JPH05214231A - 成形コンパウンドおよびその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 燃焼滴を生成しない成形コンパウンドを提供
する。 【構成】 Ａ）芳香族ポリカーボネート４０〜９０重量
部、Ｂ）スチレン５０〜９５重量％及びアクリロニトリ
ル５〜５０重量％の共重合体０〜５０重量部並びに／ま
たはポリアルキレンテレフタレート０〜８０重量部、か
らなる共重合体または重縮合体０〜８０重量部、Ｃ）ス
チレン５０〜９５重量％及び（メタ）アクリロニトリル
５〜５０重量％の混合物５〜９０重量部の＜１０℃のガ
ラス温度ＴＧを有するゴム１０〜９５重量部上のものか
ら製造されるグラフト重合体１〜２５重量部、Ｄ）フェ
ノールのリン酸エステル１〜３０重量部、並びにＥ）滴
下防止剤としての繊維もしくは粉末状または担体上に沈
着された芳香族ポリアミドまたはポリイミドアミド（ア
ラミド）０．０５〜５重量部、を含む熱可塑性ポリカー
ボネート成形コンパウンド。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は Ａ）熱可塑性芳香族ポリカーボネート４０〜９０重量
部、好ましくは５０〜７０重量部、 Ｂ）Ｂ．１）スチレン、α−メチルスチレン、核中でア
ルキル化されたスチレン、ハロゲン化されたスチレンま
たはその混合物５０〜９５重量％及びアクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル、アルキルアクリレート、アル
キルメタクリレート、無水マレイン酸、Ｎ−置換された
マレイミド、酢酸ビニルまたはその混合物５〜５０重量
％の熱可塑性共重合体０〜５０重量部、好ましくは０〜
３５重量部、殊に１〜１０重量部、並びに／または Ｂ．２）熱可塑性ポリアルキレンテレフタレート０〜８
０重量部、好ましくは０〜６０重量部、殊に０〜１０重
量部、からなる共重合体または重縮合体０〜８０重量
部、 Ｃ）Ｃ．１）Ｃ．１．１）スチレン、α−メチルスチレ
ン、ハロゲン化されたスチレン、核中でアルキル化され
たスチレン、メチルメタクリレートまたはその混合物５
０〜９５重量％及び Ｃ．１．２）（メタ）アクリロニトリル、メチルメタク
リレート、無水マレイン酸、Ｎ−置換されたマレイミド
またはその混合物５〜５０重量％の混合物５〜９０重量
部、好ましくは３０〜８０重量部の Ｃ．２）＜１０℃のガラス温度ＴＧを有するゴム１０〜
９５重量部、好ましくは２０〜７０重量部上のものから
製造されるグラフト重合体１〜２５重量部、好ましくは
５〜２０重量部、 Ｄ）フェノール、ビフェノール及び／またはポリフェノ
ールのリン酸エステル１〜３０重量部、好ましくは２〜
２０重量部、殊に５〜１８重量部、並びにＥ）滴下防止
剤０．０５〜５重量部、を含み、その際にＡ＋Ｂ＋Ｃ＋
Ｄ＋Ｅの全重量は１００重量部まで加えるべきである熱
可塑性ポリカーボネート成形コンパウンドにおいて、該
コンパウンドが滴下防止剤Ｅ）として（粉砕された）繊
維または（微細に分割された）粉末または担体上への沈
着物の形の芳香族ポリアミド及び／またはポリイミドア
ミド０．０５〜５重量部、好ましくは０．５〜３重量部
を含有することを特徴とする、熱可塑性ポリカーボネー
ト成形コンパウンドに関する。

【０００２】芳香族ポリアミド／ポリイミドアミドは主
に、即ち５０重量％、好ましくは８５重量％以上の程度
まで芳香族ジカルボン酸及び芳香族ジアミンからなる。
これらのものは微細に分割された繊維及び／または粉末
状、或いは担体上に沈着されたものとして使用し得る。
芳香族ポリアミド／ポリイミドアミドはアラミドとして
公知のものである。芳香族ポリアミド／ポリイミドアミ
ドは公知の方法により、例えば（活性化された）酸誘導
体とジアミンとの縮合によるか、または界面縮合の方法
により製造し得る。

【０００３】芳香族アミド／ポリイミドアミドの本発明
による成形コンパウンドへの添加により火事において燃
焼する場合にコンパウンドの滴下（ｄｒｉｐｐｉｎｇ）
が防止される。かくて芳香族ポリアミド／ポリイミドア
ミドをリン化合物Ｄ）と組合せて用いる場合、厚さ１．
６ｍｍの試験試料においてＵＬ−９４の試験により自己
消火性は滴下なしでＶ−Ｏの評価を達成する。

【０００４】滴下防止（ａｎｔｉ−ｄｒｉｐｐｉｎｇ）
特性を熱可塑性ポリカーボネート、熱可塑性共重合体及
びグラフト重合体並びにリン酸及びホスホン酸の芳香族
エステルの成形コンパウンドにテトラフルオロエチレン
重合体により与えることは公知である（ドイツ国特許出
願公開第３，４２９，４８１号、同第３，４３０，２３
４号、ヨーロッパ特許出願公開第０，１７４，４９３
号、ドイツ国特許出願公開第３，４４４，８６８号、同
第３，４４４，８６９号、同第３，５１６，８０７号、
同第３，５２１，８８８号、同第３，５２３，３１６
号、同第３，５２３，３１４号、同第３，５４５，６０
９号、同第３，６１５，７６８号、同第３，６１７，５
１１号、同第３，６２８，９０４号、同第３，６２９，
５４６号、同第３，８２４、３５６号及び同第３，９４
０，９２７号参照）しかしながら、芳香族ポリアミド／
ポリイミドアミドは滴下防止剤として挙げられていな
い。テトラフルオロエチレン重合体の欠点はそのハロゲ
ン含有量及び火事の際に生じる試験試料の厳しい変形に
ある（例えば火焔曝露のＵＬ９４試験）。

【０００５】粒状シリコーンゴムはヨーロッパ特許出願
公開第２７２，４４１号及び同第３４０，５８０号にお
いて殊に熱可塑性芳香族ポリカーボネート、グラフト重
合体並びに随時熱可塑性共重合体及び熱可塑性ポリアル
キレンテレフタレートの成形コンパウンドに対する滴下
防止剤として記載される。芳香族ポリアミド／ポリイミ
ドアミドは滴下防止剤として挙げられない。シリコーン
ゴムはポリテトラフルオロエチレン重合体より滴下防止
剤として効果が少ない。

【０００６】芳香族ポリアミド／ポリイミドアミドは脂
肪族ポリアミド成形コンパウンドに対する滴下防止剤と
してヨーロッパ特許出願公開第３３２，９６５号、同第
４１３，１６７号及びドイツ国特許出願公開第３，９２
５，７９２号に記載される。その滴下防止剤としての機
能に対する能力はその化学構造による基質特異性として
考えられた。またこれらのものが他の成形コンパウンド
に有効であり得ることは期待されなかった。

【０００７】驚くべきことに、繊維もしくは粉末状、ま
たは有機もしく無機担体上に沈着された芳香族ポリアミ
ド／ポリイミド（アラミド）０．０５〜５重量％、好ま
しくは０．５〜３重量％をリン酸の芳香族エステルと組
合せて芳香族熱可塑性ポリカーボネート、グラフト重合
体並びに随時熱可塑性共重合体及び熱可塑性ポリアルキ
レンテレフタレートの成形コンパウンドに加えることに
よりこれらのコンパウンドからの燃焼滴の生成が除去さ
れ、そして通常火事の際に生じる試験試料の変形がテト
ラフルオロエチレン重合体を用いる場合に生じないこと
が見い出された。更に滴下防止剤として使用される本発
明による芳香族ポリアミド／ポリイミドアミドは火事の
際に非滴下性であり、そして自己消火性である完全にハ
ロゲンを含まぬ成形コンパウンドを得る可能性を与え
る。

【０００８】この滴下防止効果を得るために、主に、即
ち５０重量％以上の程度の芳香族ジカルボン酸及び芳香
族ジアミンからなる本発明による芳香族ポリアミド／ポ
リイミドアミドを用いることが適当である。これらのも
のは粉砕された繊維、（微細に分割された）粉末または
担体上に沈着された芳香族ポリアミド／ポリイミドアミ
ドとして通常のその製造の技術的工程から得られる繊維
として使用し得る。２０００〜５０，０００以上の分子
量（数平均）を有する芳香族ポリアミド／ポリイミドア
ミドが殊に適している。

【０００９】本発明による芳香族ポリアミド／ポリイミ
ドアミドはその中にその化学構造も記載されるカーク−
オスマー（Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ）による化学技術の
百科辞典（Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｃｈｅｍ
ｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）における繊維材料と
して定義されるものが含まれる。

【００１０】例えばまた界面重縮合法によりその合成か
ら粉末として得られるポリアミド／ポリイミドアミドを
本発明により使用し得る。その好適な粒子径は５〜２０
μｍである。

【００１１】また本発明の目的に殊に適するポリアミド
／ポリイミドアミドは高い比表面積または微細に分割さ
れたグラフト重合体を有し、そして好ましくは担体物質
の表面上に沈着されたフィラーの存在下で界面法または
溶液法により合成されるものである。

【００１２】また芳香族ポリアミド／ポリイミドアミド
は５０重量％より少ない全重量比の、工業的に公知のポ
リアミドの合成に用いるタイプの脂肪族ジカルボン酸及
びジアミンを含有し得る［ウルマンズ・エンシクロペデ
ィエ・デル・テクニッシェン・ヘミー（Ｕｌｌｍａｎ
ｎ’ｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐａｅｄｉｅ ｄｅｒ Ｔｅｃ
ｈｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ）、第４版、第９巻、
３９頁以下参照］。

【００１３】本発明による滴下防止剤として用いる際に
適する芳香族ポリアミド／ポリイミドアミドは通常溶液
縮合または界面縮合により芳香族アリーレンジカルボン
酸及び芳香族ジアミンから製造される。アリーレンジカ
ルボン酸の例には殊にフタル酸、イソフタル酸及びテレ
フタル酸が含まれる。適当な芳香族ジアミンの例にはｏ
−フェニレンジアミン、ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−
フェニレンジアミン及び式（Ｉ）

【００１４】

【化１】

【００１５】式中、Ｘ＝Ｏ、Ｓ、ＳＯ₂、ＣＯ、ＣＨ₂、
Ｃ(ＣＨ₃)₂またはＣＦ₂、に対応する、フェニル単位が
ヘテロ原子または基により結合されるジアミノジフェニ
ルが含まれる。

【００１６】また式（ＩＩ）

【００１７】

【化２】

【００１８】式中、Ｘ＝ＣＨ₂またはＯ、に対応するポ
リイミドアミドが適している。

【００１９】また主鎖中にヘテロサイクレン構造例えば
オキシダゾール、トリアゾール、ビスチアゾール、ベン
ズイミダゾール、ヒダントインまたはキナゾロン構造を
含むアラミドも本発明に適している（ウルマンズ・エン
シクロペディエ・デル・テクニッシェン・ヘミー、第４
版、第１１巻、３４５〜３５０頁参照）。これらのアラ
ミドは対応するジカルボン酸、ジアミンまたはアミノカ
ルボン酸から合成し得る。

【００２０】また本発明に適する芳香族ポリアミド／ポ
リイミドアミドは全重量の５０％以上の程度の上記芳香
族ポリアミド／ポリイミドアミドからなるものを含み、
その残りは（環式）脂肪族カルボン酸及び／または（環
式）脂肪族ジアミンからなる。適当な脂肪族ジカルボン
酸の例にはアジピン酸、２，２，４−及び２，４，４−
トリメチルアジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デ
カンジカルボン酸及びドデカンジカルボン酸が含まれ
る。用いる脂肪族ジアミンは例えばヘキサメチレンジア
ミン、２，２，４−及び２，４，４−トリメチルヘキサ
メチレンジアミン、ジアミノ−ジシクロヘキシル−プロ
パン異性体、イソホロンジアミン及びキシレンジアミン
であり得る。

【００２１】本発明による成分Ａ）として用いる際に適
するポリカーボネートは式（ＩＩＩ）

【００２２】

【化３】

【００２３】式中、ｎは１または０を表わし、そしてＡ
は式（ＩＩＩａ）に示す意味を有する、に対応するジフ
ェノールの均質重合体またはコポリカーボネートのいず
れかであり得る。

【００２４】成分Ａ）のポリカーボネートは殊にまたジ
フェノール（ＩＩＩ）及び（ＩＩＩａ）

【００２５】

【化４】

【００２６】式中、Ａは単結合、Ｃ₁〜Ｃ₅−アルキレ
ン、Ｃ₂〜Ｃ₅−アルキリデン、Ｃ₅〜Ｃ₆−シクロアルキ
リデン、Ｏ、ＳまたはＳＯ₂を表わし；芳香族部分はメ
チル基またはハロゲン原子で置換することができ；ｎ＝
１または０；Ｒは同一もしくは相異なることができ、且
つ直鎖状Ｃ₁〜Ｃ₂₀−アルキルもしくは分枝鎖状Ｃ₃〜Ｃ
₂₀−アルキルまたはＣ₆〜Ｃ₂₀−アリール例えばフェニ
ル−Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルキルを表わし、そしてｍは５〜１０
０、好ましくは２０〜８０の数を表わす、のコポリカー
ボネートであることができ、そしてコポリカーボネート
中に用いる式（ＩＩＩａ）のジフェノールの重量比はポ
リカーボネートＡ）中のジオルガノシロキシ単位（Ｉ
Ｖ）

【００２７】

【化５】

【００２８】の比が１〜２５重量％、好ましくは２．５
〜２５重量％になるように計算される。

【００２９】成分Ａ）として用いるポリカーボネートは
直鎖状もしくは分枝鎖状のいずれかであることができ、
そしてこれらのものは芳香族的に結合されたハロゲン、
好ましくは臭素及び／または塩素を含有し得るか、また
はこれらのものは芳香族的に結合されたハロゲンを含有
せず、換言すればハロゲン−フリーであり得る。

【００３０】ポリカーボネートは単一もしくは混合物の
いずれかで成分Ａ）として使用し得る。成分Ａ）がシロ
キサン含有ポリカーボネートとシロキサンを含まぬポリ
カーボネートとの混合物である場合、シロキサン含有ポ
リカーボネートは２５重量％より多いオルガノシロキシ
単位を含有することができ、但し、存在するシロキサン
を含まぬポリカーボネートはポリカーボネート混合物中
のジオルガノシロキシ単位の全比率を減少させる。

【００３１】式（ＩＩＩ）のジフェノールは文献から公
知であるか、または文献から公知である方法により製造
し得るかのいずれかである。また式（ＩＩＩａ）に示さ
れるヒドロキシアリールオキシ末端基を有するポリジオ
ルガノシロキサンは公知であるか（例えば米国特許第
３，４１９，６３４号参照）、または文献から公知であ
る方法により製造し得る。

【００３２】本発明による成分Ａ）としての使用に適す
るポリカーボネートの製造は文献から公知であり、そし
て例えばホスゲンを用いる相界面法によるか、またはホ
スゲンを用いる均一相法（いわゆるピリジン法）により
行うことができ、その際に必要とされる分子量は公知の
方法で適当な量の公知の連鎖停止剤を用いることにより
調整される。ポリジオルガノシロキサン含有ポリカーボ
ネートの製造は例えばドイツ国特許出願公開第３，３３
４，７８２号に記載される。

【００３３】適当な連鎖停止剤の例にはフェノール及び
ｐ−ｔ−ブチルフェノール並びに長鎖アルキルフェノー
ル例えばドイツ国特許出願公開第２，８４２，００５号
による４−（１，３−テトラメチル−ブチル）フェノー
ル並びにドイツ国特許出願公開第３，５０６，４７２号
によるアルキル置換基中に全体で炭素原子８〜２０個を
有するモノアルキルフェノール及びジアルキルフェノー
ル例えばｐ−ノニルフェノール、２，５−ジ−ｔ−ブチ
ルフェノール、ｐ−ｔ−オクチルフェノール、ｐ−ドデ
シルフェノール、２−（３，５−ジメチルヘプチル）−
フェノール及び４−（３，５−ジメチルヘプチル）−フ
ェノールが含まれる。用いる連鎖停止剤の量は一般に用
いるジフェノール（ＩＩＩ）及び（ＩＩＩａ）の合計を
ベースとして０．５〜１０モル％である。

【００３４】本発明による成分Ａ）として適するポリカ
ーボネートは公知の方法で、好ましくはジフェノールの
合計をベースとして０．０５〜２．０モル％の三官能性
またはそれ以上の化合物例えば３個またはそれ以上のフ
ェノール性ＯＨ基を有する化合物を配合することにより
分枝させ得る。

【００３５】これらのものは１０，０００〜２００，０
００、好ましくは２０，０００〜８０，０００の重量平
均分子量（Ｍｗ、例えば超遠心分離または散乱光測定に
より求める）を有する。

【００３６】次のものは式（ＩＩＩ）に対応する適当な
ジフェノールの例である：ハイドロキノン、レゾルシノ
ール、４，４′−ジヒドロキシジフェニル、２，２−ビ
ス−（４、−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２，４
−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタ
ン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチ
ルフェニル）−プロパン、２，２−ビス−（４−ヒドロ
キシ−３，５−ジクロロフェニル）−プロパン、２，２
−ビス−（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニ
ル）−プロパン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェ
ニル）−シクロヘキサン及び１，１−ビス−（４−ヒド
ロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキ
サン。

【００３７】２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニ
ル）−プロパン及び１，１−ビス−（４−ヒドロキシフ
ェニル）−シクロヘキサンが好適な式（ＩＩＩ）に対応
するジフェノールである。またジフェノールの混合物を
使用し得る。

【００３８】適当な式（ＩＩＩａ）のジフェノールはＲ
がメチル、エチル、プロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル
またはフェニル、殊にメチルを表わすものである。また
式（ＩＩＩａ）に対応するジフェノールの混合物を使用
し得る。

【００３９】好適な式（ＩＩＩａ）に対応するジフェノ
ールには式（ＩＩＩｂ）

【００４０】

【化６】

【００４１】式中、Ｒは同一であり、且つ上記の意味を
有し、そしてｍは５〜１００、好ましくは２０〜８０の
値を有する整数を表わす、に対応するものがある。

【００４２】式（ＩＩＩ）のジフェノールと式（ＩＩＩ
ｂ）のジフェノールとのコポリカーボネートが好適なポ
リジオルガノシロキサン／ポリカーボネートブロック共
重合体である。

【００４３】本発明による成分Ｂ１）としての使用に適
する熱可塑性共重合体は樹脂性で、熱可塑性で、そして
ゴムを含まない。殊に好適な重合体はスチレン、α−メ
チルスチレン、核中でアルキル化されたスチレン、ハロ
ゲン化されたスチレン及びそのアクリロニトリル、メタ
クリロニトリル、アルキルアクリレート、アルキルメタ
クリレート、無水マレイン酸、Ｎ−置換されたマレイミ
ド、酢酸ビニルとの混合物またはその混合物のものであ
る。核中で置換された混合物は核中でアルキル化された
スチレン例えばｐ−メチルスチレンとして理解される。

【００４４】熱可塑性重合体中の殊に好適な重量比はス
チレン、α−メチルスチレン、核中で置換されたスチレ
ン、ハロゲン化されたスチレンまたはその混合物６０〜
８０重量％及びアクリロニトリル２０〜４０重量％であ
る。

【００４５】成分Ｂ１）として用いる重合体は公知であ
り、そして乳化、懸濁、溶液または無溶媒重合により製
造し得る。重合体は好ましくは１５，０００〜２００，
０００の分子量Ｍｗ（光散乱または沈殿により測定され
る重量平均）を有する。

【００４６】成分Ｂ２）として用いるポリアルキレンテ
レフタレートは芳香族ジカルボン酸またはその反応性誘
導体例えばジメチルエステルまたは無水物及び脂肪族、
環式脂肪族または芳香脂肪族ジオールの反応生成物並び
にこれら反応生成物の混合物である。

【００４７】好適なポリアルキレンテレフタレートはジ
カルボン酸成分をベースとして少なくとも８０重量％、
好ましくは少なくとも９０重量％のテレフタル酸基並び
にジオール成分をベースとして少なくとも８０モル％、
好ましくは少なくとも９０モル％のエチレングリコール
及び／またはブタン−１，４−ジオール基を含む。

【００４８】好適なポリアルキレンテレフタレートはテ
レフタル酸基を含むことに加えて２０モル％まで、好ま
しくは１０モル％までの炭素原子８〜１４個を有する他
の芳香族または環式脂肪族ジカルボン酸または炭素原子
４〜１２個を有する脂肪族ジカルボン酸の残基、例えば
フタル酸、イソフタル酸、ナフタレン−２，６−ジカル
ボン酸、４，４′−ジフェニル−ジカルボン酸、コハク
酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸またはシク
ロヘキサン二酢酸の残基を含む。

【００４９】また好適なポリアルキレンテレフタレート
はエチレングリコールまたはブタン−１，４−ジオール
基を含むことに加えて２０モル％まで、好ましくは１０
モル％までの炭素原子３〜１２個を有する他の脂肪族ジ
オールまたは炭素原子６〜２１個を有する環式脂肪族ジ
オール例えばプロパン−１，３−ジオール、２−エチル
プロパン−１，３−ジオール、ネオペンチルグリコー
ル、ペンタン−１，５−ジオール、ヘキサン−１，６−
ジオール、シクロヘキサン−１，４−ジメタノール、３
−エチルペンタン−２，４−ジオール、２−メチルペン
タン−２，４−ジオール、２，２，４−トリメチルペン
タン−１，３−及び−１，６−ジオール、２−エチルヘ
キサン−１，３−ジオール、２，２−ジエチルプロパン
−１，３−ジオール、ヘキサン−２，５−ジオール、
１，４−ジ−（β−ヒドロキシエトキシ）−ベンゼン、
２，２−ビス−（４−ヒドロキシシクロヘキシル）−プ
ロパン、２，４−ジヒドロキシ−１，１，３，３−テト
ラメチル−シクロブタン、２，２−ビス−（３−β−ヒ
ドロキシエトキシフェニル）−プロパン及び２，２−ビ
ス−（４−ヒドロキシプロポキシフェニル）−プロパン
を含有し得る（ドイツ国特許出願公開第２，４０７，６
７４号、同第２，４０７，７７６号及び同第２，７１
５，９３２号）。

【００５０】ポリアルキレンテレフタレートは例えばド
イツ国特許出願公開第１，９００，２７０号及び米国特
許第３，６９２，７４４号による比較的少量の三価もし
くは四価アルコールまたは三塩基性もしくは四塩基性カ
ルボン酸の配合により分枝させ得る。好適な分枝鎖剤の
例にはトリメシン酸、トリメリト酸、トリメチロールエ
タン及び−プロパン並びにペンタエリトリトールが含ま
れる。

【００５１】全体的にテレフタル酸及びその反応性誘導
体（例えばそのジアルキルエステル）並びにエチレング
リコール及び／またはブタン−１，４−ジオールから製
造されるポリアルキレンテレフタレート及びこれらポリ
アルキレンテレフタレートの混合物が殊に好ましい。

【００５２】好適なポリアルキレンテレフタレート混合
物は１〜５０重量％、好ましくは１〜３０重量％のポリ
エチレンテレフタレート及び５０〜９９重量％、好まし
くは７０〜９９重量％のポリブチレンテレフタレートを
含む。

【００５３】好適なポリアルキレンテレフタレートは一
般にウベローデ（Ｕｂｂｅｌｏｈｄｅ）粘度計にて２５
℃でフェノール／ｏ−ジクロロベンゼン（１：１重量
部）中にて測定する際に０．４〜１．５ｄｌ／ｇ、好ま
しくは０．５〜１．３ｄｌ／ｇ、殊に０．６〜１．２ｄ
ｌ／ｇの固有粘度を有する。

【００５４】ポリアルキレンテレフタレートは公知の方
法により製造し得る［例えばクンストストック−ハンド
ブック（Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ−Ｈａｎｄｂｕｃｈ）、
第ＶＩＩＩ巻、６９５頁以下、カール・ハンサー出版
（Ｃａｒｌ Ｈａｎｓｅｒ Ｖｅｒｌａｇ）、ミュンヘ
ン、１９７３参照］。

【００５５】成分Ｃ）として用いるグラフト重合体の製
造に適するゴムには殊にポリブタジエン、ポリクロロプ
レン、ポリイソプレン、スチレン／ブタジエン共重合体
ゴム、３０重量％以上のゲル含有量（２０℃で測定）を
有するアクリロニトリル／ブタジエン共重合体ゴム、ア
クリレートゴム、ＥＰＤＭ（エチレン−プロピレン−ジ
エン−単量体）ゴム及びシリコーンゴムが含まれる。適
当なブタジエン／スチレン共重合体ゴムはゴムの重量を
ベースとして３０重量％までのアクリルまたはメタクリ
ル酸の低級アルキルエステル（例えばメタクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチルまたはアクリル酸メチル）を含有
し得る。

【００５６】適当なアルキルアクリレートゴムにはＣ₁
〜Ｃ₈−アルキルアクリレートをベースとするもの、殊
にエチル、ブチル及びエチルヘキシルアクリレートが含
まれる。これらのアルキルアクリレートはゴムの重量を
ベースとして３０重量％までの共重合により配合される
単量体例えば酢酸ビニル、アクリロニトリル、スチレ
ン、核中でアルキル化されたスチレン、ハロゲン化され
たスチレン、メタクリル酸メチル及び／またはビニルエ
ーテルを含有し得る。またこれらのアルキルアクリレー
トゴムは少量、好ましくはゴムの重量をベースとして５
重量％までの交叉結合作用を有するエチレン性不飽和単
量体を含有し得る。かかる交叉結合剤の例にはアルキレ
ンジオール−ジ（メタ）アクリレート、ポリエステル−
ジ（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン、トリビニ
ルベンゼン、トリアリルシアヌレート、アリル（メタ）
アクリレート、ブタジエン及びイソプレンが含まれる。
かかるアルキルアクリレートは公知である。またグラフ
トベースとして用いるアクリレートゴムは核として１つ
またはそれ以上の共役ジエンの交叉結合されたジエンゴ
ム例えばポリブタジエンまたは共役ジエンとエチレン性
不飽和単量体例えばスチレン及び／またはアクリロニト
リルとの共重合体を含む生成物であり得る。

【００５７】本発明に適するシリコーンゴムは主に化学
的に配合された状態の次の一般式に対応する基を含む分
散状態の、少なくとも部分的に交叉結合された、粒状シ
リコーンゴムを含む： ａ）Ｒ₂ＳｉＯ_2/2、ＲＳｉＯ_3/2、Ｒ₂Ｒ³ＳｉO_1/2、Ｓ
ｉＯ_4/2及び随時次の式の基： ｂ）随時ＳＨ基と組合せの Ｒ¹ＣＨ＝ＣＨ−(Ｒ²)、式
中、Ｒ＝一価の、飽和炭化水素基、殊に随時ＳＨ、ハロ
ゲンまたはＣ₁〜Ｃ₆−アルコキシで置換されていてもよ
いＣＨ₃またはＣ₆Ｈ₅、Ｒ¹＝ＨまたはＣ₁〜Ｃ₆アルキ
ル、殊にＨまたはＣＨ₃、Ｒ²＝単結合、Ｃ₁〜Ｃ₄−アル
キレン、殊にＣＨ₂またはＣ₂Ｈ₄、及びＲ³＝ＲまたはＯ
Ｈ。

【００５８】個々のシロキサン単位の量は式Ｒ₂ＳｉＯ
_2/2の毎１００モル単位に対し０〜０．５モル単位のＲ₂
Ｒ³ＳｉＯ_1/2、０〜１０モル単位の式ＲＳｉＯ_3/2及び
０〜３モル単位の式ＳｉＯ_4/2を与えるように計算され
る。好適なシリコーンゴムにおいて、Ｒで表わされる全
ての基の少なくとも８０％はＣＨ₃基である。

【００５９】基Ｒ₂Ｒ³ＳｉＯ_1/2において、Ｒは表わさ
れる３個の基の１個はヒドロキシル基であり得る。ジメ
チルヒドロキシシロキシ単位が殊に好適な末端基であ
る。シリコーンゴムはＲで表わされる全ての基の全量を
ベースとして２〜１０モル％の量の基ｂ）を含む。

【００６０】ジエンゴム、アルキルアクリレートゴム及
びシリコーンゴムは好ましくはグラフト重合体Ｃ）の製
造に好ましいゴムである。

【００６１】ゴムはグラフト重合体Ｃ）において０．１
〜３．０μｍ、殊に０．２〜０．３μｍの平均粒径を有
する少なくとも部分的に交叉結合された粒子の状態で存
在する。これらのものは少なくとも部分的に交叉結合さ
れ、即ちこれらのものは２０重量％以上、殊に５０重量
％以上、最も好ましくは７３〜９８重量％のゲル含有率
を有する。

【００６２】グラフト重合体Ｃ）はグラフト化されるゴ
ムＣ．２）の存在下で上で定義されるＣ．１．１）及び
Ｃ．１．２）の単量体混合物のラジカルグラフト共重合
により製造され、そしてこれらのものは全て公知の物質
である。グラフト重合体Ｃ）の好適な製造方法は乳化、
溶液、無溶媒及び懸濁重合である。いわゆるＡＢＳ重合
体は殊に好適なグラフト重合体Ｃ）である。

【００６３】本発明による成分Ｄ）として用いるフェノ
ール、ビスフェノール及び／またはポリフェノールのリ
ン酸エステルは式（Ｖ）〜（ＶＩＩＩ）

【００６４】

【化７】 式中、Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶は同一もしくは相異なることが
でき、且つＣ₁〜Ｃ₂₀−炭化水素基を表わし、その際に
基Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶の少なくとも２個は置換もしくは未
置換のアリール基である（ドイツ国特許出願公開第３，
４２９，４８１号及び同第３，４３０，２３４号参
照）。

【００６５】メチル、エチル並びにｎ−及びイソプロピ
ルを置換基として使用し得る。

【００６６】リン酸トリフェニル、リン酸トリクレジ
ル、リン酸ジフェニル−２−エチルフェニル及びリン酸
トリ−（イソプロピルフェニル）は式（Ｖ）に対応する
リン化合物の例である。

【００６７】式ＶＩ

【００６８】

【化８】

【００６９】 ｘ＝ｙ＝１の場合に０または１または２、或いはｘ＝ｙ
＝２の場合に２、に対応する化合物及びＣ₁〜Ｃ₄−アル
キルで置換し得る芳香族基も本発明に適するリン酸エス
テルである。

【００７０】次のものは式（ＶＩ）に対応するリン化合
物の例である：リン酸ビス−フェニル−（４−フェニル
フェニル）エステル、リン酸フェニル−ビス−（４−フ
ェニルフェニル）エステル、リン酸トリス−（４−フェ
ニルフェニル）エステル、リン酸ビス−フェニル−（ベ
ンジルフェニル）エステル、リン酸フェニル−ビス−
（ベンジルフェニル）エステル、リン酸トリス−（ベン
ジルフェニル）エステル、リン酸ビス−フェニル−（１
−フェニルエチル）−フェニルエステル、リン酸フェニ
ル−ビス−［（１−フェニルエチル）−フェニル］エス
テル、リン酸トリス−［（１−フェニルエチル）−フェ
ニル］エステル、リン酸ビス−フェニル［（１−メチル
−１−フェニルエチル）−フェニル］エステル、リン酸
フェニル−ビス−［（１−メチル−１−フェニルエチ
ル）−フェニル］エステル、リン酸トリス−［（１−メ
チル−１−フェニルエチル）−フェニル］エステル、リ
ン酸フェニル−ビス−［４−（１−フェニルエチル）−
２，６−ジメチルフェニル］エステル、リン酸ビス−フ
ェニル−２，４−ジベンジルフェニルエステル、リン酸
ビス−フェニル−２，４−ジ−［（１−フェニルエチ
ル）−フェニル］エステル及びリン酸ビス−フェニル−
２，４−ジ−［（１−メチル−１−フェニルエチル）−
フェニル］エステル。

【００７１】次のものが特に好ましい：リン酸フェニル
−ビス−（４−フェニルフェニル）エステル、リン酸ビ
ス−フェニル−［（１−フェニルエチル）−フェニル］
エステル、リン酸フェニル−ビス−［（１−フェニルエ
チル）−フェニル］エステル、リン酸ビス−フェニル−
［（１−メチル−１−フェニルエチル）−フェニル］エ
ステル、リン酸フェニル−ビス−［（１−メチル−１−
フェニルエチル）−フェニル］エステル、リン酸トリス
−［（１−メチル−１−フェニル）−エチル）エステ
ル、リン酸フェニル−ビス−（ベンジルフェニル）エス
テル及びリン酸ビス−フェニル−２，４−ジ−（１−メ
チル−１−フェニルエチル）−フェニルエステル及びそ
の混合物。

【００７２】また本発明の目的に適するリン酸エステル
は式ＶＩＩａ及びＶＩＩｂに対応するものを含む：

【００７３】

【化９】

【００７４】式中、Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰及びＲ¹¹はＣ₁〜Ｃ₄
−アルキルまたはアラルキルで置換される同一もしくは
相異なるアリール基例えばフェニル−Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキ
ルであることができ、Ｒ¹²は単一炭素／炭素結合、Ｏ、
Ｓ、ＳＯ₂、ＣＯ、ＣＨ₂、Ｃ(ＣＨ₃)₂または２個のシク
ロヘキシルまたは３，３，５−トリメチル−シクロヘキ
シル基が結合される炭素原子を表わし、そしてｍは０〜
１０の値を有する整数を表わす。

【００７５】式ＶＩＩａ及びＶＩＩｂに対応するリン化
合物の例には１，４−ジヒドロキシベンゼン（ハイドロ
キノン）、１，３−ジヒドロキシベンゼン（レゾルシノ
ール）、４，４′−ジヒドロキシジフェニル、ビス−
（４−ヒドロキシフェニル）−メタン（ビス−フェノー
ルＦ）、２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−
プロパン（ビスフェノールＡ）、１，１−ビス−（４−
ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサン及び１，１−ビ
ス−（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメ
チルシクロヘキサンのリン酸エステルが含まれる。

【００７６】また本発明によるリン酸エステルは式（Ｖ
ＩＩＩ）

【００７７】

【化１０】

【００７８】式中、Ｒ¹³は水素または炭素原子１〜８個
を有するアルキル、好ましくはメチルを表わし、Ｒ¹⁴は

【００７９】

【化１１】

【００８０】を表わし、Ｒ¹⁵は炭素原子１〜４個を有す
るアルキル、アリール例えばフェニル及び／またはアラ
ルキル例えばベンジルもしくは２−フェニルエチルで置
換され得るフェニルを表わし、ｍが０に等しい場合、ｎ
は少なくとも１に等しくなければならず、Ｒ¹⁴は式

【００８１】

【化１２】

【００８２】を表わさなければならず、ｎが０に等しい
場合、ｍは少なくとも２に等しくなければならず、Ｒ¹⁴
は式

【００８３】

【化１３】

【００８４】を表わさなければならず、ｍは０〜１２の
整数を表わし、ｎは０〜５の整数を表わし、そしてポリ
フェノール分子中の核の数、即ち化合物（ＶＩＩＩ）中
のベンゼン環の数は基Ｒ¹³〜Ｒ¹⁵を数えずに１２以下で
なければならない、に対応するものを含む。

【００８５】ノボラックス（Ｎｏｖｏｌａｋｓ）のリン
酸エステルは式（ＶＩＩＩ）に対応するリン酸エステル
の例である。適当なノボラックスにはホルムアルデヒド
及び一般式（ＩＸ）

【００８６】

【化１４】

【００８７】式中、Ｒ²′及びＲ⁶′は水素原子を表わ
し、Ｒ³′、Ｒ⁴′及びＲ⁵′は選択的に水素、ハロゲ
ン、またはＣ₁〜Ｃ₂₀−アルキル、Ｃ₄〜Ｃ₇−シクロア
ルキルもしくはＣ₆〜Ｃ₁₀−アリール基例えばフェニル
またはナフチルであり得るか、或いはＲ²′及びＲ⁴′は
水素原子を表わし、そしてＲ³′、Ｒ⁵′及びＲ⁶′は上
記の基と同様であり得る、に対応するフェノールの縮合
生成物が含まれる。

【００８８】次のものはフェノールの特徴的な例である
が、これに限定されるものではない：フェノール、ｏ−
クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール、２，５
−ジメチル−、３，５−ジメチル−、２，３，５−トリ
メチル−、３，４，５−トリメチル−、ｐ−ｔ−ブチル
−、ｐ−ｎ−オクチル−、ｐ−ステアリル−、ｐ−フェ
ニル−、ｐ−（１−フェニルエチル）−、１−フェニル
エチル−、ｏ−イソプロピル−、ｐ−イソプロピル−及
びｍ−イソプロピルフェノール及び多数の他のフェノー
ル。

【００８９】次のものを好適に用いる：フェノール、ｏ
−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール、ｐ−
ｔ−ブチルフェノール、ｏ−ｔ−ブチルフェノール及び
ｐ−オクチルフェノール。

【００９０】またこれらのフェノールの混合物を使用し
得る。

【００９１】従って次のものは好適なノボラックである
が、これに限定されない：フェノール／ホルムアルデヒ
ドノボラック、ｏ−クレゾール／ホルムアルデヒドノボ
ラック、ｍ−クレゾール／ホルムアルデヒドノボラッ
ク、ｐ−クレゾール／ホルムアルデヒドノボラック、ｔ
−ブチルフェノール／ホルムアルデヒドノボラック及び
ｏ−オクチルフェノール／ホルムアルデヒドノボラッ
ク。

【００９２】ｐ−クレゾール／ホルムアルデヒドノボラ
ックが殊に好ましい。

【００９３】エステルを製造するために、ノボラックを
いわゆるエステル転移法によりリン酸のアリールエステ
ルと反応させ、そしてノボラック及びフェノールの混合
物をいわゆる酸塩化物法によりオキシ塩化リンと反応さ
せる。リン酸トリフェニルを好ましくはエステル転移法
に用いる。両法における追加のフェノールとしてアリー
ル及びアラルキルフェノール例えば４−フェニルフェノ
ール、ベンジルフェノール、１−フェニルエチルフェノ
ール、１−メチル−１−フェニルエチルフェノール及び
２，４−ジ−（フェニルエチル）−フェノールを使用し
得る。

【００９４】リン酸並びにノボラックの多価により分子
の１価または２価を一緒に反応させたか否かに依存して
開鎖及び環式構造が生じ得ることがノボラックのリン酸
エステルの特別な特徴として見い出された。反応体の多
価による交叉結合反応は通常生じない。

【００９５】本発明に適する式（ＶＩＩＩ）のリン化合
物の例にはリン酸トリフェニルまたはリン酸三塩化物１
モルとノボラック１または２当量との反応生成物が含ま
れる。またノボラックの量比は１乃至２当量間であり得
る。リン酸の第三の価を上記のようにフェノールまたは
置換されたフェノールに結合させる。

【００９６】本発明に適する式（ＶＩＩＩ）のリン化合
物は一般に公知の方法により製造し得る［ノボラックに
対してはホーベン−ウェイル（Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙ
ｌ）、メトーデン・デル・オルガニッシエン・ヘミー
（Ｍｅｔｈｏｄｅｎ ｄｅｒ Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ
Ｃｈｅｍｉｅ）、第ＸＩＶ／２巻、１９３〜２９２頁
及びウルマンズ・エンシクロペディエ・デル・テクニッ
シエン・ヘミー、第４版、第１８巻、２４５〜２５７頁
参照；リン酸塩に対しては例えばウルマンズ・エンシク
ロペディエ・デル・テクニッシエン・ヘミー、第４版、
第１８巻、３８９〜３９１頁、１９７９及びホーベン−
ウェイル、メトーデン・デル・オルガニッシエン・ヘミ
ー、第１２／１巻、２９９〜３７４頁参照］。

【００９７】また式（Ｖ）〜（ＶＩＩＩ）のリン化合物
の混合物を使用し得る。

【００９８】また本発明による熱可塑性成形コンパウン
ドは他のサーモプラスト例えばポリスルホン、ポリエー
テルスルホン、ポリケトン、ポリエーテルケトン、ポリ
フェニレンエーテル及びポリアリーレンスルフィド並び
に他の添加剤例えば安定剤、顔料、フロー改善剤、離型
剤、帯電防止剤及び／または金属化合物並びに追加の火
炎保護添加剤及び他の滴下防止剤としてのハロゲン化合
物例えばポリテトラフルオロエチレン重合体及び／また
はシリコーンゴム及びスルホン酸の塩を含有し得る。

【００９９】かくてまた本発明は成分Ａ）、Ｃ）、
Ｄ）、Ｅ）及び随時Ｂ）、熱可塑性ポリスルホン、熱可
塑性ポリエーテルスルホン、熱可塑性ポリケトン、熱可
塑性ポリエーテルケトン、熱可塑性ポリフェニレンエー
テル及び／または熱可塑性ポリアリーレンスルフィド、
安定剤、顔料、フロー改善剤、離型剤、帯電防止剤及び
／または金属化合物並びに他の耐燃剤としてのハロゲン
化合物、或いは他の滴下防止剤及びスルホン酸の塩を含
むポリカーボネート成形コンパウンドに関する。成分
Ａ）、Ｃ）、Ｄ）、Ｅ）及び随時Ｂ）、熱可塑性ポリス
ルホン、熱可塑性ポリエーテルスルホン、熱可塑性ポリ
ケトン、熱可塑性ポリエーテルケトン、熱可塑性ポリフ
ェニレンエーテル及び／または熱可塑性ポリアリーレン
スルフィド、安定剤、顔料、フィラー、強化剤、フロー
改善剤、離型剤、帯電防止剤及び／または金属化合物及
び他の耐燃剤または他の滴下防止剤としてのハロゲン化
合物並びにスルホン酸の塩を含む本発明による熱可塑性
成形コンパウンドは公知の方法で成分を一緒に混合し、
そして通常の装置例えば内部ニーダー、押出機またはダ
ブルシャフトスクリュー中にて２００〜３３０℃の温度
で溶融配合または溶融押出しするか、或いは上記の成分
の適当な有機溶媒例えばクロロベンゼン中の溶液を一緒
に混合し、そして溶液混合物を通常の装置例えば蒸発押
出機中での蒸発により濃縮することにより製造される。

【０１００】個々の成分は公知の方法で約２０℃（室
温）または昇温のいずれかで順次または同時のいずれか
で混合し得る。

【０１０１】かくてまた本発明は成分Ａ）、Ｃ）、
Ｄ）、Ｅ）及び随時Ｂ）、ポリスルホン、ポリエーテル
スルホン、ポリケトン、ポリエーテルケトン、ポリフェ
ニレンエーテル及び／またはポリアリーレンスルフィド
並びに安定剤、顔料、フィラー、強化剤、フロー改善
剤、離型剤、帯電防止剤及び／または金属化合物及び他
の耐燃剤及び追加の滴下防止剤としてのハロゲン化合物
並びにスルホン酸の塩を公知の方法で一緒に混合し、そ
して通常の装置中にて２００〜３３０℃の温度で溶融配
合または溶融押出しするか、或いは上記の成分の適当な
有機溶媒中の溶液を一緒に混合し、そして溶液混合物を
通常の装置中での蒸発により濃縮することを特徴とす
る、該成分を含む成形コンパウンドの製造方法に関す
る。

【０１０２】本発明による成形コンパウンドは全てのタ
イプの成形製品の製造に使用し得る。殊にこれらのもの
は射出成形による成形製品の製造に使用し得る。製造し
得る成形製品の例には全てのタイプの住宅部品、ビル産
業用カバー板及び自動車産業用部品が含まれる。またこ
れらのものは優れた電気特性を有するために電子技術分
野において用いられる。

【０１０３】粒子径は常にＷ．ショルタン（Ｓｃｈｏｌ
ｔａｎ）ら、Ｋｏｌｌｏｉｄ−Ｚ．ｕ．Ｚ．Ｐｏｌｙｍ
ｅｒｅ２５０（１９７２）７８２〜７９６による超遠心
分離測定により求められる平均粒子径ｄ₅₀を表わす。

【０１０４】

【実施例】Ａ．用いた成分 Ｉ．塩化メチレン中にて２５℃で測定した際に（０．５
重量％溶液）１，２８４の相対粘度を有するビスフェノ
ールＡ１００重量％の芳香族ポリカーボネート。

【０１０５】ＩＩ．アクリロニトリル含有量２９重量％
及び平均分子量６０，０００を有するスチレン及びアク
リロニトリルの熱可塑性重合体。

【０１０６】ＩＩＩ．乳化重合により得られた平均粒径
（ｄ₅₀）０．４μｍを有する粒状ポリブタジエン５０重
量％上のスチレン／アクリロニトリル混合物（７２：２
８の比）５０重量％のＡＢＳグラフト重合体。

【０１０７】ＩＶ．ラテックスとしてのＡＢＳ重合体及
び分散体としてのポリテトラフルオロエチレンを混合
し、次に共沈体として成分を一緒に凝集させ、そして処
理することにより製造された、ポリテトラフルオロエチ
レン１０重量％を含むＩＩＩによる重合体。

【０１０８】Ｖ．アラミド繊維（Ｄｕｐｏｎｔ ｄｅ
Ｎｅｍｏｕｒｓ，ＵＳＡのＫｅｖｌａｒ^R ２９）。

【０１０９】ＶＩ．リン酸トリフェニル。

【０１１０】ＶＩＩ．リン酸ビス−フェニル−２，４−
ジ−［（１−フェニルエチル）−フェニル］エステル及
びリン酸フェニル−ビス−［（１−フェニルエチル）−
フェニル］エステルの混合物（ドイツ国特許出願公開第
３，９４０，９２７号の実施例２参照）。

【０１１１】ＶＩＩＩ．エステル転移によりリン酸トリ
フェニル２モル及び４，４′−ジヒドロキシジフェニル
メタン（ビスフェノールＦ）１モルのリン酸エステル。

【０１１２】製造：リン酸トリフェニル２２８４．０ｇ
（７．０モル）、４，４′−ジヒドロキシジフェニルメ
タン（ビスフェノールＦ）（ＯＨ数５５５）７０７．７
ｇ（７ｇ当量）及び塩化マグネシウム２０．０ｇ（０．
１８モル）を溶融し、次に調整可能マッシュルーム（ｍ
ｕｓｈｒｏｏｍ）形加熱ヘッド、キャピラリー及び降下
冷却器付ショート・ビグロー・カラムを備えた６ｌ入り
フラスコ中にて３００ミリバールの真空下で２００℃に
０．５時間加熱した。キャピラリーを通して導入された
窒素の気流により十分な混合が行われた。次に生成物
（ＯＨ数５９０）６６１．２ｇを２００〜２１０℃の温
度で３００から３ミリバールに下げた圧力下にてカラム
及び冷却器を介して４時間蒸留した（フェノール７モ
ル：６５８．７ｇ）。次に生成物を３ミリバールの真空
下にて２３０℃で１時間加熱した。

【０１１３】冷却後、反応生成物を塩化メチレン５ｌ中
に取り入れ、そして塩化物が除去されるまで水で洗浄し
た。塩化メチレン溶液を硫酸ナトリウム上で乾燥した
後、濾過し、そして蒸発により濃縮した。収量は２２９
６．０ｇ＝理論収率の９８．７％であった。生成物は樹
脂状であった。リン含有量は９．２％（理論値９．３
％）であり、そしてＯＨ数は０であった。

【０１１４】ＩＸ．エステル転移によるリン酸トリフェ
ニル１モル及びノボラック（ｐ−クレゾールから、核の
数約５個）１当量のリン酸エステル。

【０１１５】製造：リン酸トリフェニル１，１４２．０
ｇ（３．５モル）、ｐ−クレゾール及びホルムアルデヒ
ドのノボラック（ＯＨ数４６８、核の数約５個）８３
９．３ｇ（７ｇ当量）並びに塩化マグネシウム１０．０
ｇ（０．０９モル）を溶融し、次に調整可能マッシュル
ーム形加熱ヘッド、キャピラリー及び降下冷却器付ショ
ート・ビグロー・カラムを備えた４ｌ入りフラスコ中に
て３００ミリバールの真空下で２００℃で０．５時間加
熱した。キャピラリーを通して導入された窒素の気流に
より十分な混合が行われた。次に生成物（ＯＨ数５５
０）６８１．７ｇを２００〜２１０℃の温度で３００か
ら３ミリバールに下げた圧力下にてカラム及び冷却器を
通して４時間蒸留した（フェノール７モル：６５８．７
ｇ）。次に生成物を３ミリバールの真空下にて２１０℃
で１時間加熱した。

【０１１６】冷却後、反応生成物を塩化メチレン４ｌ中
に取り入れ、そして塩化物が除去されるまで水で洗浄し
た。塩化メチレン溶液を硫酸ナトリウムで脱水した後、
濾過し、そして蒸発により濃縮した。収量は１３０４．
７ｇ＝理論収率の９８．６％であった。軟化はＫｏｆｌ
ｅｒ加熱ベンチ上で１４１℃で開始し、リン含有量は
８．２％（理論値８．２％）であり、そしてＯＨ数は０
であった。

【０１１７】成形コンパウンドの製造及び試験、結果：
必要な成分をバンバリー（Ｂａｎｂｕｒｙ）内部ニーダ
ー［ポミニ−フアレル（Ｐｏｍｉｎｉ−Ｆａｒｒｅｌ）
社］、Ｍｏｄｅｌ ＢＲ（１．２ｌ）またはＭｏｄｅｌ
ＯＯＣ（３ｌ）中にて表１に示す量（重量部で与えら
れる）で２３０〜２４０℃で混合し、そして粒状に処理
した。

【０１１８】

【表１】

【０１１９】成形コンパウンドを２６０℃で押出し、試
験試料を生成させ［装置：ウェルナー・フレイデラー
（Ｗｅｒｎｅｒ Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ）スクリューＤ
ＫＳ２７５、ロッキング圧力２７５ＭＰ、スクリュー直
径５６ｍｍ、長さＬ／Ｄ−２３＼１］、そして次の試験
及び評価を行った。

【０１２０】 −ＤＩＮ ４５，５４３による耐衝撃値（a_n）、 −ＤＩＮ ５３，４６０による熱変形温度（ビカット
Ｂ）、 −アンダーライター・ラボラトリーズの規則により火炎
試験（ＵＬ ９４）、 −滴下の評価、 −火炎に曝露した際の変形の評価。

【０１２１】表２は得られた試験データを示す。

【０１２２】

【表２】

【０１２３】表１及び２は滴下防止剤として本発明によ
る芳香族ポリアミド並びにフェノール、ビスフェノール
及びノボラックのリン酸エステルを含む本発明による成
形コンパウンド（実施例１〜４）は火炎特性に対する試
験下で滴下せず、そしてＵＬ９４による評価は厚さ２ｍ
ｍ及び３ｍｍの試験試料に対してそれぞれＶ−１及びＶ
−０であり、即ち試料は良好な火炎特性を有し、そして
火炎に曝露した際に実質的に変形を生じさせないことを
示す。これに対して、比較例は明らかに乏しい火炎特性
を有するか（比較例１は滴下し、そしてＶ２のＵＬ９４
評価を有する）、または火炎に曝露した際に変形を生じ
させるかいずれかであった。

【０１２４】本発明の主なる特徴及び態様は以下のとお
りである。

【０１２５】１．Ａ）熱可塑性芳香族ポリカーボネート
４０〜９０重量部、 Ｂ）Ｂ．１）スチレン、α−メチルスチレン、核中でア
ルキル化されたスチレン、ハロゲン化されたスチレンま
たはその混合物５０〜９５重量％及びアクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル、アルキルアクリレート、アル
キルメタクリレート、無水マレイン酸、Ｎ−置換された
マレイミド、酢酸ビニルまたはその混合物５〜５０重量
％の熱可塑性共重合体０〜５０重量部並びに／または Ｂ．２）熱可塑性ポリアルキレンテレフタレート０〜８
０重量部、からなる共重合体または重縮合体０〜８０重
量部、 Ｃ）Ｃ．１）Ｃ．１．１）スチレン、α−メチルスチレ
ン、ハロゲン化されたスチレン、核中でアルキル化され
たスチレン、メチルメタクリレートまたはその混合物５
０〜９５重量％及び Ｃ．１．２）（メタ）アクリロニトリル、メチルメタク
リレート、無水マレイン酸、Ｎ−置換されたマレイミド
またはその混合物５〜５０重量％の混合物５〜９０重量
部の Ｃ．２）＜１０℃のガラス温度ＴＧを有するゴム１０〜
９５重量部上のものから製造されるグラフト重合体１〜
２５重量部、 Ｄ）フェノール、ビフェノール及び／またはポリフェノ
ールのリン酸エステル１〜３０重量部、並びに Ｅ）滴下防止剤０．０５〜５重量部、を含み、その際に
Ａ＋Ｂ＋Ｃ＋Ｄ＋Ｅの全重量は１００重量部まで加える
べきである熱可塑性ポリカーボネート成形コンパウンド
において、該コンパウンドが滴下防止剤Ｅ）として繊維
または粉末または担体上への沈着物の形の芳香族ポリア
ミドまたはポリイミドアミド（アラミド）を含有するこ
とを特徴とする、熱可塑性ポリカーボネート成形コンパ
ウンド。 ２．芳香族ポリアミド／ポリイミドアミドが５０重量％
より多い芳香族出発成分を含有することを特徴とする、
上記１に記載の成形コンパウンド。

【０１２６】３．芳香族ポリアミド／ポリイミドアミド
が８５重量％より多い芳香族出発成分を含有することを
特徴とする、上記１に記載の成分コンパウンド。

【０１２７】４．芳香族ポリアミド／ポリイミドアミド
を随時粉砕されていてもよいアラミド繊維として使用す
ることを特徴とする、上記１に記載の成形コンパウン
ド。

【０１２８】５．芳香族ポリアミド／ポリイミドアミド
を界面法による芳香族ポリアミド／ポリイミドアミドの
合成から得られる際の粉末として使用することを特徴と
する、上記１に記載の成形コンパウンド。

【０１２９】６．芳香族ポリアミド／ポリイミドアミド
を担体の表面上の沈着物の状態で使用することを特徴と
する、上記１に記載の成形コンパウンド。

【０１３０】７．芳香族ポリアミド／ポリイミドアミド
をリン酸の芳香族エステル例えばフェニルエステル、ビ
スフェノールエステル及びノボラックエステルと共に火
炎保護配合物として使用することを特徴とする、上記１
に記載の成形コンパウンド。 ８．用いるリン酸の芳香族エステルが式（Ｖ）〜（ＶＩ
ＩＩ）

【０１３１】

【化１５】 式中、Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶は同一もしくは相異なり、且つ
Ｃ₁〜Ｃ₂₀−炭化水素基を表わし、そして基Ｒ⁴、Ｒ⁵及
びＲ⁶の少なくとも２個は置換もしくは未置換のアリー
ル基である；

【０１３２】

【化１６】

【０１３３】 ｘはｙが１に等しい場合は０、１または２であるか、或
いはｙが２に等しい場合に等しく、そして芳香族基はＣ
₁〜Ｃ₄−アルキルによっても置換され得る；

【０１３４】

【化１７】

【０１３５】式中、Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰及びＲ¹¹はＣ₁〜Ｃ₄
−アルキルまたはアリールで置換される同一もしくは相
異なるアリール基であり、Ｒ¹²は単一炭素／炭素結合、
Ｏ、Ｓ、ＳＯ₂、ＣＯ、ＣＨ₂、もしくはＣ(ＣＨ₃)₂また
は２個のシクロヘキシルまたは３，３，５−トリメチル
シクロヘキシル基が結合される炭素原子を表わし、そし
てｍは０〜１０の整数である；

【０１３６】

【化１８】

【０１３７】式中、Ｒ¹³は水素または炭素原子１〜８個
を有するアルキル、好ましくはメチルを表わし、Ｒ¹⁴は

【０１３８】

【化１９】

【０１３９】を表わし、Ｒ¹⁵は炭素原子１〜４個を有す
るアルキル、アリール例えばフェニル及び／またはアラ
ルキル例えばベンジルもしくは２−フェニル−エチルに
より置換され得るフェニルを表わし、ここにｍが０に等
しい場合、ｎは少なくとも１でなければならず、Ｒ¹⁴は

【０１４０】

【化２０】

【０１４１】でなければならず、そしてｎが０に等しい
場合、ｍは少なくとも２でなければならず、Ｒ¹⁴は

【０１４２】

【化２１】

【０１４３】でなければならず、ｍは０〜１２の整数を
表わし、ｎは０〜５の整数を表わし、そしてポリフェノ
ールの核の数、即ちＲ¹³〜Ｒ¹⁵以外の化合物（ＶＩＩ
Ｉ）のベンゼン環の数は１２以下ある、に対応すること
を特徴とする、上記１に記載の成形コンパウンド。

【０１４４】９．加えて熱可塑性ポリスルホン、熱可塑
性ポリエーテルスルホン、熱可塑性ポリケトン、熱可塑
性ポリエーテルケトン、熱可塑性ポリフェニレンエーテ
ル及び／または熱可塑性ポリアリーレンスルフィド、安
定剤、顔料、フロー改善剤、離型剤、帯電防止剤及び／
または金属化合物並びに他の耐燃剤としてのハロゲン化
合物、或いは他の滴下防止剤及びスルホン酸の塩を含
む、上記１に記載の成形コンパウンド。 １０．成分Ａ）、Ｃ）、Ｄ）、Ｅ）及び随時Ｂ）、熱可
塑性ポリスルホン、熱可塑性ポリエーテルスルホン、熱
可塑性ポリケトン、熱可塑性ポリエーテルケトン、熱可
塑性ポリフェニレンエーテル及び／または熱可塑性ポリ
アリーレンスルフィド、安定剤、顔料、フィラー、強化
剤、フロー改善剤、離型剤、帯電防止剤及び／または金
属化合物及び他の耐燃剤または他の滴下防止剤としての
ハロゲン化合物並びにスルホン酸の塩を公知の方法で一
緒に混合し、そして通常の装置中にて２００〜３３０℃
の温度で溶融配合または溶融押出しするか、或いは上記
の成分の適当な有機溶媒中の溶液を一緒に混合し、そし
て溶液混合物を通常の装置中での蒸発により濃縮するこ
とを特徴とする、上記１〜９のいずれかに記載のポリカ
ーボネート成形化合物の製造方法。

【０１４５】１１．成形製品の製造に対する上記１に記
載の熱可塑性成形化合物の使用。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 51:04） 7142−4Ｊ (72)発明者 カール−ハインツ・オツト ドイツ連邦共和国デー5090レーフエルクー ゼン・パウル−クレー−シユトラーセ54

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 Ａ）熱可塑性芳香族ポリカーボネート４
   ０〜９０重量部、 Ｂ）Ｂ．１）スチレン、α−メチルスチレン、核中でア
   ルキル化されたスチレン、ハロゲン化されたスチレンま
   たはその混合物５０〜９５重量％及びアクリロニトリ
   ル、メタクリロニトリル、アルキルアクリレート、アル
   キルメタクリレート、無水マレイン酸、Ｎ−置換された
   マレイミド、酢酸ビニルまたはその混合物５〜５０重量
   ％の熱可塑性共重合体０〜５０重量部並びに／または Ｂ．２）熱可塑性ポリアルキレンテレフタレート０〜８
   ０重量部、からなる共重合体または重縮合体０〜８０重
   量部、 Ｃ）Ｃ．１）Ｃ．１．１）スチレン、α−メチルスチレ
   ン、ハロゲン化されたスチレン、核中でアルキル化され
   たスチレン、メチルメタクリレートまたはその混合物５
   ０〜９５重量％及び Ｃ．１．２）（メタ）アクリロニトリル、メチルメタク
   リレート、無水マレイン酸、Ｎ−置換されたマレイミド
   またはその混合物５〜５０重量％の混合物５〜９０重量
   部の Ｃ．２）＜１０℃のガラス温度ＴＧを有するゴム１０〜
   ９５重量部上のものから製造されるグラフト重合体１〜
   ２５重量部、 Ｄ）フェノール、ビフェノール及び／またはポリフェノ
   ールのリン酸エステル１〜３０重量部、並びに Ｅ）滴下防止剤０．０５〜５重量部、を含み、その際に
   Ａ＋Ｂ＋Ｃ＋Ｄ＋Ｅの全重量は１００重量部まで加える
   べきである熱可塑性ポリカーボネート成形コンパウンド
   において、該コンパウンドが滴下防止剤Ｅ）として繊維
   または粉末または担体上への沈着物の形の芳香族ポリア
   ミドまたはポリイミドアミド（アラミド）を含有するこ
   とを特徴とする、熱可塑性ポリカーボネート成形コンパ
   ウンド。
2. 【請求項２】 成分Ａ）、Ｃ）、Ｄ）、Ｅ）及び随時
   Ｂ）、熱可塑性ポリスルホン、熱可塑性ポリエーテルス
   ルホン、熱可塑性ポリケトン、熱可塑性ポリエーテルケ
   トン、熱可塑性ポリフェニレンエーテル及び／または熱
   可塑性ポリアリーレンスルフィド、安定剤、顔料、フィ
   ラー、強化剤、フロー改善剤、離型剤、帯電防止剤、及
   び／または金属化合物及び他の耐燃剤または他の滴下防
   止剤としてのハロゲン化合物並びにスルホン酸の塩を公
   知の方法で一緒に混合し、そして通常の装置中にて２０
   ０〜３３０℃の温度で溶融配合または溶融押出しする
   か、或いは上記の成分の適当な有機溶媒中の溶液を一緒
   に混合し、そして溶液混合物を通常の装置中での蒸発に
   より濃縮することを特徴とする、請求項１に記載のポリ
   カーボネート成形コンパウンドの製造方法。
3. 【請求項３】 成形製品の製造に対する請求項１に記載
   の熱可塑性成形化合物の使用。