JPH05219988A - 光学的に活性なシアノヒドリンのエナンチオ選択的、酵素による製造方法 - Google Patents
光学的に活性なシアノヒドリンのエナンチオ選択的、酵素による製造方法Info
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- JPH05219988A JPH05219988A JP4290255A JP29025592A JPH05219988A JP H05219988 A JPH05219988 A JP H05219988A JP 4290255 A JP4290255 A JP 4290255A JP 29025592 A JP29025592 A JP 29025592A JP H05219988 A JPH05219988 A JP H05219988A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 光学的に活性なシアンヒドリンをエナンチオ
選択的に製造する。 【構成】 アルデヒド又は非対称ケトンとシアニド基供
与体とを希釈剤中でＳ-ヒドロキシニトリルリアーゼの
存在下に反応させ、次いで形成されたシアノヒドリンを
反応混合物から単離することを特徴とする、アルデヒド
又は非対称ケトンとシアニド基供与体との反応によって
光学的に活性なシアノヒドリンのＳ対掌体をエナンチオ
選択的製造方法。
選択的に製造する。 【構成】 アルデヒド又は非対称ケトンとシアニド基供
与体とを希釈剤中でＳ-ヒドロキシニトリルリアーゼの
存在下に反応させ、次いで形成されたシアノヒドリンを
反応混合物から単離することを特徴とする、アルデヒド
又は非対称ケトンとシアニド基供与体との反応によって
光学的に活性なシアノヒドリンのＳ対掌体をエナンチオ
選択的製造方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、アルデヒド又は非対称
ケトンとシアニド基供与体から、ヒドロキシニトリルリ
アーゼの作用下に光学的に活性なシアノヒドリンを、エ
ナンチオ選択的、酵素による製造方法に関する。
ケトンとシアニド基供与体から、ヒドロキシニトリルリ
アーゼの作用下に光学的に活性なシアノヒドリンを、エ
ナンチオ選択的、酵素による製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】シアノヒドリンは、たとえばα- ヒドロ
キシ酸の合成に重要であり、この酸は生物学的に活性な
物質、たとえば薬学的に活性な物質、ビタミン又は他の
ピレスロイド化合物を得るために使用される。
キシ酸の合成に重要であり、この酸は生物学的に活性な
物質、たとえば薬学的に活性な物質、ビタミン又は他の
ピレスロイド化合物を得るために使用される。
【０００３】シアノヒドリンを、たとえばシアニド基を
アルデヒド又はケトン──これはアルデヒド又は非対称
ケトンを使用した場合、光学的に活性なシアノヒドリン
の対掌体混合物をもたらす──のカルボニル炭素で付加
反応して製造することができる。生物学的に活性な対掌
体混合物中で一般に２個の対掌体のうちの１個しか生物
学的活性を有しないので、光学的に活性なシアンヒドリ
ンの所望の対掌体を光学的純度をできる限り高く製造さ
せる方法を見い出す試みはなかった。
アルデヒド又はケトン──これはアルデヒド又は非対称
ケトンを使用した場合、光学的に活性なシアノヒドリン
の対掌体混合物をもたらす──のカルボニル炭素で付加
反応して製造することができる。生物学的に活性な対掌
体混合物中で一般に２個の対掌体のうちの１個しか生物
学的活性を有しないので、光学的に活性なシアンヒドリ
ンの所望の対掌体を光学的純度をできる限り高く製造さ
せる方法を見い出す試みはなかった。
【０００４】たとえば、Chemistry Letters 、日本化学
協会（１９８６）、９３１−９３４に、シアニド基供与
体と触媒として合成ジペプチドを用いるアルデヒドのシ
アノヒドリン化方法が記載されている。しかしこの反応
のエナンチオ選択性は中程度しかなく、生成物の光学的
純度は、不満足なものである。
協会（１９８６）、９３１−９３４に、シアニド基供与
体と触媒として合成ジペプチドを用いるアルデヒドのシ
アノヒドリン化方法が記載されている。しかしこの反応
のエナンチオ選択性は中程度しかなく、生成物の光学的
純度は、不満足なものである。
【０００５】米国特許第５，００８，１９２号明細書か
ら、脂肪族、芳香族又はヘテロ芳香族アルデヒド又はケ
トンをシアン化水素酸とオキシニトリラーゼの存在下に
反応させることができ、この処理の間対応するＲ- 又は
Ｓ- シアノヒドリンをエチンチオ選択的に形成すること
が公知である。しかしシアン化水素酸の処理は、問題を
引き起こす。というのはその沸点が低いからである。そ
の上シアン化水素酸は極めて毒性であり、したがって工
業的規模での処理にこれを使用することは、できる限り
多く避けられる。
ら、脂肪族、芳香族又はヘテロ芳香族アルデヒド又はケ
トンをシアン化水素酸とオキシニトリラーゼの存在下に
反応させることができ、この処理の間対応するＲ- 又は
Ｓ- シアノヒドリンをエチンチオ選択的に形成すること
が公知である。しかしシアン化水素酸の処理は、問題を
引き起こす。というのはその沸点が低いからである。そ
の上シアン化水素酸は極めて毒性であり、したがって工
業的規模での処理にこれを使用することは、できる限り
多く避けられる。
【０００６】J. Am. Chem. Soc. １９９１，１１３，６
９９２−６９９６には、芳香族又は脂肪族アルデヒドと
アセトンシアノヒドリンとを、Ｄ- オキシニトリラーゼ
の存在下に反応させることによってＲ- シアノヒドリン
を製造する方法が記載されている。対掌体中で強化され
る生成物を得るために、処理を水と混和し得ない有機溶
剤の存在下に実施する。というのは、水性溶液しか生成
物のラセミ化を生じないからである。
９９２−６９９６には、芳香族又は脂肪族アルデヒドと
アセトンシアノヒドリンとを、Ｄ- オキシニトリラーゼ
の存在下に反応させることによってＲ- シアノヒドリン
を製造する方法が記載されている。対掌体中で強化され
る生成物を得るために、処理を水と混和し得ない有機溶
剤の存在下に実施する。というのは、水性溶液しか生成
物のラセミ化を生じないからである。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】驚くべきことに、本発
明者は光学的に活性なシアノヒドリンのＳ対掌体のエチ
ンチオ選択製造方法を見い出した。その方法によれば、
生成物を高い光学的純度で得られ、シアン化水素酸と有
機溶剤の使用を免除することができる。脂肪族アルデヒ
ドから導かれたＳ- シアノヒドリンを、Ｓ- ヒドロキシ
ニトリルリアーゼの援助下に初めて製造することができ
る。
明者は光学的に活性なシアノヒドリンのＳ対掌体のエチ
ンチオ選択製造方法を見い出した。その方法によれば、
生成物を高い光学的純度で得られ、シアン化水素酸と有
機溶剤の使用を免除することができる。脂肪族アルデヒ
ドから導かれたＳ- シアノヒドリンを、Ｓ- ヒドロキシ
ニトリルリアーゼの援助下に初めて製造することができ
る。
【０００８】
【課題を解決するための手段】したがって、本発明はア
ルデヒド又は非対称ケトンとシアニド基供与体との反応
によって光学的に活性なシアノヒドリンのＳ対掌体のエ
ナンチオ選択製造方法に関し、この方法は、アルデヒド
又はケトンをシアニド基供与体と希釈剤中でＳ- ヒドロ
キシニトリルリアーゼの存在下に反応させ、そこで形成
されたシアノヒドリンを反応混合物から単離することを
特徴とする。
ルデヒド又は非対称ケトンとシアニド基供与体との反応
によって光学的に活性なシアノヒドリンのＳ対掌体のエ
ナンチオ選択製造方法に関し、この方法は、アルデヒド
又はケトンをシアニド基供与体と希釈剤中でＳ- ヒドロ
キシニトリルリアーゼの存在下に反応させ、そこで形成
されたシアノヒドリンを反応混合物から単離することを
特徴とする。
【０００９】本発明による方法で使用された出発化合物
は、アルデヒド又は非対称ケトン、シアニド基供与体、
ヒドロキシニトリルリアーゼ及び希釈剤である。本文中
のアルデヒドは、脂肪族、芳香族又はヘテロ芳香族アル
デヒドとして解されねばならない。非対称ケトンは、脂
肪族、芳香族又はヘテロ芳香族ケトンであり、それ中で
カルボニルこんそは種々の置換基によって置換されてい
る。好ましく反応する物質はアルデヒド、特に好ましく
は脂肪族又は芳香族アルデヒドである。この様なアルデ
ヒド及びケトンは知られているか又は常法で製造するこ
とができる。
は、アルデヒド又は非対称ケトン、シアニド基供与体、
ヒドロキシニトリルリアーゼ及び希釈剤である。本文中
のアルデヒドは、脂肪族、芳香族又はヘテロ芳香族アル
デヒドとして解されねばならない。非対称ケトンは、脂
肪族、芳香族又はヘテロ芳香族ケトンであり、それ中で
カルボニルこんそは種々の置換基によって置換されてい
る。好ましく反応する物質はアルデヒド、特に好ましく
は脂肪族又は芳香族アルデヒドである。この様なアルデ
ヒド及びケトンは知られているか又は常法で製造するこ
とができる。
【００１０】安定なシアニド基供与体は、一般式Ｒ1 Ｒ
2 Ｃ（ＯＨ)(ＣＮ）〔式中、Ｒ1 及びＲ2 は相互に独立
して水素又は反応条件下に不活性である基によって置換
されている又は置換されていない炭化水素基であるか又
はＲ1 及びＲ2 は一緒になってＣ- 原子数４又は５のア
ルキレン基を示し、但しＲ1 及びＲ2 は同時に水素を示
さない〕なるシアノヒドリンである。炭化水素基は脂肪
族又は芳香族、好ましくは脂肪族基である。Ｒ1 及びＲ
2 は、Ｃ- 原子数１−６のアルキル基を示すが好まし
く、アセトンシアノヒドリンは特にシアニド基供与体と
して好ましい。
2 Ｃ（ＯＨ)(ＣＮ）〔式中、Ｒ1 及びＲ2 は相互に独立
して水素又は反応条件下に不活性である基によって置換
されている又は置換されていない炭化水素基であるか又
はＲ1 及びＲ2 は一緒になってＣ- 原子数４又は５のア
ルキレン基を示し、但しＲ1 及びＲ2 は同時に水素を示
さない〕なるシアノヒドリンである。炭化水素基は脂肪
族又は芳香族、好ましくは脂肪族基である。Ｒ1 及びＲ
2 は、Ｃ- 原子数１−６のアルキル基を示すが好まし
く、アセトンシアノヒドリンは特にシアニド基供与体と
して好ましい。
【００１１】シアニド基供与体を、公知方法によって製
造することができる。シアノヒドリン、特にアセトンシ
アノヒドリンは、市場で入手することもできる。適する
ヒドロキシニトリルリアーゼは、たとえばソルグフムビ
コロル(Sorghumbicolor)及びヘベアブラシリエンシス(H
evea brasiliensis)から得られるＳ- ヒドロキシニトリ
ルリアーゼである。ヘベアブラシリエンジスから得られ
るヒドロキシニトリルリアーゼは、特に適することが分
る。ヒドロキシニトリルリアーゼを精製された又は未精
製の形で固定されるかのどちらかで使用する。ヒドロキ
シニトリルリアーゼを製造し、たとえば硫酸アンモニウ
ムで沈殿させ、次いでゲル濾過して、精製する。このこ
とはたとえばＤ．セルマー(Selmar)等、Dhysiologia Pl
antarum ７５（１９８９）、９７−１０１によって記載
されている。
造することができる。シアノヒドリン、特にアセトンシ
アノヒドリンは、市場で入手することもできる。適する
ヒドロキシニトリルリアーゼは、たとえばソルグフムビ
コロル(Sorghumbicolor)及びヘベアブラシリエンシス(H
evea brasiliensis)から得られるＳ- ヒドロキシニトリ
ルリアーゼである。ヘベアブラシリエンジスから得られ
るヒドロキシニトリルリアーゼは、特に適することが分
る。ヒドロキシニトリルリアーゼを精製された又は未精
製の形で固定されるかのどちらかで使用する。ヒドロキ
シニトリルリアーゼを製造し、たとえば硫酸アンモニウ
ムで沈殿させ、次いでゲル濾過して、精製する。このこ
とはたとえばＤ．セルマー(Selmar)等、Dhysiologia Pl
antarum ７５（１９８９）、９７−１０１によって記載
されている。
【００１２】反応を、希釈剤中で実施する。反応を、水
性希釈剤中で、予期しなかったことだが、生成物のラセ
ミ化を生じない酵素の活性を急速に阻害する有機溶剤の
添加なしに実施することが特に有利であると分る。しか
し本発明による反応を、有機希釈剤中で又は有機溶剤の
存在下に実施することもできる。この方法で、有機溶剤
は水性系中で補助溶剤として又は２相系で、たとえば膜
反応器中で溶剤として作用することができる。使用する
ことができる有機希釈剤は、場合によりハロゲン化され
た脂肪族又は芳香族炭化水素、アルコール、エーテル又
はエステルである。使用することができる有機補助溶剤
は、水と混和しうる有機溶剤、たとえばアルコールであ
り、そして２相系中で使用することができる溶剤は、水
と混和しない有機溶剤、たとえば場合によりハロゲン化
された脂肪族又は芳香族炭化水素、エーテル又はエステ
ルである。反応を、有機溶剤の存在下でなく水性希釈剤
中で実施するのが好ましい。使用される水性希釈剤は、
水、水性塩溶液又は水性緩衝溶液である。水性緩衝溶液
を使用するのが好ましく、特に好ましくはクエン酸ナト
リウムを含む水性緩衝溶液である。この方法でのｐＨ
は、７以下、好ましくは約３〜５でなければならない。
性希釈剤中で、予期しなかったことだが、生成物のラセ
ミ化を生じない酵素の活性を急速に阻害する有機溶剤の
添加なしに実施することが特に有利であると分る。しか
し本発明による反応を、有機希釈剤中で又は有機溶剤の
存在下に実施することもできる。この方法で、有機溶剤
は水性系中で補助溶剤として又は２相系で、たとえば膜
反応器中で溶剤として作用することができる。使用する
ことができる有機希釈剤は、場合によりハロゲン化され
た脂肪族又は芳香族炭化水素、アルコール、エーテル又
はエステルである。使用することができる有機補助溶剤
は、水と混和しうる有機溶剤、たとえばアルコールであ
り、そして２相系中で使用することができる溶剤は、水
と混和しない有機溶剤、たとえば場合によりハロゲン化
された脂肪族又は芳香族炭化水素、エーテル又はエステ
ルである。反応を、有機溶剤の存在下でなく水性希釈剤
中で実施するのが好ましい。使用される水性希釈剤は、
水、水性塩溶液又は水性緩衝溶液である。水性緩衝溶液
を使用するのが好ましく、特に好ましくはクエン酸ナト
リウムを含む水性緩衝溶液である。この方法でのｐＨ
は、７以下、好ましくは約３〜５でなければならない。
【００１３】約１５０〜３００ｇ希釈剤及び５００〜２
０００ＩＵ、好ましくは約８００〜１５００ＩＵ活性ヒ
ドロキシニトリルリアーゼを、アルデヒド又は非対称ケ
トンのｇあたりで加える。１ＩＵ（国際単位）は、１分
あたり及び粗酵素単離物グラムあたり１マイクロモル生
成物の形成を意味する。ヒドロキシルニトリルリアーゼ
の要求量を、活性度テストで、たとえばセルマー等、分
析生物化学１６６（１９８７）、２０８−２１１によっ
て記載されている様に測定するのが最も良い。
０００ＩＵ、好ましくは約８００〜１５００ＩＵ活性ヒ
ドロキシニトリルリアーゼを、アルデヒド又は非対称ケ
トンのｇあたりで加える。１ＩＵ（国際単位）は、１分
あたり及び粗酵素単離物グラムあたり１マイクロモル生
成物の形成を意味する。ヒドロキシルニトリルリアーゼ
の要求量を、活性度テストで、たとえばセルマー等、分
析生物化学１６６（１９８７）、２０８−２１１によっ
て記載されている様に測定するのが最も良い。
【００１４】シアニド基供与体少なくとも１モル、好ま
しくは１〜２モルを、使用されるアルデヒド又はケト基
モルあたりで添加する。反応混合物を、約０℃からヒド
ロキシニトリルリアーゼの不活性温度まで、好ましくは
２０〜３０℃の温度で振とう又は撹拌する。この方法の
間、シアニド基をシアニド基供与体から使用されるアル
テヒド又はケトンのカルボニル炭素原子に移行させ、生
じる生成物は、大部分が使用されたアルデヒド又はケト
ンに対応する光学的に活性なシアンヒドリンのＳ対掌体
である。反応の進行を、ガスクロマトグラフィーによっ
て追跡する。
しくは１〜２モルを、使用されるアルデヒド又はケト基
モルあたりで添加する。反応混合物を、約０℃からヒド
ロキシニトリルリアーゼの不活性温度まで、好ましくは
２０〜３０℃の温度で振とう又は撹拌する。この方法の
間、シアニド基をシアニド基供与体から使用されるアル
テヒド又はケトンのカルボニル炭素原子に移行させ、生
じる生成物は、大部分が使用されたアルデヒド又はケト
ンに対応する光学的に活性なシアンヒドリンのＳ対掌体
である。反応の進行を、ガスクロマトグラフィーによっ
て追跡する。
【００１５】反応の終了後、形成されたシアノヒドリン
を、反応混合物から水と混和しない有機溶剤、たとえば
脂肪族又は芳香族、場によりハロゲン化された炭化水
素、たとえばペンタン、ヘキサン、ベンゼン、トルエ
ン、メチレンクロライド、クロロホルム、クロロベンゼ
ン、エーテル、たとえばジエチルエーテル又はジイソプ
ロピルエーテル、又はエステル、たとえば酢酸エチル、
あるいはこの様な溶剤の混合物を用いて抽出することが
できる。抽出された生成物が十分に純粋でない場合、こ
れを精製工程によって続けることができる。精製を公知
方法によって実施することができ、最良の結果がクロマ
トグラフィーによって得られる。
を、反応混合物から水と混和しない有機溶剤、たとえば
脂肪族又は芳香族、場によりハロゲン化された炭化水
素、たとえばペンタン、ヘキサン、ベンゼン、トルエ
ン、メチレンクロライド、クロロホルム、クロロベンゼ
ン、エーテル、たとえばジエチルエーテル又はジイソプ
ロピルエーテル、又はエステル、たとえば酢酸エチル、
あるいはこの様な溶剤の混合物を用いて抽出することが
できる。抽出された生成物が十分に純粋でない場合、こ
れを精製工程によって続けることができる。精製を公知
方法によって実施することができ、最良の結果がクロマ
トグラフィーによって得られる。
【００１６】好ましい具体例で、約４のｐＨを有し、ク
エン酸ナトリウムを含有する水性緩衝溶液１５〜３０ｇ
中のアルデヒド約１００ｍｇを使用されるアルデヒド又
はケトン基モルあたりアセトンシアノヒドリン２モル及
びヘベアブラシリエンシスから得られたヒドロキシニト
リルリアーゼ２００ＩＵ活性と共に、室温で振とうす
る。反応の進行を、ガスクロマトグラフィーで追跡す
る。反応の終了後、反応混合物をエチレンクロライドで
抽出し、有機相を乾燥し、蒸発する。残留物を更にカラ
ムクロマトグラフィーによって精製することができる。
エン酸ナトリウムを含有する水性緩衝溶液１５〜３０ｇ
中のアルデヒド約１００ｍｇを使用されるアルデヒド又
はケトン基モルあたりアセトンシアノヒドリン２モル及
びヘベアブラシリエンシスから得られたヒドロキシニト
リルリアーゼ２００ＩＵ活性と共に、室温で振とうす
る。反応の進行を、ガスクロマトグラフィーで追跡す
る。反応の終了後、反応混合物をエチレンクロライドで
抽出し、有機相を乾燥し、蒸発する。残留物を更にカラ
ムクロマトグラフィーによって精製することができる。
【００１７】本発明による方法は、光学的に活性なＳ-
豊富なシアノヒドリンを簡単な方法で製造し、シアン化
水素酸及び有機溶剤を使用しない。したがってこの方法
は技術を豊かにするものである。
豊富なシアノヒドリンを簡単な方法で製造し、シアン化
水素酸及び有機溶剤を使用しない。したがってこの方法
は技術を豊かにするものである。
【００１８】
カプリンアルデヒド（１ｍｍｏｌ）１００ｍｇをｐＨ４
を有する０．１モルクエン酸塩緩衝液２０ｍｌ中に溶解
し、この溶液を、Ｄ．セルマー等、Physiologica Plant
arm ７５（１９８９）、９７〜１０１によって記載され
ている様に得られた凍結乾燥された粉末の形で、グラム
あたり１００ＩＵの活性度を有する粗酵素単離物１ｇ及
びアセトンシアンヒドリン（２ｍｍｏｌ）１６８ｇで処
理し、混合物を２時間振とう器中で室温で振とうする。
反応をガスクロマトグラフィーによって追跡する。反応
終了後、混合物を３回夫々メチレンクロライド２５ｍｌ
を用いて抽出する。有機相を一緒にし、硫酸ナトリウム
で乾燥し、溶剤を回転蒸発器上で蒸発する。
を有する０．１モルクエン酸塩緩衝液２０ｍｌ中に溶解
し、この溶液を、Ｄ．セルマー等、Physiologica Plant
arm ７５（１９８９）、９７〜１０１によって記載され
ている様に得られた凍結乾燥された粉末の形で、グラム
あたり１００ＩＵの活性度を有する粗酵素単離物１ｇ及
びアセトンシアンヒドリン（２ｍｍｏｌ）１６８ｇで処
理し、混合物を２時間振とう器中で室温で振とうする。
反応をガスクロマトグラフィーによって追跡する。反応
終了後、混合物を３回夫々メチレンクロライド２５ｍｌ
を用いて抽出する。有機相を一緒にし、硫酸ナトリウム
で乾燥し、溶剤を回転蒸発器上で蒸発する。
【００１９】これは、対掌体純度（誤差を含めて）８４
％のＳ- カプロンアルデヒドシアノヒドリン１１４ｍ
ｇ、すなわち理論値の９０％を生じる。 〔例２〕 ベンズアルデヒド（０．７５ｍｍｏｌ）８０ＭＧ及びア
セトンシアノヒドリン（１．５ｍｍｏｌ）１２８ｍｇ
を、例１に記載した様に、０．１モルクエン酸塩緩衝液
（ｐＨ＝４）１５ｍｌ中で例１に記載された粗酵素単離
物１ｇと反応させる。
％のＳ- カプロンアルデヒドシアノヒドリン１１４ｍ
ｇ、すなわち理論値の９０％を生じる。 〔例２〕 ベンズアルデヒド（０．７５ｍｍｏｌ）８０ＭＧ及びア
セトンシアノヒドリン（１．５ｍｍｏｌ）１２８ｍｇ
を、例１に記載した様に、０．１モルクエン酸塩緩衝液
（ｐＨ＝４）１５ｍｌ中で例１に記載された粗酵素単離
物１ｇと反応させる。
【００２０】これは対掌体純度（誤差を含めて）９４％
のＳ- ベンズアルデヒドシアノヒドリン４５ｍｇ、すな
わち理論値の４５％を生じる。形成されたアルデヒドシ
アノヒドリンの光学的純度を、Ｊ．Ｗ．ウエストレイ(W
estley) 等、J. Org. Chem. ３３（１９６８）、３９７
８−３９８０によって記載されている様に、キヤピラリ
ーカラム上でガスクロマトグラフィーによって炭酸メチ
ルとして測定する。
のＳ- ベンズアルデヒドシアノヒドリン４５ｍｇ、すな
わち理論値の４５％を生じる。形成されたアルデヒドシ
アノヒドリンの光学的純度を、Ｊ．Ｗ．ウエストレイ(W
estley) 等、J. Org. Chem. ３３（１９６８）、３９７
８−３９８０によって記載されている様に、キヤピラリ
ーカラム上でガスクロマトグラフィーによって炭酸メチ
ルとして測定する。
【００２１】ケトンシアノヒドリンの光学的純度を、シ
ュリッヒ(Schurig) 等、Ang.Chemie １０２（１９９
０）、９６９−９８６によって記載されている様にキラ
ル分離相を用いてガスクロマトグラフィーによって測定
する。
ュリッヒ(Schurig) 等、Ang.Chemie １０２（１９９
０）、９６９−９８６によって記載されている様にキラ
ル分離相を用いてガスクロマトグラフィーによって測定
する。
【００２２】
【発明の効果】したがって本発明による方法は、シアン
化水素酸及び有機溶剤を使用することなく、容易に光学
的に活性なシアノヒドリンを製造することができる。
化水素酸及び有機溶剤を使用することなく、容易に光学
的に活性なシアノヒドリンを製造することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ノルベルト・クレムピール オーストリア国、グラーツ、ハンス−マウ ラッヒエル−ストラーセ、20 (72)発明者 ペーター・ペッヒラウエル オーストリア国、リンツ、フエルガイネル ストラーセ、22
Claims (10)
- 【請求項１】 アルデヒド又は非対称ケトンとシアニド
基供与体とを希釈剤中でＳ- ヒドロキシニトリルリアー
ゼの存在下に反応させ、次いで形成されたシアノヒドリ
ンを反応混合物から単離することを特徴とする、アルデ
ヒド又は非対称ケトンとシアニド基供与体との反応によ
って光学的に活性なシアノヒドリンのＳ対掌体をエナン
チオ選択的製造方法。 - 【請求項２】 脂肪族、芳香族又はヘテロ芳香族アルデ
ヒドを反応させる、請求項１記載の方法。 - 【請求項３】 脂肪族又は芳香族アルデヒドを反応させ
る、請求項１記載の方法。 - 【請求項４】 式（Ｒ1)（Ｒ2)Ｃ（ＯＨ)(ＣＮ）〔式
中、Ｒ1 及びＲ2 はアルキル基を示す。〕なるシアノヒ
ドリンを、シアニド基供与体として使用する、請求項１
記載の方法。 - 【請求項５】 アセトンシアノヒドリンをシアニド基供
与体として使用する、請求項１記載の方法。 - 【請求項６】 水性希釈剤を使用する請求項１記載の方
法。 - 【請求項７】 反応を水性緩衝溶液中で３〜５のｐＨで
実施する、請求項１記載の方法。 - 【請求項８】 ヘベアブラシリエンシス(Hevea brasili
ensis)又はソルグフムビコロル(Sorghum bicolor) から
得られるＳ- ヒドロキシニトリルリアーゼを使用する、
請求項１記載の方法。 - 【請求項９】 形成されたシアノヒドリンを反応混合物
から抽出し、クロマトグラフィーによって精製する、請
求項１記載の方法。 - 【請求項１０】 ヘベアブラシリエンシス又はソルグフ
ムビコロルから得られるＳ- ヒドロキシニトリルリアー
ゼを、Ｓ- シアノヒドリンの製造に使用する方法。
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