JPH05214221A - Polyester composition - Google Patents
Polyester compositionInfo
- Publication number
- JPH05214221A JPH05214221A JP4794192A JP4794192A JPH05214221A JP H05214221 A JPH05214221 A JP H05214221A JP 4794192 A JP4794192 A JP 4794192A JP 4794192 A JP4794192 A JP 4794192A JP H05214221 A JPH05214221 A JP H05214221A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- copolyester
- polyoxyalkylene
- compound
- acid
- hindered phenolic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 ポリオキシアルキレン単位含有共重合ポリエ
ステルの機械的性質を低下させることなく、耐酸化分解
性を改善する。
【構成】 ポリオキシアルキレン単位含有共重合ポリエ
ステルと該ポリオキシアルキレン単位に対してそれぞれ
0.2〜10重量%の片ヒンダードフェノール系化合物
および両ヒンダードフェノール系化合物とを含むポリエ
ステル組成物。(57) [Abstract] [Purpose] To improve the resistance to oxidative decomposition without lowering the mechanical properties of copolyesters containing polyoxyalkylene units. A polyester composition comprising a polyoxyalkylene unit-containing copolyester and 0.2 to 10% by weight of each of the polyoxyalkylene units, a single hindered phenolic compound and both hindered phenolic compounds.
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は耐酸化分解性に優れたポ
リエステル組成物に関する。本発明のポリエステル組成
物は、ポリオキシアルキレン単位含有共重合ポリエステ
ルに由来する優れた親水性、染色性を発揮するのみなら
ず、優れた耐酸化分解性を長期にわたって維持すること
ができることから、防汚性、易染性、吸湿性、制電性な
どを有する繊維、フィルム、シートその他の成形物の材
料として有用である。FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a polyester composition having excellent resistance to oxidative decomposition. The polyester composition of the present invention exhibits excellent hydrophilicity and dyeability derived from the polyoxyalkylene unit-containing copolyester, as well as being capable of maintaining excellent oxidative decomposition resistance for a long period of time. It is useful as a material for fibers, films, sheets and other molded articles having stain resistance, easy dyeability, hygroscopicity, antistatic property and the like.
【0002】[0002]
【従来の技術】ポリエチレンテレフタレート繊維に代表
されるポリエステル繊維は、一般に、イージーケア性を
はじめ多くの優れた特性を有しており、種々の用途に広
く用いられているが、一方で疎水性であるため、木綿を
はじめとする天然繊維と比較して吸湿性、吸水性など、
親水性と呼ばれる性能の面で劣り、利用が制限されてい
る分野も多い。さらに、分子中に反応性の官能基を持っ
ていないこと、結晶性が高く分子構造が緻密でガラス転
移温度が高いことなどの点から、染色性にも問題がある
ことが知られている。2. Description of the Related Art Polyester fibers typified by polyethylene terephthalate fibers generally have many excellent properties such as easy-care properties and are widely used for various purposes. Therefore, compared with natural fibers such as cotton, hygroscopicity, water absorption, etc.
It is inferior in the property called hydrophilicity, and its use is restricted in many fields. Further, it is known that the dyeability is also problematic in that it has no reactive functional group in the molecule, has high crystallinity and has a dense molecular structure, and has a high glass transition temperature.
【0003】従来より、これらの問題点を解決すべく様
々な試みがなされてきたが、最も一般的に知られている
のはポリオキシアルキレン基含有化合物を共重合するこ
とである。しかしながらポリオキシアルキレン基含有化
合物を共重合せしめた共重合ポリエステルにおいては、
ポリオキシアルキレン基部分が空気中の酸素の攻撃によ
り酸化分解を起こすために、共重合ポリエステルの重縮
合反応、紡糸、熱処理などの各工程で、黄変や重合度の
低下などを起こしやすいといわれている。したがって、
これらポリオキシアルキレン単位含有共重合ポリエステ
ルの耐酸化分解性の向上が必要とされ、これまでに多く
の提案がなされ、酸化防止剤と呼ばれる添加剤が有効で
あるとされている。Various attempts have been made in the past to solve these problems, but the most commonly known method is to copolymerize a polyoxyalkylene group-containing compound. However, in the copolyester obtained by copolymerizing the polyoxyalkylene group-containing compound,
Since the polyoxyalkylene group part causes oxidative decomposition by the attack of oxygen in the air, it is said that yellowing and a decrease in the degree of polymerization are likely to occur in each step such as polycondensation reaction of the copolyester, spinning, and heat treatment. ing. Therefore,
It is necessary to improve the resistance to oxidative decomposition of these polyoxyalkylene unit-containing copolyesters, and many proposals have been made so far, and it is said that an additive called an antioxidant is effective.
【0004】例えば特公昭44−32311号公報、特
公昭44−12591号公報、特公昭44−13271
号公報、特公昭45−7870号公報、特公昭45−2
4023号公報、特公昭47ー6426号公報および特
公昭58−5938号公報によれば、ポリオキシアルキ
レングリコール共重合ポリエステルにヒンダードフェノ
ール系化合物を配合することにより対酸化分解性に優れ
た易染性のポリオキシアルキレングリコール共重合ポリ
エステル組成物が得られるとされている。For example, JP-B-44-32311, JP-B-44-12591 and JP-B-44-13271
Publication, Japanese Patent Publication No. 45-7870, Japanese Publication No. 45-2
According to JP-B No. 4023, JP-B No. 47-6426 and JP-B No. 58-5938, easy dyeing excellent in oxidative decomposability is obtained by compounding a polyoxyalkylene glycol copolymerized polyester with a hindered phenol compound. It is said that a polyoxyalkylene glycol copolymerized polyester composition having a hydrophilic property is obtained.
【0005】また特開平2−38421号公報によれ
ば、ポリエチレングリコールをヒンダードフェノール系
化合物と混合し、50〜200℃の範囲内の温度で1時
間以上加熱処理して得られた混合物を添加して得られた
改質ポリエステルは、色調および耐酸化分解性に優れる
とされている。According to Japanese Patent Laid-Open No. 2-38421, a mixture obtained by mixing polyethylene glycol with a hindered phenol compound and heating at a temperature in the range of 50 to 200 ° C. for 1 hour or more is added. The modified polyester thus obtained is said to be excellent in color tone and resistance to oxidative decomposition.
【0006】[0006]
【発明が解決しようとする課題】本発明者らが、ポリオ
キシアルキレン単位含有共重合ポリエステルの耐酸化分
解性改善の観点から、上記各種のポリオキシアルキレン
グリコール共重合ポリエステルまたはその組成物の性能
を評価したところ、特公昭44−32311号公報、特
公昭44−12591号公報、特公昭44−13271
号公報、特公昭45−7870号公報、特公昭45−2
4023号公報、特公昭47−6426号公報および特
公昭58−5938号公報に記載の共重合ポリエステル
組成物では、実用上十分な酸化防止作用を発現しうる量
のヒンダードフェノール系化合物を配合した場合には、
繊維化工程での機械的物性の低下が著しいことが判明し
た。また、特開平2−38421号公報に記載の改質ポ
リエステルでも、ポリエチレングリコールの共重合量が
増大するにともなって耐酸化分解性が大きく低下し、親
水性と耐酸化分解性とを実用上十分なレベルで両立しう
るものが得られないことが判明した。SUMMARY OF THE INVENTION From the viewpoint of improving the resistance to oxidative decomposition of polyoxyalkylene unit-containing copolyesters, the present inventors have determined the performance of the various polyoxyalkylene glycol copolyesters or compositions thereof. As a result of evaluation, Japanese Patent Publication No. 44-32311, Japanese Patent Publication No. 44-12591, and Japanese Patent Publication No. 44-13271.
Publication, Japanese Patent Publication No. 45-7870, Japanese Publication No. 45-2
In the copolymerized polyester compositions described in JP-B No. 4023, JP-B No. 47-6426 and JP-B No. 58-5938, a hindered phenolic compound is added in an amount capable of exhibiting a practically sufficient antioxidant effect. in case of,
It was found that the mechanical properties were significantly reduced in the fiberizing process. Also, in the modified polyester described in JP-A-2-38421, oxidative decomposition resistance is greatly reduced as the copolymerization amount of polyethylene glycol increases, and hydrophilicity and oxidative decomposition resistance are practically sufficient. It turns out that there is no compatible product at all levels.
【0007】以上のように、ポリオキシアルキレン単位
含有共重合ポリエステルの耐酸化分解性を向上させるに
は、ヒンダードフェノール系化合物の配合が有効である
ことが明らかになっているが、実用上十分な効果を得る
ためには大量のヒンダードフェノール系化合物を添加す
る必要がある。しかし、その際には紡糸時の単糸切れな
どのトラブルや、得られる繊維の機械的特性の低下を招
くおそれがあることから、これらの問題を伴わないで色
調および耐酸化分解性を向上させる技術が望まれる。As described above, it has been clarified that the addition of a hindered phenolic compound is effective for improving the oxidative decomposition resistance of the polyoxyalkylene unit-containing copolyester, but it is practically sufficient. It is necessary to add a large amount of hindered phenolic compounds in order to obtain various effects. However, in that case, there is a possibility of causing troubles such as single yarn breakage during spinning and deterioration of mechanical properties of the obtained fiber. Therefore, the color tone and oxidative decomposition resistance are improved without these problems. Technology is desired.
【0008】しかして本発明の目的は、優れた耐酸化分
解性を長期にわたって維持することのできる、ポリオキ
シアルキレン単位含有共重合ポリエステル組成物を提供
することにある。An object of the present invention, therefore, is to provide a polyoxyalkylene unit-containing copolymerized polyester composition capable of maintaining excellent oxidative decomposition resistance for a long period of time.
【0009】[0009]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成すべく鋭意検討を重ねた結果、ヒンダードフェノ
ール系化合物として片ヒンダードフェノール系化合物
と、両ヒンダードフェノール系化合物とを併用すること
により前記の目的が達成されることを見出し、これらの
知見を基にさらに検討を続け本発明に到達した。Means for Solving the Problems As a result of intensive studies to achieve the above-mentioned object, the inventors of the present invention have selected one hindered phenol compound as a hindered phenol compound and both hindered phenol compounds. It was found that the above object can be achieved by the combined use, and the present invention was further studied based on these findings, and the present invention was achieved.
【0010】すなわち本発明は、ポリオキシアルキレン
単位含有共重合ポリエステルと該ポリオキシアルキレン
単位に対してそれぞれ0.2〜10重量%の範囲内とな
る量の片ヒンダードフェノール系化合物および両ヒンダ
ードフェノール系化合物とを含むポリエステル組成物で
ある。That is, the present invention relates to a polyoxyalkylene unit-containing copolyester and an amount of the one-hindered phenolic compound and both hindered compounds in an amount of 0.2 to 10% by weight based on the polyoxyalkylene unit. It is a polyester composition containing a phenolic compound.
【0011】本発明で使用する共重合ポリエステルは、
分子主鎖中、分子側鎖中または分子末端にポリオキシア
ルキレン構造を含有するポリエステルである。かかる共
重合ポリエステルは、例えば常法に従ってジカルボン酸
またはそのエステル形成性誘導体とジオール化合物また
はそのエステル形成性誘導体とポリオキシアルキレン基
含有化合物とを主モノマー成分とする重合反応により得
られる。ここでいうジカルボン酸としては、テレフタル
酸、イソフタル酸、1,4−ナフタレンジカルボン酸、
1,5−ナフタレンジカルボン酸、2,5−ナフタレン
ジカルボン酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、4,
4´−ビフェニルジカルボン酸、3,3´−ビフェニル
ジカルボン酸、4,4´−ジフェニルエーテルジカルボ
ン酸、4,4´−ジフェニルメタンジカルボン酸、4,
4´−ジフェニルイソプロピリデンジカルボン酸、1,
2−ジフェノキシエタン−4´,4″−ジカルボン酸、
2,5−アントラセンジカルボン酸、2,6−アントラ
センジカルボン酸、2,5−ピリジンジカルボン酸、
3,5−ジカルボキシベンゼンスルホン酸ナトリウム塩
などの芳香族ジカルボン酸;アジピン酸、アゼライン
酸、セバシン酸などの脂肪族ジカルボン酸;シクロヘキ
サンジカルボン酸などの脂環族ジカルボン酸などが挙げ
られる。これらのジカルボン酸は、1種のみであって
も、また2種以上であってもよいが、繊維用途において
要求される優れた機械的性能を有する共重合ポリエステ
ルが得られる点から、使用するジカルボン酸成分の70
モル%以上は芳香族ジカルボン酸、とりわけテレフタル
酸であることが望ましい。The copolyester used in the present invention is
It is a polyester containing a polyoxyalkylene structure in the main chain of the molecule, in the side chain of the molecule, or at the end of the molecule. Such a copolyester can be obtained by, for example, a polymerization reaction using a dicarboxylic acid or its ester-forming derivative, a diol compound or its ester-forming derivative, and a polyoxyalkylene group-containing compound as main monomer components according to a conventional method. Examples of the dicarboxylic acid here include terephthalic acid, isophthalic acid, 1,4-naphthalenedicarboxylic acid,
1,5-naphthalenedicarboxylic acid, 2,5-naphthalenedicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 4,
4'-biphenyldicarboxylic acid, 3,3'-biphenyldicarboxylic acid, 4,4'-diphenyletherdicarboxylic acid, 4,4'-diphenylmethanedicarboxylic acid, 4,
4'-diphenylisopropylidene dicarboxylic acid, 1,
2-diphenoxyethane-4 ', 4 "-dicarboxylic acid,
2,5-anthracene dicarboxylic acid, 2,6-anthracene dicarboxylic acid, 2,5-pyridinedicarboxylic acid,
Examples thereof include aromatic dicarboxylic acids such as 3,5-dicarboxybenzenesulfonic acid sodium salt; aliphatic dicarboxylic acids such as adipic acid, azelaic acid and sebacic acid; and alicyclic dicarboxylic acids such as cyclohexanedicarboxylic acid. These dicarboxylic acids may be used alone or in combination of two or more, but the dicarboxylic acid to be used can be obtained from the viewpoint that a copolyester having excellent mechanical performance required for fiber applications can be obtained. 70 of the acid component
It is desirable that the mol% or more is aromatic dicarboxylic acid, especially terephthalic acid.
【0012】上記のジカルボン酸のエステル形成性誘導
体の例としては、前に例示したジカルボン酸のジメチル
エステルなどの低級アルキルエステルなどが挙げられ
る。ジオール化合物としてはエチレングリコール、プロ
ピレングリコール、トリメチレングリコール、テトラメ
チレングリコール、ペンタメチレングリコール、ヘキサ
メチレングリコール、ノナメチレングリコール、3−メ
チルペンタン−1,5−ジオール、2−メチルオクタン
−1,8−ジオール、ジエチレングリコールなどの脂肪
族ジオール;シクロヘキサンジメタノールなどの脂環族
ジオールなどが挙げられる。これらのジオールは、1種
のみであっても、また2種以上であってもよいが、繊維
用途において要求される優れた機械的性能を有する共重
合ポリエステルが得られる点から、ジオール化合物の7
0モル%以上は、エチレングリコール、トリメチレング
リコール、テトラメチレングリコール、ペンタメチレン
グリコール、およびヘキサメチレングリコールのごと
き、炭素数2〜6の直鎖状アルキレングリコールである
ことが望ましい。ジオール化合物のエステル形成性誘導
体としては、エチレンオキシドなどのアルキレンオキシ
ドが例示される。Examples of the ester-forming derivative of the above-mentioned dicarboxylic acid include lower alkyl esters such as dimethyl ester of dicarboxylic acid exemplified above. Examples of the diol compound include ethylene glycol, propylene glycol, trimethylene glycol, tetramethylene glycol, pentamethylene glycol, hexamethylene glycol, nonamethylene glycol, 3-methylpentane-1,5-diol, 2-methyloctane-1,8-. Aliphatic diols such as diol and diethylene glycol; and alicyclic diols such as cyclohexanedimethanol. These diols may be used alone or in combination of two or more, but from the viewpoint of obtaining a copolyester having excellent mechanical performance required for fiber applications, 7 of the diol compounds is used.
0 mol% or more is preferably a linear alkylene glycol having 2 to 6 carbon atoms such as ethylene glycol, trimethylene glycol, tetramethylene glycol, pentamethylene glycol, and hexamethylene glycol. Examples of the ester-forming derivative of the diol compound include alkylene oxides such as ethylene oxide.
【0013】また、上記ポリオキシアルキレン基含有化
合物としては、例えば下記一般式(I)、(II)、(III)
または(IV)で示される化合物を挙げることができる
が、これらは1種のみを用いても、また2種以上を併用
してもよい。Examples of the polyoxyalkylene group-containing compound include the following general formulas (I), (II) and (III)
Alternatively, the compound represented by (IV) may be mentioned, but these may be used alone or in combination of two or more.
【0014】 HO(R1O)n1H (I)HO (R 1 O) n1 H (I)
【0015】 R2O(R3O)n2H (II)R 2 O (R 3 O) n 2 H (II)
【0016】[0016]
【化1】 [Chemical 1]
【0017】[0017]
【化2】 [Chemical 2]
【0018】(上記各式中、R1、R3、R5およびR7は
それぞれ炭素数2〜4のアルキレン基を表し、R2、R4
およびR6はそれぞれ1価の炭化水素基を表し、n1、
n2、n3およびn4はそれぞれポリオキシアルキレン
部分の平均重合度を表す数であり、10〜100の範囲
内の数である。)(In the above formulas, R 1 , R 3 , R 5 and R 7 each represent an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, and R 2 , R 4
And R 6 each represent a monovalent hydrocarbon group,
n2, n3, and n4 are numbers representing the average degree of polymerization of the polyoxyalkylene moiety, and are numbers in the range of 10 to 100. )
【0019】上記式(I)、(II)、(III)および(I
V)において、R2、R4およびR6はそれぞれ1価の炭化
水素基を表し、好ましい例としてメチル、エチル、n−
プロピル、イソプロピル、n−ブチル、sec−ブチ
ル、tert−ブチル、n−ペンチル、n−オクチル、
2−エチルヘキシル、n−ドデシル、n−ステアリルな
どのアルキル基;シクロヘキシルなどのシクロアルキル
基;フェニル、ノニルフェニルなどのアリール基などが
挙げられる。また、R1、R3、R5およびR7はそれぞれ
エチレン基、プロピレン基などの炭素数2〜4のアルキ
レン基を表すが、エチレン基がより好ましい。R1、
R3、R5およびR7として、エチレン基とプロピレン基
との組み合わせのように、複数種のアルキレン基が同一
のポリオキシアルキレン基含有化合物分子中に共存して
もよい。n1、n2、n3およびn4はそれぞれポリオ
キシアルキレン部分の平均重合度を表す数であり、10
〜100の範囲内の数であることが好ましい。n1、n
2、n3およびn4が100を越える数である場合に
は、上記ポリオキシアルキレン基含有化合物の重合性が
低下するおそれがあり、また得られる共重合ポリエステ
ルに着色が生じやすくなるおそれがある。なおポリオキ
シアルキレン基含有化合物は、得られる共重合ポリエス
テル中でのポリオキシアルキレン単位の含有量が3〜5
0重量%となるような量で使用することが、親水性、染
色性を繊維、フィルム、シート等の成形物の素材として
要求される優れた機械的性能と両立させたポリエステル
を得る観点から望ましい。The above formulas (I), (II), (III) and (I
In V), R 2 , R 4 and R 6 each represent a monovalent hydrocarbon group, and preferred examples include methyl, ethyl and n-.
Propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl, tert-butyl, n-pentyl, n-octyl,
Examples thereof include alkyl groups such as 2-ethylhexyl, n-dodecyl and n-stearyl; cycloalkyl groups such as cyclohexyl; aryl groups such as phenyl and nonylphenyl. Further, R 1 , R 3 , R 5 and R 7 each represent an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms such as an ethylene group and a propylene group, but an ethylene group is more preferable. R 1 ,
As R 3 , R 5 and R 7 , plural kinds of alkylene groups may coexist in the same polyoxyalkylene group-containing compound molecule, such as a combination of an ethylene group and a propylene group. n1, n2, n3 and n4 are numbers each representing the average degree of polymerization of the polyoxyalkylene moiety, and are 10
It is preferably a number within the range of -100. n1, n
When 2, n3 and n4 are more than 100, the polyoxyalkylene group-containing compound may have poor polymerizability, and the resulting copolyester may be easily colored. The polyoxyalkylene group-containing compound has a polyoxyalkylene unit content of 3 to 5 in the obtained copolyester.
It is desirable to use it in an amount of 0% by weight from the viewpoint of obtaining a polyester having hydrophilicity and dyeability compatible with excellent mechanical performance required as a raw material for molded articles such as fibers, films and sheets. ..
【0020】本発明で使用する共重合ポリエステルでは
主たるモノマーとして、上記のごときジカルボン酸また
はそのエステル形成性誘導体、ジオール化合物またはそ
のエステル形成性誘導体およびポリオキシアルキレン基
含有化合物のごとき、二官能性化合物を使用するが、他
の二官能性化合物を併用してもよい。かかる他の二官能
性化合物としては、例えばβ−ヒドロキシエトキシ安息
香酸、p−オキシ安息香酸などの芳香族ヒドロキシカル
ボン酸などが挙げられる。また本発明で使用する共重合
ポリエステルでは、例えば、グリセリン、トリメチロー
ルプロパンなどのトリオール;ペンタエリスリトールな
どのテトラオール;トリメリット酸、トリメシン酸など
のトリカルボン酸;ピロメリット酸などのテトラカルボ
ン酸などの3価以上の多官能性化合物を、溶融成形が可
能な範囲内の量で共重合成分として併用することができ
る。In the copolyester used in the present invention, the main monomer is a dicarboxylic acid or an ester-forming derivative thereof, a diol compound or an ester-forming derivative thereof, and a difunctional compound such as a polyoxyalkylene group-containing compound. However, other bifunctional compounds may be used in combination. Examples of such other bifunctional compounds include aromatic hydroxycarboxylic acids such as β-hydroxyethoxybenzoic acid and p-oxybenzoic acid. In the copolyester used in the present invention, for example, triols such as glycerin and trimethylolpropane; tetraols such as pentaerythritol; tricarboxylic acids such as trimellitic acid and trimesic acid; and tetracarboxylic acids such as pyromellitic acid. A polyfunctional compound having a valence of 3 or more can be used together as a copolymerization component in an amount within a range capable of being melt-molded.
【0021】本発明における共重合ポリエステルの製造
に際しては、前記のとおり、公知の方法に準じた操作が
採用される。例えば、テレフタル酸などの所望のジカル
ボン酸とエチレングリコールなどの所望のジオールとを
直接エステル化反応させるか、テレフタル酸ジメチルな
どのテレフタル酸の低級アルキルエステルのごとき所望
のジカルボン酸のエステル形成性誘導体とエチレングリ
コールなどの所望のジオールとをエステル交換反応させ
るか、または所望のジカルボン酸とエチレンオキシドな
どの所望のアルキレンオキシドを反応させることからな
る、ジカルボン酸とジオール化合物とのエステルまたは
その低重合体を生成させる第一段階の反応と、ついでか
かる生成物を減圧下に加熱して所望の重合度になるまで
重縮合させることからなる第二段階の反応によって行な
うことができる。なお、これらの反応においては公知の
触媒を使用することが可能である。かかる触媒の例とし
ては、酢酸亜鉛、炭酸亜鉛などの亜鉛化合物;酢酸マン
ガン、炭酸マンガンなどのマンガン化合物;酢酸カルシ
ウム、炭酸カルシウムなどのカルシウム化合物;酢酸コ
バルト、炭酸コバルトなどのコバルト化合物;酢酸バリ
ウム、炭酸バリウムなどのバリウム化合物などのエステ
ル交換触媒や酸化アンチモンなどのアンチモン化合物、
酸化ゲルマニウムなどのゲルマニウム化合物、オルトチ
タン酸テトライソプロピルなどのチタン化合物などの重
縮合触媒などが挙げられる。In producing the copolymerized polyester in the present invention, as described above, an operation according to a known method is adopted. For example, a desired dicarboxylic acid such as terephthalic acid is directly esterified with a desired diol such as ethylene glycol, or an ester-forming derivative of the desired dicarboxylic acid such as a lower alkyl ester of terephthalic acid such as dimethyl terephthalate is used. Forming an ester of a dicarboxylic acid and a diol compound or a low polymer thereof, which comprises transesterifying a desired diol such as ethylene glycol or reacting a desired dicarboxylic acid with a desired alkylene oxide such as ethylene oxide. It can be carried out by a first-step reaction, followed by a second-step reaction comprising heating the product under reduced pressure to polycondense until a desired degree of polymerization is reached. A known catalyst can be used in these reactions. Examples of such catalysts include zinc compounds such as zinc acetate and zinc carbonate; manganese compounds such as manganese acetate and manganese carbonate; calcium compounds such as calcium acetate and calcium carbonate; cobalt compounds such as cobalt acetate and cobalt carbonate; barium acetate; Transesterification catalysts such as barium compounds such as barium carbonate and antimony compounds such as antimony oxide,
Examples thereof include germanium compounds such as germanium oxide and polycondensation catalysts such as titanium compounds such as tetraisopropyl orthotitanate.
【0022】本発明で使用する共重合ポリエステルの製
造では、生成ポリエステルがフェノールとテトラクロロ
エタンの等重量混合溶媒中、30℃で測定した極限粘度
が0.5dl/g以上となるように重縮合反応を行なう
ことが一般に好ましい。極限粘度が0.5dl/g以上
の共重合ポリエステルでは、強度などの機械的性能が十
分となり、また溶融紡糸に付した場合における断糸も少
ない。一方、極限粘度が大きすぎる共重合ポリエステル
では、溶融粘度が大きくなり過ぎて紡糸性が不良となる
おそれがあるので、機械的性能が特に良好となり、また
繊維化工程上のトラブルを少なくしうる点から、重縮合
反応時間としては、得られる共重合ポリエステルの極限
粘度が0.55〜1.5dl/gの範囲内、とりわけ
0.6〜1.0dl/gの範囲内となるような時間が好
ましい。In the production of the copolyester used in the present invention, a polycondensation reaction is carried out so that the polyester produced has an intrinsic viscosity of 0.5 dl / g or more measured at 30 ° C. in a mixed solvent of equal weight of phenol and tetrachloroethane. Is generally preferred. With a copolyester having an intrinsic viscosity of 0.5 dl / g or more, mechanical properties such as strength are sufficient, and the number of yarn breakages when subjected to melt spinning is small. On the other hand, in the case of a copolyester having an intrinsic viscosity that is too large, the melt viscosity may become too large and the spinnability may become poor, so the mechanical performance becomes particularly good, and troubles during the fiberizing process may be reduced. Therefore, the polycondensation reaction time is such that the intrinsic viscosity of the obtained copolyester is within the range of 0.55 to 1.5 dl / g, and particularly within the range of 0.6 to 1.0 dl / g. preferable.
【0023】ポリオキシアルキレン基含有化合物を前記
のポリエステル分子中に共重合させるには、前述した重
縮合反応が完了するまでの任意の段階で、例えば第一段
階の反応開始前、反応中、反応終了後、第二段階の反応
中などの任意の段階で反応系中に該ポリオキシアルキレ
ン基含有化合物を添加し、添加後反応を完結すればよ
い。In order to copolymerize the polyoxyalkylene group-containing compound with the polyester molecule, the polycondensation reaction may be carried out at any stage until the completion of the polycondensation reaction, for example, before the reaction in the first stage, during the reaction, or during the reaction. After the completion, the polyoxyalkylene group-containing compound may be added to the reaction system at any stage such as during the reaction in the second stage, and the reaction may be completed after the addition.
【0024】本発明のポリエステル組成物は、必須の成
分として片ヒンダードフェノール系化合物と両ヒンダー
ドフェノール系化合物の特定量を含有する。ヒンダード
フェノール系化合物とは、そのフェノール性水酸基を有
する炭素原子に隣接する2個の炭素原子の一方または両
方に立体障害性置換基を有するフェノール系化合物であ
り、本発明においては一方にのみ立体障害性置換基を有
し、他の隣接炭素原子には水素原子;メチル基、エチル
基等の第1アルキル基などの非立体障害性置換基を有す
るものを「片ヒンダードフェノール系化合物」といい、
また両方に立体障害性置換基を有するものを「両ヒンダ
ードフェノール系化合物」という。ここでいう立体障害
性置換基としてはtert−ブチル基などの第3アルキ
ル基が好ましい。上記片ヒンダードフェノール系化合物
の好ましい具体例として、下記式で示される各化合物を
挙げることができる。The polyester composition of the present invention contains a specific amount of one hindered phenolic compound and both hindered phenolic compounds as essential components. The hindered phenolic compound is a phenolic compound having a sterically hindering substituent on one or both of two carbon atoms adjacent to the carbon atom having a phenolic hydroxyl group, and in the present invention, only one is steric. "Half-hindered phenolic compounds" are those having a hindering substituent and a hydrogen atom on another adjacent carbon atom; a non-sterically hindering substituent such as a primary alkyl group such as a methyl group and an ethyl group. Good,
Further, a compound having a sterically hindering substituent on both is referred to as "both hindered phenol compound". As the sterically hindering substituent here, a tertiary alkyl group such as a tert-butyl group is preferable. Preferable specific examples of the above-mentioned one-sided hindered phenol compounds include respective compounds represented by the following formula.
【0025】[0025]
【化3】 [Chemical 3]
【0026】[0026]
【化4】 [Chemical 4]
【0027】[0027]
【化5】 [Chemical 5]
【0028】[0028]
【化6】 [Chemical 6]
【0029】[0029]
【化7】 [Chemical 7]
【0030】また両ヒンダードフェノール系化合物の好
ましい具体例として、下記式で示される各化合物を挙げ
ることができる。Further, preferred specific examples of both hindered phenol compounds include respective compounds represented by the following formula.
【0031】[0031]
【化8】 [Chemical 8]
【0032】[0032]
【化9】 [Chemical 9]
【0033】[0033]
【化10】 [Chemical 10]
【0034】本発明のポリエステル組成物における片ヒ
ンダードフェノール系化合物および両ヒンダードフェノ
ール系化合物の含有量としては、ポリオキシアルキレン
単位含有共重合ポリエステルに含まれるポリオキシアル
キレン単位の重量に対して、それぞれ0.2〜10重量
%の範囲内の量であることが必要であり、好ましくは
0.5〜5重量%の範囲内となる量である。含有量が
0.2重量%未満では、共重合ポリエステルの耐酸化分
解性の改善が不十分となるおそれがあり、10重量%を
越える場合には、もはや得られる共重合ポリエステルの
耐酸化分解性の著しい向上は認められず、逆に紡糸工程
での単糸切れなどのトラブルを招くおそれがあり、さら
には得られる繊維の機械的特性が低下するおそれがあ
る。The content of the one-hindered phenolic compound and both hindered phenolic compounds in the polyester composition of the present invention is as follows, based on the weight of the polyoxyalkylene units contained in the polyoxyalkylene unit-containing copolymerized polyester. It is necessary that the amount be in the range of 0.2 to 10% by weight, and preferably in the range of 0.5 to 5% by weight. When the content is less than 0.2% by weight, the oxidative decomposition resistance of the copolyester may be insufficiently improved, and when the content exceeds 10% by weight, the oxidative decomposition resistance of the obtained copolyester is no longer obtained. Is not observed, and on the contrary, there is a risk of causing troubles such as single yarn breakage in the spinning step, and further, the mechanical properties of the obtained fiber may be deteriorated.
【0035】なお、共重合ポリエステルの耐酸化分解性
を、機械的性質の低下をほとんど伴うことなく改善する
観点において片ヒンダードフェノール系化合物と両ヒン
ダードフェノール系化合物の含有量の合計は、ポリオキ
シアルキレン単位の重量に対して1〜10重量%の範囲
内が好ましい。さらに、本発明において、片ヒンダード
フェノール系化合物の含有量を、共重合ポリエステル中
のポリオキシアルキレン単位に対してY(重量%)で、
両ヒンダードフェノール系化合物の含有量を、共重合ポ
リエステル中のポリオキシアルキレン単位に対してZ
(重量%)で表す場合、Y/Zの値が0.3〜3の範囲
内であることが、耐酸化分解性が特に優れた共重合ポリ
エステル組成物が得られることから好ましい。From the viewpoint of improving the oxidative decomposition resistance of the copolyester with almost no deterioration in mechanical properties, the total content of one hindered phenolic compound and both hindered phenolic compounds is It is preferably within the range of 1 to 10% by weight based on the weight of the oxyalkylene unit. Furthermore, in the present invention, the content of the one-sided hindered phenolic compound is Y (% by weight) based on the polyoxyalkylene unit in the copolyester,
The content of both hindered phenolic compounds is Z relative to the polyoxyalkylene unit in the copolyester.
When represented by (% by weight), it is preferable that the value of Y / Z is within the range of 0.3 to 3 because a copolymerized polyester composition having particularly excellent resistance to oxidative decomposition can be obtained.
【0036】本発明のポリエステル組成物には、必要に
応じて任意の添加剤、例えば着色防止剤、耐熱剤、蛍光
漂白剤、難燃剤、艶消剤、着色剤、無機微粒子などが含
まれていてもよい。The polyester composition of the present invention may contain optional additives such as anti-coloring agent, heat-resistant agent, fluorescent bleaching agent, flame retardant, matting agent, coloring agent and inorganic fine particles, if necessary. May be.
【0037】本発明のポリエステル組成物の製造方法と
しては、上記ポリオキシアルキレン単位含有共重合ポリ
エステルの製造後に、片ヒンダードフェノール系化合物
および両ヒンダードフェノール系化合物のそれぞれ所望
量を配合する方法を挙げることができるが、該共重合ポ
リエステルの製造中に発生しうる酸化分解による着色現
象をも抑制する観点からは、共重合ポリエステルを得る
ための重縮合反応が完了するまでの任意の段階で反応系
中に片ヒンダードフェノール系化合物と両ヒンダードフ
ェノール系化合物を添加する方法がより好ましい。すな
わち、エステル化反応またはエステル交換反応の反応開
始前、反応中または反応終了後、および重縮合反応中の
中から選ばれる任意の段階で、片ヒンダードフェノール
系化合物および両ヒンダードフェノール系化合物を反応
系中に添加し、所定の方法で残りの反応を行うことによ
り、耐酸化分解性、親水性および染色性に優れるのみな
らず、それ自体の色調が良好なポリエステル組成物が得
られる。なお、本発明で使用する共重合ポリエステルの
製造では、通常、使用したポリオキシアルキレン基含有
化合物の大部分が反応してポリエステル分子中のポリオ
キシアルキレン単位を構成する。このため片ヒンダード
フェノール系化合物および両ヒンダードフェノール系化
合物をポリエステル中のポリオキシアルキレン単位基準
における所望割合で含有するポリエステル組成物を得る
うえで、これらのヒンダードフェノール系化合物の配合
割合を、共重合ポリエステルの製造に使用したポリオキ
シアルキレン基含有化合物中のポリオキシアルキレン単
位基準で設定することが、実際上簡便である。As the method for producing the polyester composition of the present invention, a method of blending desired amounts of the one-hindered phenolic compound and the both hindered phenolic compounds after the above-mentioned polyoxyalkylene unit-containing copolymerized polyester is manufactured. Although it can be mentioned, from the viewpoint of suppressing the coloring phenomenon due to oxidative decomposition that may occur during the production of the copolyester, the reaction at any stage until the polycondensation reaction for obtaining the copolyester is completed. A method of adding one hindered phenolic compound and both hindered phenolic compounds to the system is more preferable. That is, before the start of the esterification reaction or transesterification reaction, during the reaction or after the reaction, and at any stage selected from the polycondensation reaction, one hindered phenolic compound and both hindered phenolic compounds By adding it to the reaction system and carrying out the rest of the reaction by a predetermined method, it is possible to obtain a polyester composition which is excellent not only in oxidative decomposition resistance, hydrophilicity and dyeability but also in its own good color tone. In the production of the copolyester used in the present invention, usually, most of the polyoxyalkylene group-containing compound used reacts to form a polyoxyalkylene unit in the polyester molecule. Therefore, in order to obtain a polyester composition containing a one-hindered phenolic compound and both hindered phenolic compounds at a desired ratio in the polyoxyalkylene unit standard in the polyester, the blending ratio of these hindered phenolic compounds, It is practically easy to set it on the basis of the polyoxyalkylene unit in the polyoxyalkylene group-containing compound used for producing the copolyester.
【0038】本発明のポリエステル組成物の成形法とし
ては、格別の方法を採用する必要はなく。通常のポリエ
ステルと同様に溶融成形法が任意に採用され、繊維、フ
ィルム、シートなどの任意の成形物を得ることができ
る。例えば繊維になす場合、溶融紡糸法を採用すること
ができる。本発明のポリエステル組成物からなる繊維
は、使用するノズルの形状を選択することによって円
形;または三葉形、四葉形、五葉形、六葉形、七葉形、
八葉形などの多葉形やT形などの異形の任意の断面形状
を有することができ、中実繊維に限られることなく中空
繊維であってもよい。本発明のポリエステル組成物を溶
融紡糸して製造された紡糸原糸は、常法に従って延伸す
ることにより延伸糸とすることができる。該延伸糸はさ
らに常法に従って熱処理、捲縮、切断などの所望の後処
理に付することも可能である。It is not necessary to employ a particular method as a method for molding the polyester composition of the present invention. Like the usual polyester, the melt molding method is optionally adopted to obtain an arbitrary molded product such as a fiber, a film, a sheet and the like. For example, when forming into fibers, a melt spinning method can be adopted. Fibers comprising the polyester composition of the present invention may be circular depending on the shape of the nozzle used; or trilobal, tetralobal, pentalobal, hexalobal, heptagonal,
It may have an arbitrary cross-sectional shape such as a multilobe shape such as an octalobe shape, or an irregular shape such as a T shape, and is not limited to a solid fiber and may be a hollow fiber. The spun raw yarn produced by melt-spinning the polyester composition of the present invention can be made into a drawn yarn by drawing according to a conventional method. The drawn yarn can be further subjected to desired post-treatments such as heat treatment, crimping and cutting according to a conventional method.
【0039】本発明のポリエステル組成物からなる繊維
は、それ単独で繊維製品とすることができるが、他の繊
維と混合して繊維製品としてもよい。The fiber comprising the polyester composition of the present invention can be made into a fiber product by itself, or may be mixed with other fibers to form a fiber product.
【0040】[0040]
【実施例】以下に実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。また、実施例中の各物性値は次の方法にしたがって
測定して得られた値である。EXAMPLES The present invention will be described in detail below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. Moreover, each physical property value in an Example is a value obtained by measuring according to the following method.
【0041】(1)ポリマーの極限粘度[η] フェノールとテトラクロロエタンの等重量混合溶媒を用
い、対象となるポリマーの0.25g/dl、0.50
g/dlおよび1.0g/dlの3種の濃度の溶液につ
いて30℃の温度において測定した3種の還元粘度から
求めた。(1) Intrinsic viscosity of polymer [η] 0.25 g / dl, 0.50 of the target polymer was prepared by using an equal weight mixed solvent of phenol and tetrachloroethane.
It was determined from the three reduced viscosities measured at a temperature of 30 ° C. for solutions of three concentrations of g / dl and 1.0 g / dl.
【0042】(2)ポリマーの色調(黄色度:b値) 直径2mm、長さ4mmの円柱状ポリマーチップをサン
プルとし、カラーコンピューター(スガ試験機(株)
製、SMカラーコンピューター、SM−3型)により反
射法で測定を行った。(2) Color tone of polymer (yellowness: b value) A cylindrical polymer chip having a diameter of 2 mm and a length of 4 mm was used as a sample, and a color computer (Suga Test Instruments Co., Ltd.) was used.
Manufactured by SM Color Computer, SM-3 type).
【0043】(3)耐酸化分解性 耐酸化分解性は、ポリマーを繊維化し150℃で1時間
熱風処理して、処理前後の極限粘度から粘度保持率を求
めることで評価した。繊維化方法は次のとおりである。
ポリマーを280℃にて円形ノズルで紡糸し、75℃の
温水中で延伸し熱固定した後機械捲縮をかけ、ステアリ
ルホスフェートのエチレンオキサイド付加物を主成分と
する油剤を0.1重量%になるように付与し、150℃
で10分間弛緩処理し、次いで51mmの長さに切断し
て原綿を得た。(3) Oxidative decomposition resistance The oxidative decomposition resistance was evaluated by determining the viscosity retention rate from the intrinsic viscosities before and after the treatment of the polymer which was made into fibers and treated with hot air at 150 ° C. for 1 hour. The fiberizing method is as follows.
The polymer was spun with a circular nozzle at 280 ° C., stretched in hot water at 75 ° C., heat-fixed, and then mechanically crimped to 0.1 wt% of an oil agent containing an ethylene oxide adduct of stearyl phosphate as a main component. To 150 ℃
Was subjected to a relaxation treatment for 10 minutes and then cut into a length of 51 mm to obtain raw cotton.
【0044】なお、各実施例で使用したポリオキシアル
キレン基含有化合物はヒンダードフェノール系化合物を
配合しない以外はその実施例と同様にして製造した共重
合ポリエステルについてNMR分析を行った結果、ほぼ
全量が共重合ポリエステル分子中のポリオキシアルキレ
ン単位を構成していることが判明した。したがって、本
実施例および比較例では、得られたポリエステルの重量
基準における添加したポリオキシアルキレン基含有化合
物の重量百分率は、得られたポリエステルの重量基準に
おける該ポリエステル分子中のポリオキシアルキレン単
位の重量百分率に実質的に等しい。また添加したポリオ
キシアルキレン基含有化合物の重量基準における添加し
たヒンダードフェノール系化合物の重量百分率は、ポリ
エステル分子中のポリオキシアルキレン単位の重量基準
でのヒンダードフェノール系化合物の重量百分率に実質
的に等しい。The polyoxyalkylene group-containing compound used in each example was subjected to NMR analysis on the copolyester produced in the same manner as in the example except that the hindered phenol compound was not added. Were found to constitute the polyoxyalkylene units in the copolyester molecule. Therefore, in the present examples and comparative examples, the weight percentage of the added polyoxyalkylene group-containing compound based on the weight of the obtained polyester is the weight of the polyoxyalkylene unit in the polyester molecule based on the weight of the obtained polyester. Substantially equal to the percentage. The weight percentage of the added hindered phenolic compound based on the weight of the added polyoxyalkylene group-containing compound is substantially equal to the weight percentage of the hindered phenolic compound based on the weight of the polyoxyalkylene unit in the polyester molecule. equal.
【0045】実施例1〜3 テレフタル酸996.8gおよびエチレングリコール7
50gをエステル化反応器に仕込み、230℃で2.5
kg/cm2の圧力下で2時間エステル化反応を行っ
た。次いで得られた反応生成物をあらかじめ230℃に
加熱してある重縮合器に移し、この系に式Examples 1 to 3 996.8 g terephthalic acid and ethylene glycol 7
Charge 50 g to the esterification reactor and bring to 2.5 at 230 ° C.
The esterification reaction was carried out for 2 hours under a pressure of kg / cm 2 . Then, the obtained reaction product was transferred to a polycondensator previously heated to 230 ° C.
【0046】HO(CH2CH2O)45HHO (CH 2 CH 2 O) 45 H
【0047】で示されるポリオキシアルキレン基含有化
合物を表1に示される量だけ添加し、さらに片ヒンダー
ドフェノール系化合物として、前記化3で示される1,
3,5−トリス(4−t−ブチル−3−ヒドロキシ−
2,6−ジメチルベンジル)−1,3,5−トリアジン
−2,4,6−(1H,3H,5H)−トリオン(アメ
リカンサイアナミッド社製、サイアノックス1790)
を、両ヒンダードフェノール系化合物として、前記化8
で示されるペンタエリスリチル−テトラキス[3−
(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)
プロピオネート](チバ・ガイギー社製、イルガノック
ス1010)を表1に示される量だけ添加し、さらに三
酸化アンチモン0.4gおよび亜リン酸0.12gを添
加して重縮合反応系を調製した。重縮合反応系の温度を
230℃から280℃に45分かけて昇温しつつ、徐々
に0.1mmHgまで減圧にし、以後280℃で系の溶
融粘度が極限粘度0.70dl/gのポリエチレンテレ
フタレートの280℃での溶融粘度にほぼ一致する時点
まで重縮合反応を継続することによって、それぞれ対応
する共重合ポリエステル組成物を円柱状チップ(直径2
mm、長さ4mm)の形態で得た。The polyoxyalkylene group-containing compound represented by the formula (1) is added in an amount shown in Table 1, and the compound represented by the formula (3) is added as a one-hindered phenol compound.
3,5-tris (4-t-butyl-3-hydroxy-
2,6-Dimethylbenzyl) -1,3,5-triazine-2,4,6- (1H, 3H, 5H) -trione (manufactured by American Cyanamid, Syanox 1790)
As both hindered phenol compounds,
Pentaerythrityl-tetrakis [3-
(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)
Propionate] (Irganox 1010, manufactured by Ciba Geigy) was added in an amount shown in Table 1, and 0.4 g of antimony trioxide and 0.12 g of phosphorous acid were further added to prepare a polycondensation reaction system. While increasing the temperature of the polycondensation reaction system from 230 ° C to 280 ° C over 45 minutes, the pressure was gradually reduced to 0.1 mmHg, and then at 280 ° C, the melt viscosity of the system was polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity of 0.70 dl / g. The polycondensation reaction was continued until the melt viscosity at 280 ° C. of the columnar chips (diameter 2)
mm, length 4 mm).
【0048】得られた共重合ポリエステル組成物につい
て、極限粘度、色調、耐酸化分解性の評価結果を表1に
示す。Table 1 shows the evaluation results of the intrinsic viscosity, color tone and resistance to oxidative decomposition of the obtained copolyester composition.
【0049】実施例4、5 実施例1において、ポリオキシエチレン基含有化合物の
添加量を表1に示される量に変更する以外は同様にし
て、それぞれ対応する共重合ポリエステル組成物を得
た。Examples 4 and 5 In the same manner as in Example 1, except that the addition amount of the polyoxyethylene group-containing compound was changed to the amount shown in Table 1, the corresponding copolyester compositions were obtained.
【0050】得られた共重合ポリエステル組成物につい
て、極限粘度、色調、耐酸化分解性の評価結果を表1に
示す。Table 1 shows the evaluation results of the intrinsic viscosity, color tone and resistance to oxidative decomposition of the obtained copolyester composition.
【0051】実施例6〜9 実施例1において、コモノマーのポリオキシエチレン基
含有化合物として下記式で示される対応するポリオキシ
アルキレン基含有化合物をそれぞれ表1に示される量だ
け使用した以外は同様にして、それぞれ対応する共重合
ポリエステル組成物を得た。Examples 6 to 9 The same as in Example 1 except that the corresponding polyoxyalkylene group-containing compound represented by the following formula was used as the comonomer polyoxyethylene group-containing compound in the amounts shown in Table 1, respectively. Thus, corresponding copolyester compositions were obtained.
【0052】実施例6で使用したコモノマー:Comonomers used in Example 6:
【化11】 [Chemical 11]
【0053】実施例7で使用したコモノマー:Comonomers used in Example 7:
【化12】 [Chemical 12]
【0054】実施例8で使用したコモノマー: C8H17O(CH2CH2O)80HComonomer used in Example 8: C 8 H 17 O (CH 2 CH 2 O) 80 H
【0055】実施例9で使用したコモノマー:Comonomers used in Example 9:
【化13】 [Chemical 13]
【0056】得られた共重合ポリエステル組成物につい
て、極限粘度、色調、耐酸化分解性の評価結果を表1に
示す。Table 1 shows the evaluation results of the intrinsic viscosity, color tone and resistance to oxidative decomposition of the obtained copolyester composition.
【0057】実施例10 実施例1において、テレフタル酸996.8gの代わり
にテレフタル酸947.0gとイソフタル酸49.8g
の混合物を使用した以外は同様にして、対応する共重合
ポリエステル組成物を得た。Example 10 In Example 1, instead of 996.8 g of terephthalic acid, 947.0 g of terephthalic acid and 49.8 g of isophthalic acid were used.
A corresponding copolyester composition was obtained in the same manner except that the mixture of was used.
【0058】得られた共重合ポリエステル組成物につい
て、極限限度、色調、耐酸化分解性の評価結果を表1に
示す。Table 1 shows the evaluation results of the limit, color tone and oxidative decomposition resistance of the obtained copolyester composition.
【0059】[0059]
【表1】 [Table 1]
【0060】比較例1 実施例1において、片ヒンダードフェノール系化合物と
両ヒンダードフェノール系化合物をいずれも使用しない
以外は同様にして、対応する共重合ポリエステルを得
た。Comparative Example 1 A corresponding copolyester was obtained in the same manner as in Example 1, except that neither the one-hindered phenol type compound nor the both hindered phenol type compounds were used.
【0061】得られた共重合ポリエステルについて、極
限粘度、色調、耐酸化分解性の評価結果を表2に示す。Table 2 shows the evaluation results of the intrinsic viscosity, color tone and oxidative decomposition resistance of the obtained copolyester.
【0062】比較例2 実施例1において、片ヒンダードフェノール系化合物の
みを使用しない以外は同様にして、対応する共重合ポリ
エステル組成物を得た。Comparative Example 2 A corresponding copolyester composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that only the one-hindered phenolic compound was not used.
【0063】得られた共重合ポリエステル組成物につい
て、極限粘度、色調、耐酸化分解性の評価結果を表2に
示す。Table 2 shows the evaluation results of the intrinsic viscosity, color tone, and resistance to oxidative decomposition of the obtained copolyester composition.
【0064】比較例3 実施例1において、両ヒンダードフェノール系化合物の
みを使用しない以外は同様にして、対応する共重合ポリ
エステル組成物を得た。Comparative Example 3 A corresponding copolyester composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that both hindered phenol compounds were not used.
【0065】得られた共重合ポリエステル組成物につい
て、極限粘度、色調、耐酸化分解性の評価結果を表2に
示す。Table 2 shows the evaluation results of the intrinsic viscosity, color tone and resistance to oxidative decomposition of the obtained copolyester composition.
【0066】比較例4 実施例1において、片ヒンダードフェノール系化合物と
両ヒンダードフェノール系化合物の使用量を表2に示さ
れる量に変更した以外は同様にして、対応する共重合ポ
リエステル組成物を得た。Comparative Example 4 A corresponding copolyester composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the amounts of the one-hindered phenolic compound and the both hindered phenolic compounds used were changed to the amounts shown in Table 2. Got
【0067】この共重合ポリエステル組成物の繊維化を
行ったところ、紡糸時において断糸が多発し、さらに得
られた紡糸原糸の延伸性も不良であったので、耐酸化分
解性の評価に至らなかった。When this copolyester composition was made into fibers, many yarn breakages occurred during spinning, and the drawability of the obtained spun raw yarn was also poor. It didn't come.
【0068】[0068]
【表2】 [Table 2]
【0069】[0069]
【発明の効果】本発明により提供されるポリエステル組
成物は、分子中にポリオキシアルキレン鎖を含有するポ
リエステルを含むにもかかわらず高い耐酸化分解性を有
する。INDUSTRIAL APPLICABILITY The polyester composition provided by the present invention has high resistance to oxidative decomposition despite containing a polyester containing a polyoxyalkylene chain in the molecule.
【0070】このため本発明のポリエステル組成物は、
ポリエステルの分子量低下および色調悪化を抑制して成
形することが可能であり、機械的性質および色調の良好
な成形物を与える。しかも得られた成形物は、本発明の
ポリエステル組成物に由来する耐酸化分解性、親水性お
よび染色性を有効に発揮する。Therefore, the polyester composition of the present invention is
It is possible to mold the polyester while suppressing a decrease in the molecular weight and deterioration of the color tone, and to provide a molded product having good mechanical properties and color tone. Moreover, the obtained molded product effectively exhibits the resistance to oxidative decomposition, hydrophilicity and dyeing property derived from the polyester composition of the present invention.
Claims (1)
リエステルと該ポリオキシアルキレン単位に対してそれ
ぞれ0.2〜10重量%の範囲内となる量の片ヒンダー
ドフェノール系化合物および両ヒンダードフェノール系
化合物とを含むポリエステル組成物。1. A polyoxyalkylene unit-containing copolyester and an amount of one hindered phenolic compound and both hindered phenolic compounds in an amount within the range of 0.2 to 10% by weight based on the polyoxyalkylene unit. A polyester composition containing:
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4794192A JPH05214221A (en) | 1992-02-03 | 1992-02-03 | Polyester composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4794192A JPH05214221A (en) | 1992-02-03 | 1992-02-03 | Polyester composition |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05214221A true JPH05214221A (en) | 1993-08-24 |
Family
ID=12789397
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4794192A Pending JPH05214221A (en) | 1992-02-03 | 1992-02-03 | Polyester composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05214221A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2019531395A (en) * | 2016-10-25 | 2019-10-31 | 東レ株式会社 | polyester |
-
1992
- 1992-02-03 JP JP4794192A patent/JPH05214221A/en active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2019531395A (en) * | 2016-10-25 | 2019-10-31 | 東レ株式会社 | polyester |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4361054B2 (en) | Molded articles with improved stability | |
| JP3131100B2 (en) | Polyester composition and its fiber | |
| JPH05230345A (en) | Flame-resistant polyester | |
| EP0159875B1 (en) | Polyester and process for preparation thereof | |
| JPH083428A (en) | Hydrolysis resistant aromatic polyesters and fibers | |
| JP2001172823A (en) | Flame-retardant polyester fiber and method for producing the same | |
| US3951915A (en) | Thermo-oxidative stable copolyesters | |
| JPH05214221A (en) | Polyester composition | |
| JPH0563506B2 (en) | ||
| JPH01103650A (en) | Improved polyester composition | |
| JP3090519B2 (en) | Modifier for thermoplastic synthetic polymer and polymer composition containing the same | |
| JPH10331032A (en) | Copolyester having improved heat resistance and alkali hydrolysis resistance and highly shrinkable fiber comprising the same | |
| JPH1129629A (en) | Copolyester and elastic fiber composed thereof | |
| JP2004323632A (en) | Polyester and method for producing the same | |
| JPH0539349A (en) | Method for producing copolyester | |
| JPH0699511A (en) | Production of polyester fiber or molding | |
| JPH06329772A (en) | Production of polyester | |
| JP2002080574A (en) | Polyester production method | |
| KR100236755B1 (en) | Manufacturing method of flame retardant polyester | |
| JP2007119571A (en) | Polyetherester elastomer and elastic fiber | |
| JP2001163962A (en) | Fire retarding polyester resin composition and its manufacturing method | |
| JPH082956B2 (en) | Method for producing modified polyester | |
| JPS63256716A (en) | Production of readily dyeable polyester yarn | |
| KR920008973B1 (en) | High shrinkable polyester yarn | |
| JPH06263855A (en) | Modified polyester and fiber |