JPH05218479A - 太陽電池 - Google Patents

太陽電池

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JPH05218479A
JPH05218479A JP4017413A JP1741392A JPH05218479A JP H05218479 A JPH05218479 A JP H05218479A JP 4017413 A JP4017413 A JP 4017413A JP 1741392 A JP1741392 A JP 1741392A JP H05218479 A JPH05218479 A JP H05218479A
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Abstract

(57)【要約】 (修正有) 【目的】 透明絶縁性基板の上に、順次、透明性の第1
電極層、ZnS薄膜、CdS薄膜、光吸収用半導体層、
第2電極層が積層されていることにより、窓層表面近傍
で生成される電子−正孔対を効率良く光電流として獲得
できるため、高いエネルギー変換効率を有する太陽電池
を得る。 【構成】 ガラス基板等の透明絶縁性基板11の上に、
ITOやSnO2 等からなる透明性の第1電極層12が
形成され、その上にZnS薄膜13aが0.2μm程度
の膜厚で形成され、続いてCdS薄膜13bが0.2μ
m程度の膜厚で形成される。次に、光吸収用半導体層1
4として、p型のCdTe薄膜又はCuInSe2 薄膜
が3μm程度の膜厚で形成され、その上にAuやNi等
の第2電極層15が形成される。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、光エネルギーを電気エ
ネルギーに変換する太陽電池に関し、特に電極層と半導
体層の窓層との接合構造を改良することにより、エネル
ギー変換効率の高効率化を図った太陽電池に関する。
【0002】
【従来の技術】従来、化合物薄膜を用いた太陽電池は、
例えば図3及び図4に示すように、広いバンドギャップ
を有する化合物半導体薄膜と狭いバンドギャップを持つ
化合物半導体薄膜のヘテロ接合で構成されており、前者
は太陽電池の窓層33、43として機能すると共に、後
者は太陽電池の吸収層34、44として機能する。
【0003】このような太陽電池において高いエネルギ
ー変換効率を得るためには、(1) より多くの光電流を得
るための光学的な最適設計を行うこと、(2) 太陽電池を
構成する各層の結晶性、特に吸収層の結晶性が高品質で
あること、(3) 各層の界面においてキャリアの再結合の
ない高品質なヘテロ接合を作ること、等が必要となる。
【0004】ヘテロ接合の品質は、その作製方法や膜形
成の順序と関係が深い。例えば、従来のCdS/CdT
e系やCdS/CuInSe2 系の構成において、優れ
たヘテロ接合が得られている。
【0005】図3は、従来の太陽電池の一例の断面図で
ある。透明絶縁性基板31の上に、順次、透明性のSn
2 、ITO又はZnO等からなる第1電極層32、広
いバンドギャップを有するZnCdSからなる窓層3
3、光吸収用半導体層34、第2電極層35が積層され
ており、ZnCdSと光吸収用半導体層とのヘテロ接合
の試みによって、太陽光の短波長光に対する感度向上が
図られている。
【0006】図4は、従来の太陽電池の他の例の断面図
である。透明絶縁性基板1の上に、順次、透明性のSn
2 、ITO又はZnO等からなる第1電極層42、広
いバンドギャップを有するCdSからなる化合物半導体
薄膜43a、CdS(1-x) Tex (但し、0≦x≦1)
からなる傾斜組成層43b、CdTeからなる光吸収用
半導体層44、第2電極層45が積層されており、窓層
として機能する化合物半導体薄膜43aと吸収層として
機能する光吸収用半導体層44との間に、徐々に窓層の
組成に近いものから吸収層の組成に近いものに変化させ
た傾斜組成層43bを介在させることにより、より優れ
たヘテロ接合を得ている。
【0007】
【発明が解決すべき課題】従来の化合物薄膜ヘテロ接合
型太陽電池において、共通する課題の1つは、窓層のバ
ンドギャップによってその太陽電池における短波長感度
が殆ど決定されてしまうことである。
【0008】図5は、図3及び図4に示した従来の太陽
電池の窓層のバンドギャップ付近における量子効率のグ
ラフである。グラフ中で破線で示した図3の太陽電池
は、窓層の広バンドギャップ化によって得られる光電流
を増加させることができるが、窓層としてCdSを用い
た場合に比べて、得られる開放端電圧が少し低下する傾
向があり、結果としてエネルギー変換効率が大きく向上
するまでには至っていない。
【0009】また、グラフ中で実線で示した図3の太陽
電池は、開放端電圧が少し増加する傾向があるが、短波
長の感度が窓層として用いたCdSのバンドギャップに
より殆ど決定されているようなスペクトルを示してお
り、結果としてエネルギー変換効率が大きく向上するま
でには至っていない。
【0010】このような原因として、図3の太陽電池の
場合は、ZnCdS薄膜と光吸収層半導体で形成された
ヘテロ接合の品質が、CdS薄膜と光吸収層半導体との
ヘテロ接合に比べて低下していることが予想される。ま
た、図4の太陽電池の場合は、CdS薄膜の表面で生成
される電子−正孔対が、光吸収層内に存在する空乏層ま
で導かれ難いエネルギーバンド構造になっていることが
予想される。
【0011】以下、図4の太陽電池の場合を更に詳しく
説明する。図4に示した従来の太陽電池のエネルギーバ
ンド構造は、図6に示すようなバンド構造であることが
推測される。即ち、価電子帯の正孔は好適な内部電界に
より円滑な移動が可能であるが、伝導帯の電子について
は、図中のP点近傍が極小部を形成しているため、その
部分の電子濃度が高くなって正孔との再結合が促進さ
れ、あまり好ましくないバンド構造となっている。太陽
電池の構造として図4に示したような傾斜組成構造を窓
層と光吸収層の間に介在させる場合、多くの場合に上述
した不都合が生ずる傾向がある。
【0012】図7は、太陽電池の各層において励起され
た電子−正孔対生成数の分布を厚さ方向について示した
グラフである。グラフ中、実線Aは図3の太陽電池であ
り、破線Bは図4の太陽電池である。因みに、二点鎖線
Cは本発明の太陽電池である。図3及び図4の太陽電池
においては、化合物薄膜の少数キャリアの拡散長は非常
に短いことが予想されるため、光線が入射する表面近
傍、即ちグラフ中Sで示した窓層の表面近傍における生
成キャリアは、上述と同様にキャリア対の再結合が促進
され、光電流として殆ど獲得できないことという課題が
あった。
【0013】本発明は、前記課題を解決するため、従来
の太陽電池では殆ど獲得できなかった窓層の表面近傍に
生じるキャリア対を、効率良く光電流として取り出すこ
とができる太陽電池を提供することを目的とする。
【0014】
【課題を解決するための手段】前記目的を達成するた
め、本発明の太陽電池は、透明絶縁性基板の上に、順
次、透明性の第1電極層、ZnS薄膜、CdS薄膜、光
吸収用半導体層、第2電極層が積層されていることを特
徴とする。
【0015】また、本発明の太陽電池は、絶縁性基板の
上に、順次、第1電極層、光吸収用半導体層、CdS薄
膜、ZnS薄膜、透明性の第2電極層が積層されている
ことを特徴とする。
【0016】前記構成において、ZnS薄膜の電極側
に、n型ドーパントが導入されていることが好ましい。
また、前記構成において、光吸収用半導体層が、II−
VI族化合物半導体で形成されていることが好ましい。
【0017】また、前記構成において、光吸収用半導体
層が、CdTeで形成されていることが好ましい。ま
た、前記構成において、光吸収用半導体層が、カルコパ
イライト型半導体で形成されていることが好ましい。
【0018】また、前記構成において、光吸収用半導体
層が、CuInSe2 で形成されていることが好まし
い。
【0019】
【作用】前記構成によれば、透明絶縁性基板の上に、順
次、透明性の第1電極層、ZnS薄膜、CdS薄膜、光
吸収用半導体層、第2電極層が積層され、太陽電池の窓
層としてZnS薄膜及びCdS薄膜からなる積層膜で形
成されていることにより、光吸収用半導体層として優れ
たCdTeやCuInSe2 等とのヘテロ接合が高品質
となると共に、窓層の内部にも内部電界が生ずるため、
電子−正孔対が効率良く光電流として取り出される。
【0020】更に詳説すると、図8及び図9は本発明に
係る太陽電池のエネルギーバンド構造図である。図8に
おいて、窓層がZnS薄膜及びCdS薄膜からなる積層
膜で形成されていることにより、価電子帯のエネルギー
準位に傾斜が生じて、窓層において生成したキャリア対
の正孔が光吸収層の方に移動し易くなるため、再結合が
阻止される。特に、図7の二点鎖線Cの領域Tに示すよ
うに、ZnS薄膜とCdS薄膜の界面近傍では、比較的
多くの電子−正孔対が生成されるため、この電子−正孔
対が効率良く取り出されることになる。
【0021】また、ZnS薄膜及びCdS薄膜からなる
積層膜は、ZnSとCdSの電子親和力がほぼ同じであ
ることから、図6のP点に示したような伝導帯の極小部
は本質的に生じにくい。更に、ZnS薄膜の電極側、即
ちCdS薄膜界面の反対側の近傍のみに、n型ドーパン
トを導入することにより、図9に示すように窓層の伝導
帯及び価電子帯に傾斜が生じて、電子がZnS薄膜の電
極側により移動し易くなり、正孔は光吸収層の方により
移動し易くなるため、より多くの光電流を取り出すこと
ができる。
【0022】また、前記した別の構成によれば、絶縁性
基板の上に、順次、第1電極層、光吸収用半導体層、C
dS薄膜、ZnS薄膜、透明性の第2電極層が積層され
ていることにより、CdS薄膜及びZnS薄膜からなる
窓層における電子と正孔が前述と同様の現象を示し、よ
り多くの光電流を取り出すことができる。更に、透明性
の第2電極層としてインジウム・スズ酸化物(以下、
「ITO」と略す)を用いて、熱拡散処理を施すと、I
TOの中のInがn型ドーパントとしてZnS薄膜の電
極側に拡散するため、n型ドーパントの導入が容易に行
える。
【0023】また、前記構成において、光吸収用半導体
層がII−VI族化合物半導体で形成されていることに
より、窓層と光吸収層とのヘテロ接合特性が良好となる
ため、より高い開放端電圧を得ることが可能となる。
【0024】また、前記構成において、光吸収用半導体
層がCdTeで形成されていることにより、更に優れた
ヘテロ接合が得られるようになるため、更に高い開放端
電圧を得ることが可能となる。
【0025】また、前記構成において、光吸収用半導体
層がカルコパイライト型半導体で形成されていることに
より、窓層と光吸収層のヘテロ接合特性が向上するた
め、開放端電圧を大きくすることが可能となる。
【0026】また、前記構成において、光吸収用半導体
層がCuInSe2 で形成されていることにより、更に
窓層と光吸収層のヘテロ接合特性が向上するため、更に
開放端電圧を大きくすることが可能となる。
【0027】
【実施例】以下、本発明の実施例について図面を参照し
ながら説明する。 (実施例1)図1は、本発明の太陽電池の一実施例の断
面図である。ガラス基板等の透明絶縁性基板11の上
に、熱的プロセスを経てもZnSと激しく反応しない材
料、例えばITOやSnO2 等からなる透明性の第1電
極層12がスパッター蒸着法を用いて形成され、その上
にZnS薄膜13aが真空蒸着法を用いて0.2μm程
度の膜厚で形成され、続いてCdS薄膜13bが真空蒸
着法を用いて0.2μm程度の膜厚で形成され、ZnS
薄膜13a及びCdS薄膜13bからなる積層膜が太陽
電池の窓層13として機能する。
【0028】次に、光吸収用半導体層14として、p型
のCdTe薄膜又はCuInSe2薄膜が真空蒸着法を
用いて3μm程度の膜厚で形成され、その上にAuやN
i等の第2電極層15が電子ビーム蒸着法を用いて形成
され、光吸収用半導体層14とのオーミック接触を得て
いる。このようにして図8に示したバンド構造を有する
本発明の太陽電池を得ることができる。
【0029】(実施例2)図2は、本発明の太陽電池の
他の実施例の断面図である。ガラス基板等の絶縁性基板
21の上に、AuやNi等の第1電極層22が電子ビー
ム蒸着法を用いて形成され、その上に光吸収用半導体層
24として、p型のCdTe薄膜又はCuInSe2
膜が真空蒸着法を用いて3μm程度の膜厚で形成され
る。
【0030】次に、CdS薄膜23bが真空蒸着法を用
いて0.2μm程度の膜厚で形成され、続いてZnS薄
膜23aが真空蒸着法を用いて0.2μm程度の膜厚で
形成され、ZnS薄膜23a及びCdS薄膜23bから
なる積層膜が太陽電池の窓層23として機能する。更に
その上に、ITOやSnO2 等からなる透明性の第2電
極層25がスパッター蒸着法を用いて形成される。この
ようにして図8に示したバンド構造を有する本発明の太
陽電池を得ることができる。
【0031】(実施例3)前述した実施例1において、
透明性の第1電極層2としてITOを用いて、その上に
ZnS薄膜を0.2μm程度の膜厚で形成した後、55
0℃〜650℃の温度で熱処理を施し、以後、実施例1
で説明した手順で、CdS薄膜13b、光吸収用半導体
層14、第2電極層15の各層を形成する。
【0032】このような熱処理により、ZnS薄膜の電
極側に、ITO中のInがn型ドーパントとして熱拡散
するため、図9に示したバンド構造を有する本発明の太
陽電池を得ることができる。
【0033】次に、各実施例で得られた太陽電池の特性
評価について説明する。図10は、太陽電池の電流−電
圧特性(I−V特性)のグラフである。グラフ中、Aは
図3に示した従来の太陽電池、Bは図4に示した従来の
太陽電池、Cは本発明の太陽電池であり、いずれも光吸
収用半導体層がCdTe薄膜で形成されているものであ
る。また、Dは図3に示した従来の太陽電池、Eは本発
明の太陽電池であり、いずれも光吸収用半導体層がCu
InSe2 薄膜で形成されているものである。
【0034】グラフを見ると、太陽電池の窓層としてZ
nCdS薄膜を用いた従来のものと比較して、本発明の
ZnS/CdS積層膜の構成のほうが、より大きい開放
端電圧を出力することが理解される。また、窓層として
CdS薄膜及びCdS(1-x)Tex 傾斜組成層からなる
積層膜を用いた従来のものと比較して、本発明のZnS
/CdS積層膜の構成のほうが、より多い光電流を出力
することが理解される。また、エネルギー変換効率に関
して、従来の太陽電池は10%〜12%であったが、本
発明の太陽電池は14%という高い変換効率が得られ
た。
【0035】
【発明の効果】以上、詳説したように、本発明の太陽電
池は、窓層としてZnS薄膜及びCdS薄膜からなる積
層膜で形成されていることにより、光吸収用半導体層と
のヘテロ接合が高品質となると共に、窓層の内部にも内
部電界が生じて電子−正孔対が効率良く光電流として取
り出されるため、高いエネルギー変換効率を有する太陽
電池を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の太陽電池の一実施例の断面図である。
【図2】本発明の太陽電池の他の実施例の断面図であ
る。
【図3】従来の太陽電池の一例の断面図である。
【図4】従来の太陽電池の他の例の断面図である。
【図5】図3及び図4に示した従来の太陽電池の窓層の
バンドギャップ付近における量子効率のグラフである。
【図6】図4に示した従来の太陽電池のエネルギーバン
ド構造図である。
【図7】太陽電池の各層において励起された電子−正孔
対生成数の分布を厚さ方向について示したグラフであ
る。
【図8】本発明の太陽電池のエネルギーバンド構造図の
一例である。
【図9】本発明の太陽電池のエネルギーバンド構造図の
他の例である。
【図10】太陽電池の電流−電圧特性(I−V特性)の
グラフである。
【符号の説明】
11、31、41 透明絶縁性基板 21 絶縁性基板 12、22、32、42 第1電極層 13、23、43 窓層 13a、23a ZnS薄膜 13b、23b CdS薄膜 33 ZnCdS薄膜(窓層) 43a CdS薄膜 43b CdS(1-x) Tex 傾斜組成層 14、24、34、44 光吸収用半導体層 15、25、35、45 第2電極層

Claims (7)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 透明絶縁性基板の上に、順次、透明性の
    第1電極層、ZnS薄膜、CdS薄膜、光吸収用半導体
    層、第2電極層が積層されている太陽電池。
  2. 【請求項2】 絶縁性基板の上に、順次、第1電極層、
    光吸収用半導体層、CdS薄膜、ZnS薄膜、透明性の
    第2電極層が積層されている太陽電池。
  3. 【請求項3】 ZnS薄膜の電極側に、n型ドーパント
    が導入されている請求項1又は2に記載の太陽電池。
  4. 【請求項4】 光吸収用半導体層が、II−VI族化合
    物半導体で形成されている請求項1又は2に記載の太陽
    電池。
  5. 【請求項5】 光吸収用半導体層が、CdTeで形成さ
    れている請求項4に記載の太陽電池。
  6. 【請求項6】 光吸収用半導体層が、カルコパイライト
    型半導体で形成されている請求項1又は2に記載の太陽
    電池。
  7. 【請求項7】 光吸収用半導体層が、CuInSe2
    形成されている請求項6に記載の太陽電池。
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