JPH0521095B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0521095B2 JPH0521095B2 JP59257438A JP25743884A JPH0521095B2 JP H0521095 B2 JPH0521095 B2 JP H0521095B2 JP 59257438 A JP59257438 A JP 59257438A JP 25743884 A JP25743884 A JP 25743884A JP H0521095 B2 JPH0521095 B2 JP H0521095B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- dhp
- weight
- parts
- group
- reaction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
〔発明の技術分野〕
本発明はビス（ヒドロペルオキシジアルキルメ
チル）ベンゼン〔DHP〕から芳香族ケトンを、
更に詳しくは医薬中間体となるアシル−α，α−
ジアルキルベンジルヒドロペルオキシド
〔KPO〕、あるいは紫外線吸収剤又はその中間体
などに有用なα，α−ジアルキルアシルフエニル
カルビノール〔KC〕、およびジアシルべンゼン
〔KD〕の製造法に関する。 〔従来の技術〕 ヒドロペルオキシジアルキルメチル基として例
えば２−ヒドロペルオキシ−２−プロピル基をア
セチル基にかえる公知の方法として、例えば特開
昭50−25541号公報にはクメンヒドロペルオキシ
ドを銅含有触媒およびジメチルフエニルカルビノ
ールと水の存在下に加熱してアセトフエノンを製
造する方法が開示されている。また特開昭50−
40537号公報にはAr−Ｃ（R1）（R2）−OOH（式中
Arはアリール基、R1とR2はアルキル基を示す。）
で表わされる三級ヒドロペルオキシドを銅含有触
媒、水、およびフエノールを含有する有機溶媒の
存在下に反応させてアリールケトンを製造する方
法が開示されている。 先の特開昭50−40537号公報には、ビス（ヒド
ロペルオキシジアルキルメチル）ベンゼンのジヒ
ドロペルオキシについてもヒドロペルオキシジア
ルキルメチル基をアシル基に変換できる旨の記載
はあるが、該公報に開示された実施例はいずれも
三級ヒドロペルオキシドがクメンヒドロペルオキ
シドのモノヒドロペルオキシドの場合であつてジ
ヒドロペルオキシドの場合の実施例は示されてい
ない。従つて、又該公報の方法をジヒドロペルオ
キシドに適用した場合、２個あるうちの一方のみ
のヒドロペルオキシジアルキルメチル基をどの程
度の選択率でアシル基に変換できるがに関しては
不明である。 〔発明が解決しようとする問題点〕 本発明者はDHPの有するヒドロペルオキシジ
アルキルメチル基アシル基に変換してKPO、KC
およびDKの芳香族ケトンを製造すると共に該変
換反応の速度を促進する方法について検討した。 〔発明の構成〕 その結果、下記方法を採用すれば前記目的を達
成できることを見出し、本発明を完成するに至つ
た。すなわち、本発明の方法によれば、一般式
〔〕 （式中、R1とR2は低級のアルキル基を示す）で
表わされるビス（ヒドロペルオキシジアルキルメ
チル）ベンゼンを触媒(a)、芳香族炭化水素溶媒
(b)、水(c)およびアニオン性界面活性剤(d)の存在下
に加熱分解することを特徴とする一般式〔〕 （式中、Ｒは一般式〔〕中のR1又はR2のいず
れか一方であり、ＸはHOO−Ｃ（R1）（R2）−の
ヒドロペルオキシジアルキルメチル基、HO−Ｃ
（R1）（R2）−のヒドロキシジアルキルメチル基又
はRCO−のアシル基を示す）で表わされる芳香
族ケトンを製造する方法が提供される。 本発明の方法において使用されるビス（ヒドロ
ペルオキシジアルキルメチル）ベンゼン（DHP）
は一般式〔〕 （式中、R1とR2は低級のアルキル基を示す） で表わされるジヒドロペルオキシドであつて、具
体的にはビス（２−ヒドロペルオキシ−２−プロ
ピル）ベンゼン、ビス（２−ヒドロペルオキシ−
２−ブチル）ベンゼン、ビス（３−ヒドロペルオ
キシ−３−ペンチル）ベンゼン（以上いずれもｍ
−体およびｐ−体である）等を例示できるが、こ
の中ではｍ−ビス（２−ヒドロペルオキシ−２−
プロピル）ベンゼンの使用が好ましい。本発明の
方法ではこれらのDHPを純粋な形で使用する以
外にも、これらDHPに対応するジアルキルベン
ゼン、例えばジイソプロピルベンゼン、ジ（２−
ブチル）ベンゼン、ジ（３−ペンチル）ベンゼン
（以上いずれもｍ−体およびＰ体）の酸化混合物
を反応の原料として使用することもできる。該酸
化混合物はジアルキルベンゼンを公知の方法、例
えばアルカリ水溶液の存在下に分子状酵素で酸化
することによつて得られる。該酸化混合物中には
DHP以外の酸化副生物としてジアルキルベンゼ
ンモノヒドロペルオキシド、ジアルキルベンゼン
モノカルビノールおよびジアルキルベンゼンカル
ビノールなどが含まれているが、これら酸化副生
物の量は通常DHP100重量部に対して20ないし90
重量部程度であるが該酸化副生物の存在は本発明
の反応を行うのに支障にならない。またこのよう
な酸化混合物を過酸化水素のような酸化剤で酸化
してDHP濃度がさらに高められた原料を用いて
もよい。 本発明では前記ジヒドロペルオキシド（DHP）
が触媒(a)、芳香族炭化水素溶媒(b)、水(c)、および
アニオン性界面活性剤(d)の存在下に加熱されて目
的とする芳香族ケトンが製造される。 本発明で使用される触媒(a)としては、硫酸鉄、
硫酸鉄アンモニウム、硝酸鉄、酢酸鉄、酪酸鉄等
の無機および有機の第一鉄塩、第二鉄塩の鉄化合
物、又硫酸銅、硝酸銅、過塩素酸銅、塩化銅、酢
酸銅、プロピオン酸銅、酪酸銅等の無機および有
機の第一銅塩、第二銅塩などの重金属塩を例示す
ることができる。該触媒の使用量は前記DHPの
100重量部に対して通常は約１〜約50重量部、好
ましくは約２〜約20重量部である。 本発明の方法で用いられる芳香族炭化水素溶媒
(b)はDHPの溶媒として使用され、具体的にはベ
ンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、
クメン、ジイソプロピルベンゼン、トリメチベン
ゼン、ジエチルベンゼン、α−メチルスチレンな
どを例示できるが、この中ではベンゼン、トルエ
ンなどの比較的低沸点のものが好ましい。なお反
応原料として前記したジアルキルベンゼンの酸化
混合物を用いる場合には該混合物中の未酸化のジ
アルキルベンゼンが芳香族炭化水素溶媒(b)として
の役割をしている。本発明で用いられる前記溶媒
(b)の使用量は、前記DHPの100重量部に対して通
常は約50重量部以上、好ましくは約80〜1000重量
部である。 本発明の方法では系内に水(c)を存在させて反応
が行われるが、この場合の水の量は前記DHPの
100重量部に対して通常は約100重量部以上、好ま
しくは約200〜2000重量部である。 本発明の方法で使用されるアニオン性界面活性
剤として具体的には、ドデシルフエニルスルホン
酸ナトリウム（商品名(*)、SY−53）等のアルキ
ルフエニルスルホン酸ナトリウム、炭素数の平均
が16のC16α−オレフインスルホン酸のナトリウ
ム塩（商品名(*)、リボラン1400およびDT−95）、
マグネシウム塩（DT−95Mg）およびカルシウ
ム塩（リボラン1400Ca）等のα−オレフインス
ルホン酸のアルカリ金属塩およびアルカリ土類金
属塩を例示できる（ライオン株式会社製）。該ア
ニオン性界面活性剤の使用量は水に対して通常は
約10ppm〜約5000ppm、好ましくは約50ppm〜約
1000ppmである。 本発明の方法は前記したDHP、触媒(a)、芳香
族炭化水素溶媒(b)、水(c)およびアニオン性界面活
性剤(d)からなる混合物を加熱攪拌して行われる。
この場合の反応温度としては通常は約60〜約160
℃、好ましくは約70〜約140℃であり、反応時間
は約10〜約15時間である。 本発明の方法によつて得られる芳香族ケトンは
一般式〔〕 （式中、Ｒは一般式〔〕中のR1又はR2のいず
れか一方であり、ＸはHOO−Ｃ（R1）（R2）−の
ヒドロペルオキシジアルキルメチル基、HO−Ｃ
（R1）（R2）−のヒドロキシジアルキルメチル基又
はRCO−のアシル基を示す）で表わされる芳香
族ケトンであつて、該ケトンとして具体的にはア
セチル−α，α−ジメチルベンジルヒドロペルオ
キシド、アセチル−α−メチル−α−エチルベン
ジルヒドロペルオキシド、プロピオニル−α−エ
チルベンジルヒドロペルオキシド、プロピオニル
−α−メチル−α−エチルベンジルヒドロペルオ
キシド、プロピオニル−α，α−ジエチルベンジ
ルヒドロペルオキシド等のKPO、α，α−ジメ
チルアセチルフエニルカルビノール、α−メチル
−α−エチルアセチルフエニルカルビノール、α
−メチル−α−エチルプロピオニルフエニルカル
ビノール、α，α−ジエチルプロピオニルフエニ
ルカルビノール等のKC、およびジアセチルベン
ゼン、アセチルブロピオニルベゼン、ジプロピオ
ニルベンゼン等のDKを例示できるが、この中で
はｍ−アセチル−α，α−ジメチルベンジルヒド
ロペルオキシド、α，α−ジメチル−ｍ−アセチ
ルフエニルカルビノール及びジアセチルベンゼン
が好ましい。 本発明の方法では、KPOを反応の目的生成物
とする場合にはDHPの分解率は通常45〜85％、
好ましくは55〜80％程度であり、又DKを反応の
目的生成物とする場合にはDHPの分解率は通常
75〜100％、好ましくは85〜100％程度の範囲にす
るのが良い。 本発明の方法では反応終了後、反応混合物から
例えばカセイソード水溶液によるKPOの抽出、
あるいは高度真空での蒸留の方法によつてKPO
とDKを分離することができる。 〔発明の効果〕 本発明の方法を採用すれば、DHPからKPO、
KCおよびDKの芳香族ケトンを得ることができ
る。この場合DHPの分解率を前記したように選
ぶことによつてDHPの有する２個のヒドロキシ
ジアルキルメチル基のうち一つ又は二つの基を比
較的高い収率でアシル基に変えてKPO、DKを得
ることができる。また反応系内にアニオン性界面
活性剤を存在させて反応を行うため反応速度を速
くできるので該界面活性剤を用いない場合に比べ
て反応時間を約1/3に短縮できるのでその効果は
産業上有用である。 〔発明の実施例〕 以下、本発明の方法を実施例によつて更に具体
的に説明する。 実施例 １ ｍ−ジイソプロピルベンゼンジヒドロペルオキ
シド（ｍ−DHP）65wt％を含むｍ−ジイソプロ
ピルベンゼン液相酸化物100重量部をトルエン90
重量部に溶解した。CuSO405H2O14.3重量部を
380重量部の水に溶解させた水相を攪拌機及び還
流凝縮器を備えたフラスコに仕込み、前述の
DHP溶液およびアニオン性界面活性剤として
「リボラン1400（商品名）」を水の量に対して
200ppm添加し、この混合物を87℃に加熱攪拌し、
１時間半反応させた。その結果、油相中に6.8wt
％のｍ−KPO、6.8wt％のｍ−KCおよび7.0wt％
のｍ−DKを得た。ｍ−DHP転化率は86モル％、
ｍ−KPO、ｍ−KCおよびｍ−DKの選択率は
各々22モル％、28％および33モル％であつた。 実施例 ２ 界面活性剤の種類、使用量および反応温度なら
びに反応時間を表１に示すように変化させて実施
例１と同様の反応を実施した。 得られた結果を表１に示す。 比較例 １ 界面活性剤を用いなかつた以外は実施例６の同
様に行なつた結果を表１に示した。 比較例 ２ 比較例１で反応時間を３時間とした以外は比較
例１と同様に行つた結果を表１に示した。 比較例 ３〜４ 比較例１において触媒を9.5重量部、非イオン
性界面活性剤（Dobanol EO）を１％用いて１時
間及び４時間反応を行つた結果を表１に示した。 実施例 ７〜９ ｍ−ジイソプロピルベンゼンジヒドロペルオキ
シド）（ｍ−DHP）（純度99.4％）100重量部をｍ
−キシレン400重量部に溶解した。表２に示した
硫酸鉄の触媒５重量部を400重量部の水に溶解し
た液を、攪拌機及び還流凝縮器を備えたフラスコ
に仕込み、表２に示した純度のｍ−DHP溶液お
よび界面活性剤としてSY−53を水に対して添加
し、70℃で反応させた結果を表２に示した。 比較例 ５ 純度99.4％のｍ−ジイソプロピルベンゼンジヒ
ドロペルオキシド）（ｍ−DHP）を用いて界面活
性剤を添加しない以外は実施例８と同様に行つた
結果を表２に示した。
チル）ベンゼン〔DHP〕から芳香族ケトンを、
更に詳しくは医薬中間体となるアシル−α，α−
ジアルキルベンジルヒドロペルオキシド
〔KPO〕、あるいは紫外線吸収剤又はその中間体
などに有用なα，α−ジアルキルアシルフエニル
カルビノール〔KC〕、およびジアシルべンゼン
〔KD〕の製造法に関する。 〔従来の技術〕 ヒドロペルオキシジアルキルメチル基として例
えば２−ヒドロペルオキシ−２−プロピル基をア
セチル基にかえる公知の方法として、例えば特開
昭50−25541号公報にはクメンヒドロペルオキシ
ドを銅含有触媒およびジメチルフエニルカルビノ
ールと水の存在下に加熱してアセトフエノンを製
造する方法が開示されている。また特開昭50−
40537号公報にはAr−Ｃ（R1）（R2）−OOH（式中
Arはアリール基、R1とR2はアルキル基を示す。）
で表わされる三級ヒドロペルオキシドを銅含有触
媒、水、およびフエノールを含有する有機溶媒の
存在下に反応させてアリールケトンを製造する方
法が開示されている。 先の特開昭50−40537号公報には、ビス（ヒド
ロペルオキシジアルキルメチル）ベンゼンのジヒ
ドロペルオキシについてもヒドロペルオキシジア
ルキルメチル基をアシル基に変換できる旨の記載
はあるが、該公報に開示された実施例はいずれも
三級ヒドロペルオキシドがクメンヒドロペルオキ
シドのモノヒドロペルオキシドの場合であつてジ
ヒドロペルオキシドの場合の実施例は示されてい
ない。従つて、又該公報の方法をジヒドロペルオ
キシドに適用した場合、２個あるうちの一方のみ
のヒドロペルオキシジアルキルメチル基をどの程
度の選択率でアシル基に変換できるがに関しては
不明である。 〔発明が解決しようとする問題点〕 本発明者はDHPの有するヒドロペルオキシジ
アルキルメチル基アシル基に変換してKPO、KC
およびDKの芳香族ケトンを製造すると共に該変
換反応の速度を促進する方法について検討した。 〔発明の構成〕 その結果、下記方法を採用すれば前記目的を達
成できることを見出し、本発明を完成するに至つ
た。すなわち、本発明の方法によれば、一般式
〔〕 （式中、R1とR2は低級のアルキル基を示す）で
表わされるビス（ヒドロペルオキシジアルキルメ
チル）ベンゼンを触媒(a)、芳香族炭化水素溶媒
(b)、水(c)およびアニオン性界面活性剤(d)の存在下
に加熱分解することを特徴とする一般式〔〕 （式中、Ｒは一般式〔〕中のR1又はR2のいず
れか一方であり、ＸはHOO−Ｃ（R1）（R2）−の
ヒドロペルオキシジアルキルメチル基、HO−Ｃ
（R1）（R2）−のヒドロキシジアルキルメチル基又
はRCO−のアシル基を示す）で表わされる芳香
族ケトンを製造する方法が提供される。 本発明の方法において使用されるビス（ヒドロ
ペルオキシジアルキルメチル）ベンゼン（DHP）
は一般式〔〕 （式中、R1とR2は低級のアルキル基を示す） で表わされるジヒドロペルオキシドであつて、具
体的にはビス（２−ヒドロペルオキシ−２−プロ
ピル）ベンゼン、ビス（２−ヒドロペルオキシ−
２−ブチル）ベンゼン、ビス（３−ヒドロペルオ
キシ−３−ペンチル）ベンゼン（以上いずれもｍ
−体およびｐ−体である）等を例示できるが、こ
の中ではｍ−ビス（２−ヒドロペルオキシ−２−
プロピル）ベンゼンの使用が好ましい。本発明の
方法ではこれらのDHPを純粋な形で使用する以
外にも、これらDHPに対応するジアルキルベン
ゼン、例えばジイソプロピルベンゼン、ジ（２−
ブチル）ベンゼン、ジ（３−ペンチル）ベンゼン
（以上いずれもｍ−体およびＰ体）の酸化混合物
を反応の原料として使用することもできる。該酸
化混合物はジアルキルベンゼンを公知の方法、例
えばアルカリ水溶液の存在下に分子状酵素で酸化
することによつて得られる。該酸化混合物中には
DHP以外の酸化副生物としてジアルキルベンゼ
ンモノヒドロペルオキシド、ジアルキルベンゼン
モノカルビノールおよびジアルキルベンゼンカル
ビノールなどが含まれているが、これら酸化副生
物の量は通常DHP100重量部に対して20ないし90
重量部程度であるが該酸化副生物の存在は本発明
の反応を行うのに支障にならない。またこのよう
な酸化混合物を過酸化水素のような酸化剤で酸化
してDHP濃度がさらに高められた原料を用いて
もよい。 本発明では前記ジヒドロペルオキシド（DHP）
が触媒(a)、芳香族炭化水素溶媒(b)、水(c)、および
アニオン性界面活性剤(d)の存在下に加熱されて目
的とする芳香族ケトンが製造される。 本発明で使用される触媒(a)としては、硫酸鉄、
硫酸鉄アンモニウム、硝酸鉄、酢酸鉄、酪酸鉄等
の無機および有機の第一鉄塩、第二鉄塩の鉄化合
物、又硫酸銅、硝酸銅、過塩素酸銅、塩化銅、酢
酸銅、プロピオン酸銅、酪酸銅等の無機および有
機の第一銅塩、第二銅塩などの重金属塩を例示す
ることができる。該触媒の使用量は前記DHPの
100重量部に対して通常は約１〜約50重量部、好
ましくは約２〜約20重量部である。 本発明の方法で用いられる芳香族炭化水素溶媒
(b)はDHPの溶媒として使用され、具体的にはベ
ンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、
クメン、ジイソプロピルベンゼン、トリメチベン
ゼン、ジエチルベンゼン、α−メチルスチレンな
どを例示できるが、この中ではベンゼン、トルエ
ンなどの比較的低沸点のものが好ましい。なお反
応原料として前記したジアルキルベンゼンの酸化
混合物を用いる場合には該混合物中の未酸化のジ
アルキルベンゼンが芳香族炭化水素溶媒(b)として
の役割をしている。本発明で用いられる前記溶媒
(b)の使用量は、前記DHPの100重量部に対して通
常は約50重量部以上、好ましくは約80〜1000重量
部である。 本発明の方法では系内に水(c)を存在させて反応
が行われるが、この場合の水の量は前記DHPの
100重量部に対して通常は約100重量部以上、好ま
しくは約200〜2000重量部である。 本発明の方法で使用されるアニオン性界面活性
剤として具体的には、ドデシルフエニルスルホン
酸ナトリウム（商品名(*)、SY−53）等のアルキ
ルフエニルスルホン酸ナトリウム、炭素数の平均
が16のC16α−オレフインスルホン酸のナトリウ
ム塩（商品名(*)、リボラン1400およびDT−95）、
マグネシウム塩（DT−95Mg）およびカルシウ
ム塩（リボラン1400Ca）等のα−オレフインス
ルホン酸のアルカリ金属塩およびアルカリ土類金
属塩を例示できる（ライオン株式会社製）。該ア
ニオン性界面活性剤の使用量は水に対して通常は
約10ppm〜約5000ppm、好ましくは約50ppm〜約
1000ppmである。 本発明の方法は前記したDHP、触媒(a)、芳香
族炭化水素溶媒(b)、水(c)およびアニオン性界面活
性剤(d)からなる混合物を加熱攪拌して行われる。
この場合の反応温度としては通常は約60〜約160
℃、好ましくは約70〜約140℃であり、反応時間
は約10〜約15時間である。 本発明の方法によつて得られる芳香族ケトンは
一般式〔〕 （式中、Ｒは一般式〔〕中のR1又はR2のいず
れか一方であり、ＸはHOO−Ｃ（R1）（R2）−の
ヒドロペルオキシジアルキルメチル基、HO−Ｃ
（R1）（R2）−のヒドロキシジアルキルメチル基又
はRCO−のアシル基を示す）で表わされる芳香
族ケトンであつて、該ケトンとして具体的にはア
セチル−α，α−ジメチルベンジルヒドロペルオ
キシド、アセチル−α−メチル−α−エチルベン
ジルヒドロペルオキシド、プロピオニル−α−エ
チルベンジルヒドロペルオキシド、プロピオニル
−α−メチル−α−エチルベンジルヒドロペルオ
キシド、プロピオニル−α，α−ジエチルベンジ
ルヒドロペルオキシド等のKPO、α，α−ジメ
チルアセチルフエニルカルビノール、α−メチル
−α−エチルアセチルフエニルカルビノール、α
−メチル−α−エチルプロピオニルフエニルカル
ビノール、α，α−ジエチルプロピオニルフエニ
ルカルビノール等のKC、およびジアセチルベン
ゼン、アセチルブロピオニルベゼン、ジプロピオ
ニルベンゼン等のDKを例示できるが、この中で
はｍ−アセチル−α，α−ジメチルベンジルヒド
ロペルオキシド、α，α−ジメチル−ｍ−アセチ
ルフエニルカルビノール及びジアセチルベンゼン
が好ましい。 本発明の方法では、KPOを反応の目的生成物
とする場合にはDHPの分解率は通常45〜85％、
好ましくは55〜80％程度であり、又DKを反応の
目的生成物とする場合にはDHPの分解率は通常
75〜100％、好ましくは85〜100％程度の範囲にす
るのが良い。 本発明の方法では反応終了後、反応混合物から
例えばカセイソード水溶液によるKPOの抽出、
あるいは高度真空での蒸留の方法によつてKPO
とDKを分離することができる。 〔発明の効果〕 本発明の方法を採用すれば、DHPからKPO、
KCおよびDKの芳香族ケトンを得ることができ
る。この場合DHPの分解率を前記したように選
ぶことによつてDHPの有する２個のヒドロキシ
ジアルキルメチル基のうち一つ又は二つの基を比
較的高い収率でアシル基に変えてKPO、DKを得
ることができる。また反応系内にアニオン性界面
活性剤を存在させて反応を行うため反応速度を速
くできるので該界面活性剤を用いない場合に比べ
て反応時間を約1/3に短縮できるのでその効果は
産業上有用である。 〔発明の実施例〕 以下、本発明の方法を実施例によつて更に具体
的に説明する。 実施例 １ ｍ−ジイソプロピルベンゼンジヒドロペルオキ
シド（ｍ−DHP）65wt％を含むｍ−ジイソプロ
ピルベンゼン液相酸化物100重量部をトルエン90
重量部に溶解した。CuSO405H2O14.3重量部を
380重量部の水に溶解させた水相を攪拌機及び還
流凝縮器を備えたフラスコに仕込み、前述の
DHP溶液およびアニオン性界面活性剤として
「リボラン1400（商品名）」を水の量に対して
200ppm添加し、この混合物を87℃に加熱攪拌し、
１時間半反応させた。その結果、油相中に6.8wt
％のｍ−KPO、6.8wt％のｍ−KCおよび7.0wt％
のｍ−DKを得た。ｍ−DHP転化率は86モル％、
ｍ−KPO、ｍ−KCおよびｍ−DKの選択率は
各々22モル％、28％および33モル％であつた。 実施例 ２ 界面活性剤の種類、使用量および反応温度なら
びに反応時間を表１に示すように変化させて実施
例１と同様の反応を実施した。 得られた結果を表１に示す。 比較例 １ 界面活性剤を用いなかつた以外は実施例６の同
様に行なつた結果を表１に示した。 比較例 ２ 比較例１で反応時間を３時間とした以外は比較
例１と同様に行つた結果を表１に示した。 比較例 ３〜４ 比較例１において触媒を9.5重量部、非イオン
性界面活性剤（Dobanol EO）を１％用いて１時
間及び４時間反応を行つた結果を表１に示した。 実施例 ７〜９ ｍ−ジイソプロピルベンゼンジヒドロペルオキ
シド）（ｍ−DHP）（純度99.4％）100重量部をｍ
−キシレン400重量部に溶解した。表２に示した
硫酸鉄の触媒５重量部を400重量部の水に溶解し
た液を、攪拌機及び還流凝縮器を備えたフラスコ
に仕込み、表２に示した純度のｍ−DHP溶液お
よび界面活性剤としてSY−53を水に対して添加
し、70℃で反応させた結果を表２に示した。 比較例 ５ 純度99.4％のｍ−ジイソプロピルベンゼンジヒ
ドロペルオキシド）（ｍ−DHP）を用いて界面活
性剤を添加しない以外は実施例８と同様に行つた
結果を表２に示した。
【表】
【表】
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式〔〕 （式中、R1とR2は低級のアルキル基を示す） で表わされるビス（ヒドロペルオキシジアルキル
メチル）ベンゼンを触媒(a)、芳香族炭化水素溶媒
(b)、水(c)およびアニオン性界面活性剤(d)の存在下
に加熱分解することを特徴とする一般式〔〕 （式中、Ｒは一般式〔〕中のR1又はR2のいず
れか一方であり、ＸはHOO−Ｃ（R1）（R2）−の
ヒドロペルオキシジアルキルメチル基、HO−Ｃ
（R1）（R2）−のヒドロキシジアルキルメチル基又
はRCO−のアシル基を示す）で表わされる芳香
族ケトンを製造する方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59257438A JPS61137835A (ja) | 1984-12-07 | 1984-12-07 | 芳香族ケトンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59257438A JPS61137835A (ja) | 1984-12-07 | 1984-12-07 | 芳香族ケトンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61137835A JPS61137835A (ja) | 1986-06-25 |
| JPH0521095B2 true JPH0521095B2 (ja) | 1993-03-23 |
Family
ID=17306354
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59257438A Granted JPS61137835A (ja) | 1984-12-07 | 1984-12-07 | 芳香族ケトンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61137835A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1999001420A1 (en) * | 1997-07-03 | 1999-01-14 | Taito Co., Ltd. | Process for the preparation of 2-aminomalonic acid derivatives and intermediates used in the process |
-
1984
- 1984-12-07 JP JP59257438A patent/JPS61137835A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61137835A (ja) | 1986-06-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6455712B1 (en) | Preparation of oxirane compounds | |
| CN102015603A (zh) | 制备芳族α-羟基酮的方法 | |
| JP2007514681A (ja) | ビタミンａアセテートの製造方法 | |
| US2671809A (en) | Controlled decomposition of aralkyl hydroperoxides | |
| US4203927A (en) | Olefin oxidation process | |
| KR19980071013A (ko) | 할로겐화 하이드록시디페닐 화합물의 제조방법 | |
| US2790010A (en) | Synthesis of meta-substituted phenols | |
| JPS5858332B2 (ja) | フエノ−ルの製造法 | |
| US2573947A (en) | Preparation of hydroperoxide compounds | |
| US2993074A (en) | Process for the production of phenols by decomposition of aralkyl hydroperoxides | |
| US2905712A (en) | Acids and ketones prepared from peroxides and polyhalomethanes | |
| JPS61137835A (ja) | 芳香族ケトンの製造方法 | |
| US3567786A (en) | Oxidation of tertiary alkyl-substituted aryl compound to tertiary alcohol | |
| US3953526A (en) | Synthesis of hydroquinone | |
| US4220604A (en) | Oxidative rearrangement of olefins | |
| EP0084417B1 (en) | Production of aromatic carbonyl compounds including novel acetophenones | |
| KR100384982B1 (ko) | 모두트랜스형폴리프렌올의제조방법 | |
| US3150169A (en) | Bisulfite addition using a perester-iron salt initiator | |
| JPS5978138A (ja) | 芳香族カルボニル化合物の製造法 | |
| JPH0217531B2 (ja) | ||
| JPH0421653B2 (ja) | ||
| US3937739A (en) | Hydrocarbon conversion | |
| US4487974A (en) | Oxidation of cyclohexylbenzene to 1-phenyl cyclohexylhydroperoxide | |
| EP0322247A2 (en) | Decomposition of dihydroperoxide to resorcinol | |
| US5446227A (en) | Co-production of an alkenyl aromatic compound or precursor thereof and an oxygenated sulfur-containing compound |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |