JPH0421653B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0421653B2 JPH0421653B2 JP58241600A JP24160083A JPH0421653B2 JP H0421653 B2 JPH0421653 B2 JP H0421653B2 JP 58241600 A JP58241600 A JP 58241600A JP 24160083 A JP24160083 A JP 24160083A JP H0421653 B2 JPH0421653 B2 JP H0421653B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- reaction
- acid
- ahpo
- apca
- oao
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C409/00—Peroxy compounds
- C07C409/02—Peroxy compounds the —O—O— group being bound between a carbon atom, not further substituted by oxygen atoms, and hydrogen, i.e. hydroperoxides
- C07C409/04—Peroxy compounds the —O—O— group being bound between a carbon atom, not further substituted by oxygen atoms, and hydrogen, i.e. hydroperoxides the carbon atom being acyclic
- C07C409/08—Compounds containing six-membered aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C407/00—Preparation of peroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/51—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition
- C07C45/53—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition of hydroperoxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
- C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
- C07C45/673—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by change of size of the carbon skeleton
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はｍ−ヒドロキシアセトフエノンの製造
法に関する。
法に関する。
ｍ−ヒドロキシアセトフエノンは医薬、農薬、
染料等の分野における重要な中間体であり、その
製造法としてもアセトフエノンを出発原料として
ニトロ化、還元、ジアゾ化、加水分解による方法
が知られている。
染料等の分野における重要な中間体であり、その
製造法としてもアセトフエノンを出発原料として
ニトロ化、還元、ジアゾ化、加水分解による方法
が知られている。
しかし、この方法は全収率が比較的低く、かつ
反応工程が多いため工業的に有利な方法とは言え
ない。また、多量の強酸、金属塩を使用し、多量
の廃水廃棄物が生成し、場合によつては有毒ガス
の発生を伴なうという多くの欠点を有している。
反応工程が多いため工業的に有利な方法とは言え
ない。また、多量の強酸、金属塩を使用し、多量
の廃水廃棄物が生成し、場合によつては有毒ガス
の発生を伴なうという多くの欠点を有している。
このようなことから、本発明者らは高い全収率
で、しかも工業的有利なｍ−ヒドロキシアセトフ
エノンを製造すべき検討の結果、本発明を完成す
るに至つた。
で、しかも工業的有利なｍ−ヒドロキシアセトフ
エノンを製造すべき検討の結果、本発明を完成す
るに至つた。
すなわち本発明は、ｍ−（２−ヒドロキシ−２
−プロピル））アセトフエノンを、該化合物に対
して１〜20倍モルの５〜90重量％過酸化水素水お
よび酸触媒の存在下、30〜95℃にて反応させて、
ｍ（２−ヒドロペルオキシ−２−プロピル）アセ
トフエノンを得、次いで酸分解を行うことを特徴
とするｍ−ヒドロキシアセトフエノンの製造法で
あり、また、この方法の原料化合物であるｍ−
（２−ヒドロキシ−２−プロピル））アセトフエノ
ンを得る方法として、 ｍ−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）キユメ
ンヒドロペルオキシドを、該化合物に対して
0.001〜１倍モルの鉄塩、該鉄塩に対して0.01〜
４倍モルの銅塩および鉱酸を含む水溶液の存在
下、30〜100゜にて反応させる方法を上記製造法に
組合わせてなるｍ−ヒドロキシアセトフエノン製
造法である。
−プロピル））アセトフエノンを、該化合物に対
して１〜20倍モルの５〜90重量％過酸化水素水お
よび酸触媒の存在下、30〜95℃にて反応させて、
ｍ（２−ヒドロペルオキシ−２−プロピル）アセ
トフエノンを得、次いで酸分解を行うことを特徴
とするｍ−ヒドロキシアセトフエノンの製造法で
あり、また、この方法の原料化合物であるｍ−
（２−ヒドロキシ−２−プロピル））アセトフエノ
ンを得る方法として、 ｍ−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）キユメ
ンヒドロペルオキシドを、該化合物に対して
0.001〜１倍モルの鉄塩、該鉄塩に対して0.01〜
４倍モルの銅塩および鉱酸を含む水溶液の存在
下、30〜100゜にて反応させる方法を上記製造法に
組合わせてなるｍ−ヒドロキシアセトフエノン製
造法である。
ここでｍ−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）
キユメンヒドロペルオキシド（以下、CHPOと称
す）はｍ−ジイソプロピルベンゼンの液相空気酸
化により容易に得ることができる。
キユメンヒドロペルオキシド（以下、CHPOと称
す）はｍ−ジイソプロピルベンゼンの液相空気酸
化により容易に得ることができる。
CHPOは必ずしも高純度である必要はなく、例
えばｍ−ジアセチルベンゼン、ｍ−アセチルキユ
メン、ｍ−ジイソプロピルベンゼン、ｍ−アセチ
ルキユメンヒドロペルオキシドなどが存在しても
よい。
えばｍ−ジアセチルベンゼン、ｍ−アセチルキユ
メン、ｍ−ジイソプロピルベンゼン、ｍ−アセチ
ルキユメンヒドロペルオキシドなどが存在しても
よい。
本発明において、CHPOはそのまま使用てもよ
いが、操作上の点より適当な有機溶剤に溶解して
用いるのが好ましい。有機溶剤としては芳香族炭
化水素、ケトン類、エーテル類、脂肪族炭化水素
等が使用でき、例えばベンゼン、トルエン、キシ
レン、シメン、メチルイソブチルケトン、ｎ−ブ
チルエーテル、ｎ−ヘキサンなどが挙げられる。
いが、操作上の点より適当な有機溶剤に溶解して
用いるのが好ましい。有機溶剤としては芳香族炭
化水素、ケトン類、エーテル類、脂肪族炭化水素
等が使用でき、例えばベンゼン、トルエン、キシ
レン、シメン、メチルイソブチルケトン、ｎ−ブ
チルエーテル、ｎ−ヘキサンなどが挙げられる。
CHPOからｍ−（２−ヒドロキシ−２−プロピ
ル）アセトフエノン（以下、APCAと称す）を得
る反応において、触媒としてCHPO1モルに対し
て0.001〜１モルの鉄塩および鉄塩１モルに対し
て0.01〜４モルのの銅塩が用いられる 鉄塩としては硫酸鉄、塩酸鉄、硝酸鉄、クエン
酸鉄、酸化第二鉄などの酸化鉄、水酸化第二鉄な
どの水酸鉄が例示され、銅塩としては硫酸銅、塩
化銅、硝酸銅、酢酸銅、酸化銅、水酸化銅などが
例示される。
ル）アセトフエノン（以下、APCAと称す）を得
る反応において、触媒としてCHPO1モルに対し
て0.001〜１モルの鉄塩および鉄塩１モルに対し
て0.01〜４モルのの銅塩が用いられる 鉄塩としては硫酸鉄、塩酸鉄、硝酸鉄、クエン
酸鉄、酸化第二鉄などの酸化鉄、水酸化第二鉄な
どの水酸鉄が例示され、銅塩としては硫酸銅、塩
化銅、硝酸銅、酢酸銅、酸化銅、水酸化銅などが
例示される。
また、このような鉄塩および銅塩とともに、
CHPOに対して0.0005〜0.1倍モルの鉱酸、たと
えば硫酸、塩酸、硝酸などが用いられ、これらは
水溶溶液として使用される。
CHPOに対して0.0005〜0.1倍モルの鉱酸、たと
えば硫酸、塩酸、硝酸などが用いられ、これらは
水溶溶液として使用される。
このような鉄塩、銅塩および酸を含む水溶液
は、通常CHPOを含む有機層100重量部に対して
10〜200重量部用いられる。
は、通常CHPOを含む有機層100重量部に対して
10〜200重量部用いられる。
ここで、鉄塩、銅塩および酸の使用量が上記の
範囲を外れると、反応速度、収率あるいは経済性
等の点で好ましくない。
範囲を外れると、反応速度、収率あるいは経済性
等の点で好ましくない。
反応温度は通常30〜100℃である。反応終点は
ヒドロペルオキシド基の減少により確認すること
ができ、通常は原料のCHPOが0.3wt％以下とな
るまで反応が行われる。
ヒドロペルオキシド基の減少により確認すること
ができ、通常は原料のCHPOが0.3wt％以下とな
るまで反応が行われる。
かくしてAPCAがCHPOに対して95〜99％の高
収率で得られる。
収率で得られる。
APCAからｍ−２−ヒドロペルオキシ−２−プ
ロピル）アセトフエノン（以下、AHPOと称す）
を得る反応は、APCAに対して１〜20倍モルの５
〜90重量％過酸化水素水および酸触媒の存在下、
30〜95℃にて行われる。
ロピル）アセトフエノン（以下、AHPOと称す）
を得る反応は、APCAに対して１〜20倍モルの５
〜90重量％過酸化水素水および酸触媒の存在下、
30〜95℃にて行われる。
過酸化水素の使用量およびその水溶液濃度が上
記範囲を外れることは収率などの点で好ましくな
い。
記範囲を外れることは収率などの点で好ましくな
い。
この反応において、APCAは必ずしも高純度で
ある必要はなく、過酸化水素と不活性な化合物の
混入、存在は差し支えない。
ある必要はなく、過酸化水素と不活性な化合物の
混入、存在は差し支えない。
また、APCAはそのまま反応に使用してもよい
が、操作面より過酸化水素と不活性な有機溶剤に
溶解して用いるのが好ましい。かかる有機溶剤と
しては、たとえばベンゼン、トルエン、キシレ
ン、シメン、ジクロルエタン、クロルベンゼン、
ブロムベンゼン、メトキシベンゼン、イソプロピ
ルエーテル、ｎ−ブチルエーテル、ｎ−ヘキサン
等が挙げられ、これらはそれぞれ単独あるいは２
種以上の混合物として使用される。
が、操作面より過酸化水素と不活性な有機溶剤に
溶解して用いるのが好ましい。かかる有機溶剤と
しては、たとえばベンゼン、トルエン、キシレ
ン、シメン、ジクロルエタン、クロルベンゼン、
ブロムベンゼン、メトキシベンゼン、イソプロピ
ルエーテル、ｎ−ブチルエーテル、ｎ−ヘキサン
等が挙げられ、これらはそれぞれ単独あるいは２
種以上の混合物として使用される。
酸触媒としては硫酸、塩酸、過塩素酸、リン酸
などの鉱酸が、過酸化水素水に対して0.05〜10モ
ル／の濃度で使用される。
などの鉱酸が、過酸化水素水に対して0.05〜10モ
ル／の濃度で使用される。
反応温度は30〜95℃であり、反応圧力は大気圧
でも減圧下でもよい。また、生成する水を留去さ
せることもできる。
でも減圧下でもよい。また、生成する水を留去さ
せることもできる。
反応の終点はAPCAの転化率により確認するこ
とができる。APCAの多量の残存はAHPOの収
率低下となるのみならず、次工程のAHPOの酸
分解反応の収率低下の原因ともなるので、APCA
は可能な限り減少させることが望ましく、たとえ
ばAPCA量が生成したAHPO1モルに対して0.2モ
ル以下となるまで反応させる必要がある。
とができる。APCAの多量の残存はAHPOの収
率低下となるのみならず、次工程のAHPOの酸
分解反応の収率低下の原因ともなるので、APCA
は可能な限り減少させることが望ましく、たとえ
ばAPCA量が生成したAHPO1モルに対して0.2モ
ル以下となるまで反応させる必要がある。
かくして、AHPOをAPCAに対して96〜98％
の高収率で得ることができる。
の高収率で得ることができる。
反応終了後の水層はリサイクル使用しても差し
支えない。
支えない。
かくして得られたAHPOは次いで酸分解され
る。
る。
酸分解に使用されるAHPOは必ずしも高純度
である必要はなく、酸分解反応を阻害しない化合
物の混入は差し支えないが、カルビノール基を有
する化合物たとえばAPCA、ジイソプロピルベン
ゼンカルビノールなどの混入は分解反応収率を低
下させるため、カルビノール基を有する化合物の
混入量は、AHPO1モルに対してカルビノール基
が0.2モル以下であることが好ましい。
である必要はなく、酸分解反応を阻害しない化合
物の混入は差し支えないが、カルビノール基を有
する化合物たとえばAPCA、ジイソプロピルベン
ゼンカルビノールなどの混入は分解反応収率を低
下させるため、カルビノール基を有する化合物の
混入量は、AHPO1モルに対してカルビノール基
が0.2モル以下であることが好ましい。
また、この反応は操作性などの点から、
AHPOは酸分解反応を阻害しない有機溶剤に溶
解して用いられる。
AHPOは酸分解反応を阻害しない有機溶剤に溶
解して用いられる。
かかる有機溶剤としてはメチルイソブチルケト
ン、アセトン、トルエン、キシレン、シメン、場
合によつてはエーテル類、ハロゲン化炭化水素、
脂肪族炭化水素などの単独または２種以上の混合
物が用いられる。
ン、アセトン、トルエン、キシレン、シメン、場
合によつてはエーテル類、ハロゲン化炭化水素、
脂肪族炭化水素などの単独または２種以上の混合
物が用いられる。
この反応において、酸触媒としては硫酸、塩
酸、過塩素酸、三弗化硼素、無水硫酸、トルエン
スルホン酸などが使用されるが、特に過塩素酸、
三弗化硼素または無水硫酸が好ましく、これらを
使用する場合、全分解反応液に対して５〜
10000ppmの酸濃度となるように用いるのが望ま
しい。多量の酸の使用は着色と伏解反応収率の低
下を生じる。また、全分解反応液中の水分が多く
なると反応がスムーズに進行しなくなるため、全
分解反応液中の水分は2wt％以下であることが望
まれる。
酸、過塩素酸、三弗化硼素、無水硫酸、トルエン
スルホン酸などが使用されるが、特に過塩素酸、
三弗化硼素または無水硫酸が好ましく、これらを
使用する場合、全分解反応液に対して５〜
10000ppmの酸濃度となるように用いるのが望ま
しい。多量の酸の使用は着色と伏解反応収率の低
下を生じる。また、全分解反応液中の水分が多く
なると反応がスムーズに進行しなくなるため、全
分解反応液中の水分は2wt％以下であることが望
まれる。
反応温度は通常40〜100℃であり、反応圧力は
大気圧下でも減圧下でもよい。
大気圧下でも減圧下でもよい。
また、生成するアセトンや溶剤を留去させなが
ら反応を行つてもよい。
ら反応を行つてもよい。
反応終点はAHPOの転化率によつて確認でき、
一般には残存AHPO量が0.2％以下となつたとこ
ろで終了する。
一般には残存AHPO量が0.2％以下となつたとこ
ろで終了する。
かかるAHPOの酸分解反応により、目的とす
るｍ−ヒドロキシアセトフエノン（以下、OAO
と称す。）を96〜99％の高収率で得ることができ
る。
るｍ−ヒドロキシアセトフエノン（以下、OAO
と称す。）を96〜99％の高収率で得ることができ
る。
ここで得た分解反応液から通常の方法、たとえ
ば抽出、酸析、再結晶、蒸留あるいは精留により
高純度のOAOとすることができる。
ば抽出、酸析、再結晶、蒸留あるいは精留により
高純度のOAOとすることができる。
以下、実施例により本発明を説明する。
実施例 １
（１−ａ）CHPOよりAPCAの合成20wt％の
CHPOを含むメチルイソブチルケトン溶液400ｇ
（ヒドロペルオキシ基0.53モルを含有）と、
FeSO40.01モル、CuSO40.0058モルおよび硫酸
0.0053モルを溶解した水溶液200ｇをフラスコに
仕込み、N2シール下、撹拌しながら、80℃にて
６時間反応を行つた。
CHPOを含むメチルイソブチルケトン溶液400ｇ
（ヒドロペルオキシ基0.53モルを含有）と、
FeSO40.01モル、CuSO40.0058モルおよび硫酸
0.0053モルを溶解した水溶液200ｇをフラスコに
仕込み、N2シール下、撹拌しながら、80℃にて
６時間反応を行つた。
反応終了後のヒドロペルオキシドの残存濃度は
0.2wt％以下であつた。またCHPOに対する
APOA収率は97.3％であつた。
0.2wt％以下であつた。またCHPOに対する
APOA収率は97.3％であつた。
（１−ｂ）APCAよりAHPOの合成（１−ａ）
で得たAPCAを含むメチルイソブチルケトン溶液
よりメチルイソブチルケトンを留去させ、65wt
％のAPCAを含むシメン溶液とした。本溶液
101.5ｇ（APCA0.370モル）と、APCAに対して
３倍モルの60wt％過酸化水素水と60wt％過酸化
水素に対して0.5wt％の硫酸とをフラスコに仕込
み、撹拌しながら80℃にて３時間反応を行つた。
で得たAPCAを含むメチルイソブチルケトン溶液
よりメチルイソブチルケトンを留去させ、65wt
％のAPCAを含むシメン溶液とした。本溶液
101.5ｇ（APCA0.370モル）と、APCAに対して
３倍モルの60wt％過酸化水素水と60wt％過酸化
水素に対して0.5wt％の硫酸とをフラスコに仕込
み、撹拌しながら80℃にて３時間反応を行つた。
その時のAPCA転化率は98％以上となつた。室温
まで冷却後、有機層と水層を分液分離した。その
時のAPCAに対するAHPOの収率は96.8％であつ
た。
まで冷却後、有機層と水層を分液分離した。その
時のAPCAに対するAHPOの収率は96.8％であつ
た。
（１−ｃ）AHPOよりOAOの合成0.04wt％
HClO4を含んだアセトン液87ｇをフラスコに仕
込み、撹拌しながら55℃まで昇温し、（１−ｂ）
で得た反応液を減圧脱水してシメンにて濃度調整
した20wt％のAHPOシメン液348ｇ
（AHPO0.358モル）を滴下した。
HClO4を含んだアセトン液87ｇをフラスコに仕
込み、撹拌しながら55℃まで昇温し、（１−ｂ）
で得た反応液を減圧脱水してシメンにて濃度調整
した20wt％のAHPOシメン液348ｇ
（AHPO0.358モル）を滴下した。
反応液温度が上昇し、分解反応が行われた。80
℃にて保温しながら、AHPOシメン液の滴下を
行い、滴下終了後、80℃にて保温を20分間行つ
た。その後の反応液のヒドロペルオキシドの残存
量は、0.1wt％以下であつた。仕込みAHPOに対
する生成OAOへの分解反応収率は97.4％であつ
た。
℃にて保温しながら、AHPOシメン液の滴下を
行い、滴下終了後、80℃にて保温を20分間行つ
た。その後の反応液のヒドロペルオキシドの残存
量は、0.1wt％以下であつた。仕込みAHPOに対
する生成OAOへの分解反応収率は97.4％であつ
た。
（１−ａ）から（１−ｃ）までの全収率は91.7
％であつた。
％であつた。
ここで、得たOAOを含むシメン液よりアセト
ンを留去し、15wt％OAOを含むシメン液とし、
本OAOシメン液298ｇ（OAO0.328モル）に15wt
％NaOH水106ｇ（NaOH）0.397モル）にて
OAOを水層へ抽出し、70℃にて油水分液し、そ
のアルカリ層をを30wt硫酸水により、酸析し、
（50℃、PH＝3.0）10℃まで冷却後、析出結晶を
別した。ここで得た析出固型物を減圧下、蒸留
し、精製OAOを得た。そのOAO純度は99.0％以
上である、ｍ，Ｐは95.5℃であつた。
ンを留去し、15wt％OAOを含むシメン液とし、
本OAOシメン液298ｇ（OAO0.328モル）に15wt
％NaOH水106ｇ（NaOH）0.397モル）にて
OAOを水層へ抽出し、70℃にて油水分液し、そ
のアルカリ層をを30wt硫酸水により、酸析し、
（50℃、PH＝3.0）10℃まで冷却後、析出結晶を
別した。ここで得た析出固型物を減圧下、蒸留
し、精製OAOを得た。そのOAO純度は99.0％以
上である、ｍ，Ｐは95.5℃であつた。
また、OAOの抽出、酸析、蒸留における回収
率は93.5％であつた。
率は93.5％であつた。
実施例 ２
（２−ａ）APCAよりAHPOの合成30wt％の
APCAを含むトルエン溶液219.9ｇ（APCA0.370
モル）とAPCAに対して５倍当量20wt％過酸化
水素水と20wt％過酸化水素水に対して1.0wt％の
硫酸とをフラスコに仕込み撹拌しながら70℃にて
５時間反応を行つた。その時のAPCA転化率は98
％以上となり、APCAに対するAHPO収率は97.6
％であつた。
APCAを含むトルエン溶液219.9ｇ（APCA0.370
モル）とAPCAに対して５倍当量20wt％過酸化
水素水と20wt％過酸化水素水に対して1.0wt％の
硫酸とをフラスコに仕込み撹拌しながら70℃にて
５時間反応を行つた。その時のAPCA転化率は98
％以上となり、APCAに対するAHPO収率は97.6
％であつた。
室温まで冷却後、有機層と水層を分液分離し
た。
た。
（２−ｂ）AHPOよりOAOの合成0.04wt％
SO3を含んだメチルイソブチルケトン液87ｇをフ
ラスコに仕込み、撹拌しながら65℃に昇温し、
（２−ａ）で得た反応液を減圧脱水留去させ、ト
ルエンにて濃度調整した10wt％のAHPOトルエ
ン液702ｇ（AHPO0.361モル）を滴下した。
SO3を含んだメチルイソブチルケトン液87ｇをフ
ラスコに仕込み、撹拌しながら65℃に昇温し、
（２−ａ）で得た反応液を減圧脱水留去させ、ト
ルエンにて濃度調整した10wt％のAHPOトルエ
ン液702ｇ（AHPO0.361モル）を滴下した。
反応液温度が上昇し、分解反応が行われ、70℃
に保温しながらAHPOトルエン液を滴下し、終
了後、20分間70℃にて保温した。反応後のヒドロ
ペルオキシドの残存量は0.1wt％以下であつた。
仕込みAHPOに対するOAOへの分解反応収率は
98.0％であつた。
に保温しながらAHPOトルエン液を滴下し、終
了後、20分間70℃にて保温した。反応後のヒドロ
ペルオキシドの残存量は0.1wt％以下であつた。
仕込みAHPOに対するOAOへの分解反応収率は
98.0％であつた。
ここで得た分解反応液より、生成アセトンを留
去し、10wt％OAOトルエン液として本溶液482
ｇ（OAO0.3538モル）に15wt％のNaOH106ｇ
（NaOH0.397モル）にてアルカリ水へOAOを抽
出し、70℃にて油水分離し、そのアルカリ層を30
％硫酸水により、酸析し、（50℃PH＝6.0）メチ
ルイソブチルケトン300ｇを仕込んでOAOを抽出
し、油水分離した。本OAOメチルイソブチルケ
トン液を減圧下蒸留した。
去し、10wt％OAOトルエン液として本溶液482
ｇ（OAO0.3538モル）に15wt％のNaOH106ｇ
（NaOH0.397モル）にてアルカリ水へOAOを抽
出し、70℃にて油水分離し、そのアルカリ層を30
％硫酸水により、酸析し、（50℃PH＝6.0）メチ
ルイソブチルケトン300ｇを仕込んでOAOを抽出
し、油水分離した。本OAOメチルイソブチルケ
トン液を減圧下蒸留した。
ここで得られたOAOは99.0％以上の純度であ
り、m.p＝95.6℃であつた。分解反応液よりOAO
の回収率は94％であつた。
り、m.p＝95.6℃であつた。分解反応液よりOAO
の回収率は94％であつた。
実施例 ３
（３−ａ）CHPOよりAPCAの合成
FeSO4.7H2O0.05モル、CuSO40.02モルおよび硫
酸0.01モルを溶解した水溶液200ｇを使用する以
外は実施例１（１−ａ）と全く同様の方法にて実
施した。
FeSO4.7H2O0.05モル、CuSO40.02モルおよび硫
酸0.01モルを溶解した水溶液200ｇを使用する以
外は実施例１（１−ａ）と全く同様の方法にて実
施した。
CHPOに対するAPCA収率は98.0％であつた。
以下、ここで得たAPOAを実施例１（１−ｂ）
と全く同様の方法にてAPCAよりAHPOとなし、
実施例１（１−ｃ）と全く同様の方法にてAHPO
よりOAOとしてOAOを得た。
と全く同様の方法にてAPCAよりAHPOとなし、
実施例１（１−ｃ）と全く同様の方法にてAHPO
よりOAOとしてOAOを得た。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ｍ−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）アセ
トフエノンを、該化合物に対して１〜20倍モルの
５〜90重量％過酸化水素水および酸触媒の存在
下、30〜95℃にて反応させてｍ−（２−ヒドロペ
ルオキシ−２−プロピル）アセトフエノンを得、
次いで酸分解を行うことを特徴とするｍ−ヒドロ
キシアセトフエンの製造法 ２ ｍ−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）キユ
メンヒドロペルオキシドを、該化合物に対して
0.001〜１倍モルの鉄塩、該鉄塩に対して0.01〜
４倍モルの銅塩および鉱酸を含む水溶液の存在
下、30〜100゜にて反応させてｍ−（２−ヒドロキ
シ−２−プロピル）アセトフエノンを得、次いで
該化合物に対して１〜20倍モルの５〜90重量％過
酸化水素水および酸触媒の存在下、30〜95℃にて
反応させてｍ−（２−ヒドロペルオキシ−２−プ
ロピル）アセトフエノンを得、更に酸分解を行う
ことを特徴とするｍ−ヒドロキシフエノンの製造
法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58241600A JPS60132929A (ja) | 1983-12-20 | 1983-12-20 | ｍ−ヒドロキシアセトフエノンの製造法 |
| US06/681,314 US4568768A (en) | 1983-12-20 | 1984-12-13 | Process for producing m-hydroxyacetophenone |
| EP84115693A EP0149176B1 (en) | 1983-12-20 | 1984-12-18 | Process for producing m-hydroxyacetophenone |
| DE8484115693T DE3475299D1 (en) | 1983-12-20 | 1984-12-18 | Process for producing m-hydroxyacetophenone |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58241600A JPS60132929A (ja) | 1983-12-20 | 1983-12-20 | ｍ−ヒドロキシアセトフエノンの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60132929A JPS60132929A (ja) | 1985-07-16 |
| JPH0421653B2 true JPH0421653B2 (ja) | 1992-04-13 |
Family
ID=17076724
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58241600A Granted JPS60132929A (ja) | 1983-12-20 | 1983-12-20 | ｍ−ヒドロキシアセトフエノンの製造法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4568768A (ja) |
| EP (1) | EP0149176B1 (ja) |
| JP (1) | JPS60132929A (ja) |
| DE (1) | DE3475299D1 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4103532B2 (ja) * | 2002-10-11 | 2008-06-18 | 住友化学株式会社 | ジヒドロキシベンゼンの製造方法 |
| JP7443684B2 (ja) | 2019-07-10 | 2024-03-06 | 東ソー株式会社 | 新規ゼオライト及びそれを含む芳香族炭化水素製造用触媒 |
| CN114195692B (zh) * | 2020-09-17 | 2024-01-30 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种3-(2-羟基-2-丙基)异丙苯过氧化氢及其制备方法 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB770622A (en) * | 1954-03-06 | 1957-03-20 | Distillers Co Yeast Ltd | Process for the production of aromatic ketone hydroperoxides |
| GB770623A (en) * | 1954-03-06 | 1957-03-20 | Distillers Co Yeast Ltd | Process for the production of keto-phenols |
| FR2231652B1 (ja) * | 1973-05-28 | 1976-04-23 | Rhone Poulenc Ind | |
| FR2231653B1 (ja) * | 1973-05-28 | 1976-11-12 | Rhone Poulenc Ind | |
| US4486605A (en) * | 1982-01-07 | 1984-12-04 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Method for producing aromatic carbonyl compounds |
-
1983
- 1983-12-20 JP JP58241600A patent/JPS60132929A/ja active Granted
-
1984
- 1984-12-13 US US06/681,314 patent/US4568768A/en not_active Expired - Lifetime
- 1984-12-18 DE DE8484115693T patent/DE3475299D1/de not_active Expired
- 1984-12-18 EP EP84115693A patent/EP0149176B1/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0149176A2 (en) | 1985-07-24 |
| US4568768A (en) | 1986-02-04 |
| EP0149176B1 (en) | 1988-11-23 |
| EP0149176A3 (en) | 1986-01-08 |
| DE3475299D1 (en) | 1988-12-29 |
| JPS60132929A (ja) | 1985-07-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH0251908B2 (ja) | ||
| JPH0421653B2 (ja) | ||
| JP4306430B2 (ja) | アジピン酸の製造方法 | |
| WO2005110962A1 (ja) | アジピン酸の製造方法 | |
| EP1468983B1 (en) | Process for producing 2,5-bis(trifluoromethyl)nitrobenzene | |
| US3972945A (en) | Process for the selective synthesis of salicylaldehydes | |
| US4486605A (en) | Method for producing aromatic carbonyl compounds | |
| JPH03112940A (ja) | （±）―４―ホルミル―α―アルキルベンジルアルコール類の製造方法 | |
| JP6024410B2 (ja) | ヒドロキシアダマンタンポリカルボン酸化合物の製造方法 | |
| JPH0529378B2 (ja) | ||
| JP2002275116A (ja) | パラジウム固定化ヒドロキシアパタイトを用いるアルデヒドまたはケトンの製造方法 | |
| JP2775319B2 (ja) | ジアリールエチレングリコールの製造方法 | |
| JPS59225147A (ja) | Ｏ−置換−ヒドロキシルアミンを製造する方法 | |
| JPH0437060B2 (ja) | ||
| JPH0422891B2 (ja) | ||
| JPH10130193A (ja) | ３’−ヒドロキシアセトフェノンの製造方法 | |
| JPH01175948A (ja) | ３，５‐ジクロロフェノールの製造方法 | |
| JPH0338537A (ja) | ビフェニル―４，４′―ジオールの合成法 | |
| JP2577421B2 (ja) | ３−（２−ヒドロペルオキシ−２−プロピル）フェノールおよび該化合物を用いたレゾルシンの製造方法 | |
| JP2009079024A (ja) | ２−ナフトール誘導体の製造方法 | |
| JPS61282333A (ja) | ２，６−ナフタレンジオ−ルの製造方法 | |
| KR100570279B1 (ko) | 코엔자임 Ｑｎ의 중간체 및 그 중간체의 제조방법 | |
| JP4697578B2 (ja) | アルコキシナフトール誘導体の製造方法 | |
| JPS60332B2 (ja) | シクロヘキサノンの製造方法 | |
| JP2006022030A (ja) | メチルアセトフェノンの製造方法 |