JPH05210231A - Phase shift mask and its production - Google Patents

Phase shift mask and its production

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JPH05210231A
JPH05210231A JP1678592A JP1678592A JPH05210231A JP H05210231 A JPH05210231 A JP H05210231A JP 1678592 A JP1678592 A JP 1678592A JP 1678592 A JP1678592 A JP 1678592A JP H05210231 A JPH05210231 A JP H05210231A
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JP
Japan
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silver salt
phase shift
gelatin layer
gelatin
phase
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JP1678592A
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Japanese (ja)
Inventor
文夫 ▲吉▼村
Fumio Yoshimura
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Sharp Corp
Original Assignee
Sharp Corp
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  • Preparing Plates And Mask In Photomechanical Process (AREA)
  • Exposure And Positioning Against Photoresist Photosensitive Materials (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【目的】 位相シフター作成工程を簡単にすることと、
位相シフト効果を向上すること。 【構成】 位相シフターを、透明基板上の未露光部領域
に設けられた銀成分を含まないゼラチン層と、未露光部
領域に隣接した露光部領域に上記ゼラチン層とは段差を
有して設けられた銀塩含有ゼラチン層からなるで構成し
た。 【効果】 位相シフトマスクの複雑な作成工程が簡略化
されるとともに、位相シフターの表面汚染を防止でき
る。また、ゼラチンの優れた透過率のためi線以下の短
波長の光にも対応でき、位相差を自在に調節できて位相
シフト効果の幅を拡大できる効果がある。さらに、パタ
ーン部の露光部領域にある銀塩含有のゼラチン層が還元
されて黒化した銀塩の濃度も自在に調節できる利点を有
する。
(57) [Summary] [Purpose] To simplify the phase shifter creation process,
To improve the phase shift effect. A phase shifter is provided with a step difference between a gelatin layer containing no silver component provided in an unexposed area on a transparent substrate and the gelatin layer in an exposed area adjacent to the unexposed area. The silver salt-containing gelatin layer was prepared. [Effect] It is possible to simplify the complicated manufacturing process of the phase shift mask and prevent the surface contamination of the phase shifter. Further, due to the excellent transmittance of gelatin, it is possible to deal with light having a short wavelength of i-line or less, and the phase difference can be freely adjusted, and the range of the phase shift effect can be expanded. Further, there is an advantage that the concentration of the silver salt which is blackened by reducing the silver salt-containing gelatin layer in the exposed area of the pattern area can be adjusted freely.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は銀塩含有ゼラチン層と銀
成分を含まないゼラチン層とからなる位相シフターを有
する位相シフトマスク及びその製造方法に関するもので
ある。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a phase shift mask having a phase shifter comprising a silver salt-containing gelatin layer and a silver layer containing no silver component, and a method for producing the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】16M(メガ)から64MDRAMにか
けてのリソグラフィー技術として近年光の位相差を利用
してコントラストを上げる位相シフト法が注目を浴びて
いる。この光の位相差を反転する位相シフターの材料で
あるシフタ材は、従来EBレジストであるPMMA等の
電子ビームレジスト膜やSOG膜あるいはCr膜等が用
いられて来た。
2. Description of the Related Art In recent years, a phase shift method for increasing contrast by utilizing a phase difference of light has been attracting attention as a lithography technology for 16M (mega) to 64M DRAM. An electron beam resist film such as PMMA, which is an EB resist, an SOG film, a Cr film, or the like has been conventionally used as a shifter material that is a material of a phase shifter that inverts the phase difference of light.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】しかし、位相シフトマ
スクにおいて、g線やi線さらにはエキシマレーザ等の
露光光に対する透過率やガラス基板との屈折率の差が重
要なファクターとなっており、PMMA等のEBレジス
トやSOGあるいはCr等の従来のシフタ材では位相シ
フターとして充分な効果を得ることができなかった。
However, in the phase shift mask, the transmittance of the g-line and i-line and the exposure light of the excimer laser and the difference in the refractive index from the glass substrate are important factors. The EB resist such as PMMA or the conventional shifter material such as SOG or Cr cannot obtain a sufficient effect as a phase shifter.

【0004】また、位相シフトマスクにおける位相シフ
ターの加工面においても、露光光の位相を制御良く反転
するためには垂直な加工面が必要となるためRIE等に
よるドライエッチング技術が必要であった。しかし、こ
のドライエッチング技術は位相シフター作成工程を複雑
にするばかりでなく位相シフターの表面汚染の原因にな
る恐れがある。
Further, as for the processed surface of the phase shifter in the phase shift mask, a vertical processed surface is required to invert the phase of the exposure light with good control. Therefore, a dry etching technique such as RIE is required. However, this dry etching technique not only complicates the phase shifter manufacturing process but also may cause surface contamination of the phase shifter.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段及び作用】この発明は、露
光光に対して透明な透明基板と、その上に形成される光
の位相を反転させる位相シフターからなり、その位相シ
フターは、透明基板上の未露光部領域に設けられた銀成
分を含まないゼラチン層と、未露光部領域に隣接した露
光部領域に上記ゼラチン層とは段差を有して設けられた
銀塩含有ゼラチン層からなる位相シフトマスクである。
The present invention comprises a transparent substrate which is transparent to exposure light and a phase shifter which inverts the phase of light formed thereon. The phase shifter is a transparent substrate. A gelatin layer containing no silver component provided in the upper unexposed area and a gelatin layer containing a silver salt provided with a step in the exposed area adjacent to the unexposed area. It is a phase shift mask.

【0006】また、この発明は、別の観点から、露光光
に対して透明な透明基板上に、銀塩含有のゼラチン乳化
液を塗布し、マスクを用いて露光することにより未露光
部領域と露光部領域とを形成し、次いで、現像液で処理
して未露光部領域から銀塩を除去することにより、露光
部領域に対して段差を有し、かつ銀成分を含有しないゼ
ラチン層を形成することからなる位相シフトマスクの製
造方法が提供される。
Further, from another viewpoint, the present invention applies a silver salt-containing gelatin emulsion onto a transparent substrate transparent to exposure light and exposes it with a mask to form an unexposed area. An exposed area is formed, and then a silver salt is removed from the unexposed area by treating with a developing solution to form a gelatin layer having a step with respect to the exposed area and containing no silver component. A method of manufacturing a phase shift mask is provided.

【0007】すなわち、この発明は、位相シフターの材
料として銀をゼラチンに含んでなる銀塩含有のゼラチン
乳化液を用いたものである。具体的には、この発明は、
写真用フィルムで利用されている銀塩含有のゼラチン乳
化層を用いたリソグラフィー方法を利用したもので銀塩
含有のゼラチン乳化液を露光光に対して透明な透明基板
膜上に塗布し、塗布された銀塩含有のゼラチン乳化層の
露光後、続いて行われる現像・定着の両処理により未露
光部の銀塩含有のゼラチン乳化層からそこの銀粒子が脱
離し、それによって銀塩含有のゼラチン乳化層の露光・
現像の両処理により形成される、還元されて黒化した銀
塩である露光膜と、銀塩含有のゼラチン乳化層から銀塩
を脱離した未露光膜との間に露光部領域に対して段差が
生じるという現象をもとに開発されたものである。この
現象を利用して従来より提唱されているEBレジストや
SOGやCr等のシフター材だけからなる位相シフトマ
スクや光吸収型の位相シフトマスクをシフタ材の断面形
状良く、かつ容易に作成できる。
That is, the present invention uses a silver salt-containing gelatin emulsion containing silver in gelatin as the material of the phase shifter. Specifically, this invention is
A lithographic method using a silver salt-containing gelatin emulsion layer used in photographic films is used to apply a silver salt-containing gelatin emulsion onto a transparent substrate film that is transparent to exposure light. After the exposure of the silver salt-containing gelatin emulsion layer, the subsequent development / fixing process removes the silver particles from the unexposed portion of the silver salt-containing gelatin emulsion layer, whereby the silver salt-containing gelatin is released. Exposure of emulsion layer
Between the exposed film, which is a reduced and blackened silver salt formed by both development processes, and the unexposed film in which the silver salt is desorbed from the silver salt-containing gelatin emulsion layer It was developed based on the phenomenon that steps occur. By utilizing this phenomenon, a phase shift mask and a light absorption type phase shift mask consisting of only EB resists or shifter materials such as SOG and Cr, which have been conventionally proposed, can be easily formed with a good cross-sectional shape of the shifter material.

【0008】又、ゼラチン乳化液の優れた透過率のため
i線以下の短波長の光にも対応でき、位相差を自在に調
節できて位相シフト効果の幅を拡大できる。すなわち、
一般に、ゼラチン乳化液の透過率曲線から、i線(36
5nm)付近でも99.5%の高い透過率を示し、一
方、PMMA等のEBレジストやSOGでは透過率が略
90%程度であることによる。
Further, due to the excellent transmittance of the gelatin emulsion, it is possible to deal with light having a short wavelength of i-line or less, and the phase difference can be adjusted freely, and the range of the phase shift effect can be expanded. That is,
Generally, from the transmittance curve of gelatin emulsion, i-line (36
This is because the transmittance is as high as 99.5% even in the vicinity of 5 nm), while the transmittance is about 90% for EB resists such as PMMA and SOG.

【0009】さらに、パターン部の露光部領域にある、
銀塩含有のゼラチン乳化層が還元されて黒化した銀塩の
濃度も自在に調節できる利点を有する。
Further, in the exposed area of the pattern area,
There is an advantage that the concentration of the silver salt that is blackened by reducing the silver salt-containing gelatin emulsion layer can be adjusted freely.

【0010】[0010]

【実施例】本発明の一実施例を図1を参照して説明す
る。図1は銀塩含有のゼラチン乳化液を利用して形成し
た位相シフターを有するハーフトーン型位相シフトマス
クを示す。図1において、位相シフトマスクは、露光光
に対して透明なガラス基板3と、位相シフターからな
り、その位相シフターは、ガラス基板上の未露光部領域
Mに設けられた膜厚Aが3μmの銀成分を含まないゼラ
チン層1と、ガラス基板上の未露光部領域Mに隣接した
露光部領域Nに設けられた、膜厚Bが3.5μmで、略
16%に透過率が制御された、ゼラチン層4が還元され
て黒化した銀塩2とで構成される。
DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENT An embodiment of the present invention will be described with reference to FIG. FIG. 1 shows a halftone phase shift mask having a phase shifter formed using a silver salt-containing gelatin emulsion. In FIG. 1, the phase shift mask is composed of a glass substrate 3 transparent to exposure light and a phase shifter, and the phase shifter has a film thickness A of 3 μm provided in an unexposed region M on the glass substrate. The thickness B of the gelatin layer 1 containing no silver component and the exposed area N adjacent to the unexposed area M on the glass substrate was 3.5 μm, and the transmittance was controlled to about 16%. , The gelatin layer 4 is reduced and blackened to form the silver salt 2.

【0011】更に、銀成分を含まないゼラチン層1と銀
塩2との間にはゼラチン層1に対して高さdが0.5μ
mの段差Dが存在する。本実施例では、ゼラチン層の屈
折率nがn=1.3〜1.4であることから、この段差
Dの高さdをλを露光光の波長とした時にd=λ/〔2
(nー1)〕に制御することで位相差を生じさせること
ができる。以下製造方法について説明する。
Further, the height d between the gelatin layer 1 containing no silver component and the silver salt 2 is 0.5 μ with respect to the gelatin layer 1.
There is a step D of m. In this embodiment, since the refractive index n of the gelatin layer is n = 1.3 to 1.4, d = λ / [2 when the height d of the step D is λ is the wavelength of the exposure light.
A phase difference can be produced by controlling the (n-1)]. The manufacturing method will be described below.

【0012】図4〜図6は、銀塩含有のゼラチン乳化液
を使った位相シフターを有するハーフトーン型位相シフ
トマスクの作成方法を示す。図4に示すように、露光光
に対して透明な透明基板3上に、銀塩含有のゼラチン乳
化液を塗布し、マスク(図示せず)を用いて露光するこ
とにより未露光部領域Mと露光部領域Nとを形成する。
4 to 6 show a method for producing a halftone type phase shift mask having a phase shifter using a gelatin emulsion containing silver salt. As shown in FIG. 4, a silver salt-containing gelatin emulsion is applied onto a transparent substrate 3 which is transparent to exposure light, and exposed using a mask (not shown) to form an unexposed area M. An exposed area N is formed.

【0013】この際、銀塩含有のゼラチン乳化液を塗布
して膜厚Cが4μmに調整された銀塩含有のゼラチン層
4を形成し、次いで、光源としてg線フィルタを使用
し、露光光5を、露光量として150Lxで2秒間照射
し、銀塩含有のゼラチン層4を露光する。次いで、現像
液で処理した後定着を行う(図5、図6参照)。
At this time, a silver salt-containing gelatin emulsion is applied to form a silver salt-containing gelatin layer 4 having a film thickness C adjusted to 4 μm, and then a g-ray filter is used as a light source to expose light. 5 is irradiated with 150 Lx as an exposure amount for 2 seconds to expose the silver salt-containing gelatin layer 4. Next, after processing with a developing solution, fixing is performed (see FIGS. 5 and 6).

【0014】この際、まず、原液(コニカ製のハイドロ
キノンを主成分とするCDH100を使用):純水=
1:4のHRP(ハイ・レゾリューション・プレート)
現像液を用いて、20℃、210秒間のディップ現像を
行った後停止を純水を用いた状態で20℃、180秒間
行い、続いて、HRP定着液を用いて、20℃、180
秒間定着を行い、その後、20℃、180秒間純水を用
いて水洗いを行った。また、露光光5を上記のように設
定した結果、銀塩含有のゼラチン層4が還元されて黒化
した銀塩2の透過率が16%になるように調節できる。
この露光部領域Nにある銀塩含有のゼラチン層4が還元
されて黒化される程度は、図4の露光光5の露光量に比
例する。
At this time, first, a stock solution (using Konica's CDH100 containing hydroquinone as a main component): pure water =
1: 4 HRP (high resolution plate)
After performing dip development at 20 ° C. for 210 seconds using a developing solution, stopping is performed at 20 ° C. for 180 seconds in a state of using pure water, and subsequently, using HRP fixing solution at 20 ° C. for 180 seconds.
It was fixed for a second, and then washed with pure water at 20 ° C. for 180 seconds. Further, as a result of setting the exposure light 5 as described above, the transmittance of the silver salt 2 blackened by reducing the silver salt-containing gelatin layer 4 can be adjusted to 16%.
The degree to which the silver salt-containing gelatin layer 4 in the exposed area N is reduced and blackened is proportional to the exposure amount of the exposure light 5 in FIG.

【0015】このようにして、図6に示すように、銀成
分を含まないゼラチン層1とゼラチン層4が還元されて
黒化した銀塩2との間に銀塩2に対して高さがdの段差
Dが形成される。この高さdをd=λ/〔2(nー
1)〕に設定することでπの位相差を生じさせることが
できる。このように銀塩含有のゼラチン層4の露光部と
未露光部との間に形成される段差Dを形成するために
は、現像・定着の両処理時に未露光部の銀が除去され後
退するという性質を利用している。
In this way, as shown in FIG. 6, the height between the gelatin layer 1 containing no silver component and the silver salt 2 reduced and blackened by the gelatin layer 4 is higher than that of the silver salt 2. A step D of d is formed. By setting this height d to d = λ / [2 (n-1)], a phase difference of π can be generated. Thus, in order to form the step D formed between the exposed portion and the unexposed portion of the silver salt-containing gelatin layer 4, the silver in the unexposed portion is removed and retreats during both the developing and fixing processes. The property is used.

【0016】このようにして銀塩含有のゼラチン乳化液
を使った位相シフターを有するハーフトーン型位相シフ
トマスクが形成される。このハーフトーン型位相シフト
マスクおいては、図2のマスク上の光の振幅分布の形状
や、図3のウエハ上の光強度分布の形状から、ゼラチン
の優れた透過率のためi線以下の短波長の光にも対応で
き、位相シフト効果の幅を拡大できることが分かる。
In this way, a halftone type phase shift mask having a phase shifter using a silver salt-containing gelatin emulsion is formed. In this halftone phase shift mask, from the shape of the amplitude distribution of light on the mask in FIG. 2 and the shape of the light intensity distribution on the wafer in FIG. It can be seen that it can be applied to light with a short wavelength and the range of the phase shift effect can be expanded.

【0017】すなわち、図2から、未露光部領域Mにあ
る銀成分を含まないゼラチン層1における光の振幅の方
が露光部領域Nにある、ゼラチン層4が還元されて黒化
した銀塩2における光の振幅より突出していることが分
かる。また、図3から、未露光部領域Mにある銀成分を
含まないゼラチン層1における光強度の方が露光部領域
Nにある、ゼラチン層4が還元されて黒化した銀塩2に
おける光強度より突出していることが分かる。
That is, from FIG. 2, the silver salt in which the gelatin layer 4 in the unexposed area M has a smaller amplitude of light in the exposed area N and the gelatin layer 4 is reduced and blackened. It can be seen that it is higher than the amplitude of light in 2. Also, from FIG. 3, the light intensity in the gelatin layer 1 containing no silver component in the unexposed area M is higher than that in the silver salt 2 in which the gelatin layer 4 is reduced and blackened in the exposed area N. You can see that it is more prominent.

【0018】なお、上記実施例ではハーフトーン型位相
シフトマスクの位相シフターに銀塩含有のゼラチン乳化
液を使ったものを示したが、従来のCrパターンの上に
この発明の方法で銀塩含有のゼラチン乳化液を塗布して
位相シフターを形成してなるレベンソン型位相シフトマ
スクを作成することも可能である。また、上記実施例の
ハーフトーン型位相シフトマスクの露光部に形成された
銀塩含有のゼラチン層が還元されて黒化した銀塩の透過
率を脱色剤を用いることにより16%から100%にす
ることで透過型の位相シフトマスクを作成することも可
能である。
In the above embodiment, the halftone type phase shift mask uses a silver salt-containing gelatin emulsion as the phase shifter. However, the silver salt-containing gelatin emulsion was formed on the conventional Cr pattern by the method of the present invention. It is also possible to prepare a Levenson-type phase shift mask in which the phase shifter is formed by applying the gelatin emulsion of the above. Further, the transmittance of the blackened silver salt obtained by reducing the silver salt-containing gelatin layer formed in the exposed portion of the halftone type phase shift mask of the above example is changed from 16% to 100% by using the decolorizing agent. By doing so, it is also possible to create a transmission type phase shift mask.

【0019】[0019]

【発明の効果】以上のようにこの発明によれば、銀塩含
有のゼラチン乳化液を位相シフターの材料として利用す
ることにより位相シフトマスクの複雑な作成工程が簡略
化されるとともに、位相シフターの表面汚染を防止でき
る。また、ゼラチンの優れた透過率のためi線以下の短
波長の光にも対応でき、位相差を自在に調節できて位相
シフト効果の幅を拡大できる効果がある。さらに、パタ
ーン部の露光部領域にある銀塩含有のゼラチン層が還元
されて黒化した銀塩の濃度も自在に調節できる利点を有
する。
As described above, according to the present invention, the use of the silver salt-containing gelatin emulsion as the material of the phase shifter simplifies the complicated process of preparing the phase shift mask and also makes Surface contamination can be prevented. Further, due to the excellent transmittance of gelatin, it is possible to deal with light having a short wavelength of i-line or less, and the phase difference can be freely adjusted, and the range of the phase shift effect can be expanded. Further, there is an advantage that the concentration of the silver salt which is blackened by reducing the silver salt-containing gelatin layer in the exposed area of the pattern area can be adjusted freely.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】この発明の一実施例を示す構成説明図である。FIG. 1 is a structural explanatory view showing an embodiment of the present invention.

【図2】上記実施例のゼラチンを位相シフターの材料と
したハーフトーン型位相シフトマスクにおけるマスク上
の光の振幅分布を示す特性図である。
FIG. 2 is a characteristic diagram showing an amplitude distribution of light on a mask in a halftone type phase shift mask using gelatin as a material for a phase shifter in the above example.

【図3】上記実施例のゼラチンを位相シフターの材料と
したハーフトーン型位相シフトマスクにおけるウエハ上
の光強度分布を示す特性図である。
FIG. 3 is a characteristic diagram showing a light intensity distribution on a wafer in a halftone type phase shift mask using gelatin as a phase shifter material in the above example.

【図4】上記実施例の形成方法の第1ステップを示す構
成説明図である。
FIG. 4 is a structural explanatory view showing a first step of the forming method of the above embodiment.

【図5】上記実施例の形成方法の第2ステップを示す構
成説明図である。
FIG. 5 is a structural explanatory view showing a second step of the forming method of the above embodiment.

【図6】上記実施例の形成方法の第3ステップを示す構
成説明図である。
FIG. 6 is a structural explanatory view showing a third step of the forming method of the above embodiment.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 銀成分を含まないゼラチン層 2 銀塩含有のゼラチン層が還元されて黒化した銀塩 3 露光光に対して透明なガラス基板 4 銀塩含有のゼラチン層 5 露光光 M 未露光部領域 N 露光部領域 D 段差 1 a gelatin layer containing no silver component 2 a silver salt in which a silver salt-containing gelatin layer is reduced and blackened 3 a glass substrate transparent to exposure light 4 a silver salt-containing gelatin layer 5 exposure light M unexposed area region N Exposure area D Step

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 露光光に対して透明な透明基板と、その
上に形成される光の位相を反転させる位相シフターから
なり、 その位相シフターは、透明基板上の未露光部領域に設け
られた銀成分を含まないゼラチン層と、未露光部領域に
隣接した露光部領域に上記ゼラチン層とは段差を有して
設けられた銀塩含有ゼラチン層からなる位相シフトマス
ク。
1. A transparent substrate transparent to exposure light, and a phase shifter for inverting the phase of light formed thereon, the phase shifter being provided in an unexposed area of the transparent substrate. A phase shift mask comprising a gelatin layer containing no silver component and a silver salt-containing gelatin layer provided with a step between the gelatin layer in the exposed area adjacent to the unexposed area.
【請求項2】 位相シフターが、Cr膜と、Cr膜上に
形成された少なくとも銀成分を含まないゼラチン層から
なる請求項1による位相シフトマスク。
2. The phase shift mask according to claim 1, wherein the phase shifter comprises a Cr film and a gelatin layer formed on the Cr film and containing no silver component.
【請求項3】 露光光に対して透明な透明基板上に、銀
塩含有のゼラチン乳化液を塗布し、マスクを用いて露光
することにより未露光部領域と露光部領域とを形成し、
次いで、現像液で処理して未露光部領域から銀塩を除去
することにより、露光部領域に対して段差を有し、かつ
銀成分を含有しないゼラチン層を形成することからなる
位相シフトマスクの製造方法。
3. An unexposed area and an exposed area are formed by applying a silver salt-containing gelatin emulsion on a transparent substrate which is transparent to exposure light, and exposing using a mask.
Then, by processing with a developing solution to remove the silver salt from the unexposed area, a gelatin layer having a step with respect to the exposed area and containing no silver component is formed. Production method.
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Cited By (3)

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