JPH05213630A - 熱線反射ガラス - Google Patents

熱線反射ガラス

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Publication number
JPH05213630A
JPH05213630A JP1897892A JP1897892A JPH05213630A JP H05213630 A JPH05213630 A JP H05213630A JP 1897892 A JP1897892 A JP 1897892A JP 1897892 A JP1897892 A JP 1897892A JP H05213630 A JPH05213630 A JP H05213630A
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JP
Japan
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glass
film
nickel
cobalt
heat ray
Prior art date
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Pending
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JP1897892A
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English (en)
Inventor
Akira Fujisawa
章 藤沢
Hiroyuki Nagao
宏行 長尾
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Nippon Sheet Glass Co Ltd
Original Assignee
Nippon Sheet Glass Co Ltd
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 電気抵抗が大きく日射透過率の小さい安価な
熱線反射ガラスを提供する。 【構成】 ガラスを650℃に保持した後、3価のコバ
ルトのアセチルアセトナ−ト、2価のニッケルのジプロ
ピオニルメタン及び3価の鉄のアセチルアセトナ−トを
溶解させた原料液をガラス上に吹き付けた。得られた被
膜はコバルト、鉄及びニッケルを含むスピネル型酸化物
であった。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、建築用あるいは自動車
・車両用の熱線反射ガラスに関する。
【0002】
【従来の技術】近年、建築用あるいは自動車・車両用窓
ガラスには、冷房負荷の軽減あるいは直射太陽光による
熱暑感の低減を目的として、視感透過率の小さな熱線反
射ガラスが用いられている。このような視感透過率の小
さな熱線反射ガラスは、プライバシ−の保護という観点
からも利用価値が高いものである。これらの要求に応え
る熱線反射ガラスとしては、Cr、Fe等の遷移金属を
含んだ、可視光領域に強い吸収のあるコバルトのスピネ
ル型酸化物被膜を通常のソ−ダライムガラス上に形成し
たものが知られていた。
【0003】ところで、視感透過率の小さな熱線反射ガ
ラスを特に自動車用窓ガラスとして使用した場合、ある
程度の視感透過率を保ちつつ太陽輻射エネルギ−を遮断
する必要がある。
【0004】この要求に応える熱線反射ガラスとして
は、特公昭63−32736に記載されているニッケル
コバルタイト被膜をガラス上に形成した物品があり、こ
の場合、ニッケルコバルタイト被膜が赤外領域にも吸収
を持つことで、視感透過率をあまり下げずに太陽エネル
ギ−遮断効果を高められる。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、Cr、
Fe等の遷移金属を含んだ、可視光領域に強い吸収のあ
るコバルトのスピネル型酸化物被膜を通常のソ−ダライ
ムガラス上に形成した熱線反射ガラスでは、太陽輻射エ
ネルギ−を遮断する効果は可視光線透過率の点から限界
があった。一般に、太陽輻射エネルギ−はエネルギ−構
成で紫外線約4%、可視光線約50%、近赤外線約46
%からなる。かかる熱線反射ガラスは、主として可視領
域の光線の吸収および反射により太陽輻射エネルギ−を
遮断しているため、太陽エネルギ−遮断効果を十分に高
めようとすると視感透過率が小さくなりすぎてしまうと
いう問題点があった。
【0006】また特公昭63−32736に記載されて
いるニッケルコバルタイト被膜をガラス上に形成した物
品の場合、上記問題点は解決できるものの、このニッケ
ルコバルタイト被膜は電導性金属酸化物皮膜と記載され
ているように電気抵抗が低いため、かかる被膜を形成し
たガラスを建築・車輌用に用いた場合にテレビ電波等を
反射してしまい、電波の受信を妨げたり、近年特に問題
になっているゴ−スト障害を起こすという問題がある。
【0007】以上述べたように、視感透過率の小さな熱
線反射ガラスとして、高い太陽エネルギ−遮断効果(す
なわち小さい日射透過率)と低い導電性の両方の機能を
兼ね備えた安価なガラスが求められているが、このよう
なガラスは得られていなかった。例えば、このようなガ
ラスを生産する手段として、ガラス上に金属膜や金属窒
化膜と誘電体膜からなる多層構造を有する薄膜を形成す
ることも考えられるが、このガラスの製造コストが高く
なるという問題がある。
【0008】本発明は、前記問題点を解決するためにな
されたものであって、電気抵抗が大きく日射透過率の小
さい安価な熱線反射ガラスを提供することを目的とす
る。
【0009】
【課題を解決するための手段】請求項1の熱線反射ガラ
スは、ガラス上にコバルト、鉄及びニッケルの3つの元
素が全て存在するスピネル型酸化物多結晶膜を形成さ
せ、該被膜の表面抵抗率が104Ω/スクエアより大き
いことを特徴とする。
【0010】請求項2の熱線反射ガラスは、請求項1の
熱線反射ガラスにおいて、該酸化物膜中のコバルトの重
量百分率が25%より大きいことを特徴とする。
【0011】請求項3の熱線反射ガラスは、請求項1ま
たは請求項2の熱線反射ガラスにおいて、該酸化物膜中
の鉄の重量百分率が5〜60%の範囲であることを特徴
とする。
【0012】
【作用】本発明はコバルト、鉄及びニッケルの3つの元
素が全て存在するスピネル型酸化物をガラス上に多結晶
膜として形成させた、表面抵抗率が104Ω/スクエア
より大きいことを特徴とする日射透過率の低い熱線反射
ガラスである。
【0013】本発明では、表面抵抗率が104Ω/スク
エアより小さいと、テレビ電波等を反射してしまい、電
波の受信を妨げたり、近年特に問題になっているゴ−ス
ト障害を起こし易いので、表面抵抗率を104Ω/スク
エアより大きくしている。
【0014】該被膜が可視光域に強い吸収を示すために
はコバルトを含んだスピネル型酸化物を形成することが
必要となるが、該酸化物膜中にコバルトの重量百分率が
25%よりも小さい場合はスピネル型構造を示さず視感
透過率の大きなものとなる。
【0015】また、該被膜において鉄の濃度が少なすぎ
ると、被膜の電気抵抗が低くなってしまい、前述のよう
に、テレビ電波等を反射してしまい、電波の受信を妨げ
たり、ゴ−スト障害を起こし易い。一方、鉄濃度があま
りにも大きくなりすぎると、該被膜の透過色相が赤くな
り、高級感が損なわれ商品価値をおとしめる。そのた
め、該被膜中の鉄の重量百分率として5〜60%の範囲
にあることが望ましい。
【0016】本発明の熱線反射膜をガラス上に形成する
方法は特に限定されないが、加熱したガラス基板上に熱
分解スプレ−法によってコバルト・鉄・ニッケル複合酸
化物を形成するのが最も容易かつ好ましい。スプレ−の
吹き付け原料液としては、コバルト、鉄及びニッケル金
属化合物が液体状の溶媒中に溶解しているものが一般的
である。ここでコバルト化合物としてはアセチルアセト
ンコバルト(二価塩と三価塩いずれも可)・酢酸コバル
ト・塩化コバルトなどが、鉄化合物としてはアセチルア
セトン鉄・塩化鉄などが、ニッケル化合物としてはアセ
チルアセトンニッケル・ジプロピオニルメタンニッケル
・酢酸ニッケル・塩化ニッケルなどが挙げられる。これ
らの金属化合物を溶解する溶媒としては、芳香族やケト
ン・アルコ−ルなどの有機溶剤が一般的である。一例と
しては、ベンゼン中にニッケルジプロピオニルメタンお
よび三価のコバルトアセチルアセトン、三価のアセチル
アセトン鉄を溶解させた物が挙げられる。
【0017】かかる吹き付け液を、加熱した基板上に大
気中で吹き付けると、コバルト・鉄・ニッケルを含有す
るスピネル型酸化物被膜が基板上に形成される。基板と
しては通常のソ−ダライムガラスが最も一般的である
が、着色されたソ−ダライム基板やその他の透光性基板
であっても構わない。吹き付け時の基板温度は350℃
から800℃程度で行なう必要がある。350℃以下で
は非晶質膜となり酸化物多結晶膜が形成されず、800
℃以上では好ましい複合酸化物の組合せが得られない。
【0018】本発明において熱線反射ガラスを作製する
際には、好ましい吹き付け液中の金属化合物含有量は、
あらかじめ使用装置に応じて実験的に決定しておく必要
がある。この含有量は、吹き付け時の基板温度・吹き付
けに用いるノズル・ガスの排気機構・成膜速度などに応
じた最適範囲が存在する。すなわち、吹き付け液中の金
属化合物の総量が少なすぎれば十分な成膜速度が得られ
ず、逆に多すぎれば良好な膜厚分布が得られない。コバ
ルト・鉄・ニッケルそれぞれが膜中に適量存在するスピ
ネル型複合酸化物膜をガラス上に形成することで、電気
抵抗が大きく日射透過率の小さな熱線反射ガラスが得ら
れる。
【実施例】
実施例1 大きさが150mm×150mm厚みが4mmのソ−ダ
ライムガラスを洗浄、乾燥し基板とした。この基板を吊
具によって固定し、650℃に設定した電気炉内に5分
間保持した後、取り出して200ccのトルエンに3価
のコバルトのアセチルアセトナ−ト3.56g、2価の
ニッケルのジプロピオニルメタン4.70g、3価の鉄
のアセチルアセトナ−ト1.77gを溶解させた原料液
を市販のスプレ−ガンを用いて基板上に約30秒間、空
気圧1.5kg/cm2 、空気量50リットル/mi
n、噴霧量120ミリリットル/minで吹き付けた。
得られた膜の膜厚はおよそ150nmであった。この試
料について、JIS−3106に従って視感透過率、日
射透過率を求めた。また得られた膜の表面抵抗率は1.
4×106Ω/スクエアであった。これらの結果を表1
に示す。 比較例1 実施例1に用いたものと同じソ−ダライムガラスを基板
とし、200ccのトルエンに3価のコバルトのアセチ
ルアセトナ−ト3.56g、3価の鉄のアセチルアセト
ナ−ト5.30g、3価のクロムのアセチルアセトナ−
ト1.75gを溶解させた原料液を用いて実施例1と同
じ方法により成膜した。こうして得られた膜の膜厚はお
よそ150nmであった。この試料について実施例1と
同じ方法により視感透過率、日射透過率を求めた。また
得られた膜の表面抵抗率は測定上限(300×106Ω
/スクエア)を越えた。これらの結果を表1に示す。
【0019】
【表1】
【0020】実施例2 大きさが150mm×150mm厚みが4mmのソ−ダ
ライムガラスを洗浄、乾燥し基板とした。この基板を吊
具によって固定し、650℃に設定した電気炉内に5分
間保持した後、取り出して200ccのトルエンに3価
のコバルトのアセチルアセトナ−ト7.12g、2価の
ニッケルのジプロピオニルメタン2.09g、3価の鉄
のアセチルアセトナ−ト1.18gを溶解させた原料液
を市販のスプレ−ガンを用いて基板上に約30秒間、空
気圧1.5kg/cm2 、空気量50リットル/mi
n、噴霧量120ミリリットル/minで吹き付けたも
のを試料とした。得られた膜の膜厚は150nmで表面
抵抗率は90000Ω/スクエアであった。この試料の
視感透過率は11.4%、日射透過率は20.4%であ
った。これらの結果を表1に示す。 比較例2 実施例2に用いたものと同じソ−ダライムガラスを基板
とし、200ccのトルエンに3価のコバルトのアセチ
ルアセトナ−ト7.12g、2価のニッケルのジプロピ
オニルメタン3.13g、を溶解させた原料液を用いて
実施例2と同じ方法により成膜した。こうして得られた
膜の膜厚は150nmで表面抵抗率は1000Ω/スク
エアであった。この試料の視感透過率は8.7%、日射
透過率は12.4%であった。これらの結果を表1に示
す。 実施例3 大きさが150mm×150mm厚みが4mmのソ−ダ
ライムガラスを洗浄、乾燥し基板とした。この基板を吊
具によって固定し、650℃に設定した電気炉内に5分
間保持した後、取り出して200ccのトルエンに3価
のコバルトのアセチルアセトナ−ト3.56g、2価の
ニッケルのジプロピオニルメタン1.57g、3価の鉄
のアセチルアセトナ−ト5.30gを溶解させた原料液
を市販のスプレ−ガンを用いて基板上に約30秒間、空
気圧1.5kg/cm2 、空気量50リットル/mi
n、噴霧量120ミリリットル/minで吹き付けたも
のを試料とした。こうして得られた膜の膜厚はおよそ1
50nmであった。この試料について実施例1と同じ方
法により求めた視感透過率は25.1%であり、日射透
過率は37.4%である。これらの結果を表1に示す。
実施例1ないし3及び比較例1、2の試料について、該
被膜におけるコバルト、鉄の重量百分率を高周波プラズ
マ発光分析により求めた結果を表2に示す。また、実施
例1ないし3の試料についてX線回折分析を行ったとこ
ろ、全てスピネル型構造を示した。
【0021】
【表2】
【0022】
【発明の効果】本発明によれば、実施例から明かなよう
に、日射透過率が小さく、電気抵抗が大きく、テレビ電
波等を反射しない、電波の受信を妨げたりしない、ゴ−
スト障害を起こさない、熱線反射ガラスを得ることがで
きる。

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 ガラス上にコバルト、鉄及びニッケルの
    3つの元素が全て存在するスピネル型酸化物多結晶膜を
    形成させ、該被膜の表面抵抗率が104Ω/スクエアよ
    り大きいことを特徴とする熱線反射ガラス。
  2. 【請求項2】 請求項1の熱線反射ガラスにおいて、該
    酸化物膜中のコバルトの重量百分率が25%より大きい
    ことを特徴とする熱線反射ガラス。
  3. 【請求項3】 請求項1または請求項2の熱線反射ガラ
    スにおいて、該酸化物膜中の鉄の重量百分率が5〜60
    %の範囲であることを特徴とする熱線反射ガラス。
JP1897892A 1992-02-04 1992-02-04 熱線反射ガラス Pending JPH05213630A (ja)

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JP1897892A JPH05213630A (ja) 1992-02-04 1992-02-04 熱線反射ガラス

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JP1897892A JPH05213630A (ja) 1992-02-04 1992-02-04 熱線反射ガラス

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ID=11986715

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JP1897892A Pending JPH05213630A (ja) 1992-02-04 1992-02-04 熱線反射ガラス

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JP (1) JPH05213630A (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5894047A (en) * 1995-03-30 1999-04-13 Central Glass Company, Limited Heat reflecting glass
US10259205B2 (en) 2015-04-22 2019-04-16 Aisin Seiki Kabushiki Kaisha Vehicular resin glass

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US5894047A (en) * 1995-03-30 1999-04-13 Central Glass Company, Limited Heat reflecting glass
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