JPH0521159B2 - - Google Patents
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- JPH0521159B2 JPH0521159B2 JP19403684A JP19403684A JPH0521159B2 JP H0521159 B2 JPH0521159 B2 JP H0521159B2 JP 19403684 A JP19403684 A JP 19403684A JP 19403684 A JP19403684 A JP 19403684A JP H0521159 B2 JPH0521159 B2 JP H0521159B2
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- phosphor
- current density
- emission brightness
- sublinearity
- brightness relationship
- Prior art date
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Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は蛍光体に関する。さらに詳しくは本発
明は刺激電子ビームの電流密度が増加する時サブ
リニアーな電流密度−発光輝度関係を示す蛍光体
に関する。
明は刺激電子ビームの電流密度が増加する時サブ
リニアーな電流密度−発光輝度関係を示す蛍光体
に関する。
［従来技術］
最近、マルチカラーブラウン管がコンピユータ
ーの末端表示装置、航空機管制システムの表示装
置等に実用されるようになつた。このマルチカラ
ーブラウン管は刺激電子ビームのエネルギーが増
加する時スーパーリニアーな励起エネルギー−発
光輝度関係を示す蛍光体と、刺激電子ビームのエ
ネルギーが増加する時サブリニアーな励起エネル
ギー−発光輝度関係を示す蛍光体との互いに発光
色が異なる２種類の蛍光体によつて構成された蛍
光膜を有するブラウン管であり、刺激電子ビーム
のエネルギーを変化させることによつて蛍光膜の
発光色を変化させ、これによつて多色表示を行な
うようにしたものである。
ーの末端表示装置、航空機管制システムの表示装
置等に実用されるようになつた。このマルチカラ
ーブラウン管は刺激電子ビームのエネルギーが増
加する時スーパーリニアーな励起エネルギー−発
光輝度関係を示す蛍光体と、刺激電子ビームのエ
ネルギーが増加する時サブリニアーな励起エネル
ギー−発光輝度関係を示す蛍光体との互いに発光
色が異なる２種類の蛍光体によつて構成された蛍
光膜を有するブラウン管であり、刺激電子ビーム
のエネルギーを変化させることによつて蛍光膜の
発光色を変化させ、これによつて多色表示を行な
うようにしたものである。
上記マルチカラーブラウン管は刺激電子ビーム
のエネルギーを変化させる方法によつて２つのタ
イプに分類される。すなわち、加速電圧を変化さ
せることによつて刺激電子ビームのエネルギーを
変化させるものと、電流密度を変化させることに
よつて刺激電子ビームのエネルギーを変化させる
ものであり、前者は電圧調型マルチカラーブラウ
ン管と呼ばれ、後者は電流変調型マルチカラーブ
ラウン管と呼ばれている。例えば電圧変調型マル
チカラーブラウン管については「日経エレクトロ
ニクス」1973年７月２日号の第106〜117頁を、電
流変調型マルチカラーブラウン管については特公
昭52−5225号公報を参照されたい。
のエネルギーを変化させる方法によつて２つのタ
イプに分類される。すなわち、加速電圧を変化さ
せることによつて刺激電子ビームのエネルギーを
変化させるものと、電流密度を変化させることに
よつて刺激電子ビームのエネルギーを変化させる
ものであり、前者は電圧調型マルチカラーブラウ
ン管と呼ばれ、後者は電流変調型マルチカラーブ
ラウン管と呼ばれている。例えば電圧変調型マル
チカラーブラウン管については「日経エレクトロ
ニクス」1973年７月２日号の第106〜117頁を、電
流変調型マルチカラーブラウン管については特公
昭52−5225号公報を参照されたい。
電流変調型マルチカラーブラウン管は電圧変調
型マルチカラーブラウン管に比較して電子銃の構
造、電子銃制御回路等が著るしく簡単であるとい
う利点を有している。それにもかかわらず現在実
用化が進められているマルチカラーブラウン管の
ほとんどは電圧変調型マルチカラーブラウン管で
ある。これは電流変調型マルチカラーブラウン管
に使用するのに適した蛍光体、すなわち刺激電子
ビームの電流密度が増加する時充分にスーパーリ
ニアーなあるいはサブリニアーな電流密度−発光
輝度関係を示す蛍光体があまり知られていないた
めである。
型マルチカラーブラウン管に比較して電子銃の構
造、電子銃制御回路等が著るしく簡単であるとい
う利点を有している。それにもかかわらず現在実
用化が進められているマルチカラーブラウン管の
ほとんどは電圧変調型マルチカラーブラウン管で
ある。これは電流変調型マルチカラーブラウン管
に使用するのに適した蛍光体、すなわち刺激電子
ビームの電流密度が増加する時充分にスーパーリ
ニアーなあるいはサブリニアーな電流密度−発光
輝度関係を示す蛍光体があまり知られていないた
めである。
従来、刺激電子ビームの電流密度が増加する時
スーパーリニアーな電流密度−発光輝度関係を示
す蛍光体として、鉄、コバルト、ニツケルおよび
バナジウムのうちの少なくとも１種の金属を適当
量含有する銅およびアルミニウム付活硫化亜鉛緑
色発光蛍光体（ZnS：Cu，Al）および同じく鉄、
コバルト、ニツケルおよびバナジウムのうちの少
なくとも１種の金属を適当量含有する銀付活硫化
亜鉛カドミウム青緑色乃至赤色発光蛍光体
［（Zn、Cd）Ｓ：Ag、周知のようにこの蛍光体は
ZnSとCdSのモル比の変化に対応して青緑色乃至
赤色発光を示す］が知られている。また、刺激電
子ビームの電流密度が増加する時サブリニアーな
電流密度−発光輝度関係を示す蛍光体として、マ
ンガン付活珪酸亜鉛緑色発光蛍光体（Zn2SiO4：
Mn）が知られている。
スーパーリニアーな電流密度−発光輝度関係を示
す蛍光体として、鉄、コバルト、ニツケルおよび
バナジウムのうちの少なくとも１種の金属を適当
量含有する銅およびアルミニウム付活硫化亜鉛緑
色発光蛍光体（ZnS：Cu，Al）および同じく鉄、
コバルト、ニツケルおよびバナジウムのうちの少
なくとも１種の金属を適当量含有する銀付活硫化
亜鉛カドミウム青緑色乃至赤色発光蛍光体
［（Zn、Cd）Ｓ：Ag、周知のようにこの蛍光体は
ZnSとCdSのモル比の変化に対応して青緑色乃至
赤色発光を示す］が知られている。また、刺激電
子ビームの電流密度が増加する時サブリニアーな
電流密度−発光輝度関係を示す蛍光体として、マ
ンガン付活珪酸亜鉛緑色発光蛍光体（Zn2SiO4：
Mn）が知られている。
マルチカラーブラウン管においては、表示色の
変化幅を大きくするために一般に スーパーリニアーな励起エネルギー−発光輝
度関係を示す赤色発光蛍光体とサブリニアーな
励起エネルギー−発光輝度関係を示す緑色発光
蛍光体との組合わせ、あるいは スーパーリニアーな励起エネルギー−発光輝
度関係を示す青緑色乃至緑色発光蛍光体とサブ
リニアーな励起エネルギー−発光輝度関係を示
す赤色発光蛍光体との組合わせ、 によつてその蛍光膜が構成される。このような点
から電流変調型マルチカラーブラウン管において
は、上記鉄、コバルト、ニツルおよびバナジウム
のうちの少なくとも１種の金属を含有する（Zn、
Cd）Ｓ：Ag赤色発光蛍光体（スーパーリニアー
な電流密度−発光輝度関係を示す）と上記
Zn2SiO4：Mn緑色発光蛍光体（サブリニアーな
電流密度−発光輝度関係を示す）との組合わせが
考えられているが、上記鉄、コバルト、ニツケル
およびバナジウムのうちの少なくとも１種の金属
を含有するZnS：Cu，Al緑色発光蛍光体あるい
は上記鉄、コバルト、ニツケルおよびバナジウム
のうちの少なくとも１種の金属を含有する（Zn、
Cd）Ｓ：Ag青緑色乃至緑色発光蛍光体（いずれ
もスーパーリニアーな電流密度−発光輝度関係を
示す）と組合わされるべき、刺激電子ビームの電
流密度が増加する時充分にサブリニアーな電流密
度−発光輝度関係を示す赤色発光蛍光体が強く望
まれている。
変化幅を大きくするために一般に スーパーリニアーな励起エネルギー−発光輝
度関係を示す赤色発光蛍光体とサブリニアーな
励起エネルギー−発光輝度関係を示す緑色発光
蛍光体との組合わせ、あるいは スーパーリニアーな励起エネルギー−発光輝
度関係を示す青緑色乃至緑色発光蛍光体とサブ
リニアーな励起エネルギー−発光輝度関係を示
す赤色発光蛍光体との組合わせ、 によつてその蛍光膜が構成される。このような点
から電流変調型マルチカラーブラウン管において
は、上記鉄、コバルト、ニツルおよびバナジウム
のうちの少なくとも１種の金属を含有する（Zn、
Cd）Ｓ：Ag赤色発光蛍光体（スーパーリニアー
な電流密度−発光輝度関係を示す）と上記
Zn2SiO4：Mn緑色発光蛍光体（サブリニアーな
電流密度−発光輝度関係を示す）との組合わせが
考えられているが、上記鉄、コバルト、ニツケル
およびバナジウムのうちの少なくとも１種の金属
を含有するZnS：Cu，Al緑色発光蛍光体あるい
は上記鉄、コバルト、ニツケルおよびバナジウム
のうちの少なくとも１種の金属を含有する（Zn、
Cd）Ｓ：Ag青緑色乃至緑色発光蛍光体（いずれ
もスーパーリニアーな電流密度−発光輝度関係を
示す）と組合わされるべき、刺激電子ビームの電
流密度が増加する時充分にサブリニアーな電流密
度−発光輝度関係を示す赤色発光蛍光体が強く望
まれている。
本発明は上述の様な状況の下で行なわれたもの
であり、刺激電子ビームの電流密度が増加する時
充分にサブリニアーな電流密度−発光輝度関係を
示す蛍光体、特に赤色発光蛍光体を提供すること
を目的とする。
であり、刺激電子ビームの電流密度が増加する時
充分にサブリニアーな電流密度−発光輝度関係を
示す蛍光体、特に赤色発光蛍光体を提供すること
を目的とする。
組成式
Ln2O2S：Eu
（但し、Lnはイツトリウム、ガドリニウム、
ランタンおよびルテチウムのうちの少なくとも１
種である） で表わされるユーロピウム付活希土類酸硫化物蛍
光体が電子ビーム励起下でEu付活量の変化に対
応して高輝度の黄色乃至赤色発光を示すことは周
知である。例えばこれら蛍光体の１種であり、
Eu付活量の比較的多いY2O2S：Eu蛍光体は現在
カラーテレビジヨンブラウン管の赤色発光成分蛍
光体として実用されている。
ランタンおよびルテチウムのうちの少なくとも１
種である） で表わされるユーロピウム付活希土類酸硫化物蛍
光体が電子ビーム励起下でEu付活量の変化に対
応して高輝度の黄色乃至赤色発光を示すことは周
知である。例えばこれら蛍光体の１種であり、
Eu付活量の比較的多いY2O2S：Eu蛍光体は現在
カラーテレビジヨンブラウン管の赤色発光成分蛍
光体として実用されている。
Ln2O2S：Eu蛍光体は第３図に例示されるよう
に刺激電子ビームの電流密度が増加する時ごくわ
ずかにサブリニアーな電流密度−発光輝度関係を
示すことが知られている。またLn2O2S：Eu蛍光
体にCeを共付活するとサブリニアリテイが高く
なることが知られている（特開昭58−17189号公
報）。
に刺激電子ビームの電流密度が増加する時ごくわ
ずかにサブリニアーな電流密度−発光輝度関係を
示すことが知られている。またLn2O2S：Eu蛍光
体にCeを共付活するとサブリニアリテイが高く
なることが知られている（特開昭58−17189号公
報）。
本発明者等は上記本発明の目的を達成するため
にLn2O2S：Eu，Ce蛍光体によつて示される電流
密度−発光輝度関係のサブリニアリテイを高める
ための研究を種々行なつた。その結果、Euの共
付活剤としてセリウム（Ce）とともにカルシウ
ム（Ca）を特定範囲の量使用する場合には
Ln2O2S：Eu，Ce蛍光体によつて示される電流密
度−発光輝度関係のサブリニアリテイを高めるこ
とができ、またこのCeおよびCaの共付活量範囲
のうちでもさらに特定の範囲においては上記サブ
リニアリテイが著るしく高くなり且つ安定で良好
な蛍光体が得られることを見出し、本発明を完成
するに至つた。
にLn2O2S：Eu，Ce蛍光体によつて示される電流
密度−発光輝度関係のサブリニアリテイを高める
ための研究を種々行なつた。その結果、Euの共
付活剤としてセリウム（Ce）とともにカルシウ
ム（Ca）を特定範囲の量使用する場合には
Ln2O2S：Eu，Ce蛍光体によつて示される電流密
度−発光輝度関係のサブリニアリテイを高めるこ
とができ、またこのCeおよびCaの共付活量範囲
のうちでもさらに特定の範囲においては上記サブ
リニアリテイが著るしく高くなり且つ安定で良好
な蛍光体が得られることを見出し、本発明を完成
するに至つた。
［問題点を解決するための手段］
本発明の蛍光体はその組成式が
Ln2O2S：EuxCeyCaz
（但し、Lnはイツトリウム、ガドリニウム、
ランタンおよびルテチウムのうちの少なくとも１
種であり、またｘ、ｙおよびｚはそれぞれ２×
10-4≦ｘ≦0.18，２×10-6≦ｙ≦４×10-3および
１×10-5≦ｚ≦６×10-2なる条件を満たす数であ
る） で表わされるユーロピウム、セリウムおよびカル
シウム付活希土類酸硫化物蛍光体である。この蛍
光体は刺激電子ビームの電流密度が増加する時、
Ln2O2S：Eu，Ce蛍光体よりもサブリニアリテイ
の高い電流密度−発光輝度関係を示し、その中で
も特にCeおよびCa共付活量のｙ値およびｚ値が
それぞれ４×10-6≦ｙ≦２×10-3および１×10-4
≦ｚ≦３×10-2の範囲にある蛍光体はサブリニア
リテイの著るしく高い電流密度−発光輝度関係を
示す。
ランタンおよびルテチウムのうちの少なくとも１
種であり、またｘ、ｙおよびｚはそれぞれ２×
10-4≦ｘ≦0.18，２×10-6≦ｙ≦４×10-3および
１×10-5≦ｚ≦６×10-2なる条件を満たす数であ
る） で表わされるユーロピウム、セリウムおよびカル
シウム付活希土類酸硫化物蛍光体である。この蛍
光体は刺激電子ビームの電流密度が増加する時、
Ln2O2S：Eu，Ce蛍光体よりもサブリニアリテイ
の高い電流密度−発光輝度関係を示し、その中で
も特にCeおよびCa共付活量のｙ値およびｚ値が
それぞれ４×10-6≦ｙ≦２×10-3および１×10-4
≦ｚ≦３×10-2の範囲にある蛍光体はサブリニア
リテイの著るしく高い電流密度−発光輝度関係を
示す。
本発明の蛍光体は以下に述べる製造方法によつ
て製造される。
て製造される。
まず蛍光体原料としては
１ 酸化イツトリウム（Y2O3）、酸化ガドリニウ
ム（Gd2O3）、酸化ランタン（La2O3）および
酸化ルテチウム（Lu2O3）からなる第１の化合
物群、および硝酸塩、硫酸塩、炭酸塩、蓚酸
塩、水酸化物等の高温で容易にY2O3、Gd2O3、
La2O3およびLu2O3に変わりうるイツトリウム
化合物、ガドリニウム化合物、ランタン化合物
およびルテチウム化合物からなる第２の化合物
群より選ばれる少なくとも１種の化合物、 ２ 酸化ユーロピウム（Eu2O3）および硝酸塩、
硫酸塩、炭酸塩、蓚酸塩、水酸化物等の高温で
容易にEu2O3に変わりうるユーロピウム化合物
からなる化合物群より選ばれる少なくとも１種
の化合物、 ３ 酸化セリウム（CeO2）および硝酸塩、硫酸
塩、炭酸塩、蓚酸塩、水酸化物等の高温で容易
に酸化物に変わりうるセリウム化合物からなる
化合物群より選ばれる少なくとも１種の化合
物、 ４ 酸化カルシウム（CaO）および炭酸塩、水酸
化物、硝酸塩等の高温で容易にCaOに変わりう
るカルシウム化合物からなる化合物群より選ば
れる少なくとも１種の化合物、 ５ 硫黄 ６ 炭酸ナトリウム（Na2CO3）、燐酸カリウム
（K3PO4）等の酸硫化物蛍光体製造において一
般に使用されるアルカリ金属塩等の融剤、 が用いられる。
ム（Gd2O3）、酸化ランタン（La2O3）および
酸化ルテチウム（Lu2O3）からなる第１の化合
物群、および硝酸塩、硫酸塩、炭酸塩、蓚酸
塩、水酸化物等の高温で容易にY2O3、Gd2O3、
La2O3およびLu2O3に変わりうるイツトリウム
化合物、ガドリニウム化合物、ランタン化合物
およびルテチウム化合物からなる第２の化合物
群より選ばれる少なくとも１種の化合物、 ２ 酸化ユーロピウム（Eu2O3）および硝酸塩、
硫酸塩、炭酸塩、蓚酸塩、水酸化物等の高温で
容易にEu2O3に変わりうるユーロピウム化合物
からなる化合物群より選ばれる少なくとも１種
の化合物、 ３ 酸化セリウム（CeO2）および硝酸塩、硫酸
塩、炭酸塩、蓚酸塩、水酸化物等の高温で容易
に酸化物に変わりうるセリウム化合物からなる
化合物群より選ばれる少なくとも１種の化合
物、 ４ 酸化カルシウム（CaO）および炭酸塩、水酸
化物、硝酸塩等の高温で容易にCaOに変わりう
るカルシウム化合物からなる化合物群より選ば
れる少なくとも１種の化合物、 ５ 硫黄 ６ 炭酸ナトリウム（Na2CO3）、燐酸カリウム
（K3PO4）等の酸硫化物蛍光体製造において一
般に使用されるアルカリ金属塩等の融剤、 が用いられる。
上記１）および５）は母体原料であり、上記
２）はEu付活剤原料であり、また上記３）はCe
共付活剤原料であり、４）はCa共付活剤原料で
ある。上記１）、２）、３）、および４）は化学量
論的に組成式 Ln2O3：EuxCeyCaz （但し、Lnはイツトリウム、ガドリニウム、
ランタンおよびルテチウムのうちの少なくとも１
種であり、またｘ、ｙおよびｚはそれぞれ２×
10-4≦ｘ≦0.18，２×10-6≦ｙ≦４×10-3および
１×10-5≦ｚ≦６×10-2なる条件を満たす数であ
る） で表わされる混合酸化物が得られるような割合で
使用される。上記５）は上記混合酸化物の30乃至
60％に相当する量使用され、また上記６）は上記
混合酸化物の５乃至50重量％に相当する量使用さ
れる。各蛍光体原料を必要量ひよう量し、充分に
混合して蛍光体原料混合物を得る。
２）はEu付活剤原料であり、また上記３）はCe
共付活剤原料であり、４）はCa共付活剤原料で
ある。上記１）、２）、３）、および４）は化学量
論的に組成式 Ln2O3：EuxCeyCaz （但し、Lnはイツトリウム、ガドリニウム、
ランタンおよびルテチウムのうちの少なくとも１
種であり、またｘ、ｙおよびｚはそれぞれ２×
10-4≦ｘ≦0.18，２×10-6≦ｙ≦４×10-3および
１×10-5≦ｚ≦６×10-2なる条件を満たす数であ
る） で表わされる混合酸化物が得られるような割合で
使用される。上記５）は上記混合酸化物の30乃至
60％に相当する量使用され、また上記６）は上記
混合酸化物の５乃至50重量％に相当する量使用さ
れる。各蛍光体原料を必要量ひよう量し、充分に
混合して蛍光体原料混合物を得る。
次に得られた蛍光体原料混合物をアルミナルツ
ボ、石英ルツボ等の耐熱性容器に充填して焼成を
行なう。焼成は空気中で900乃至1500℃の温度で
行なわれる。焼成時間は耐熱性容器に充填される
蛍光体原料混合物の量、用いられる焼成温度等に
よつて変わるが、一般には0.5乃至５時間である。
焼成後、得られた焼成物を洗浄し、乾燥して本発
明の蛍光体を得る。
ボ、石英ルツボ等の耐熱性容器に充填して焼成を
行なう。焼成は空気中で900乃至1500℃の温度で
行なわれる。焼成時間は耐熱性容器に充填される
蛍光体原料混合物の量、用いられる焼成温度等に
よつて変わるが、一般には0.5乃至５時間である。
焼成後、得られた焼成物を洗浄し、乾燥して本発
明の蛍光体を得る。
刺激電子ビームの電流密度が増加する時、本発
明の蛍光体はサブリニアーな電流密度−発光輝度
関係を示す。そして、本発明の蛍光体によつて示
される電流密度−発光輝度関係のサブリニリアリ
テイはEu付活量およびCe共付活量が同じである
Ln2O2S：Eu，Ce蛍光体によつて示される電流密
度−発光輝度関係のサブリニアリテイよりも高
い。
明の蛍光体はサブリニアーな電流密度−発光輝度
関係を示す。そして、本発明の蛍光体によつて示
される電流密度−発光輝度関係のサブリニリアリ
テイはEu付活量およびCe共付活量が同じである
Ln2O2S：Eu，Ce蛍光体によつて示される電流密
度−発光輝度関係のサブリニアリテイよりも高
い。
第１図は本発明の蛍光体を用いて製造されたブ
ラウン管によつて示される電流密度−発光輝度関
係を例示するグラフであり、 Y2O2S：Eu0.1，Ce0.00001，Ca0.001蛍光体によつ
て示される電流密度−発光輝度関係を示すもので
ある。第１図において縦軸の発光輝度は各電流密
度値における Y2O2S：Eu0.1，Ce0.00001蛍光体の発光輝度を
100％とした比発光輝度で表わされている。
ラウン管によつて示される電流密度−発光輝度関
係を例示するグラフであり、 Y2O2S：Eu0.1，Ce0.00001，Ca0.001蛍光体によつ
て示される電流密度−発光輝度関係を示すもので
ある。第１図において縦軸の発光輝度は各電流密
度値における Y2O2S：Eu0.1，Ce0.00001蛍光体の発光輝度を
100％とした比発光輝度で表わされている。
第１図から以下のようなことが理解できる。す
なわち、 Y2O2S：Eu0.1，Ce0.00001蛍光体はサブリニアー
な電流密度−発光輝度関係を示すので、明らかに
Y2O2S：Eu0.1，Ce0.00001，Ca0.001蛍光体はサブリ
ニアーな電流密度−発光輝度関係を示し、またそ
の電流密度−発光輝度関係のサブリニアリテイは
Eu付活量およびCe共付活量が同じである
Y2O2S：Eu0.1，Ce0.00001蛍光体によつて示される
電流密度−発光輝度関係のサブリニアリテイより
も高い。
なわち、 Y2O2S：Eu0.1，Ce0.00001蛍光体はサブリニアー
な電流密度−発光輝度関係を示すので、明らかに
Y2O2S：Eu0.1，Ce0.00001，Ca0.001蛍光体はサブリ
ニアーな電流密度−発光輝度関係を示し、またそ
の電流密度−発光輝度関係のサブリニアリテイは
Eu付活量およびCe共付活量が同じである
Y2O2S：Eu0.1，Ce0.00001蛍光体によつて示される
電流密度−発光輝度関係のサブリニアリテイより
も高い。
本発明の蛍光体によつて示される電流密度−発
光輝度関係のサブリニアリテイはCa共付活量の
関数である。例えば刺激電子ビームの電流密度が
0.1μA／cm2および2.0μA／cm2である時のY2O2S：
Eu0.1，Ce0.00001，Caz蛍光体の発光輝度をそれぞ
れA1およびB1とすると、この蛍光体によつて示
される電流密度−発光輝度関係のサブリニアリテ
イはB1／A1で表わされるが（勿論B1／A1の値が
小さいほどサブリニアリテイが高いことを意味す
る）、このサブリニアリテイはCa共付活量に依存
して変化する。
光輝度関係のサブリニアリテイはCa共付活量の
関数である。例えば刺激電子ビームの電流密度が
0.1μA／cm2および2.0μA／cm2である時のY2O2S：
Eu0.1，Ce0.00001，Caz蛍光体の発光輝度をそれぞ
れA1およびB1とすると、この蛍光体によつて示
される電流密度−発光輝度関係のサブリニアリテ
イはB1／A1で表わされるが（勿論B1／A1の値が
小さいほどサブリニアリテイが高いことを意味す
る）、このサブリニアリテイはCa共付活量に依存
して変化する。
第２図はY2O2S：Eu0.1，Ce0.00001，Caz蛍光体
のCa共付活量とこの蛍光体を用いて製造された
ブラウン管によつて示される電流密度−発光輝度
関係のサブリニアリテイとの関係を示すグラフで
ある。なお第２図においてサブリニアリテイを表
わす縦軸はB1A2／A1B2の値で示されている。こ
こでA2およびB2はそれぞれY2O2S：Eu0.1，
Ce0.00001，Caz蛍光体とEu付活量およびCe共付活
量が同じであるY2O2S：Eu0.1，Ce0.00001蛍光体の
電流密度0.1μA／cm2および2.0μA／cm2における発
光輝度である。B1A2／A1B2の値が１よりも小さ
いということはY2O2S：Eu0.1，Ce0.00001，Caz蛍
光体によつて示される電流密度−発光輝度関係の
サブリニアリテイがY2O2S：Eu0.1，Ce0.00001蛍光
体によつて示される電流密度−発光輝度関係のサ
ブリニアリテイよりも高いことを意味し、逆に
B1A2／A1B2の値が１よりも大きいということは
その逆を意味する。
のCa共付活量とこの蛍光体を用いて製造された
ブラウン管によつて示される電流密度−発光輝度
関係のサブリニアリテイとの関係を示すグラフで
ある。なお第２図においてサブリニアリテイを表
わす縦軸はB1A2／A1B2の値で示されている。こ
こでA2およびB2はそれぞれY2O2S：Eu0.1，
Ce0.00001，Caz蛍光体とEu付活量およびCe共付活
量が同じであるY2O2S：Eu0.1，Ce0.00001蛍光体の
電流密度0.1μA／cm2および2.0μA／cm2における発
光輝度である。B1A2／A1B2の値が１よりも小さ
いということはY2O2S：Eu0.1，Ce0.00001，Caz蛍
光体によつて示される電流密度−発光輝度関係の
サブリニアリテイがY2O2S：Eu0.1，Ce0.00001蛍光
体によつて示される電流密度−発光輝度関係のサ
ブリニアリテイよりも高いことを意味し、逆に
B1A2／A1B2の値が１よりも大きいということは
その逆を意味する。
第２図から明らかなように、Y2O2S：Eu0.1，
Ce0.00001，Caz蛍光体によつて示される電流密度
−発光輝度関係のサブリニアリテイはCa共付活
量に依存して変化する。また第２図から明らかな
ように、Y2O2S：Eu0.1，Ce0.00001，Caz蛍光体に
よつて示される電流密度−発光輝度関係のサブリ
ニアリテイはCa共付活量ｚ値が１×10-5≦ｚ≦
６×10-2の範囲にある時にY2O2S：Eu0.1，
Ce0.00001蛍光体によつて示される電流密度−発光
輝度関係のサブリニアリテイよりも高くなる。こ
のことはCe共付活量（ｙ値）が２×10-6≦ｙ≦
４×10-3の範囲にある時に有効である。本発明に
おいてｙ値を２×10-6≦ｙ≦４×10-3およびｚ値
を１×10-5≦ｚ≦６×10-2の範囲に規定したのは
このような知見に基づいてである。特にｙ値が４
×10-6≦ｙ≦２×10-3およびｚ値が１×10-4≦ｚ
≦３×10-2の範囲にある時にY2O2S：Eu0.1，
Cey，Caz蛍光体はサブリニアリテイが高く、特
に１×10-3≦ｚ≦３×10-2の範囲でサブリニアリ
テイの著るしく高い電流密度−発光輝度関係を示
す。
Ce0.00001，Caz蛍光体によつて示される電流密度
−発光輝度関係のサブリニアリテイはCa共付活
量に依存して変化する。また第２図から明らかな
ように、Y2O2S：Eu0.1，Ce0.00001，Caz蛍光体に
よつて示される電流密度−発光輝度関係のサブリ
ニアリテイはCa共付活量ｚ値が１×10-5≦ｚ≦
６×10-2の範囲にある時にY2O2S：Eu0.1，
Ce0.00001蛍光体によつて示される電流密度−発光
輝度関係のサブリニアリテイよりも高くなる。こ
のことはCe共付活量（ｙ値）が２×10-6≦ｙ≦
４×10-3の範囲にある時に有効である。本発明に
おいてｙ値を２×10-6≦ｙ≦４×10-3およびｚ値
を１×10-5≦ｚ≦６×10-2の範囲に規定したのは
このような知見に基づいてである。特にｙ値が４
×10-6≦ｙ≦２×10-3およびｚ値が１×10-4≦ｚ
≦３×10-2の範囲にある時にY2O2S：Eu0.1，
Cey，Caz蛍光体はサブリニアリテイが高く、特
に１×10-3≦ｚ≦３×10-2の範囲でサブリニアリ
テイの著るしく高い電流密度−発光輝度関係を示
す。
なお、第１図および第２図は母体を構成する希
土類元素LnがＹである場合のデーータであるが、
LnがGd、LaあるいはLuである場合およびLnが
Ｙ、Gd、LaおよびLuのうちの２種以上である場
合も第１図および第２図と同じような結果が得ら
れた。
土類元素LnがＹである場合のデーータであるが、
LnがGd、LaあるいはLuである場合およびLnが
Ｙ、Gd、LaおよびLuのうちの２種以上である場
合も第１図および第２図と同じような結果が得ら
れた。
本発明においては、Eu付活量（ｘ値）は発光
輝度の点から２×10-4≦ｘ≦0.18の範囲に規定さ
れる。ｘ値が上記範囲にある本発明の蛍光体はｘ
値の変化に対応して黄色乃至赤色発光を示す。特
にｘ値が２×10-2≦ｘ≦0.16の範囲にある蛍光体
は色純度の良い赤色発光を示す。なおEu量は蛍
光体によつて示される電流密度−発光輝度関係の
サブリニアリテイにほとんど影響を及ぼさない。
またCeおよびCaは蛍光体の発光スペクトル（発
光色）にほとんど影響を及ぼさない。すなわち、
本発明の蛍光体の発光スペクトルはEu付活量が
同じであるLn2O2S：Eu蛍光体の発光スペクトル
とほぼ同じである。
輝度の点から２×10-4≦ｘ≦0.18の範囲に規定さ
れる。ｘ値が上記範囲にある本発明の蛍光体はｘ
値の変化に対応して黄色乃至赤色発光を示す。特
にｘ値が２×10-2≦ｘ≦0.16の範囲にある蛍光体
は色純度の良い赤色発光を示す。なおEu量は蛍
光体によつて示される電流密度−発光輝度関係の
サブリニアリテイにほとんど影響を及ぼさない。
またCeおよびCaは蛍光体の発光スペクトル（発
光色）にほとんど影響を及ぼさない。すなわち、
本発明の蛍光体の発光スペクトルはEu付活量が
同じであるLn2O2S：Eu蛍光体の発光スペクトル
とほぼ同じである。
以上説明したように、本発明によつて刺激電子
ビームの電流密度が増加する時、サブリニアーな
電流密度−発光輝度関係を良好且つ安定に示す蛍
光体が得られた。本発明の蛍光体のうち特にEu
付活量ｘ値が２×10-2≦ｘ≦0.16の範囲にある蛍
光体は色純度の良い赤色発光を示し、従つて上記
鉄、コバルト、ニツケルおよびバナジウムのうち
の少なくとも１種の金属を含有するZnS：Cu，
Al緑色発光蛍光体あるいは上記鉄、コバルト、
ニツケルおよびバナジウムのうちの少なくとも１
種の金属を含有する（Zn、Cd）Ｓ：Ag青緑色乃
至緑色発光蛍光体（いずれもスーパーリニアーな
電流密度−発光輝度関係を示す）と組合わせて電
流変調型マルチカラーブラウン管の蛍光膜を構成
するのに好適である。また、本発明の蛍光体は前
述のごとき電流変調型マルチカラーブラウン管以
外の電子線励起表示管においても使用される。
ビームの電流密度が増加する時、サブリニアーな
電流密度−発光輝度関係を良好且つ安定に示す蛍
光体が得られた。本発明の蛍光体のうち特にEu
付活量ｘ値が２×10-2≦ｘ≦0.16の範囲にある蛍
光体は色純度の良い赤色発光を示し、従つて上記
鉄、コバルト、ニツケルおよびバナジウムのうち
の少なくとも１種の金属を含有するZnS：Cu，
Al緑色発光蛍光体あるいは上記鉄、コバルト、
ニツケルおよびバナジウムのうちの少なくとも１
種の金属を含有する（Zn、Cd）Ｓ：Ag青緑色乃
至緑色発光蛍光体（いずれもスーパーリニアーな
電流密度−発光輝度関係を示す）と組合わせて電
流変調型マルチカラーブラウン管の蛍光膜を構成
するのに好適である。また、本発明の蛍光体は前
述のごとき電流変調型マルチカラーブラウン管以
外の電子線励起表示管においても使用される。
次に実施例によつて本発明を説明する。
実施例 １：
酸化イツトリウム Y2O3 225.8ｇ
酸化ユーロピウム Eu2O3 17.6ｇ
酸化セリウム CeO2 0.0017ｇ
硫 黄 Ｓ 120ｇ
炭酸ナトリウム Na2CO3 80ｇ
燐酸カリウム K3PO4・3H2O 20ｇ
炭酸カルシウム CaCO3 0.1ｇ
上記各蛍光体原料を充分に混合し、得られた混
合物をアルミナルツボに充填し、空気中で1200℃
の温度で２時間焼成した。焼成後、得られた焼成
物を水で十分に洗浄し、乾燥した。このようにし
てY2O2S：Eu0.1，Ce0.00001，Ca0.001蛍光体を得
た。刺激電子ビームの電流密度が増加する時、こ
の蛍光体はサブリニアーな電流密度−発光輝度関
係を示し、第１図および第２図に示されるように
その電流密度−発光輝度関係のサブリニアリテイ
はY2O2S：Eu0.1，Ce0.00001蛍光体よりも高かつ
た。
合物をアルミナルツボに充填し、空気中で1200℃
の温度で２時間焼成した。焼成後、得られた焼成
物を水で十分に洗浄し、乾燥した。このようにし
てY2O2S：Eu0.1，Ce0.00001，Ca0.001蛍光体を得
た。刺激電子ビームの電流密度が増加する時、こ
の蛍光体はサブリニアーな電流密度−発光輝度関
係を示し、第１図および第２図に示されるように
その電流密度−発光輝度関係のサブリニアリテイ
はY2O2S：Eu0.1，Ce0.00001蛍光体よりも高かつ
た。
実施例 ２：
酸化イツトリウム Y2O3 225.8ｇ
酸化ユーロピウム Eu2O3 10.6ｇ
硝酸セリウム Ce（NO3）3・6H2O 0.0044ｇ
硝酸カルシウム Ca（NO3）2・4H2O 0.24ｇ
硫 黄 Ｓ 120ｇ
炭酸ナトリウム Na2CO3 80ｇ
燐酸カリウム K3PO4・3H2O 20ｇ
上記各蛍光体原料を用い実施例１と同様にして
Y2O2S：Eu0.06，Ce0.00001，Ca0.001蛍光体を得た。
刺激電子ビームの電流密度が増加する時、この蛍
光体はサブリニアーな電流密度−発光輝度関係を
示し、その電流密度−発光輝度関係のサブリニア
リテイはY2O2S：Eu0.06，Ce0.00001蛍光体よりも
高かつた。
Y2O2S：Eu0.06，Ce0.00001，Ca0.001蛍光体を得た。
刺激電子ビームの電流密度が増加する時、この蛍
光体はサブリニアーな電流密度−発光輝度関係を
示し、その電流密度−発光輝度関係のサブリニア
リテイはY2O2S：Eu0.06，Ce0.00001蛍光体よりも
高かつた。
実施例 ３：
酸化イツトリウム Y2O3 158.1ｇ
酸化ガドリニウム Gd2O3 108.8ｇ
酸化ユーロピウム Eu2O3 28.2ｇ
酸化セリウム CeO2 0.0017ｇ
酸化カルシウム CaO 0.06ｇ
硫 黄 Ｓ 120ｇ
炭酸ナトリウム Na2CO3 80ｇ
燐酸カリウム K3PO4・3H2O 20ｇ
上記各蛍光体原料を用い実施例１と同様にして
（Y0.7Gd0.3）2O2S：Eu0.16，Ce0.00001，Ca0.001蛍光
体を得た。刺激電子ビームの電流密度が増加する
時、この蛍光体はサブリニアーな電流密度−発光
輝度関係を示し、その電流密度−発光輝度関係の
サブリニアリテイは（Y0.7Gd0.3）2O2S：Eu0.16，
Ce0.00001蛍光体よりも高かつた。
（Y0.7Gd0.3）2O2S：Eu0.16，Ce0.00001，Ca0.001蛍光
体を得た。刺激電子ビームの電流密度が増加する
時、この蛍光体はサブリニアーな電流密度−発光
輝度関係を示し、その電流密度−発光輝度関係の
サブリニアリテイは（Y0.7Gd0.3）2O2S：Eu0.16，
Ce0.00001蛍光体よりも高かつた。
第１図は本発明の蛍光体によつて示されるサブ
リニアーな電流密度−発光輝度関係を例示するグ
ラフである。第２図は本発明の蛍光体のCa共付
活量とこの蛍光体によつて示される電流密度−発
光輝度関係のサブリニアリテイとの関係を例示す
るグラフである。第３図はLn2O2S：Eu蛍光体に
よつて示されるごくわずかにサブリニアーな電流
密度−発光輝度関係を例示するグラフである。
リニアーな電流密度−発光輝度関係を例示するグ
ラフである。第２図は本発明の蛍光体のCa共付
活量とこの蛍光体によつて示される電流密度−発
光輝度関係のサブリニアリテイとの関係を例示す
るグラフである。第３図はLn2O2S：Eu蛍光体に
よつて示されるごくわずかにサブリニアーな電流
密度−発光輝度関係を例示するグラフである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 組成式 Ln2O2S：EuxCeyCaz （但し、Lnはイツトリウム、ガドリニウム、
ランタンおよびルテチウムのうちの少なくとも１
種であり、またｘ，ｙおよびｚはそれぞれ２×
10-4≦ｘ≦0.18，２×10-6≦ｙ≦４×10-3および
１×10-5≦ｚ≦６×10-2なる条件を満たす数であ
る） で表わされ、刺激電子ビームの電流密度が増加す
る時サブリニアーな電流密度−発光輝度関係を示
す希土類蛍光体。 ２ 上記ｙが４×10-6≦ｙ≦２×10-3およびｚが
１×10-4≦ｚ≦３×10-2なる条件を満たす数であ
ることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の
蛍光体。 ３ 上記ｘが２×10-2≦ｘ≦0.16なる条件を満た
す数であることを特徴とする特許請求の範囲第１
項または第２項記載の蛍光体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19403684A JPS6172090A (ja) | 1984-09-18 | 1984-09-18 | 螢光体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19403684A JPS6172090A (ja) | 1984-09-18 | 1984-09-18 | 螢光体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6172090A JPS6172090A (ja) | 1986-04-14 |
| JPH0521159B2 true JPH0521159B2 (ja) | 1993-03-23 |
Family
ID=16317866
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19403684A Granted JPS6172090A (ja) | 1984-09-18 | 1984-09-18 | 螢光体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6172090A (ja) |
-
1984
- 1984-09-18 JP JP19403684A patent/JPS6172090A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6172090A (ja) | 1986-04-14 |
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