JPH05221921A - ２，６−ジクロロ安息香酸の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 この発明は２,６−ジクロロベンズアルデヒ
トより２,６−ジクロロ安息香酸の新規な製造方法に関
する。 【構成】 ２,６−ジクロロベンズアルデヒドを無機ア
ルカリ水溶液中で過酸化水素水によって酸化して２,６
−ジクロロベンズ安息香酸を製造する。 【効果】 この方法によれば約８０〜９０％の高収率で
２,６−ジクロロベンズアルデヒドより２,６−ジクロロ
安息香酸が得られる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は２,６−ジクロロ安息香
酸の製造方法に関する。本発明で製造される２,６−ジ
クロロ安息香酸は、医農薬及び染料中間体として産業
上、有用な化合物である。

【０００２】

【従来の技術】従来、２,６−ジクロロ安息香酸は２,６
−ジクロロトルエンや２,６−ジクロロベンジルハライ
ドを出発原料として過マンガン酸カリウム等の酸化剤を
使用して合成する方法（Ａｎｎａｌｅｎ ｄｅｒ Ｃｈ
ｅｍ．，２６９，２２８；Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏ
ｃ．６２，９５３，９５６等）、同様に２,６−ジクロ
ロトルエンを出発原料としてコバルトのカルボン酸塩触
媒を用い、液相自動酸化法により合成する方法（特開昭
６４−８３０４７号報）、が良く知られている。

【０００３】又、２,６−ジクロロベンズアルデヒドを
出発原料として無機アルカリ水溶液加熱下、空気吹き込
みにより酸化する方法（ＤＲＰ ５０６４３号）、同様
条件下、過マンガン酸カリウムで酸化する方法（Ｊ．Ａ
ｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．７０,４０３９，４０４１），
クロム酸／ピリジンのＪｏｎｅｓ試薬で酸化する方法
（Ｐｈｙｔｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ １９８８，２７，５
１−７１），有機セレン系化合物を触媒として過酸化水
素水で酸化する方法（ＴｅｔｒａｈｅｄｒｏｎＬｅｔ
ｔ．１９８８，２９，１９６７−７０）が知られてい
る。

【０００４】更に、類似な化合物の合成例として２,３,
６−トリクロロベンズアルデヒドを３０％硝酸水で加熱
酸化し２,３,６−トリクロロ安息香酸を得る方法が報告
されている（Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１９５１，１２０
８）。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら以上の方
法は、その殆どが廃水処理上で問題となる金属や大量の
酸を使用し工業的規模で２,６−ジクロロ安息香酸を製
造する場合には困難な面が生ずるものである。唯一この
問題点を抱えないと考えられる、ＤＲＰ５０６４３８号
報に示される、原料アルデヒドを無機アルカリ水溶液中
加熱し、空気（又は酸素含有ガス）吹き込みにて酸化す
る方法も本発明者等が追試した結果では、原料の２,６
−ジクロロベンズアルデヒドの昇華が激しく、その収率
は特許記載内容とは異なり非常に低いものであった。

【０００６】更にこの後、本発明者等が提起する過酸化
水素水を使用する方法の従来の文献Ｔｅｔｒａｈｅｄｒ
ｏｎ Ｌｅｔｔ．１９８８，２９，１９６７−７０に於
ける２,６−ジクロロベンズアルデヒドの酸化収率は、
両隣の塩素基の立体障害により有機セレン系触媒を使用
しているにもかかわらず僅か４％程度と実用の範囲外に
留まっているにすぎない。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者等はかかる情勢
に鑑み、廃水処理等の問題が少なく工業的に有利な方法
で、かつ高収率な２,６−ジクロロ安息香酸の製造方法
を提供すべく鋭意検討を重ねた結果、２,６−ジクロロ
ベンズアルデヒドを出発原料としこれを無機アルカリ水
溶液中、過酸化水素水で酸化することにより殆ど廃水、
廃棄物処理の問題が無く、かつ８０〜９０％の高収率で
２,６−ジクロロ安息香酸が得られる事を見いだし、前
記の課題を解決するに到った。

【０００８】即ち本発明は２,６−ジクロロベンズアル
デヒドの酸化により２,６−ジクロロ安息香酸を得る方
法に関するものであるが、ここで用いる出発原料の２,
６−ジクロロベンズアルデヒドは、２,６−ジクロロト
ルエンを側鎖塩素化し引き続き加水分解する事によりほ
ぼ選択的に高収率で、かつ工業的にも容易に得られるも
のであり、この点でも酸化条件がより困難となり重金属
系過酸化物、又は触媒が必要となる２,６−ジクロロト
ルエンを出発原料とする方法よりも優位である。

【０００９】本発明に用いる無機アルカリとは、アルカ
リ金属、アルカリ土類金属の水酸化物、炭酸塩、又は重
炭酸塩であり、工業的には苛性ソ−ダが望ましい。これ
らアルカリの水溶液濃度としては、１〜５０％で可能で
あるが好ましくは５〜３０％である。

【００１０】使用する過酸化水素水の濃度は特に限定さ
れないが、安全面と装置効率面との兼ね合いからすれば
２５〜３５％が好ましい。又、使用するモル比としては
原料の２,６−ジクロロベンズアルデヒドに対して１〜
１０倍モル比で可能であるが反応を円滑に進行させかつ
経済的な面を考慮すると、１.５〜５倍モル比が適当で
ある。過酸化水素水は原料２,６−ジクロロベンズアル
デヒドと同時に仕込んでも良いが過激な反応を避ける意
味からは２,６−ジクロロベンズアルデヒドの無機アル
カリ水への分散液中に滴下してゆくのが好ましい。

【００１１】反応の温度は３０〜１００℃で可能である
が、低すぎると反応の進行が円滑ではなく逆に高すぎる
と原料アルデヒドの昇華が激しくなるため、好ましくは
７０〜９０℃である。又、反応の応力は常圧系、加圧系
いずれでも可能であるが設備上有利な常圧系で差し支え
ない。

【００１２】反応の初期は、固層／水層、又は油層／水
層の相間系であるので反応効率を高めるために、各種相
間移動触媒を用いる事も可能である。この方法によれば
原料２,６ジイクロロベンズアルデヒドに対して８０〜
９０％程度の高収率で２.６ジクロロベンズ安息香酸が
得られる。以下、実施例を用いて本発明を説明するが本
発明は必ずしもこれに限定されるものではない。

【００１３】

【実施例】

実施例１ 撹拌機、冷却コンデンサ−、温度計及び滴下ロ−トを付
備した硝子製反応器に１０％苛性ソ−ダ水溶液１０００
ｇ、２,６−ジクロロベンズアルデヒド１００ｇを仕込
み７５℃に昇温した。ここに３５％過酸化水素水２８０
ｇを２時間かけて滴下した。この間、温度は７５〜９０
℃に維持した。更に反応を完結させるために７５〜８５
℃で３時間、後撹拌を行った。反応液を冷却し、僅かに
残っている原料アルデヒド等を塩化メチレンで抽出除去
した後、水層を３５％塩酸でｐＨ１に調整した。析出晶
を濾過水洗し、減圧乾燥して目的の２,６−ジクロロ安
息香酸を白色の結晶として９０.３ｇ（収率８２.７％）
得た。この結晶の融点は１４３℃〜１４５℃であり、そ
のＩＲ及び¹Ｈ−ＮＭＲスペクトルは市販標準品のそれ
と一致した。

【００１４】実施例２ 実施例１の仕込みに相間移動触媒としてテトラブチルア
ンモニウムブロマイド５ｇを加えた以外は実施例１と同
様に反応を行った。得られた２,６−ジクロロ安息香酸
は９３.５ｇ（収率８７.３％）であり、その液体クロマ
トグラフ面積比純度は９９.４％であった。

【００１５】実施例３ 実施例１の仕込みで過酸化水素水の量を２００ｇに変え
たほかは実施例１と同様に反応を行った。得られた２,
６−ジクロロ安息香酸は９１.２ｇ（収率８３.６％）で
あり、その液体クロマトグラフ面積比純度は９９.１％
であった。

【００１６】

【発明の効果】本発明により、医農薬及び染料中間体と
して産業上有用である２.６−ジクロロ安息香酸が、工
業的に有利な条件かつ高収率で製造され、その効果は大
である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ２,６−ジクロロベンズアルデヒドを無
   機アルカリ水溶液中、過酸化水素水にて酸化する事を特
   徴とする、２,６−ジクロロ安息香酸の製造方法。