JPH05262061A - 熱染料転写用染料供与体材料 - Google Patents

熱染料転写用染料供与体材料

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JPH05262061A
JPH05262061A JP2358293A JP2358293A JPH05262061A JP H05262061 A JPH05262061 A JP H05262061A JP 2358293 A JP2358293 A JP 2358293A JP 2358293 A JP2358293 A JP 2358293A JP H05262061 A JPH05262061 A JP H05262061A
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ジュール・デヒュー
Emiel Verdonck
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Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 熱染料昇華転写により使用するための染料供
与体材料に関する。 【構成】 一側上に、染料、スチレン単位とアクリロニ
トリル単位を含む共重合体を含有する結合剤、及び均一
に分散した固体粒子を含有する染料／結合剤層を有する
支持体を含む熱染料転写法により使用するための染料供
与体材料であり、前記共重合体が少なくとも１５重量％
のアクリロニトリル単位を含有し、前記固体粒子を、固
体ワックス、炭酸カルシウム及びポリジメチルシリルセ
スキオキサンからなる群から選択する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明は熱染料昇華転写により使用するた
めの染料供与体材料に関する。
【０００２】熱染料転写法は、熱染料拡散転写とも称さ
れる熱染料昇華転写を含む。これは、熱転写可能性を有
する昇華性染料を含有する染料／結合剤層を設けた染料
供与体材料を受容体シートと接触状態にもたらし、複数
の並列熱発生レジスターを設けた熱印刷ヘッドで、パタ
ーン情報信号に従って選択的に加熱し、これによって染
料を染料供与体材料の選択的に加熱された部域から受容
体シートへ転写し、その上にパターンを形成し、その形
及び濃度はパターン及び染料供与体に付与された熱の強
度に従う記録法である。
【０００３】熱染料昇華転写により使用するための染料
供与体材料は、通常非常に薄い支持体例えばポリエステ
ル支持体を含み、その一側は、どの位置の熱が染料供与
体材料に付与されたかによって変化する量で放出されう
る形での印刷染料を含有する染料／結合剤層がカバーさ
れている。
【０００４】染料／結合剤層中の染料は通常結合剤によ
って担持される。知られている結合剤には、セルロース
誘導体例えばエチルセルロース、ヒドロキシエチルセル
ロース、エチルヒドロキシセルロース、エチルヒドロキ
シエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、
メチルセルロース、セルロースアセテート、セルロース
アセテートホルメート、セルロースアセテート、プロピ
オネート、セルロースアセテートブチレート、セルロー
スアセテートペンタノエート、セルロースアセテートヘ
キサノエート、セルロースアセテートヘプタノエート、
セルロースアセテートベンゾエート、セルロースアセテ
ート水素フタレート及びセルローストリアセテート；ビ
ニル系樹脂例えばポリビニルアルコール、ポリビニルア
セテート、ポリビニルブチラール、ポリビニルピロリド
ン、ポリビニルアセトアセタール、及びポリアクリルア
ミド；アクリレート及びアクリレート誘導体から誘導さ
れた重合体及び共重合体、例えばポリアクリル酸、ポリ
メチルメタクリレート、及びスチレン−アクリレート共
重合体；ポリエステル樹脂；ポリカーボネート；スチレ
ンとアクリロニトリルの共重合体；ポリスルホン；ポリ
フエニレンオキサイド；オルガノシリコーン例えばポリ
シロキサン；エポキシ樹脂及び天然樹脂例えばアラビヤ
ゴムがある。
【０００５】結合剤によって担持される染料を含有する
染料／結合剤層は、下塗した支持体上に適切な溶媒中の
溶液から被覆できる。しかしながら既知の被覆技術は、
前記非常に薄い支持体上に種々に着色した染料／結合剤
層部域の不連続被覆には適用できない。従って特に大規
模製造条件においては、グラビヤ法の如き印刷法によっ
て前記支持体上に前記染料／結合剤層を印刷することが
慣行である。
【０００６】しかしながら殆どの結合剤は一つ以上の欠
点を有する。例えばある種のインクは低粘度を有し、従
ってインク様の性質を有さず、結果として印刷できない
染料／結合剤層組成物を形成する。他の結合剤は好適な
粘度を有するが、現在は環境問題の点から排除される塩
素化炭化水素溶媒の如き溶媒中にのみ可溶性である。
【０００７】ある種の結合剤の別の欠点は、染料供与体
材料に熱印刷ヘッドにより熱を供給したとき、染料／結
合剤層が溶融し、従って受容体シートに粘着し始める。
この粘着は結局染料／結合剤層の引き裂きを生じる。
【０００８】或る結合剤は染料結晶化を生じしめ、これ
は有効な熱染料転写を阻害し、結局散漫な印刷濃度及び
受容体シート上の印刷化ぶりを生ぜしめるから避けるべ
きである。
【０００９】スチレンとアクリロニトリルの共重合体
は、特に結合剤に対して染料の高い比を使用したとき、
染料／結合剤層中に存在する染料の結晶化を防止するの
にすぐれている結合剤である。不幸にして、結合剤とし
てスチレン及びアクリロニトリルのかかる共重合体を含
有する染料／結合剤層を含む染料供与体材料は、カート
リッジ中のスプール又はリール上の巻き上げられた状態
で貯蔵又は保持されたとき、染料／結合剤層を示す側が
染料供与体材料の接触する裏側に粘着する傾向がある欠
点を有する。この粘着は染料／結合剤層の一部の引き裂
きを生ぜしめることがある。
【００１０】従って本発明の目的は、貯蔵中結晶化する
ことが実質的になく、染料供与体材料を巻き上げた状態
で保つか又は貯蔵したとき、染料供与体材料の染料／結
合剤層側が染料供与体材料の裏側に粘着することがない
ままでいる染料供与体材料を提供することにある。
【００１１】本発明の別の目的は、受容体シート上に転
写された像が欠点のない高い濃度を有し、染料供与体材
料から受容体シートへの染料の熱転写により像を形成す
る方法を提供することにある。
【００１２】本発明の別の目的は以下の説明から明らか
になるであろう。
【００１３】本発明によれば、熱染料転写法により使用
するための染料供与体材料を提供し、前記材料は、スチ
レン単位及びアクリロニトリル単位を含む共重合体及び
均質に分散された固体粒子を含有する結合剤によって担
持された少なくとも１種の染料を含有する染料／結合剤
層を一側上に有する支持体を含み、前記共重合体がアク
リロニトリル単位を少なくとも１５重量％含有し、前記
固体粒子を固体ワックス、炭酸カルシウム、好ましくは
針状炭酸カルシウム、及びポリジメチルシリルセスキオ
キサンからなる群から選択する。
【００１４】ここで使用するとき、「固体ワックス」な
る表示によって、室温で固体状態であり、液体状態で８
０００ｍＰａ・ｓ未満の粘度を有し、そしてスチレン単
位とアクリロニトリル単位を含有する前記共重合体を含
む結合剤及び染料を溶解するため使用する溶媒例えばエ
チルメチルケトンに好ましくは溶解しないワックスを意
味する。
【００１５】本発明は更に実質的に欠点のない高濃度を
有する像を形成する方法を提供し、この方法は (1) 少なくとも１種の染料、スチレン単位及びアクリ
ロニトリル単位を含む共重合体を含み結合剤、及び均質
に分散した固体粒子を含む染料／結合剤層を上に有する
支持体を含む染料供与体材料を像に従って加熱し、前記
共重合体がアクリロニトリル単位を少なくとも１５重量
％含有し、前記固体粒子を固体ワックス、炭酸カルシウ
ム好ましくは針状炭酸カルシウム、及びポリジメチルシ
リルセスキオキサンから選択し、そして (2) 像に従って加熱された染料を受容体シートに転写
させることからなる。
【００１６】巻き上げられた状態で染料供与体材料の隣
接する巻きにおいて、ロールの一つの巻における染料／
結合剤層は、染料供与体材料の隣接する巻きの裏面と面
接する。結果としてスチレン単位とアクリロニトリル単
位を含む共重合体を含む結合剤及び染料は染料供与体材
料の裏層と直接接触状態になり、前述した如く、本発明
による突出粒子を使用しないと裏層に粘着する傾向があ
る。
【００１７】固体粒子は、染料／結合剤層全体に均一に
分散しており、前記層の表面から突出するよう前記染料
／結合剤層の厚さを越える平均粒度を有する。染料供与
体材料の像に従った加熱中、それらは染料／結合剤層中
に定着したままであり、又はそれらは受容体シートに転
写することもできる。
【００１８】本発明により使用する固体粒子は、好まし
くは０．３〜４０μｍ、更に好ましくは１．５〜８μｍ
の範囲の平均粒度を有する。
【００１９】本発明の目的のため使用するワックスは、
既知の６群のワックス、即ち植物ワックス、虫白ろう
（insect wax）、動物ワックス、鉱物ワックス、石油ワ
ックス、合成ワックスの水不溶性熱可塑性ワックス様材
料のみならず、それぞれこれらのワックス中に産出する
水不溶性ワックス様成分特に長鎖炭化水素、飽和、不飽
和、分枝及び非分子樹脂酸及びアルコール、及び脂肪族
一価アルコールのエーテル及びエステルの任意のもので
あることができる。
【００２０】好ましくは本発明により使用する固体ワッ
クスは、ポリオレフインワックス、エステルワックス、
及びアミドワックスからなる群から選択する。更に好ま
しい実施態様によれば、固体ポリオレフインワックスは
ポリエチレンワックスである。別の好ましい実施態様に
よればアミドワックスは、ドイツ国のヘキストのCeridu
st ３９１０（商品名）の如きエチレン−ビス−ステア
ロアミドである。
【００２１】ワックス及びワックス様熱可塑性材料につ
いて更に詳細は、米国ニューヨークのReinhold Publis
hing Corporation １９５６年発行、A. H. Warth 著、
TheChenistry and Technology of Waxes 第２版、及
び米国ニューヨークのChemical Publishing Company
Inc.１９６３年発行、H. Bennett 著、IndustrialWaxe
s、 Vol. I を参照できる。
【００２２】本発明により使用するワックスは、勿論染
料／結合剤層の他の成分に対して化学的に不活性である
べきである。支持体（これには先ず接着剤層又は下塗層
で設けてあってもよい）に付与される被覆又は印刷組成
物を形成するため、使用される溶媒又は溶媒混合物に結
合剤及び染料と共に溶解しないのが好ましい。
【００２３】時には２種以上のワックスを組合せること
が有利であることがある。
【００２４】スチレン単位及び少なくとも１５重量％の
アクリロニトリル単位を含む共重合体を含有する結合剤
と組合せて、本発明により使用できる固体ワックスの例
には次のものがある：
【００２５】下記のものからなるか又は含有するポリオ
レフインワックス粒子：
【００２６】(1) ドイツ国のHoechst によって供給さ
れるHordamer ＰＥ０３（ポリエチレンワックス）、
【００２７】(2) ドイツ国のＢＡＳＦによって供給さ
れるPerapret ＰＥ４０（ポリエチレンワックス）、
【００２８】(3) ベルギー国CrayvalleyのLangerによ
って供給されるLancowax ＰＥ１５４４（融点１３０
℃、１〜１０μｍのポリエチレン粒子）、
【００２９】(4) これもLangerによって供給されるLan
cowax ＰＥ１５００（融点１１０℃、４μｍのポリエ
チレン粒子）、
【００３０】(5) ベルギー国BrusselsのFloridienne
によって供給されるAqua Poly ＡＰ２５０（融点１１
７〜１２３℃、１３μｍ未満のポリエチレン粒子）、
【００３１】(6) ベルギー国BrusselsのFloridienne
によって供給されるMicronised synthetic waxes ＭＰ
２２Ｃ（融点１０１〜１０６℃、１０μｍ未満のポリエ
チレン粒子）及び６２０ＸＦ（融点１１０℃、８μｍ未
満のポリエチレン粒子）、
【００３２】(7) ベルギー国Antwerp のＵＳＩによっ
て供給されるMicrothene ＦＮ５００（融点９６〜１１
２℃、約２０μｍのポリエチレン粒子）及びＦＮ５１０
（融点９７℃、約３０μｍのポリエチレン粒子）、
【００３３】(8) オランダ国DeventerのCera Chemie
によって供給されるCeracol ３９（５〜８μｍのポリエ
チレン粒子）、
【００３４】(9) ベルギー国NijvelのAllied Colloids
によって供給されるPolymist Ａ１２（融点１３８
℃、５〜４０μｍのポリエチレン粒子）、
【００３５】(10) ドイツ国Hoechst によって供給され
るCeridust ３６２０、１３０、９６１０Ｆ、９６１５
Ａ、９６３０Ｆ；
【００３６】下記のものからなるか含有するアミドワッ
クス粒子：
【００３７】(1) ドイツ国Hoechst によって供給され
るCeridust ３９１０。
【００３８】スチレン単位と少なくとも１５重量％のア
クリロニトリル単位を含む共重合体を含有する結合剤と
組合せて本発明により使用できる炭酸カルシウムの例に
は次のものがある。
【００３９】(1) ベルギー国Solvayによって市販され
ているSocal Ｎ６及びSocal Ｎ２。
【００４０】スチレン単位及び少なくとも１５重量％の
アクリロニトリル単位を含む共重合体を含有する結合剤
と組合せて本発明により使用できるポリジメチルシリル
セスキオキサン粒子の例には次のものがある；
【００４１】(1) オランダ国のGeneral Electricによ
って供給されるTospearl １２０、Tospearl １４５、
Tospearl ２４０、Tospearl １０８、及びTospearl
１３０。本発明のより使用するためにはTospearl １２
０及びTospearl １４５が非常に好ましい。
【００４２】ポリジメチルシリルセスキオキサン粒子は
又当業者に知られている他の結合剤例えばポリビニルア
セタール、セルロースアセテートプロピオネート、セル
ロースアセテートブチレート、及びエチルセルロースを
含有する染料／結合剤層の粘着傾向を減ずるのにも有効
である。後者の結合剤が染料／結合剤層中で染料の結晶
化を更に生ぜしめたとしても、それらは低い固有結晶化
度を示す染料又は染料混合物のためになお使用できる。
ポリジメチルシリルセスキオキサン粒子は、前述した既
知の結合剤と組合せたとき、全濃度スケールにわたり均
一濃度を得るのに特に有用である。
【００４３】固体ワックス、炭酸カルシウム及びポリジ
メチルシリルセスキオキサンからなる群から選択した異
なる種類の粒子の混合物を使用することが有利でありう
る。他の群の固体粒子と、固体ワクッス、炭酸カルシウ
ム、及びポリジメチルシリルセスキオキサンからなる群
から選択した粒子の混合物を使用することもできる。
【００４４】好ましくは、本発明により染料／結合剤層
中で使用するためのスチレン単位及びアクリロニトリル
単位を含む共重合体を含有する結合剤は、少なくとも６
０重量％スチレン単位及び少なくとも２５重量％のアク
リロニトリル単位を含む。結合剤共重合体は、充分な数
のアクリロニトリル単位が存在するならば、スチレン単
位及びアクリロニトリル単位以外のコモノマーを含有で
きることは勿論である。好適な他のコモノマーには例え
ばブタジエン、ブチルアクリレート、及びメチルメタク
レートがある。結合剤共重合体は少なくとも５０℃のガ
ラス転移温度を有するのが好ましい。
【００４５】スチレン単位及び少なくとも１５重量％の
アクリロニトリル単位を含む共重合体と当業者に知られ
ている別の結合剤との混合物を使用できることは勿論で
ある、但し前記結合剤共重合体は結合剤の全量の少なく
とも５０重量％の量で存在させる。前記結合剤共重合体
との混合物の形で有利に使用できる結合剤には、ヨーロ
ッパ特許出願９２２０１６２１．７に記載されている如
きトルエンスルホンアミドホルムアルデヒド縮合生成物
がある。かかる縮合生成物には、例えば市場で入手しう
るKetjenflexＭＨ及びKetjenflex ＭＳ−８０（オラン
ダ国のAkzo）がある。
【００４６】染料／結合剤層は少なくとも３５重量％の
昇華性染料を含有する。
【００４７】染料／結合剤層は一般に約０．２〜５．０
μｍ、好ましくは０．４〜２．０μｍの厚さを有し、染
料対結合剤の量の比は一般に重量で９：１〜１：３、好
ましく３：１〜１：２の範囲である。
【００４８】染料が熱の作用によって受容体シートの染
料像受容層に容易に転写できるならば、染料／結合剤層
中で任意の染料又は染料の混合物を使用できる。
【００４９】熱染料昇華転写に使用するための染料の代
表的かつ特別の例は、例えばＥＰ４００７０６、ＥＰ２
０９９９０、ＥＰ２１６４８３、ＥＰ２１８３９７、Ｅ
Ｐ２２７０９５、ＥＰ２２７０９６、ＥＰ２２９３７
４、ＥＰ２３５９３９、ＥＰ２４７７３７、ＥＰ２５７
５７７、ＥＰ２５７５８０、ＥＰ２５８８５６、ＥＰ２
７９３３０、ＥＰ２７９４６７、ＥＰ２８５６６５、Ｕ
Ｓ４７４３５８２、ＵＳ４７５３９２２、ＵＳ４７５３
９２３、ＵＳ４７５７０４６、ＵＳ４７６９３６０、Ｕ
Ｓ４７７１０３５、ＪＰ８４／７８８９４、ＪＰ８４／
７８８９５、ＪＰ８４／７８８９６、ＪＰ８４／２２７
４９０、ＪＰ８４／２２７９４８、ＪＰ８５／２７５９
４、ＪＰ８５／３０３９１、ＪＰ８５／２２９７８７、
ＪＰ８５／２２９７８９、ＪＰ８５／２２９７９０、Ｊ
Ｐ８５／２２９７９１、ＪＰ８５／２２９７９２、ＪＰ
８５／２２９７９３、ＪＰ８５／２２９７９５、ＪＰ８
６／２６８４９３、ＪＰ８６／２６８４９４、ＪＰ８６
／２６８４９５及びＪＰ８６／２８４４８９に記載され
ている。
【００５０】染料／結合剤層のための被覆組成物は、他
の添加剤例えば硬化剤、防腐剤、分散剤、帯電防止剤、
消泡剤、粘度調整剤も含有できる、これらの及び他の成
分はＥＰ１３３０１１、ＥＰ１３３０１２、ＥＰ１１１
００４及びＥＰ２７９４６７に更に完全に記載されてい
る。
【００５１】寸法的に安定であり、２０ミリ秒までの間
４００℃までの温度に耐えることができ、しかもかかる
短時間内で代表的には１〜１０ミリ秒内で受容体シート
への転写を行うため、一側に適用した熱をそれを通して
他側上の染料に伝達するのに充分な薄さであるならば、
任意の材料を染料供与体材料用支持体として使用でき
る。かかる材料にはポリエチレンテレフタレートの如き
ポリエステル、ポリアミド、ポリアクリレート、ポリカ
ーボネート、セルロースエステル、弗素化重合体、ポリ
エーテル、ポリアセタール、ポリオレフイン、ポリイミ
ド、ガラシン紙及びコンデンサー紙を含む。好ましいの
はポリエチレンテレフタレートを含む支持体である。一
般に支持体は２〜３０μｍの厚さを有する。支持体は又
所望ならば接着剤層又は下塗層で被覆してもよい。
【００５２】染料供与体材料の染料／結合剤層は支持体
上に被覆でき、或いはグラビヤ法の如き印刷法でその上
に印刷できる。
【００５３】染料供与体材料の染料／結合剤層と支持体
の間に親水性重合体を含む染料バリヤー層を使用し、支
持体に対し後の方向へ染料の悪い方向での転写を防止す
ることにより染料転写濃度を増強することができる。染
料バリヤー層は意図する目的に有用である任意の親水性
材料を含有できる。一般に良好な結果は、ゼラチン、ポ
リアクリルアミド、ポリイソプロピルアクリルアミド、
ブチルメタクリレートグラフト化ゼラチン、エチルメタ
クリレートグラフト化ゼラチン、エチルアクリレートグ
ラフト化ゼラチン、セルロースモノアセテート、メチル
セルロース、ポリビニルアルコール、ポリエチレンイミ
ン、ポリアクリル酸、ポリビニルアルコールとポリビニ
ルアセテートの混合物、ポリビニルアルコールとポリア
クリル酸の混合物、又はセルロースモノアセテートとポ
リアクリル酸の混合物を用いて得られた。好適な染料バ
リヤー層は例えばＥＰ２２７０９１及びＥＰ２２８０６
５に記載されている。或る種の親水性重合体例えばＥＰ
２２７０９１に記載されているものは、支持体及び染料
／結合剤層への適切な接着性も有する、従って別の接着
剤又は下塗層の必要をなくすることができる。染料供与
体材料において単一層の形で使用するこれらの特定の親
水性重合体は従って二重機能を果し、従って染料バリヤ
ー／下塗層とも称させる。
【００５４】好ましくは染料供与体材料の裏側は耐熱性
層で被覆し、印刷ヘッドの染料供与体材料への粘着を防
止する。かかる耐熱性層は、重合体結合剤を用い又は用
いずに、界面活性剤、液体滑剤、固体滑剤又はそれらの
混合物の如き滑性材料を含む。界面活性剤は、カルボキ
シレート、スルホネート、ホスフエート、脂肪族アミン
塩、脂肪族四級アンモニウム塩、ポリオキシエチレンア
ルキルエーテル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステ
ル、フルオロアルキルＣ2 〜Ｃ20脂肪族酸の如き当業者
に知られている任意の界面活性剤であることができる。
液体滑剤の例にはシリコーン油、合成油、飽和炭化水
素、及びグリコールを含む。固体滑剤の例には種々の高
級アルコール例えばステアリルアルコール、脂肪酸及び
脂肪酸エステルを含む。好適な耐熱性層は例えばＥＰ１
３８４８３、ＥＰ２２７０９０、ＵＳ４５６７１１３、
ＵＳ４５７２８６０及びＵＳ４７１７７１１に記載され
ている。好ましくは耐熱性層は、結合剤又は結合剤混合
物の０．１〜１０重量％の量で滑剤としてポリジメチル
シロキサンを含むスリップ剤、及び結合剤としてヨーロ
ッパ特許出願９１２０２０７１．６に記載されている如
くビス−（ヒドロキシフエニル）−シクロアルカン（ジ
フエノール）、例えば１，１−ビス−（４−ヒドロキシ
フエニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンか
ら誘導されたポリカーボネートを含む。巻き上げた形で
染料供与体材料の非粘着性を改良するため有利に使用で
きる耐熱性層用の他の結合剤には、例えばセルロースア
セテートブチレート、セルロースアセテートプロピオネ
ート、及び硝酸セルロースがある。好適な耐熱層は、巻
き上げた状態での染料供与体材料の非粘着性を改良する
ため架橋した重合体も含有できる。スリップ剤は、前述
したヨーロッパ特許出願９１２０２０７１．６に記載さ
れている如く前記耐熱層の上に別の最上層の形で被覆で
きる。
【００５５】染料供与体材料で使用される受容体シート
のための支持体は、例えばポリエチレンテレフタレー
ト、ポリエーテルスルホン、ポリイミド、セルロースエ
ステル又はポリビニルアルコール−コ−アセタールの透
明フイルムであるとよい。支持体は又バライタ被覆紙、
ポリエチレン被覆紙又は白色ポリエステル即ち白色顔料
化ポリエステルの如き反射性のものであることもでき
る。青着色ポリエチレンテレフタレートフイルムも支持
体として使用できる。
【００５６】受容体シートの支持体への転写された染料
の悪い吸着を避けるため、この支持体は、染料が中によ
り容易に拡散できる染料受容層と称される特別の層で被
覆しなけばならない。染料受容層は例えばポリカーボネ
ート、ポリウレタン、ポリエステル、ポリアミド、ポリ
スチレン−コ−アクリロニトリル、ポリカプロラクト
ン、好ましくはポリビニルクロライド、又はそれらの混
合物を含有できる。染料受容層は又ポリ（ビニルクロラ
イド／コ−ビニルアセテート／コ−ビニルアルコール）
及びポリイソシアネートの熱硬化生成物も含有できる。
好適な染料受容層は例えばＥＰ１３３０１１、ＥＰ１３
３０１２、ＥＰ１４４２４７、ＥＰ２２７０９４及びＥ
Ｐ２２８０６６に記載されている。
【００５７】記録された像の耐光堅牢度及び他の安定性
を改良するため、ＵＶ吸収剤、一重項酸素消止剤例えば
ＨＡＬＳ化合物（ヒンダードアミン光安定剤）及び／又
は酸化防止剤を染料像受容層中に混入できる。
【００５８】染料供与体材料の染料／結合剤層又は受容
体シートの染料像受容層は、転写後受容体シートから染
料供与体材料の分離を助ける剥離剤も含有できる。剥離
剤は染料像受容層の及び／又は染料／結合剤層の少なく
とも一部上に別の層の形で導入することもできる。好適
な剥離剤には固体ワクッス、弗素もしくはホスフエート
含有界面活性剤及びシリコーン油がある、好適な剥離剤
は例えばＥＰ１３３０１２、ＪＰ８５／１９１３８及び
ＥＰ２２７０９２に記載されている。
【００５９】本発明による染料供与体材料は染料転写像
を形成するため使用され、この方法は、染料供与体材料
の染料／結合剤層を受容体シートの染料像受容層と面対
面関係に置き、像供与体材料の裏から像に従って加熱す
ることを含む。染料の転写は４００℃の温度で約数ミリ
秒加熱することにより達成される。
【００６０】この方法を単一色についてのみ行うとき、
単色染料転写像が得られる。多色像は、３原色以上の染
料を含む染料供与体材料を用い、順次各色について前述
した処理工程を行うことによって得ることができる。染
料供与体材料及び受容体シートの前記サンドイッチは、
熱を熱印刷ヘッドで付与するとき、三つの場合について
形成する。第一の染料が転写された後、各材料を剥離す
る。次に第二の染料供与体材料（又は異なる染料部域を
有する染料供与体材料の別の部域）を染料受容材料と整
合させておき、方法を繰り返す。第三の色及び場合によ
ってそれ以上の色は同じ方法で得られる。
【００６１】熱ヘッドに加えて、レーザー光、赤外フラ
ッシュ、又は加熱ペンを、熱エネルギーを供給するため
の熱源として使用できる。受容体シートへ本発明の染料
供与体材料から染料を転写するため使用できる熱印刷ヘ
ッドは市場で入手できる。レーザー光を使用する場合、
染料／結合剤層又は染料材料の別の層はレーザーによっ
て放出される光を吸収し、それを熱に変える化合物例え
ばカーボンブラックを含有しなければならない。
【００６２】或いは染料供与体材料の支持体は、例えば
薄いアルミニウム箔で被覆したカーボン充填ポリカーボ
ネートの多層構造からなる電気的抵抗リボンであること
ができる。電流を印刷ヘッド電極に電気的に目標を定め
て抵抗リボンに注入し、対応する電極の下のリボンの高
度に局在化した加熱を生ぜしめる。この場合、熱は抵抗
リボン中で直接発生し、従ってそれは熱くなるリボンで
あるという事実が、熱ヘッド法に比較したとき抵抗リボ
ン／電極ヘッド法を用いると印刷速度で固有の利点をも
たらす、これは熱ヘッド法によれば熱ヘッドの種々の素
子が熱くなり、ヘッドを次の印刷位置へ動かすことので
きる前に冷却しなければならないからである。
【００６３】下記実施例は本発明を更に詳細に説明する
が、本発明の範囲を限定するものではない。
【００６４】実施例 １ 結合剤の選択
【００６５】熱染料昇華転写により使用するための系列
１の染料供与体材料を次の如く作った：
【００６６】厚さ５．７μｍを有するポリエチレンテレ
フタレートフイルム支持体を、テレフタル酸、イソフタ
ル酸、エチレングリコール、アジピン酸、ネオペンチル
グリコール及びグリセロールから本質的になる芳香族コ
ポリエステルのメチルエチルケトン中の１重量％溶液で
両側を被覆して、両側上に１０μｍの湿潤厚さを有する
下塗層を形成した。
【００６７】メチルエチルケトン中に、下記染料Ａ２．
４重量％、染料Ｂ６重量％、染料Ｃ２重量％、染料Ｄ
６．４重量％、及び表１に示す如き結合剤８重量％を溶
解し、その中に前述したアミドワックスCeridust ３９
１０ １重量％を分散させて黒色を形成する染料組成物
を作った。
【００６８】
【化１】
【００６９】
【化２】
【００７０】
【化３】
【００７１】
【化４】
【００７２】形成された組成物を下塗した支持体の一側
上に被覆して、１０μｍの湿潤厚さを有する染料／結合
剤層を形成した。形成された染料／結合剤層を溶媒を蒸
発させて乾燥した。
【００７３】フイルム支持体の下塗した反対側を、下記
構造式を有するポリカーボネートのメチルエチルケトン
中の１３重量％溶液で被覆して耐熱性層を形成した：
【００７４】
【化５】
【００７５】式中ｘは５５モル％に等しく、ｙは４５モ
ル％に等しい。
【００７６】最後に、形成された耐熱性ポリカーボネー
ト層上に、イソプロパノール中のポリエーテル変性ポリ
ジメチルシロキサン（Tegoglide ４１０：Goldschmid
t 製）の０．５％溶液から、湿潤厚さ１０μｍを有する
最上層を被覆した。
【００７７】前記方法において、黒色を形成するための
染料／結合剤層の代りに、後記表１に示す如き結合剤１
０重量％及び下記染料Ｅ１２重量％を溶解し、その中に
１重量％の前述したアミドワックス Ceridust ３９１０
を分散させて作った組成物からマゼンタを形成するため
の染料／結合剤層を被覆したことのみを変えて前記方法
と正確に同じ方法で同様の系列２の染料供与体材料を作
った。
【００７８】
【化６】
【００７９】黒色形成染料混合物を有する系列１の染料
供与体材料は、染料／結合剤層中の結合剤を除いては全
て同じであった、そしてマゼンタ形成染料を有する系列
２の染料供与体材料は、これもそれらの染料／結合剤層
中の結合剤を除いて他は全て同じであった。それぞれ異
なる結合剤を、望ましからぬ染料結晶化を生ぜしめる点
についてのそれらの挙動を評価するため試験した。評価
は、４５℃及び相対湿度７０％で、巻き上げた形で各染
料供与体材料を７日間貯蔵した後行った。評価は、各染
料供与体材料の目視及び顕微鏡検査で行った。染料結晶
化の四つの評価基準に属させることができた：
【００８０】悪：結晶化が多大であることを意味する。 中：結晶化がなお大でありすぎることを意味する。 良：結晶化が許容しうることを意味する。 優：目に見える結晶化がないことを意味する。
【００８１】後掲の表１に、染料結晶化について試験し
た種々の結合剤及びそれを用いて得られた結果を、系列
１（黒）及び系列２（マゼンタ）材料の両者について示
す。
【００８２】 表 １ 結 合 剤 黒 マゼンタ 本発明による ＳＡＮ２（本発明） 良 良 ＳＡＮ３（本発明） 優 優 ＳＡＮ４（本発明） 優 優 比較例 ＳＡＮ１ 中 中 ポリスチレン−Suprapal LR 8404（ドイツ国BASF) 悪 中 エチルセルロース−Ｎ７（Hercules） 悪 中 セルロースアセテートブチレート-CAB 17115 （Eastman Chemicals ） 悪 悪 セルロースアセテートプロピオネート-PLFS130（Celanese）悪 悪 ポリビニルブチラール-Pioloform BL18 （Wacker Chemie) 悪 悪 コポリエステル** 悪 悪 ────────────────────────────────────
【００８３】ＳＡＮ１は１０重量％のアクリロニトリル
単位を含有し、乳化重合によって作ったコ（スチレン／
アクリロニトリル）を表わす。
【００８４】ＳＡＮ２は２５重量％のアクリロニトリル
単位を含有し、乳化重合によって作ったコ（スチレン／
アクリロニトリル）を表わす。
【００８５】ＳＡＮ３は３５重量％のアクリロニトリル
単位を含有し、乳化重合によって作ったコ（スチレン／
アクリロニトリル）を表わす。
【００８６】ＳＡＮ４は商品名Luran ３８８ｓでＢＡＳ
Ｆから市販されている３５重量％のアクリロニトリル単
位を含有するコ（スチレン／アクリロニトリル）を表わ
す。
【００８７】コポリエステル**は、テレフタル酸、イソ
フタル酸、エチレングリコール、アジピン酸、ネオペン
チルグリコール及びグリセロールから本質的になる芳香
族コポリエステルを表わす。
【００８８】これらの結果は、少なくとも１５重量％ア
クリロニトリル単位を含有する結合剤共重合体であるＳ
ＡＮ２の使用が高い染料／結合剤比の場合において低結
晶化値を保証すること、及び少なくとも２５重量％のア
クリロニトリル単位を含有する結合剤共重合体であるＳ
ＡＮ３及びＳＡＮ４の使用が内在しない結晶化値を保証
していることを示している。
【００８９】実施例 ２ 固体粒子の選択
【００９０】黒を形成するための染料／結合剤層を含む
一連の染料供与体材料を実施例１に記載した如くして作
った、但し接合剤（染料／結合剤層を形成するための被
覆組成物の８重量％）はＳＡＮ４〔アクリロニトリル単
位３５重量％を含有し、ＢＡＳＦによって市販されてい
る前述したLuran ３８８ｓ（商品名）である〕であっ
た、そして後掲の表２に示す如き種々の固体粒子を、ア
ミドワックスCeridust３９１０の代りに使用した。使用
した固体粒子の量も表２に示す（染料／結合剤層を形成
するための被覆組成物の重量％で示す）。固体粒子の平
均粒度を表２にμｍ単位で示す。
【００９１】種々の固体粒子を、巻き上げた状態での染
料供与体材料の接触する裏側に対する染料／結合剤層を
示す側の望ましからぬ粘着を生ぜしめる点についてのそ
れらの挙動を評価するため試験した。
【００９２】粘着挙動は、巻き上げた状態で、４５℃及
び７０％相対湿度で各染料供与体材料を７日間貯蔵した
後評価した。評価は巻き出し後各染料供与体材料の目視
検査で行った。粘着挙動の四つの評価基準に属させるこ
とができた：
【００９３】悪（Ｂ）：粘着が強力であることを意味す
る。 中（Ｍ）：粘着がなお強すぎることを意味する。 良（Ｇ）：粘着が許容しうることを意味する。 優（Ｅ）：粘着が全くなかったことを意味する。
【００９４】
【表１】
【００９５】
【表２】
【００９６】表２に示した結果は、本発明により使用し
た固体粒子が、巻き上げた状態で染料供与体材料の接触
する裏側への染料／結合剤層を示す側の粘着を防止する
ことを示している。
【００９７】実施例 ３ 実施例２に記載した如く一連の染料供与体材料を作っ
た。
【００９８】厚さ１７５μｍを有する下塗したポリエチ
レンテレフタレートフイルム支持体を、３．６ｇ／ｍ2
のポリ（ビニルクロライド／コ−ビニルアセテート／コ
−ビニルアルコール）（Union Carbide から供給された
Vinylite ＶＡＧＤ）、０．３３６ｇ／ｍ2 のジイソシ
アネート（Bayer ＡＧより供給されたDesmodur Ｎ３３
００）、及び０．２ｇ／ｍ2 のヒドロキシ変性ポリジメ
チルシロキサン（Goldschmidt より供給されたTegomer
Ｈ ＳＩ ２１１１）のエチルメチルケトン中の溶液か
ら染料像受容層で被覆して、受容体シートを作った。
【００９９】実施例２で示された如く、巻き上げ状態で
粘着のないことが証明された各染料供与体材料を、次い
で三菱カラービデオプリンター ＣＰ１００Ｅで、受容
体シートと組合せて印刷のために使用した。
【０１００】受容体シートを染料供与体材料から分離
し、転写された像中のピンホールの存在可能性を目視で
検査し、又悪（Ｂ）、中（Ｍ）、良（Ｇ）及び優（Ｅ）
から選択した評価基準を与えた。ピンホールは、染料の
転写が生じているべきであるが、染料の前記転写が実質
的に阻止された像部域の一部である部域である。
【０１０１】最後に、前記染料供与体材料から得られた
転写された像上の濃度値を測定し、これらの濃度値を染
料／結合剤層中に粒子を有しない同じ染料供与体材料か
ら得られた濃度値と比較して、濃度損失を測定した。
【０１０２】濃度損失も悪（Ｂ）（０．２０より大なる
損失を表わす）、良（Ｇ）（０．２０未満の損失を表わ
す）及び優（Ｅ）（損失無し）の基準で評価した。
【０１０３】ピンホール及び濃度損失についての評価結
果を後掲の表３に示す。
【０１０４】使用した固体粒子の量も表３に示す（染料
／結合剤層を形成するための被覆組成物の重量％で示
す）。
【０１０５】表３において、「サイズ」は平均粒度を表
わす。
【０１０６】
【表３】
【０１０７】
【表４】
【０１０８】これらの実施例は、巻き上げた状態での本
発明による染料供与体材料のみが安定であり、染料及び
染料混合物の結晶化を示さず、従って受容体シート上に
本発明により染料供与体材料から熱転写によって得られ
た印刷像の濃度及び品質は何も影響を受けないことを明
らかに証明している。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 エミール・ヴェルドンク ベルギー国モートゼール、セプテストラー ト 27 アグファ・ゲヴェルト・ナームロ ゼ・ベンノートチャップ内

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 スチレン単位及びアクリロニトリル単位
    を含有する共重合体を含有する結合剤によって担持され
    た少なくとも１種の染料及び均一に分散された固体粒子
    を含む染料／結合剤層を一側上に有する支持体を含む熱
    染料転写法により使用するための染料供与体材料におい
    て、前記共重合体が少なくとも１５重量％のアクリロニ
    トリル単位を含有し、前記固体粒子を、固体ワックス、
    炭酸カルシウム、及びポリジメチルシリルセスキオキサ
    ンからなる群から選択することを特徴とする染料供与体
    材料。
  2. 【請求項２】 前記固体粒子が０．３〜４０μｍの範囲
    の平均粒度を有することを特徴とする請求項１の染料供
    与体材料。
  3. 【請求項３】 前記固体粒子が１．５〜８μｍの範囲の
    平均粒度を有することを特徴とする請求項１の染料供与
    体材料。
  4. 【請求項４】 前記固体ワックスをポリオレフインワッ
    クス、エステルワックス、及びアミドワックスからなる
    群から選択することを特徴とする請求項１〜３の何れか
    １項の染料供与体材料。
  5. 【請求項５】 前記アミドワックスがエチレン−ビス−
    ステアロアミドであることを特徴とする請求項４の染料
    供与体材料。
  6. 【請求項６】 前記共重合体が少なくとも６０重量％の
    スチレン単位及び少なくとも２５重量％のアクリロニト
    リル単位を含有することを特徴とする請求項１〜５の何
    れか１項の染料供与体材料。
  7. 【請求項７】 染料対結合剤の量比が重量で３：１〜
    １：２の範囲であることを特徴とする請求項１〜６の何
    れか１項の染料供与体材料。
  8. 【請求項８】 前記染料供与体材料の裏側が、ビス−
    （ヒドロキシフエニル）−シクロアルカン（ジフエノー
    ル）から誘導されたポリカーボネートを含む耐熱層で被
    覆されていることを特徴とする請求項１〜７の何れか１
    項の染料供与体材料。
  9. 【請求項９】 結合剤により担持された少なくとも１種
    の染料及びポリジメチルシリルセスキオキサン粒子を含
    有する染料／結合剤層を一側上に有する支持体を含むこ
    とを特徴とする熱染料転写法により使用するための染料
    供与体材料。
  10. 【請求項１０】 少なくとも１種の染料を含む染料／結
    合剤層を上に有する支持体を含み、結合剤がスチレン単
    位及びアクリロニトリル単位を含む共重合体及び均一に
    分散した固体粒子を含み、前記共重合体が少なくとも１
    ５重量％のアクリロニトリル単位を含有し、前記固体粒
    子を固体ワックス、炭酸カルシウム、及びポリジメチル
    シリルセスキオキサンからなる群から選択した染料供与
    体材料を像に従って加熱し、 像に従って加熱された染料を受容体シートに転写させる
    ことを特徴とする像を形成する方法。
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