、４−ブ
チル−３，３，５−トリメチルシクロヘキサノン、３−
イソヘキシル−３−メチルシクロヘキサノン、５−エチ
ル−２，４−ジイソプロピル−５−メチルシクロヘキサ
ノン、２，２−ジメチルシクロオクタノン及び３，３，
８−トリメチルシクロオクタノンがある。
【００３０】好ましいケトンの例には次のものがある。
【００３１】
【化８】
【００３２】
【化９】
【００３３】
【化１０】
【００３４】
【化１１】
【００３５】
【化１２】
【００３６】好適なジフェノール（Ｉ）の合成は例えば
ＤＥ３８３２３９６に記載されている。ジフェノール
（Ｉ）は本発明により使用する高分子量熱可塑性芳香族
ポリカーボネートを作るため使用する。
ＤＥ３８３２３９６に記載されている。ジフェノール
（Ｉ）は本発明により使用する高分子量熱可塑性芳香族
ポリカーボネートを作るため使用する。
【００３７】ホモポリカーボネートは式（Ｉ）に相当す
るジフェノールから製造できる、しかしコポリカーボネ
ートも式（Ｉ）に相当する異なるジフェノールを用いて
製造できる。
るジフェノールから製造できる、しかしコポリカーボネ
ートも式（Ｉ）に相当する異なるジフェノールを用いて
製造できる。
【００３８】本発明により使用するための高分子量熱可
塑性芳香族ポリカーボネートの製造に当り、ジフェノー
ル（Ｉ）は、式（Ｉ）に相当しない他のジフェノール例
えば式ＨＯ−Ｚ−ＯＨ（VII ）に相当するジフェノール
と組合せて使用することもできる。
塑性芳香族ポリカーボネートの製造に当り、ジフェノー
ル（Ｉ）は、式（Ｉ）に相当しない他のジフェノール例
えば式ＨＯ−Ｚ−ＯＨ（VII ）に相当するジフェノール
と組合せて使用することもできる。
【００３９】式（VII ）の有用なジフェノールは、Ｚ
が、一つの芳香族核又は一つより多くの芳香族核を含有
できる６〜３０Ｃ原子を有する芳香族残基を表わすジフ
ェノールである。芳香族残基Ｚは置換されていてもよ
く、別々の芳香族核の間の結合として異種原子又は脂肪
族残基又は環式脂肪族残基〔例えば式（Ｉ）のジフェノ
ールにおいて含有された環式脂肪族残基〕を含有しても
よい。
が、一つの芳香族核又は一つより多くの芳香族核を含有
できる６〜３０Ｃ原子を有する芳香族残基を表わすジフ
ェノールである。芳香族残基Ｚは置換されていてもよ
く、別々の芳香族核の間の結合として異種原子又は脂肪
族残基又は環式脂肪族残基〔例えば式（Ｉ）のジフェノ
ールにおいて含有された環式脂肪族残基〕を含有しても
よい。
【００４０】ジフェノール（VII ）の例には、ハイドロ
キノン、レゾルシン、ジヒドロキシジフェニル、ビス−
（ヒドロキシフェニル）−アルカン、ビス−（ヒドロキ
シフェニル）−シクロアルカン、ビス−（ヒドロキシフ
ェニル）−サルファイド、ビス−（ヒドロキシフェニ
ル）−エーテル、ビス−（ヒドロキシフェニル）−ケト
ン、ビス−（ヒドロキシフェニル）−スルホン、ビス−
（ヒドロキシフェニル）−スルホキサイド、α，α′−
ビス−（ヒドロキシフェニル）−ジイソプロピルベンゼ
ン、及び芳香族核上にアルキル又はハロゲン置換基を有
するかかる化合物がある。
キノン、レゾルシン、ジヒドロキシジフェニル、ビス−
（ヒドロキシフェニル）−アルカン、ビス−（ヒドロキ
シフェニル）−シクロアルカン、ビス−（ヒドロキシフ
ェニル）−サルファイド、ビス−（ヒドロキシフェニ
ル）−エーテル、ビス−（ヒドロキシフェニル）−ケト
ン、ビス−（ヒドロキシフェニル）−スルホン、ビス−
（ヒドロキシフェニル）−スルホキサイド、α，α′−
ビス−（ヒドロキシフェニル）−ジイソプロピルベンゼ
ン、及び芳香族核上にアルキル又はハロゲン置換基を有
するかかる化合物がある。
【００４１】これらの及び他の好適なジフェノール（VI
I ）は例えばＵＳ３０２８３６５，ＵＳ２９９９８３
５，ＵＳ３１４８１７２，ＵＳ３２７５６０１，ＵＳ２
９９１２７３，ＵＳ３２７１３６７，ＵＳ３０６２７８
１，ＵＳ２９７０１３１，ＵＳ２９９９８４６，ＤＥ１
５７０７０３，ＤＥ２０６３０５０，ＤＥ２０６３０５
２，ＤＥ２２１１９５６，ＦＲ１５６１５１８及びニュ
ーヨークの Interscience Publishers １９６４年発
行、Chemistry and Physics of Polycarbonates に
記載されている：
I ）は例えばＵＳ３０２８３６５，ＵＳ２９９９８３
５，ＵＳ３１４８１７２，ＵＳ３２７５６０１，ＵＳ２
９９１２７３，ＵＳ３２７１３６７，ＵＳ３０６２７８
１，ＵＳ２９７０１３１，ＵＳ２９９９８４６，ＤＥ１
５７０７０３，ＤＥ２０６３０５０，ＤＥ２０６３０５
２，ＤＥ２２１１９５６，ＦＲ１５６１５１８及びニュ
ーヨークの Interscience Publishers １９６４年発
行、Chemistry and Physics of Polycarbonates に
記載されている：
【００４２】好ましい他のジフェノール（VII ）には、
４，４′−ジヒドロキシジフェニル、２，２−ビス−
（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２，４−ビス
−（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、
１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘ
キサン、α，α′−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）
−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、２，２−ビス−（３−
メチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２，２
−ビス−（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プ
ロパン、ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）−メタン、２，２−ビス−（３，５−ジメチル
−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、ビス−（３，
５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−スルホン、
２，４−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）−２−メチルブタン、１，１−ビス−（３，５
−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサ
ン、α，α′−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロ
キシフェニル）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、２，２
−ビス−（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニ
ル）−プロパン及び２，２−ビス−（３，５−ジブロモ
−４−ヒドロキシフェニル）−プロパンがある。
４，４′−ジヒドロキシジフェニル、２，２−ビス−
（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２，４−ビス
−（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、
１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘ
キサン、α，α′−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）
−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、２，２−ビス−（３−
メチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２，２
−ビス−（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プ
ロパン、ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）−メタン、２，２−ビス−（３，５−ジメチル
−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、ビス−（３，
５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−スルホン、
２，４−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）−２−メチルブタン、１，１−ビス−（３，５
−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサ
ン、α，α′−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロ
キシフェニル）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、２，２
−ビス−（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニ
ル）−プロパン及び２，２−ビス−（３，５−ジブロモ
−４−ヒドロキシフェニル）−プロパンがある。
【００４３】特に好ましいジフェノール（VII ）は、
２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパ
ン、２，２−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキ
シフェニル）−プロパン、２，２−ビス−（３，５−ジ
クロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２，２
−ビス−（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニ
ル）−プロパン及び１，１−ビス−（４−ヒドロキシフ
ェニル）−シクロヘキサンである。
２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパ
ン、２，２−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキ
シフェニル）−プロパン、２，２−ビス−（３，５−ジ
クロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２，２
−ビス−（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニ
ル）−プロパン及び１，１−ビス−（４−ヒドロキシフ
ェニル）−シクロヘキサンである。
【００４４】特に２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェ
ニル）−プロパン（ビスフェノールＡ）が好ましい。
ニル）−プロパン（ビスフェノールＡ）が好ましい。
【００４５】本発明のポリカーボネート中へのビスフェ
ノールＡの導入はポリカーボネートの脆性を低下させ
る。これは耐熱層の低い擦傷度を生ぜしめる。しかしな
がらビスフェノールＡの導入によってホモポリカーボネ
ートに比較してガラス転移温度を低下させる。擦傷と熱
安定性の妥協を見出さなければならない。
ノールＡの導入はポリカーボネートの脆性を低下させ
る。これは耐熱層の低い擦傷度を生ぜしめる。しかしな
がらビスフェノールＡの導入によってホモポリカーボネ
ートに比較してガラス転移温度を低下させる。擦傷と熱
安定性の妥協を見出さなければならない。
【００４６】１種のジフェノール（VII ）をジフェノー
ル（Ｉ）と組合せて使用できる、又は２種以上の前記ジ
フェノール（VII ）をジフェノール（Ｉ）と共に使用で
きる。
ル（Ｉ）と組合せて使用できる、又は２種以上の前記ジ
フェノール（VII ）をジフェノール（Ｉ）と共に使用で
きる。
【００４７】本発明によるポリカーボネートの製造に当
り、式（Ｉ）に相当するジフェノールを他のジフェノー
ルと組合せて使用するときには、ジフェノールの混合物
中の式（Ｉ）のジフェノールの量は少なくとも２モル
％、好ましくは少なくとも５モル％、更に好ましくは少
なくとも１０モル％である。混合物中のジフェノール
（Ｉ）の量は２５〜７５モル％、更に４０〜６０モル％
であるのが好ましい。
り、式（Ｉ）に相当するジフェノールを他のジフェノー
ルと組合せて使用するときには、ジフェノールの混合物
中の式（Ｉ）のジフェノールの量は少なくとも２モル
％、好ましくは少なくとも５モル％、更に好ましくは少
なくとも１０モル％である。混合物中のジフェノール
（Ｉ）の量は２５〜７５モル％、更に４０〜６０モル％
であるのが好ましい。
【００４８】高分子量ポリカーボネートは当業者に知ら
れているポルカーボネートの製造法により製造すること
ができる。異なるジフェノールを異なるブロック中でポ
リカーボネート中に導入でき、又は異なるジフェノール
をランダムに分布させることができる。
れているポルカーボネートの製造法により製造すること
ができる。異なるジフェノールを異なるブロック中でポ
リカーボネート中に導入でき、又は異なるジフェノール
をランダムに分布させることができる。
【００４９】本発明により使用するポリカーボネートの
製造に当って、分枝剤を使用できる。分枝ポリカーボネ
ートを得るため、少量、好ましくは０．０５〜２．０モ
ル％（ジフェノールに対して）の三又は高官能性化合
物、特に３個以上のフェノール基を有する化合物を加え
る。３個以上のフェノール基を有する有用な分枝剤の例
にはフロログルシン、４，６−ジメチル−２，４，６−
トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプテン−２、
４，６−ジメチル−２，４，６−トリ−（４−ヒドロキ
シフェニル）−ヘプタン、１，３，５−トリ−（４−ヒ
ドロキシフェニル）−ベンゼン、１，１，１−トリ−
（４−ヒドロキシフェニル）−エタン、トリ−（４−ヒ
ドロキシフェニル）−フェニルメタン、２，２−ビス−
〔４，４−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−シクロ
ヘキシル〕−プロパン、２，４−ビス−（４−ヒドロキ
シフェニル−イソプロピル）−フェノール、２，６−ビ
ス−（２−ヒドロキシ−５′−メチルベンジル）−４−
メチルフェノール、２−（４−ヒドロキシフェニル）−
２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−プロパン、オ
ルソテレフタル酸ヘキサ−〔４−（４−ヒドロキシフェ
ニル）−イソプロピル〕−フェニルエスエル、テトラ−
（４−ヒドロキシフェニル）−メタン、テトラ−〔４−
（４−ヒドロキシフェニル−イソプロピル）−フェノキ
シ〕−メタン及び１，４−ビス−〔（４′，４″−ジヒ
ドロキシトリフェニル）−メチル〕−ベンゼンがある。
製造に当って、分枝剤を使用できる。分枝ポリカーボネ
ートを得るため、少量、好ましくは０．０５〜２．０モ
ル％（ジフェノールに対して）の三又は高官能性化合
物、特に３個以上のフェノール基を有する化合物を加え
る。３個以上のフェノール基を有する有用な分枝剤の例
にはフロログルシン、４，６−ジメチル−２，４，６−
トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプテン−２、
４，６−ジメチル−２，４，６−トリ−（４−ヒドロキ
シフェニル）−ヘプタン、１，３，５−トリ−（４−ヒ
ドロキシフェニル）−ベンゼン、１，１，１−トリ−
（４−ヒドロキシフェニル）−エタン、トリ−（４−ヒ
ドロキシフェニル）−フェニルメタン、２，２−ビス−
〔４，４−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−シクロ
ヘキシル〕−プロパン、２，４−ビス−（４−ヒドロキ
シフェニル−イソプロピル）−フェノール、２，６−ビ
ス−（２−ヒドロキシ−５′−メチルベンジル）−４−
メチルフェノール、２−（４−ヒドロキシフェニル）−
２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−プロパン、オ
ルソテレフタル酸ヘキサ−〔４−（４−ヒドロキシフェ
ニル）−イソプロピル〕−フェニルエスエル、テトラ−
（４−ヒドロキシフェニル）−メタン、テトラ−〔４−
（４−ヒドロキシフェニル−イソプロピル）−フェノキ
シ〕−メタン及び１，４−ビス−〔（４′，４″−ジヒ
ドロキシトリフェニル）−メチル〕−ベンゼンがある。
【００５０】他の三官能性化合物の例には、２，４−ジ
ヒドロキシ安息香酸、トリメシン酸、塩化シアヌル及び
３，３−ビス−（３−メチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）−２−オキソ−２，３−ジヒドロインドールがあ
る。
ヒドロキシ安息香酸、トリメシン酸、塩化シアヌル及び
３，３−ビス−（３−メチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）−２−オキソ−２，３−ジヒドロインドールがあ
る。
【００５１】ポリカーボネートの分子量を抑制するため
の鎖伸長を終了させるために、当業者に知られている如
く通常知られている濃度で一官能性化合物を使用する。
有用な化合物には例えばフェノール、ｔ−ブチルフェノ
ール及び他のＣ1 〜Ｃ7 アルキル置換フェノールがあ
る。特に下記式（VIII）に相当するフェノールの少量が
有用である。
の鎖伸長を終了させるために、当業者に知られている如
く通常知られている濃度で一官能性化合物を使用する。
有用な化合物には例えばフェノール、ｔ−ブチルフェノ
ール及び他のＣ1 〜Ｃ7 アルキル置換フェノールがあ
る。特に下記式（VIII）に相当するフェノールの少量が
有用である。
【００５２】
【化１３】
【００５３】式中Ｒは分枝Ｃ8 及び／又はＣ9 アルキル
基を表わす。好ましくはアルキル残基Ｒ中のＣＨ3 プロ
トンの割合は４７〜８９％であり、ＣＨ−及びＣＨ2 −
プロトンの割合は５３〜１１％である。アルキル残基Ｒ
はＯＨ基に対してｏ−及び／又はｐ−位にあるのが好ま
しく、特にオルソ置換は多くても２０％までの量であ
る。鎖伸長を停止させるため使用する化合物は一般にジ
フェノール含有量に対して０．５〜１０モル％、好まし
くは１．５〜８モル％の濃度で使用する。
基を表わす。好ましくはアルキル残基Ｒ中のＣＨ3 プロ
トンの割合は４７〜８９％であり、ＣＨ−及びＣＨ2 −
プロトンの割合は５３〜１１％である。アルキル残基Ｒ
はＯＨ基に対してｏ−及び／又はｐ−位にあるのが好ま
しく、特にオルソ置換は多くても２０％までの量であ
る。鎖伸長を停止させるため使用する化合物は一般にジ
フェノール含有量に対して０．５〜１０モル％、好まし
くは１．５〜８モル％の濃度で使用する。
【００５４】本発明により使用するポリカーボネートは
当業者に知られている界面重縮合法により製造すること
ができる（Interscience Publ. １９６４年発行、Poly
merReviews IX巻、３３頁の H. Schnell の Chemistry
and Physics of Polycarbonates参照）。この方法
によればジフェノールを水性アルカリ性相中に溶解す
る。コポリカーボネートの製造のためには、式（Ｉ）の
ジフェノール及び他のジフェノールの混合物を使用す
る。分子量を制御するため、鎖伸長を停止させる化合物
（例えば式VIIIの化合物）を加えることができる。縮合
反応はホスゲンを含有する不活性有機相の存在下に生起
させる。好ましくは使用する有機相はポリカーボネート
を溶解することができる有機相である。反応温度は０℃
〜４０℃である。
当業者に知られている界面重縮合法により製造すること
ができる（Interscience Publ. １９６４年発行、Poly
merReviews IX巻、３３頁の H. Schnell の Chemistry
and Physics of Polycarbonates参照）。この方法
によればジフェノールを水性アルカリ性相中に溶解す
る。コポリカーボネートの製造のためには、式（Ｉ）の
ジフェノール及び他のジフェノールの混合物を使用す
る。分子量を制御するため、鎖伸長を停止させる化合物
（例えば式VIIIの化合物）を加えることができる。縮合
反応はホスゲンを含有する不活性有機相の存在下に生起
させる。好ましくは使用する有機相はポリカーボネート
を溶解することができる有機相である。反応温度は０℃
〜４０℃である。
【００５５】分枝剤を使用するとき、それらはジフェノ
ールと共に水性アルカリ性相に０．０５〜２モル％の量
で加えることができる、又はそれらはホスゲン化を生起
させる前に有機相に加えることができる。
ールと共に水性アルカリ性相に０．０５〜２モル％の量
で加えることができる、又はそれらはホスゲン化を生起
させる前に有機相に加えることができる。
【００５６】ジフェノールに加えて、それらのモノ及び
／又はビスクロロカーボネートエステルも使用でき、有
機溶媒中の溶液の形で加える。連鎖停止剤及び分枝剤の
量はジフェノール構造単位の量に対して決める。クロロ
カーボネートエステルを用いるいるとき、ホスゲンの量
は当業者に知られている如く減少させることができる。
／又はビスクロロカーボネートエステルも使用でき、有
機溶媒中の溶液の形で加える。連鎖停止剤及び分枝剤の
量はジフェノール構造単位の量に対して決める。クロロ
カーボネートエステルを用いるいるとき、ホスゲンの量
は当業者に知られている如く減少させることができる。
【００５７】連鎖停止剤、分枝剤及びクロロカーボネー
トエスエルを溶解するのに好適な有機溶媒には、例えば
メチレンクロライド、クロロベンゼン、アセトン、アセ
トニトリル及びこれらの溶媒の混合物、特にメチレンク
ロライドとクロロベンゼンの混合物がある。所望により
連鎖停止剤及び分枝剤は同じ溶媒に溶解する。
トエスエルを溶解するのに好適な有機溶媒には、例えば
メチレンクロライド、クロロベンゼン、アセトン、アセ
トニトリル及びこれらの溶媒の混合物、特にメチレンク
ロライドとクロロベンゼンの混合物がある。所望により
連鎖停止剤及び分枝剤は同じ溶媒に溶解する。
【００５８】界面縮合のための有機相としては例えばメ
チレンクロライド、クロロベンゼン、及びメチレンクロ
ライドとクロロベンゼンの混合物を使用する。
チレンクロライド、クロロベンゼン、及びメチレンクロ
ライドとクロロベンゼンの混合物を使用する。
【００５９】水性アルカリ性相としては例えば水性Ｎａ
ＯＨ溶液を使用する。
ＯＨ溶液を使用する。
【００６０】界面重縮合法によるポリカーボネートの製
造は当業者に知られている如く、三級アミン特にトリブ
チルアミン又はトリエチルアミンの如き三級脂肪族アミ
ンの如き触媒を加えて接触作用させることができる、触
媒はジフェノール含有量に対して０．０５〜１０モル％
の量で使用する。触媒は、ホスゲン化の開始前、ホスゲ
ン化中又はホスゲン化後に加えることができる。
造は当業者に知られている如く、三級アミン特にトリブ
チルアミン又はトリエチルアミンの如き三級脂肪族アミ
ンの如き触媒を加えて接触作用させることができる、触
媒はジフェノール含有量に対して０．０５〜１０モル％
の量で使用する。触媒は、ホスゲン化の開始前、ホスゲ
ン化中又はホスゲン化後に加えることができる。
【００６１】ポリカーボネートの分離は当業者に知られ
ている如く行う。
ている如く行う。
【００６２】本発明により使用するポリカーボネートは
既知の方法（いわゆるピリジン法）により均質相で作る
こともできる、或いは例えばホスゲンの代りにジフェニ
ルカーボネートを用いて既知の溶融エステル交換法によ
り作ることもできる。ここでもポリカーボネートは当業
者に知られている方法により分離される。
既知の方法（いわゆるピリジン法）により均質相で作る
こともできる、或いは例えばホスゲンの代りにジフェニ
ルカーボネートを用いて既知の溶融エステル交換法によ
り作ることもできる。ここでもポリカーボネートは当業
者に知られている方法により分離される。
【００６３】好ましくはポリカーボネートの分子量Ｍｗ
は少なくとも８０００、好ましくは８０００〜２０００
００、更に好ましくは１００００〜８００００である。
は少なくとも８０００、好ましくは８０００〜２０００
００、更に好ましくは１００００〜８００００である。
【００６４】式（Ｉ）によるジフェノールから誘導され
たポリカーボネートは、本発明による染料供与体材料の
耐熱層中の結合剤として、少なくとも１０重量％の量
で、好ましくは３０〜１００重量％の量で使用する。耐
熱層中で２種以上の前記ポリカーボネートの混合物も使
用できる。
たポリカーボネートは、本発明による染料供与体材料の
耐熱層中の結合剤として、少なくとも１０重量％の量
で、好ましくは３０〜１００重量％の量で使用する。耐
熱層中で２種以上の前記ポリカーボネートの混合物も使
用できる。
【００６５】前記ポリカーボネートに加えて、本発明に
よる染料供与体材料の耐熱層は、１種以上の耐熱層用の
従来の熱可塑性結合剤、例えばポリ（スチレン−コ−ア
クリロニトリル）、ポリ（ビニルアルコール−コ−ブチ
ラール）、ポリ（ビニルアルコール−コ−アセター
ル）、ポリ（ビニルアルコール−コ−ベンザル）、ポリ
スチレン、ポリ（ビニルアセテート）、セルロースナイ
トレート、セルロースアセテートプロピオネート、セル
ロースアセテート水素フタレート、セルロースアセテー
ト、セルロースアセテートブチレート、セルローストリ
アセテート、エチルセルロース、ポリ（メチルメタクリ
レート）、及びメチルメタクリレートの共重合体も含有
できる。ポリ（スチレン−コ−アクリロニトリル）が好
ましい。
よる染料供与体材料の耐熱層は、１種以上の耐熱層用の
従来の熱可塑性結合剤、例えばポリ（スチレン−コ−ア
クリロニトリル）、ポリ（ビニルアルコール−コ−ブチ
ラール）、ポリ（ビニルアルコール−コ−アセター
ル）、ポリ（ビニルアルコール−コ−ベンザル）、ポリ
スチレン、ポリ（ビニルアセテート）、セルロースナイ
トレート、セルロースアセテートプロピオネート、セル
ロースアセテート水素フタレート、セルロースアセテー
ト、セルロースアセテートブチレート、セルローストリ
アセテート、エチルセルロース、ポリ（メチルメタクリ
レート）、及びメチルメタクリレートの共重合体も含有
できる。ポリ（スチレン−コ−アクリロニトリル）が好
ましい。
【００６６】更に本発明による染料供与体材料の耐熱層
は、界面活性剤、液体滑剤、固体滑剤又はそれらの混合
物の如き滑性材料を含有する。界面活性剤は、カルボキ
シレート、スルホネート、ホスフェート、脂肪族アミン
塩、脂肪族四級アンモニウム塩、ポリオキシエチレンア
ルキルエーテル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステ
ル、フルオロアルキルＣ2 〜Ｃ20脂肪酸の如き当業者に
知られている任意の界面活性剤であることができる。液
体滑剤の例にはシリコーン油、合成油、飽和炭化水素及
びグリコールを含む。固体滑剤の例には各種の高級アル
コール例えばステアリールアルコール、脂肪酸及び脂肪
酸エステルを含む。特に好ましい滑剤にはポリシロキサ
ン−ポリエーテル共重合体及びポリテトラフルオロエチ
レンがある。好適な滑剤は例えばＵＳ４７５３９２１，
ＵＳ４９１６１１２，ＵＳ４７１７７１１，ＵＳ４７１
７７１２，ＵＳ４８６６０２６，ＵＳ４８２９０５０に
記載されている。耐熱層中で使用する滑剤の量は滑剤の
種類に大きく依存するが、一般には使用する結合剤又は
結合剤混合物の約０．１〜５０重量％、好ましくは０．
５〜４０重量％の範囲である。
は、界面活性剤、液体滑剤、固体滑剤又はそれらの混合
物の如き滑性材料を含有する。界面活性剤は、カルボキ
シレート、スルホネート、ホスフェート、脂肪族アミン
塩、脂肪族四級アンモニウム塩、ポリオキシエチレンア
ルキルエーテル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステ
ル、フルオロアルキルＣ2 〜Ｃ20脂肪酸の如き当業者に
知られている任意の界面活性剤であることができる。液
体滑剤の例にはシリコーン油、合成油、飽和炭化水素及
びグリコールを含む。固体滑剤の例には各種の高級アル
コール例えばステアリールアルコール、脂肪酸及び脂肪
酸エステルを含む。特に好ましい滑剤にはポリシロキサ
ン−ポリエーテル共重合体及びポリテトラフルオロエチ
レンがある。好適な滑剤は例えばＵＳ４７５３９２１，
ＵＳ４９１６１１２，ＵＳ４７１７７１１，ＵＳ４７１
７７１２，ＵＳ４８６６０２６，ＵＳ４８２９０５０に
記載されている。耐熱層中で使用する滑剤の量は滑剤の
種類に大きく依存するが、一般には使用する結合剤又は
結合剤混合物の約０．１〜５０重量％、好ましくは０．
５〜４０重量％の範囲である。
【００６７】本発明による耐熱層は、他の添加剤も、そ
れが耐熱層の粘着防止性を損うことなく、そしてかかる
材料が印刷ヘッドを擦傷し、浸蝕し、汚し、その他の損
傷を与えず、又は像品質を損わないならば含有できる。
好適な添加剤はＥＰ３８９１５３に記載されている。
れが耐熱層の粘着防止性を損うことなく、そしてかかる
材料が印刷ヘッドを擦傷し、浸蝕し、汚し、その他の損
傷を与えず、又は像品質を損わないならば含有できる。
好適な添加剤はＥＰ３８９１５３に記載されている。
【００６８】本発明による熱染料昇華転写供与体材料の
耐熱層は、好ましくは重合体熱可塑性結合剤もしくは結
合剤混合物、滑剤、及び他の任意成分を好適な溶媒もし
くは溶媒混合物に加え、各成分を溶解又は分散させて被
覆組成物を形成し、これを支持体（これは初めに接着剤
層又は下塗層を設けておいてもよい）に付与し、乾燥し
て形成する。
耐熱層は、好ましくは重合体熱可塑性結合剤もしくは結
合剤混合物、滑剤、及び他の任意成分を好適な溶媒もし
くは溶媒混合物に加え、各成分を溶解又は分散させて被
覆組成物を形成し、これを支持体（これは初めに接着剤
層又は下塗層を設けておいてもよい）に付与し、乾燥し
て形成する。
【００６９】染料供与体材料の耐熱層は支持体上に被覆
でき、又はその上にグラビヤ法の如き印刷法で印刷でき
る。
でき、又はその上にグラビヤ法の如き印刷法で印刷でき
る。
【００７０】かくして形成した耐熱層は約０．１〜３μ
ｍ、好ましくは０．３〜１．５μｍの厚さを有する。
ｍ、好ましくは０．３〜１．５μｍの厚さを有する。
【００７１】前述した如く滑剤を耐熱層中に混入でき
る。しかしながら有利には少なくとも１種の滑剤を含有
する別の最上層を耐熱層の上に被覆する。好ましくはポ
リエーテル−ポリシロキサン共重合体の上層を、耐熱層
上に、耐熱層に対する非溶媒から被覆する。滑剤を含有
する別の好ましい上層はヨーロッパ特許出願第９２２０
０２２９．０号に記載されている。
る。しかしながら有利には少なくとも１種の滑剤を含有
する別の最上層を耐熱層の上に被覆する。好ましくはポ
リエーテル−ポリシロキサン共重合体の上層を、耐熱層
上に、耐熱層に対する非溶媒から被覆する。滑剤を含有
する別の好ましい上層はヨーロッパ特許出願第９２２０
０２２９．０号に記載されている。
【００７２】好ましくは下塗層は、支持体と耐熱層の間
の接着を促進するため支持体と耐熱層の間に設ける。下
塗層として、染料供与体材料のため当業者に知られてい
る任意の下塗層を使用できる。下塗層のため使用できる
好適な結合剤は、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹
脂、ポリエステルウレタン樹脂、変性デキストラン、変
性セルロース、及び例えばビニルクロライド、ビニリデ
ンクロライド、ビニルアセテート、アクリロニトリル、
メタクリレート、アクリレート、ブタジエン及びスチレ
ンの如き反復単位を含有する共重合体〔例えばポリ（ビ
ニリデンクロライド−コ−アクリロニトリル）〕の群か
ら選択できる。好適な下塗層は例えばＥＰ１３８４８
３，ＥＰ２２７０９０，ＵＳ４５６７１１３，ＵＳ４５
７２８６０，ＵＳ４７１７７１１，ＵＳ４５５９２７
３，ＵＳ４６９５２８８，ＵＳ４７２７０５７，ＵＳ４
７３７４８６，ＵＳ４９６５２３９，ＵＳ４７５３９２
１，ＵＳ４８９５８３０，ＵＳ４９２９５９２，ＵＳ４
７４８１５０，ＵＳ４９６５２３８及びＵＳ４９６５２
４１に記載されている。好ましくは下塗層は、ＥＰ４３
３４９６に記載されている如く１，２−ジヒドロキシベ
ンゼンの如き芳香族ポリオールを更に含有する。
の接着を促進するため支持体と耐熱層の間に設ける。下
塗層として、染料供与体材料のため当業者に知られてい
る任意の下塗層を使用できる。下塗層のため使用できる
好適な結合剤は、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹
脂、ポリエステルウレタン樹脂、変性デキストラン、変
性セルロース、及び例えばビニルクロライド、ビニリデ
ンクロライド、ビニルアセテート、アクリロニトリル、
メタクリレート、アクリレート、ブタジエン及びスチレ
ンの如き反復単位を含有する共重合体〔例えばポリ（ビ
ニリデンクロライド−コ−アクリロニトリル）〕の群か
ら選択できる。好適な下塗層は例えばＥＰ１３８４８
３，ＥＰ２２７０９０，ＵＳ４５６７１１３，ＵＳ４５
７２８６０，ＵＳ４７１７７１１，ＵＳ４５５９２７
３，ＵＳ４６９５２８８，ＵＳ４７２７０５７，ＵＳ４
７３７４８６，ＵＳ４９６５２３９，ＵＳ４７５３９２
１，ＵＳ４８９５８３０，ＵＳ４９２９５９２，ＵＳ４
７４８１５０，ＵＳ４９６５２３８及びＵＳ４９６５２
４１に記載されている。好ましくは下塗層は、ＥＰ４３
３４９６に記載されている如く１，２−ジヒドロキシベ
ンゼンの如き芳香族ポリオールを更に含有する。
【００７３】染料が熱の作用によって染料受容層に転写
できるならば、本発明の染料供与体材料の染料層に任意
の染料を使用できる。好適な染料の例は例えばＥＰ４３
２８２９，ＥＰ４００７０６，ヨーロッパ特許出願第９
０２０３０１４．７号、ヨーロッパ特許出願第９１２０
０２１８．５号、ヨーロッパ特許出願第９１２００７９
１．１号及びその中に引用された文献に記載されてい
る。
できるならば、本発明の染料供与体材料の染料層に任意
の染料を使用できる。好適な染料の例は例えばＥＰ４３
２８２９，ＥＰ４００７０６，ヨーロッパ特許出願第９
０２０３０１４．７号、ヨーロッパ特許出願第９１２０
０２１８．５号、ヨーロッパ特許出願第９１２００７９
１．１号及びその中に引用された文献に記載されてい
る。
【００７４】染料又は染料混合物対結合剤の量比は、重
量で９：１〜１：３、好ましくは重量で２：１〜１：２
である。
量で９：１〜１：３、好ましくは重量で２：１〜１：２
である。
【００７５】染料層のための重合体結合剤として下記の
ものを使用できる：セルロース誘導体、例えばエチルセ
ルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロ
キシセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース、
ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、ニ
トロセルロース、セルロースアセテートホルメート、セ
ルロースアセテート水素フタレート、セルロースアセテ
ート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロー
スアセテートブチレート、セルロースアセテートペンタ
ノエート、セルロースアセテートベンゾエート、セルロ
ーストリアセテート；ビニル系樹脂及び誘導体、例えば
ポリビニルアルコール、ポリビニルアセテート、ポリビ
ニルブチラール、ポリ（ビニルブチラール−コ−ビニル
アセタール−コ−ビニルアルコール）、ポリビニルピロ
リドン、ポリビニルアセトアセタール、ポリアクリルア
ミド；アクリレート及びアクリレート誘導体から誘導さ
れる重合体及び共重合体、例えばポリアクリル酸、ポリ
メチルメタクリレート及びスチレン−アクリレート共重
合体；ポリエステル樹脂；ポリカーボネート；ポリ（ス
チレン−コ−アクリロニトリル）；ポリスルホン；ポリ
フェニレンオキサイド；オルガノシリコーン例えばポリ
シロキサン；エポキシ樹脂及び天然樹脂例えばアラビヤ
ゴム。好ましくは本発明の染料層用結合剤としてセルロ
ースアセテートブチレート又はポリ（スチレン−コ−ア
クリロニトリル）を使用する。
ものを使用できる：セルロース誘導体、例えばエチルセ
ルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロ
キシセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース、
ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、ニ
トロセルロース、セルロースアセテートホルメート、セ
ルロースアセテート水素フタレート、セルロースアセテ
ート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロー
スアセテートブチレート、セルロースアセテートペンタ
ノエート、セルロースアセテートベンゾエート、セルロ
ーストリアセテート；ビニル系樹脂及び誘導体、例えば
ポリビニルアルコール、ポリビニルアセテート、ポリビ
ニルブチラール、ポリ（ビニルブチラール−コ−ビニル
アセタール−コ−ビニルアルコール）、ポリビニルピロ
リドン、ポリビニルアセトアセタール、ポリアクリルア
ミド；アクリレート及びアクリレート誘導体から誘導さ
れる重合体及び共重合体、例えばポリアクリル酸、ポリ
メチルメタクリレート及びスチレン−アクリレート共重
合体；ポリエステル樹脂；ポリカーボネート；ポリ（ス
チレン−コ−アクリロニトリル）；ポリスルホン；ポリ
フェニレンオキサイド；オルガノシリコーン例えばポリ
シロキサン；エポキシ樹脂及び天然樹脂例えばアラビヤ
ゴム。好ましくは本発明の染料層用結合剤としてセルロ
ースアセテートブチレート又はポリ（スチレン−コ−ア
クリロニトリル）を使用する。
【００７６】染料層は他の添加剤、例えば熱溶媒、安定
剤、硬化剤、防腐剤、有機もしくは無機微粒子、分散
剤、帯電防止剤、脱泡剤、粘度制御剤等も含有できる、
これらの及び他の成分はＥＰ１３３０１１，ＥＰ１３３
０１２，ＥＰ１１１００４及びＥＰ２７９４６７に更に
充分に記載されている。
剤、硬化剤、防腐剤、有機もしくは無機微粒子、分散
剤、帯電防止剤、脱泡剤、粘度制御剤等も含有できる、
これらの及び他の成分はＥＰ１３３０１１，ＥＰ１３３
０１２，ＥＰ１１１００４及びＥＰ２７９４６７に更に
充分に記載されている。
【００７７】染料供与体材料のための支持体として、そ
れが寸法的に安定であり、２０ミリ秒までの間にわたっ
て約４００℃まで含まれる温度に耐えることができ、更
にかかる短時間代表的には１〜１０ミリ秒内に受容体シ
ートへの転写を行うため、一側で付与した熱をそれを通
して他側上の染料に伝達するのに充分な薄さであるなら
ば、任意の材料を使用できる。かかる材料にはポリエス
テル例えばポリエチレンテレフタレート、ポリアミド、
ポリアクリレート、ポリカーボネート、セルロースエス
テル、弗素化重合体、ポリエーテル、ポリアセタール、
ポリオレフィン、ポリイミド、グラシン紙及びコンデン
サー紙を含む。好ましいのはポリエチレンテレフタレー
トを含む支持体である。一般に支持体は２〜３０μｍの
厚さを有する。支持体は又所望により接着剤又は下塗層
で被覆してもよい。好適な下塗層は例えばＥＰ４３３４
９６，ＥＰ３１１８４１，ＥＰ２６８１７９，ＵＳ４７
２７０５７，ＵＳ４６９５２８８に記載されている。
れが寸法的に安定であり、２０ミリ秒までの間にわたっ
て約４００℃まで含まれる温度に耐えることができ、更
にかかる短時間代表的には１〜１０ミリ秒内に受容体シ
ートへの転写を行うため、一側で付与した熱をそれを通
して他側上の染料に伝達するのに充分な薄さであるなら
ば、任意の材料を使用できる。かかる材料にはポリエス
テル例えばポリエチレンテレフタレート、ポリアミド、
ポリアクリレート、ポリカーボネート、セルロースエス
テル、弗素化重合体、ポリエーテル、ポリアセタール、
ポリオレフィン、ポリイミド、グラシン紙及びコンデン
サー紙を含む。好ましいのはポリエチレンテレフタレー
トを含む支持体である。一般に支持体は２〜３０μｍの
厚さを有する。支持体は又所望により接着剤又は下塗層
で被覆してもよい。好適な下塗層は例えばＥＰ４３３４
９６，ＥＰ３１１８４１，ＥＰ２６８１７９，ＵＳ４７
２７０５７，ＵＳ４６９５２８８に記載されている。
【００７８】支持体の方へ向う染料の悪い方向への転写
を防止することにより、染料転写濃度を改良するため、
親水性重合体を含む染料バリヤー層を染料供与体材料中
でその支持体と染料層の間で使用することもできる。染
料バリヤー層は意図する目的に有用である任意の親水性
材料を含有できる。一般に良好な結果は、ゼラチン、ポ
リアクリルアミド、ポリイソプロピルアクリルアミド、
ブチルメタクリレートグラフト化ゼラチン、エチルメタ
クリレートグラフト化ゼラチン、エチルアクリレートグ
ラフト化ゼラチン、セルロースモノアセテート、メチル
セルロース、ポリビニルアルコール、ポリエチレンイミ
ン、ポリアクリル酸、ポリビニルアルコールとポリビニ
ルアセテートの混合物、ポリビニルアルコールとポリア
クリル酸の混合物、又はセルロースモノアセテートとポ
リアクリル酸の混合物を用いて得られた。好適な染料バ
リヤー層は例えばＥＰ２２７０９１及びＥＰ２２８０６
５に記載されている。或る種の親水性重合体例えばＥＰ
２２７０９１に記載されているものは、支持体及び染料
層に対する適切な接着性も有する、従って別の接着剤又
は下塗層の必要を省略できる。従って供与体材料におい
て単一層の形で使用するこれらの特定の親水性重合体は
二重機能を果す、よってここでは染料バリヤー／下塗層
と称する。
を防止することにより、染料転写濃度を改良するため、
親水性重合体を含む染料バリヤー層を染料供与体材料中
でその支持体と染料層の間で使用することもできる。染
料バリヤー層は意図する目的に有用である任意の親水性
材料を含有できる。一般に良好な結果は、ゼラチン、ポ
リアクリルアミド、ポリイソプロピルアクリルアミド、
ブチルメタクリレートグラフト化ゼラチン、エチルメタ
クリレートグラフト化ゼラチン、エチルアクリレートグ
ラフト化ゼラチン、セルロースモノアセテート、メチル
セルロース、ポリビニルアルコール、ポリエチレンイミ
ン、ポリアクリル酸、ポリビニルアルコールとポリビニ
ルアセテートの混合物、ポリビニルアルコールとポリア
クリル酸の混合物、又はセルロースモノアセテートとポ
リアクリル酸の混合物を用いて得られた。好適な染料バ
リヤー層は例えばＥＰ２２７０９１及びＥＰ２２８０６
５に記載されている。或る種の親水性重合体例えばＥＰ
２２７０９１に記載されているものは、支持体及び染料
層に対する適切な接着性も有する、従って別の接着剤又
は下塗層の必要を省略できる。従って供与体材料におい
て単一層の形で使用するこれらの特定の親水性重合体は
二重機能を果す、よってここでは染料バリヤー／下塗層
と称する。
【００７９】染料供与体材料と共に使用する受容体シー
トのための支持体は、例えばポリエチレンテレフタレー
ト、ポリエーテルスルホン、ポリイミド、セルロースエ
ステル又はポリビニルアルコール−コ−アセタールの透
明フィルムであることができる。支持体は又バライタ被
覆紙、ポリエチレン被覆紙、又は白色ポリエステル即ち
白色顔料化ポリエステルの如き反射性のものであること
もできる。支持体として青色着色ポリエチレンテレフタ
レートフィルムも使用できる。
トのための支持体は、例えばポリエチレンテレフタレー
ト、ポリエーテルスルホン、ポリイミド、セルロースエ
ステル又はポリビニルアルコール−コ−アセタールの透
明フィルムであることができる。支持体は又バライタ被
覆紙、ポリエチレン被覆紙、又は白色ポリエステル即ち
白色顔料化ポリエステルの如き反射性のものであること
もできる。支持体として青色着色ポリエチレンテレフタ
レートフィルムも使用できる。
【００８０】受容体シートの支持体への転写された染料
の悪い吸着を避けるため、この支持体は、特殊な面、染
料が中に容易に拡散できる染料像受容層で被覆しなけれ
ばならない。染料受容層は例えばポリカーボネート、ポ
リウレタン、ポリエステル、ポリアミド、ポリビニルク
ロライド、ポリ（スチレン−コ−アクリロニトリル）、
ポリカプロラクトン又はそれらの混合物を含有できる。
好適な染料受容層は例えばＥＰ１３３０１１，ＥＰ１３
３０１２，ＥＰ１４４２４７，ＥＰ２２７０９４，ＥＰ
２２８０６６に記載されている。染料受容層は又ポリ
（ビニルクロライド−コ−ビニルアセテート−コ−ビニ
ルアルコール）及びポリイソシアネートの熱硬化生成物
の如き硬化した結合剤も含有できる。
の悪い吸着を避けるため、この支持体は、特殊な面、染
料が中に容易に拡散できる染料像受容層で被覆しなけれ
ばならない。染料受容層は例えばポリカーボネート、ポ
リウレタン、ポリエステル、ポリアミド、ポリビニルク
ロライド、ポリ（スチレン−コ−アクリロニトリル）、
ポリカプロラクトン又はそれらの混合物を含有できる。
好適な染料受容層は例えばＥＰ１３３０１１，ＥＰ１３
３０１２，ＥＰ１４４２４７，ＥＰ２２７０９４，ＥＰ
２２８０６６に記載されている。染料受容層は又ポリ
（ビニルクロライド−コ−ビニルアセテート−コ−ビニ
ルアルコール）及びポリイソシアネートの熱硬化生成物
の如き硬化した結合剤も含有できる。
【００８１】記録された像の耐光性及び他の安定性を改
良するため、紫外線吸収剤、一重項酸消去剤例えばＨＡ
ＬＳ化合物（ヒンダード・アミン・ライト・スタビライ
ザー）及び／又は酸化防止剤を受容層中に混入できる。
良するため、紫外線吸収剤、一重項酸消去剤例えばＨＡ
ＬＳ化合物（ヒンダード・アミン・ライト・スタビライ
ザー）及び／又は酸化防止剤を受容層中に混入できる。
【００８２】受容体シートの染料像受容層又は染料供与
体材料の染料層は、転写後染料受容材料から染料供与体
材料を分離するのを助ける剥離剤も含有できる。剥離剤
は染料層又は受容層の少なくとも一部上の別の層で適用
することもできる。剥離剤のため固体ワックス、弗素も
しくはホスフェート含有界面活性剤及びシリコーン油を
使用する。好適な剥離剤は例えばＥＰ１３３０１２、特
開昭６０−１９１３８号、ＥＰ２２７０９２に記載され
ている。
体材料の染料層は、転写後染料受容材料から染料供与体
材料を分離するのを助ける剥離剤も含有できる。剥離剤
は染料層又は受容層の少なくとも一部上の別の層で適用
することもできる。剥離剤のため固体ワックス、弗素も
しくはホスフェート含有界面活性剤及びシリコーン油を
使用する。好適な剥離剤は例えばＥＰ１３３０１２、特
開昭６０−１９１３８号、ＥＰ２２７０９２に記載され
ている。
【００８３】熱染料昇華転写印刷法は、受容体シートの
染料受容層と面対面関係で供与体材料の染料層を置き、
供与体材料の裏から像に従って加熱することを含む。染
料の転写は約４００℃の温度で約数ミリ秒間加熱するこ
とによって達成される。
染料受容層と面対面関係で供与体材料の染料層を置き、
供与体材料の裏から像に従って加熱することを含む。染
料の転写は約４００℃の温度で約数ミリ秒間加熱するこ
とによって達成される。
【００８４】この方法を単一色についてのみ行うとき、
単色染料転写像が得られる。多色像は３原色以上の染料
を含有する供与体材料を用い、続いて各色に対して前述
した処理工程を行うことによって得ることができる。供
与体材料及び受容体シートの前記サンドイッチを、熱印
刷ヘッドによって熱を付与する時間中に三つの場合で形
成する。第一の染料が転写された後、各材料を剥離す
る。次に第二染料供与体材料（又は異なる染料部域を有
する供与体材料の別の部域）を染料受容材料と整合させ
ておき、この方法を繰返す。第三の色及び場合によりそ
れ以上の色は同じ方法で得られる。
単色染料転写像が得られる。多色像は３原色以上の染料
を含有する供与体材料を用い、続いて各色に対して前述
した処理工程を行うことによって得ることができる。供
与体材料及び受容体シートの前記サンドイッチを、熱印
刷ヘッドによって熱を付与する時間中に三つの場合で形
成する。第一の染料が転写された後、各材料を剥離す
る。次に第二染料供与体材料（又は異なる染料部域を有
する供与体材料の別の部域）を染料受容材料と整合させ
ておき、この方法を繰返す。第三の色及び場合によりそ
れ以上の色は同じ方法で得られる。
【００８５】熱ヘッドに加え、レーザー光、赤外線フラ
ッシュ又は加熱ペンを熱エネルギーを供給するための熱
源として使用できる。本発明の染料供与体材料から受容
体シートへ染料を転写するため使用できる熱印刷ヘッド
は市場で入手できる。レーザー光を使用する場合、染料
供与体材料の染料層又は別の層は、レーザーによって放
出される光を吸収し、それを熱に変える化合物、例えば
カーボンブラックを含有しなければならない。
ッシュ又は加熱ペンを熱エネルギーを供給するための熱
源として使用できる。本発明の染料供与体材料から受容
体シートへ染料を転写するため使用できる熱印刷ヘッド
は市場で入手できる。レーザー光を使用する場合、染料
供与体材料の染料層又は別の層は、レーザーによって放
出される光を吸収し、それを熱に変える化合物、例えば
カーボンブラックを含有しなければならない。
【００８６】或いは、染料供与体材料の支持体は、例え
ば薄いアルミニウムフィルムで被覆した炭素充填ポリカ
ーボネートの多層構造からなる電気抵抗リボンであるこ
とができる。電流を印刷ヘッド電極を電気的に標的にし
て抵抗リボン中に注入し、対応電極の下のリボンの高度
に局在下した加熱を生ぜしめる。この場合熱は抵抗リボ
ン中で直接発生すること、及び従ってそれが熱くなるリ
ボンであることは、熱ヘッドの各種素子が熱くなり、ヘ
ッドを次の印刷位置へ動かすことができる前に冷却しな
ければならない熱ヘッド技術と比較して、抵抗リボン／
電極ヘッド技術を用いると印刷速度において固有の利点
をもたらす。
ば薄いアルミニウムフィルムで被覆した炭素充填ポリカ
ーボネートの多層構造からなる電気抵抗リボンであるこ
とができる。電流を印刷ヘッド電極を電気的に標的にし
て抵抗リボン中に注入し、対応電極の下のリボンの高度
に局在下した加熱を生ぜしめる。この場合熱は抵抗リボ
ン中で直接発生すること、及び従ってそれが熱くなるリ
ボンであることは、熱ヘッドの各種素子が熱くなり、ヘ
ッドを次の印刷位置へ動かすことができる前に冷却しな
ければならない熱ヘッド技術と比較して、抵抗リボン／
電極ヘッド技術を用いると印刷速度において固有の利点
をもたらす。
【００８７】下記実施例は本発明を更に詳細に説明する
ために示すが、本発明を限定するためではない。
ために示すが、本発明を限定するためではない。
【００８８】実施例 熱染料昇華転写により使用するための染料供与体材料を
次の如く作った：
次の如く作った：
【００８９】溶媒としてのメチルエチルケトン中に、５
重量％の染料Ａ、３重量％の染料Ｂ、３重量％の染料
Ｃ、２．５重量％の熱溶媒としてのオクタンジオール及
び６重量％の結合剤としてのポリ（スチレン−コ−アク
リロニトリル）を含有する溶液を作った。この溶液か
ら、通常の下塗層を設けた厚さ６μｍのポリエチレンテ
レフタレートフィルム上に、１０μｍの湿潤厚さを有す
る層を被覆した。形成された層を溶媒を蒸発させて乾燥
した。
重量％の染料Ａ、３重量％の染料Ｂ、３重量％の染料
Ｃ、２．５重量％の熱溶媒としてのオクタンジオール及
び６重量％の結合剤としてのポリ（スチレン−コ−アク
リロニトリル）を含有する溶液を作った。この溶液か
ら、通常の下塗層を設けた厚さ６μｍのポリエチレンテ
レフタレートフィルム上に、１０μｍの湿潤厚さを有す
る層を被覆した。形成された層を溶媒を蒸発させて乾燥
した。
【００９０】
【化１４】
【００９１】
【化１５】
【００９２】
【化１６】
【００９３】ポリエチレンテレフタレートフィルムの裏
側に、下掲の表１に示す如き各成分を含有するメチルエ
チルケトン中の溶液から被覆した下塗層を設けた。実施
例No. １及び２１においては、支持体と耐熱層の間に下
塗層を設けなかった。
側に、下掲の表１に示す如き各成分を含有するメチルエ
チルケトン中の溶液から被覆した下塗層を設けた。実施
例No. １及び２１においては、支持体と耐熱層の間に下
塗層を設けなかった。
【００９４】前記下塗層の上に、結合剤（その種類及び
量は表１に示す）及び滑剤として１重量％のポリシロキ
サンポリエーテル共重合体（Goldschmidt によって供給
されたＴＥＧＯＧＬＩＤＥ ４１０）を含有するメチル
エチルケトン中の溶液から被覆して耐熱層を設けた。
量は表１に示す）及び滑剤として１重量％のポリシロキ
サンポリエーテル共重合体（Goldschmidt によって供給
されたＴＥＧＯＧＬＩＤＥ ４１０）を含有するメチル
エチルケトン中の溶液から被覆して耐熱層を設けた。
【００９５】熱染料昇華転写により使用するための受容
材料を次の如く作った。
材料を次の如く作った。
【００９６】厚さ１７５μｍのポリエチレンテレフタレ
ートフィルム上に、７．２ｇ／ｍ2のポリ（ビニルクロ
ライド−コ−ビニルアセテート−コ−ビニルアルコー
ル）（Union Carbideより供給されたＶＩＮＹＬＩＴＥ
ＶＡＧＤ）、０．７２ｇ／ｍ2 のジイソシアネート
（Bayer AG より供給されたＤＥＳＭＯＤＵＲ ＶＬ）
及び０．２ｇ／ｍ2 のヒドロキシ変性ポリジメチルシロ
キサン（Goldschmidt より供給されたＴＥＧＯＭＥＲ
Ｈ ＳＩ ２１１１）を含有する受容層を設けた。
ートフィルム上に、７．２ｇ／ｍ2のポリ（ビニルクロ
ライド−コ−ビニルアセテート−コ−ビニルアルコー
ル）（Union Carbideより供給されたＶＩＮＹＬＩＴＥ
ＶＡＧＤ）、０．７２ｇ／ｍ2 のジイソシアネート
（Bayer AG より供給されたＤＥＳＭＯＤＵＲ ＶＬ）
及び０．２ｇ／ｍ2 のヒドロキシ変性ポリジメチルシロ
キサン（Goldschmidt より供給されたＴＥＧＯＭＥＲ
Ｈ ＳＩ ２１１１）を含有する受容層を設けた。
【００９７】染料供与体材料は三菱カラービデオプリン
ターＣＰ１００Ｅで受容材料と組合せて印刷した。
ターＣＰ１００Ｅで受容材料と組合せて印刷した。
【００９８】受容体シートを染料供与体材料から分離
し、得られた像の品質を、転写された像の低下した鮮鋭
性及び像上の擦傷をもたらす重ねた印刷を数回繰返した
とき生ずる色ずれ（color drift）を目視チェックによ
って評価した。更に印刷後耐熱層への損傷を、擦傷及び
濁り度（耐熱層の熱安定性に対する測度である）につい
て目視検査してチェックした。
し、得られた像の品質を、転写された像の低下した鮮鋭
性及び像上の擦傷をもたらす重ねた印刷を数回繰返した
とき生ずる色ずれ（color drift）を目視チェックによ
って評価した。更に印刷後耐熱層への損傷を、擦傷及び
濁り度（耐熱層の熱安定性に対する測度である）につい
て目視検査してチェックした。
【００９９】耐熱層の性能における欠陥は、色ずれをも
たらす熱ヘッドを横切る連続移動よりも間欠的移動で生
ずる。更に熱ヘッドへの耐熱層の粘着は耐熱層の損傷を
もたらす。裏被覆からの摩耗され又は溶融された部分が
熱ヘッド上に蓄積されたとき、供与体材料及び受容材料
上に得られた像中にも擦傷が誘起される。
たらす熱ヘッドを横切る連続移動よりも間欠的移動で生
ずる。更に熱ヘッドへの耐熱層の粘着は耐熱層の損傷を
もたらす。裏被覆からの摩耗され又は溶融された部分が
熱ヘッド上に蓄積されたとき、供与体材料及び受容材料
上に得られた像中にも擦傷が誘起される。
【０１００】非印刷供与体材料の裏側（耐熱層を含む
側）にテープ接着試験を受けさせた。透明テープの小片
を供与体材料の部域上に手で堅く押圧した。手でテープ
を引き離したとき、テープと一緒の裏塗層の除去を、支
持体と耐熱層の間の接着の測度としてチェックした。理
想的には除去される裏塗層のないことである。
側）にテープ接着試験を受けさせた。透明テープの小片
を供与体材料の部域上に手で堅く押圧した。手でテープ
を引き離したとき、テープと一緒の裏塗層の除去を、支
持体と耐熱層の間の接着の測度としてチェックした。理
想的には除去される裏塗層のないことである。
【０１０１】巻かれたか折り曲げられた形での非印刷供
与体材料の安定性は、６０℃で１時間巻いた形で供与体
材料を保存し、染料が染料層から耐熱層へ移行したかど
うかをチェックすることによって検査した。
与体材料の安定性は、６０℃で１時間巻いた形で供与体
材料を保存し、染料が染料層から耐熱層へ移行したかど
うかをチェックすることによって検査した。
【０１０２】前述した可視評価の全てについて、下記の
分類を設定した：悪し（Ｐ）、きれい（Ｆ）、良好
（Ｇ）及び優秀（Ｅ）。
分類を設定した：悪し（Ｐ）、きれい（Ｆ）、良好
（Ｇ）及び優秀（Ｅ）。
【０１０３】この実験を下記の表１に示した各染料供与
体材料について繰返した。表１中の量は被覆溶液（溶媒
１００％になるまで加える）中の重量％で示す。
体材料について繰返した。表１中の量は被覆溶液（溶媒
１００％になるまで加える）中の重量％で示す。
【０１０４】結果を表２に示す。
【０１０５】 表 １ 実施例No. 耐 熱 層 下 塗 層 比較 Ｂ１ １３％ Ｂ１０ １％＋Ｂ１１ 1.5％ １ Ｂ２ １３％ ２ Ｂ２ １３％ Ｂ１０ １％＋Ｂ１１ 1.5％ ３ Ｂ２ １３％ Ｂ２ １％＋Ｂ１１ 1.5％ ４（＊） Ｂ２ 6.5％＋Ｂ１ 6.5％ Ｂ５ １％＋Ｂ１１ 1.5％ ５（＊） Ｂ２ ４％＋Ｂ１ ９％ Ｂ５ １％＋Ｂ１１ 1.5％ ６（＊） Ｂ２ ４％＋Ｂ１ ９％ Ｂ６ １％ ７（＊） Ｂ３ １３％ Ｂ５ １％＋Ｂ１１ 1.5％ ８（＊） Ｂ３ １３％ Ｂ６ １％＋Ｂ１１ 1.5％ ９（＊） Ｂ３ １３％ Ｂ６ １％ １０（＊） Ｂ３ 6.5％＋Ｂ１ 6.5％ Ｂ５ １％＋Ｂ１１ 1.5％ １１ Ｂ４ １３％ Ｂ１０ １％＋Ｂ１１ 1.5％ １２ Ｂ４ 6.5％＋Ｂ１ 6.5％ Ｂ１０ １％＋Ｂ１１ 1.5％ １３ Ｂ４ １３％ Ｂ４ １％＋Ｂ１１ 1.5％ １４（**） Ｂ４ １３％ Ｂ７ １％ １５（**） Ｂ４ １３％ Ｂ８ １％ １６（**） Ｂ４ １３％ Ｂ８ １％＋Ｂ１１ 1.5％ １７ Ｂ４ １３％ Ｂ６ １％ １８ Ｂ４ １３％ Ｂ６ １％＋Ｂ１１ 1.5％ １９（**） Ｂ４ １３％ Ｂ９ １％ ２０（＊） Ｂ４ １３％ Ｂ５ １％＋Ｂ１１ 1.5％ ２１（＊） Ｂ４ １３％
【０１０６】Ｂ１＝ポリ（スチレン−コ−アクリロニト
リル）＝ＢＡＳＦより供給されたLuran ３８８Ｓ
リル）＝ＢＡＳＦより供給されたLuran ３８８Ｓ
【０１０７】Ｂ２＝ビスフェノールＡ６５モル％及びジ
フェノール（II）３５モル％から誘導されたポリカーボ
ネート
フェノール（II）３５モル％から誘導されたポリカーボ
ネート
【０１０８】Ｂ３＝ビスフェノールＡ４５モル％及びジ
フェノール（II）５５モル％から誘導されたポリカーボ
ネート
フェノール（II）５５モル％から誘導されたポリカーボ
ネート
【０１０９】Ｂ４＝ジフェノール（II）１００モル％か
ら誘導されたポリカーボネート
ら誘導されたポリカーボネート
【０１１０】Ｂ５＝コポリエステル＝ Goodyear より供
給された Vitel ＰＥ２２２
給された Vitel ＰＥ２２２
【０１１１】Ｂ６＝ポリ（ビニリデンクロライド−コ−
アクリロニトリル）＝ Dow Chemicalより供給された S
aran Ｆ３１０
アクリロニトリル）＝ Dow Chemicalより供給された S
aran Ｆ３１０
【０１１２】Ｂ７＝有機チタネート＝ DuPont より供給
された Tyzor ＡＡ
された Tyzor ＡＡ
【０１１３】Ｂ８＝有機チタネート＝ DuPont より供給
された Tyzor ＴＰＴ
された Tyzor ＴＰＴ
【０１１４】Ｂ９＝有機チタネート＝ DuPont より供給
された Tyzor ＤＣ
された Tyzor ＤＣ
【０１１５】Ｂ１０＝ポリウレタン＝ Bayerより供給さ
れた Desmocoll ５４０
れた Desmocoll ５４０
【０１１６】Ｂ１１＝１，２−ジヒドロキシベンゼン
【０１１７】（＊）＝染料層がオクタンジオールを含有
しない
しない
【０１１８】（**）＝メチルエチルケトンの代りにイソ
プロパノール中の溶液から被覆した下塗層
プロパノール中の溶液から被覆した下塗層
【０１１９】 表 ２ 実施例No. テープ試験 色ずれ 擦 傷 熱安定性 保 存 比較 Ｇ Ｇ Ｆ Ｐ Ｐ １ Ｐ Ｇ Ｆ Ｅ Ｇ ２ Ｐ Ｇ Ｆ Ｅ Ｇ ３ Ｆ Ｇ Ｇ Ｅ Ｇ ４ Ｅ Ｇ Ｇ Ｇ Ｇ ５ Ｅ Ｇ Ｇ Ｆ Ｆ ６ Ｅ Ｆ Ｇ Ｆ Ｆ ７ Ｅ Ｅ Ｅ Ｅ Ｅ ８ Ｅ Ｆ Ｇ Ｅ Ｇ ９ Ｅ Ｆ Ｇ Ｅ Ｇ １０ Ｅ Ｇ Ｇ Ｇ Ｇ １１ Ｐ Ｇ Ｆ Ｅ Ｇ １２ Ｇ Ｇ Ｇ Ｇ Ｇ １３ Ｆ Ｇ Ｇ Ｅ Ｅ １４ Ｆ Ｇ Ｇ Ｅ Ｇ １５ Ｆ Ｇ Ｆ Ｅ Ｇ １６ Ｆ Ｇ Ｇ Ｅ Ｅ １７ Ｅ Ｇ Ｅ Ｅ Ｇ １８ Ｅ Ｆ Ｅ Ｅ Ｇ １９ Ｆ Ｇ Ｅ Ｅ Ｇ ２０ Ｇ Ｇ Ｇ Ｅ Ｇ ２１ Ｐ Ｇ Ｆ Ｅ Ｆ
【０１２０】上記結果から下記の事が判る：
【０１２１】従来の熱可塑性樹脂を耐熱層のための結合
剤として使用したとき（比較）、耐熱層の熱安定性は悪
く、供与体材料の保存安定性は、低いガラス転移温度
（１１０℃）により悪い（染料層から耐熱層への染料及
び熱溶媒の拡散）；
剤として使用したとき（比較）、耐熱層の熱安定性は悪
く、供与体材料の保存安定性は、低いガラス転移温度
（１１０℃）により悪い（染料層から耐熱層への染料及
び熱溶媒の拡散）；
【０１２２】本発明によるポリカーボネートを耐熱層の
ための結合剤として用いたとき、熱安定性及び保存安定
性は改良される；
ための結合剤として用いたとき、熱安定性及び保存安定
性は改良される；
【０１２３】支持体と耐熱層の間に下塗層を設けないと
き（実施例No. １及び２１）、支持体への耐熱層の接着
が悪く、印刷中耐熱層のゆるみ形成により得られた像中
に擦傷をもたらす。
き（実施例No. １及び２１）、支持体への耐熱層の接着
が悪く、印刷中耐熱層のゆるみ形成により得られた像中
に擦傷をもたらす。
フロントページの続き (72)発明者 エミール・オーギュスト・ヴェルドンク ベルギー国モートゼール、セプテストラー ト 27 アグファ・ゲヴェルト・ナームロ ゼ・ベンノートチャップ内 (72)発明者 リュク・アルバン・ヴァン・ステーン ベルギー国モートゼール、セプテストラー ト 27 アグファ・ゲヴェルト・ナームロ ゼ・ベンノートチャップ内
Claims (15)
- 【請求項１】 一側上に染料層を、他側上に耐熱層を有
する支持体を含む熱染料昇華転写により使用する染料供
与体材料において、前記耐熱層が、式（Ｉ） 【化１】 （式中Ｒ1 及びＲ2 は同じか又は異なり、水素、ハロゲ
ン、Ｃ1 〜Ｃ8 アルキル基、Ｃ5 〜Ｃ6 シクロアルキル
基、Ｃ6 〜Ｃ10アリール基又はＣ7 〜Ｃ12アラルキル基
を表わし、Ｘは一つ以上のＣ1 〜Ｃ6 アルキル基又は５
員もしくは６員シクロアルキル基で置換されているか又
は縮合５員もしくは６員シクロアルキル基を担持する５
員〜８員環式脂肪族環を閉環するのに必要な原子を表わ
す）に相当するビス−（ヒドロキシフェニル）−シクロ
アルカン（ジフェノール）から誘導されたポリカーボネ
ートを含有することを特徴とする染料供与体材料。 - 【請求項２】 Ｘが５員もしくは６員環式脂肪族環を閉
環するのに必要な原子を表わすことを特徴とする請求項
１の染料供与体材料。 - 【請求項３】 Ｘがフェニル置換Ｃ原子に対しβ−位で
置換されたジアルキル基であることを特徴とする請求項
２の染料供与体材料。 - 【請求項４】 式（Ｉ）に相当するジフェノールが１，
１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−
トリメチルシクロヘキサンであることを特徴とする請求
項３の染料供与体材料。 - 【請求項５】 前記ポリカーボネートが、ホモポリカー
ボネートであることを特徴とする請求項４の染料供与体
材料。 - 【請求項６】 前記ポリカーボネートが、式（Ｉ）に相
当するジフェノール及び式（VII ） ＨＯ−Ｚ−ＯＨ （VII ） （式中Ｚは、置換されていてもよく、そして別々の芳香
族核間の結合としての異種原子又は環式脂肪族残基又は
脂肪族残基を含有していてもよく、かつ一つの芳香族核
又は一つより多くの芳香族核を含有できる６〜３０Ｃ原
子を有する芳香族残基を表わす）に相当するジフェノー
ルから誘導されることを特徴とする請求項１〜５の何れ
か１項の染料供与体材料。 - 【請求項７】 式（VII ）に相当するジフェノールが、
２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン
であることを特徴とする請求項６の染料供与体材料。 - 【請求項８】 ジフェノールの混合物中の式（Ｉ）に相
当するジフェノールの量が、２５〜７５モル％であるこ
とを特徴とする請求項６又は７の染料供与体材料。 - 【請求項９】 耐熱層中の式（Ｉ）に相当するジフェノ
ールから誘導されたポリカーボネート量が少なくとも１
０重量％であることを特徴とする請求項１〜８の何れか
１項の染料供与体材料。 - 【請求項１０】 耐熱層が更に滑剤を含有することを特
徴とする請求項１〜９の何れか１項の染料供与体材料。 - 【請求項１１】 滑剤を含有する最上被覆が、前記耐熱
層の上に被覆されていることを特徴とする請求項１〜１
０の何れか１項の染料供与体材料。 - 【請求項１２】 滑剤がポリシロキサン−ポリエーテル
共重合体であることを特徴とする請求項１０又は１１の
染料供与体材料。 - 【請求項１３】 下塗層が支持体及び耐熱層の間に設け
られていることを特徴とする請求項１〜１２の何れか１
項の染料供与体材料。 - 【請求項１４】 前記下塗層が、ポリ（ビニリデンクロ
ライド−コ−アクリロニトリル）又はポリエステル又は
有機チタネートを含有することを特徴とする請求項１３
の染料供与体材料。 - 【請求項１５】 前記下塗層が、更に芳香族ポリオール
を含有することを特徴とする請求項１３又は１４の染料
供与体材料。
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP91202071 | 1991-08-13 | ||
| NL91202071.6 | 1992-01-28 | ||
| NL92200229.0 | 1992-01-28 | ||
| EP19920200229 EP0554576B1 (en) | 1992-01-28 | 1992-01-28 | Dye-donor element for use according to thermal dye sublimation transfer |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05208566A true JPH05208566A (ja) | 1993-08-20 |
Family
ID=26129357
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4233067A Pending JPH05208566A (ja) | 1991-08-13 | 1992-08-06 | 熱染料昇華転写により使用する染料供与体材料 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0527520A1 (ja) |
| JP (1) | JPH05208566A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012210721A (ja) * | 2011-03-30 | 2012-11-01 | Dainippon Printing Co Ltd | 熱転写シート |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4215209A1 (de) * | 1992-05-08 | 1993-11-11 | Bayer Ag | Polycarbonat-Mischungen |
| EP0601657A1 (en) * | 1992-12-07 | 1994-06-15 | Agfa-Gevaert N.V. | Heat-resistant layer of a dye-donor element |
| US5529973A (en) * | 1993-05-07 | 1996-06-25 | Mitsubishi Chemical Corporation | Thermal transfer recording sheet |
| EP0628428B1 (en) * | 1993-06-09 | 1995-12-27 | Agfa-Gevaert N.V. | Heat-resistant layer for dye-donor element |
| DE69305159T2 (de) * | 1993-07-12 | 1997-04-10 | Agfa Gevaert Nv | Farbstoffdonorelement zur Anwendung in einem thermischen Farbstoffübertragungsverfahren |
| EP0792757B1 (en) | 1996-02-27 | 2001-06-06 | Agfa-Gevaert N.V. | Dye donor element for use in thermal transfer printing |
| US6245416B1 (en) * | 1998-05-20 | 2001-06-12 | Ncr Corporation | Water soluble silicone resin backcoat for thermal transfer ribbons |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2180872A1 (en) * | 1972-04-17 | 1973-11-30 | Eastman Kodak Co | Protective layer for photographic product - partic thermodevelopable using polycarbonate resin and silica particles |
| NO170326C (no) * | 1988-08-12 | 1992-10-07 | Bayer Ag | Dihydroksydifenylcykloalkaner |
| US5260127A (en) * | 1989-07-07 | 1993-11-09 | Dia Nippon Insatsu Kabushiki Kaisha | Thermal transfer sheet |
-
1992
- 1992-07-27 EP EP92202304A patent/EP0527520A1/en not_active Withdrawn
- 1992-08-06 JP JP4233067A patent/JPH05208566A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012210721A (ja) * | 2011-03-30 | 2012-11-01 | Dainippon Printing Co Ltd | 熱転写シート |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0527520A1 (en) | 1993-02-17 |
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