JPH05222167A - より低い成形温度における新規な樹脂系 - Google Patents

より低い成形温度における新規な樹脂系

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JPH05222167A
JPH05222167A JP18298892A JP18298892A JPH05222167A JP H05222167 A JPH05222167 A JP H05222167A JP 18298892 A JP18298892 A JP 18298892A JP 18298892 A JP18298892 A JP 18298892A JP H05222167 A JPH05222167 A JP H05222167A
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Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 比較的低温で、硬化速度が大きい硬化性組成
物を提供する。 【構成】 ａ）カチオン重合性有機材料、ｂ）ヒドロキ
シル基またはチオール基を含む有機化合物、ｃ）硬化触
媒として次式（Ｉ），（ＩＩ），（ＩＩＩ）等 〔ＡはＣ１〜１２アルキル、Ｃ３〜８シクロアルキル、
Ｃ４〜１０シクロアルキルアルキル基、フェニル基を；
Ａｒ，Ａｒ1 はフェニル基、ナフチル基を；アリーレン
はフェニレン、ナフチレンを；Ｑ- はＳｂＦ6 - ，Ａｓ
Ｆ6 - 、ＳｂＦ5 ＯＨ- を表わす〕のスルホニウム塩を
含む硬化性組成物。 【効果】 本組成物は注型用樹脂、含浸用樹脂として使
用される。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、カチオン重合性有機材
料、ヒドロキシル基もしくはチオール基含有有機化合
物、及び硬化触媒として特殊なスルホニウム塩を含む新
規な組成物、並びに注型用及び絶縁用、例えば、電気リ
ード線、電子部品、及び他の装置のために該組成物を使
用する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】少なくとも１個のカチオン重合性有機材
料および以下に示された式（Ｉ），（ＩＩ），（ＩＩ
Ｉ）または（ＩＶ）のスルホニウム塩を含む熱硬化性組
成物は、欧州特許第０３７９４６４号に開示されてい
る。とりわけ、注型用及び含浸用樹脂として適当なこれ
らの先行技術の組成物は、組成物の硬化を妨げないよう
にアミノ基含有成分を含まなくてよい。
【０００３】実際問題として、カチオン重合性有機材料
と通常、溶液もしくは分散液の形態である硬化触媒を別
々に貯蔵し、加工前に簡単に成分を混合することが通例
である。硬化剤がまだ新鮮で、あまり長く貯蔵されてい
ないとき、上記刊行物に記載された組成物は、混合後、
確かにある期間加工されうるにもかかわらず、加工が可
能な期間（貯蔵寿命）は、それでもなお、非常に制限さ
れる。さらに、硬化剤と重合性材料を混合した後は、組
成物の粘度に関して、著しく早い増加を生じ、その結
果、組成物を注型用および含浸用樹脂として使用すると
きにしばしば必要となる組成物を処理される材料の細い
キャビティに通すことはもはやできなくなる。さらに、
かなり高い硬化及びゲル温度は、慣用系の迅速なゲル化
及び硬化を可能にするため、しばしば適用されなければ
ならない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の新規な組成物
のゲル化時間が、スルホニウム塩および１またはそれ以
上のヒドロキシル基またはチオール基を含む有機化合物
からなる特殊な系の助けにより実質的に非常に短縮され
ることが見い出された。最後に記載された化合物は溶媒
として同時に使用され、重合性有機材料に混合される。
同時に、ゲル温度を下げることができ、結果として優れ
た化学的及び機械的性質を有する硬化生成物を得る。
【０００５】
【課題を解決するための手段】従って、本発明は、ａ）
カチオン重合性有機材料、 ｂ）少なくとも１個のヒドロキシル基またはチオール基
を含む少なくとも１個の有機化合物、及び ｃ）硬化触媒として次式（Ｉ），（ＩＩ），（ＩＩＩ）
または（ＩＶ）
【化２】 〔式（Ｉ）から（ＩＶ）の中、Ａは炭素原子数１ないし
１２のアルキル基、炭素原子数３ないし８のシクロアル
キル基、炭素原子数４ないし１０のシクロアルキルアル
キル基、未置換フェニル基、または炭素原子数１ないし
８のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ
基、ハロゲン原子、ニトロ基、フェニル基、フェノキシ
基、アルコキシ部分に１ないし４個の炭素原子を有する
アルコキシカルボニル基、及び１ないし１２個の炭素原
子を有するアシル基からなる群から選ばれた１またはそ
れ以上の同一または異なる員により置換されたフェニル
基を表わし、Ａｒ，Ａｒ1 及びＡｒ2 はそれぞれ互いに
独立して、未置換フェニル基もしくはナフチル基、また
は炭素原子数１ないし８のアルキル基、炭素原子数１な
いし４のアルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、フェ
ニル基、フェノキシ基、アルコキシ部分に１ないし４個
の炭素原子を有するアルコキシカルボニル基、及び１な
いし１２個の炭素原子を有するアシル基からなる群から
選ばれた１またはそれ以上の同一または異なる員により
置換されたフェニル基もしくはナフチル基を表わし、ア
リーレンは未置換のフェニレンもしくはナフチレン、ま
たは炭素原子数１ないし８のアルキル基、炭素原子数１
ないし４のアルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、フ
ェニル基、フェノキシ基、アルコキシ部分に１ないし４
個の炭素原子を有するアルコキシカルボニル基、及び１
ないし１２個の炭素原子を有するアシル基からなる群か
ら選ばれた１またはそれ以上の同一または異なる員によ
りそれぞれ置換されたフェニレンもしくはナフチレンを
表わし、そしてＱ- はＳｂＦ6 - ，ＡｓＦ6 - またはＳ
ｂＦ5 ＯＨ- を表わす〕で表わされるスルホニウム塩を
１個含む硬化性組成物に関する。
【０００６】本発明の硬化組成物中に使用するため適当
なカチオン重合性有機材料は代表的には、単独で、また
は少なくとも２個の成分の混合物として使用されうる以
下のタイプの化合物である：エチレンオキシド、プロピ
レンオキシド、エピクロロヒドリン、一価アルコールま
たはフェノールのグリシジルエーテル、代表的にはｎ−
ブチルグリシジルエーテル、ｎ−オクチルグリシジルエ
ーテル、フェニルグリシジルエーテルおよびクレシルグ
リシジルエーテルを含むカチオン重合性ヘテロ環状化合
物；グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレー
ト、スチレンオキシド及びシクロヘキセンオキシド；オ
キセタン、例えば、３，３−ジメチルオキセタンおよび
３，３−ビス（クロロメチル）オキセタン；テトラヒド
ロフラン；ジオキソラン、トリオキサンおよび１，３，
６−トリオキサシクロラクタン；ラクトン、例えば、β
−プロピオラクトン、γ−バレロラクトンおよびε−カ
プロラクトン；チイラン、例えば、エチレンスルフィド
及びプロピレンスルフィド；エポキシ樹脂；側鎖にグリ
シジル基を含み、ポリアクリレート及びポリメタクリレ
ートグリシジルエステルのホモポリマー及びコポリマー
を含む線状および分枝状ポリマー。
【０００７】これら上記の重合性化合物の中で、特に重
要な化合物はエポキシ樹脂、特に二官能性もしくは多官
能性エポキシド、または架橋されたエポキシ樹脂を製造
するため使用されるタイプのエポキシ樹脂プレポリマー
である。ジエポキシドまたはポリエポキシドは、脂肪
族、脂環式または芳香族化合物でありうる。そのような
化合物の例は、脂肪族または脂環式ジオールまたはポリ
オールのグリシジルエーテル及びβ−メチルグリシジル
エーテル、例えば、エチレングリコール、１，２−プロ
パンジオール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブ
タンジオール、ジエチレングリコール、ポリエチレング
リコール、ポリプロピレングリコール、グリセロール、
トリメチロールプロパンまたは１，４−ジメチロールシ
クロヘキサンのグリシジルエーテル及びβ−メチルグリ
シジルエーテル、または２，２−ビス（４−ヒドロキシ
シクロヘキシル）プロパンのグリシジルエーテル及びβ
−メチルグリシジルエーテル、ジフェノール及びポリフ
ェノール、代表的にはレゾルシノール、４，４’−ジヒ
ドロキシジフェニルメタン、４，４’−ジヒドロキシジ
フェニル−２，２−プロパン、ノボラック、及び１，
１，２，２−テトラキス（４−ヒドロキシフェニル）エ
タンのグリシジルエーテルである。
【０００８】他の例は、エチレンウレア、１，３−プロ
ピレンウレアまたは５−ジメチルヒダントインのジグリ
シジル化合物、または４，４’−メチレン−５，５’−
テトラメチルジヒダントインのジグリシジル化合物を含
むＮ−グリシジル化合物、またはトリグリシジルイソシ
アヌレートのような化合物である。
【０００９】工業的に重要な他のグリシジル化合物は、
カルボン酸、好ましくはジカルボン酸及びポリカルボン
酸のグリシジルエステルである。そのような化合物の例
はコハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、
フタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロフタル酸および
ヘキサヒドロフタル酸、イソフタル酸またはトリメリッ
ト酸のグリシジルエステル、または二量化された脂肪酸
のグリシジルエステルである。
【００１０】グリシジル化合物と異なるポリエポキシド
の代表例は、ビニルシクロヘキセン及びジシクロペンタ
ジエンのジエポキシド、３−（３’，４’−エポキシシ
クロヘキシル）−８，９−エポキシ−２，４−ジオキサ
スピロ〔５．５〕ウンデカン、３，４−エポキシシクロ
ヘキサンカルボン酸の３’，４’−エポキシシクロヘキ
シルメチルエステル、ブタジエンジエポキシドまたはイ
ソプレンジエポキシド、エポキシ化リノレイン酸誘導
体、またはエポキシ化ポリブタジエンである。
【００１１】好ましいエポキシ樹脂は、ジグリシジルエ
ーテル、または二価フェノールまたは２ないし４個の炭
素原子を有する二価脂肪族アルコールの改良されたジグ
リシジルエーテルである。エポキシ樹脂は硬化が始まる
温度以下で流動可能であることが好ましい。
【００１２】特に好ましいのは、２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパン、またはビス（４−ヒドロ
キシフェニル）メタンのジグリシジルエーテル、または
前駆したジグリシジルエーテル、またはこれらのエポキ
シ樹脂の混合物である。
【００１３】他の適当なカチオン重合性化合物は、フェ
ノプラストである。好ましいフェノプラストはフェノー
ルとアルデヒドから製造されるレゾールである。適当な
フェノールはフェノール自身、レゾルシノール、２，２
−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン、ｐ−クロ
ロフェノール、１ないし９個の炭素原子を有する１また
は２個のアルキル基それぞれにより置換されたフェノー
ル、例えば、ｍ−及びｐ−クレゾール、キシレノール、
ｐ−第三ブチルフェノール、およびｐ−ノニルフェノー
ル、並びにフェニル置換されたフェノール、好ましくは
ｐ−フェニルフェノールを含む。フェノールと縮合され
たアルデヒドは好ましくは、ホルムアルデヒドである
が、他のアルデヒドとしては代表的にアセトアルデヒド
及びフルフラールが適当である。所望ならば、そのよう
な硬化性フェノール／アルデヒド樹脂の混合物が使用さ
れうる。
【００１４】好ましいレゾールは、フェノール、ｐ−ク
ロロフェノール、レゾルシノールまたはｏ−，ｍ−また
はｐ−クレゾールとホルムアルデヒドとの縮合物であ
る。
【００１５】本発明の実施において適当な成分ｂ）は単
官能性アルコールまたはポリオールである。
【００１６】単官能性アルコールは飽和または不飽和、
直鎖または分枝状の脂肪族アルコール、好ましくは１な
いし２０個の炭素原子を有するものである。そのような
アルコールの例はメタノール、エタノール、プロパノー
ル、イソプラノール、ｎ−ブタノール、第二−ブタノー
ル、第三−ブタノール、ｎ−ペンタノール、第三−ペン
タノール、ｎ−ヘキサノール、ｎ−ヘプタノール、ｎ−
オクタノール、ｎ−デカノール、ｎ−ドデカノール、ｎ
−テトラデカノール、ｎ−ペンタデカノール、ｎ−ヘキ
サデカノール、ｎ−ヘプタデカノール、ｎ−オクタデカ
ノール、イコサノール、及び２−プロペン−１−オール
（アリルアルコール）及び２−ブテン−１−オール（ク
ロチルアルコール）、並びに上記アルコール異性体の混
合物である。
【００１７】他の適当な単官能性アルコールは、シクロ
ペンタノール、シクロヘキサノール、シクロヘプタノー
ル、ベンジルアルコール及びジフェニルメタノール（ジ
フェニルカルビノール）を含む脂環式および芳香−脂肪
族アルコールである。
【００１８】本発明の実施に適当なポリオールは、脂肪
族、脂環式または芳香−脂肪族の構造単位、代表的には
ジオールまたはそれ以上の官能性ポリオールである。そ
のようなポリオールの例は、エチレングリコール、１，
２−プロパンジオールまたは１，３−プロパンジオー
ル、１，２−，１，３−，１，４−または２，３−ブタ
ンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキ
サンジオール、２，４，６−ヘキサントリオール、２，
２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、２−エチル
−２−ブチル−１，２−プロパンジオール、１，２−テ
トラデカンジオール、１，２−ヘキサデカンジオール、
１，１２−ジヒドロキシオクタデカン、グリセロール、
エリトリトール、ペンタエリトリトール、ソルビトー
ル、マンニトール、イノシトール、１，１，１−トリメ
チロールプロパン、１，４−ジメチロールベンゼン、
４，４’−ジメチロールジフェニル、ジメチロールキシ
レン、ジメチロールアニソール、ジメチロールナフタレ
ン、ポリエーテルアルコール、例えば、ジグリセロー
ル、及びビス（２，３−ジヒドロキシプロピルエーテ
ル）、トリグリセロール、ジペンタエリトリトール、ポ
リアルコールまたはフェノール、例えば、ジエチレング
リコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリ
コール、ポリプロピレングリコールのβ−ヒドロキシエ
チルエーテル、またはヒドロキノン−ビス（β−ヒドロ
キシエチルエーテル）、ビスフェノール、例えば、４，
４’−ジヒドロキシジフェニルジメチルメタンのビス
（β−ヒドロキシエチルエーテル）、及びグリセロー
ル、ペンタエリトリトール、ソルビトールまたはマンニ
トールのβ−ヒドロキシエチルエーテル、アルキレンオ
キシド、代表的にはエチレンオキシド、プロピレンオキ
シド、ブチレンオキシドまたはイソブチレンオキシドと
上記ポリアルコールの縮合物、及びモノステアリンのよ
うなモノグリセリドを含むヒドロキシエステル、及びエ
チレングリコールジラクテート、ペンタエリトリトール
のモノエステル、例えば、モノアセテート、及びビス
（４−ヒドロキシシクロヘキシル）メタン、ビス（４−
ヒドロキシシクロヘキシル）ジメチルメタン、２，２−
ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン、シク
ロヘキサン−１，１−ジメチロール、２，２，６，６−
テトラメチロールシクロヘキサノール、１，２−，１，
３−及び１，４−ジヒドロキシシクロヘキサン及び１，
３−ジヒドロキシシクロペンタンである。
【００１９】１またはそれ以上のチオール基を含む有機
化合物は代表的には、メルカプトアルコール、例えば、
２−メルカプトエタノールまたはα−モノチオグリセロ
ールである。
【００２０】本発明の実施において、脂肪族ジオール、
特にエチレングリコール及びプロピレングリコール、並
びにグリセロール及びペンタエリトリトールを使用する
のが好ましい。ポリエチレングリコール及びポリプロピ
レングリコールを使用するのが好ましい。
【００２１】成分ｂ）の量を、使用されたアルコールま
たはポリオールにより、自由に変化することができる。
通常、重合性有機材料（成分ａ）に基づいて、０．５な
いし４０重量％であるが、好ましくは２ないし１５重量
％である。
【００２２】式（Ｉ）ないし（ＩＶ）の硬化触媒（成分
ｃ）は欧州特許第０３７９４６４号に開示され、本明細
書の一部としてここに導入される。欧州特許出願中の式
（Ｉ）ないし（ＩＶ）の異なる官能基の定義は本発明に
も同様に適用する。
【００２３】特に好ましい発明性のある組成物は、成分
ｃ）が式（Ｉ）または（ＩＩ）の硬化触媒｛Ａは炭素原
子数１ないし１２のアルキル基、または未置換フェニル
基、またはハロゲン原子もしくは炭素原子数１ないし４
のアルキル基により置換されたフェニル基を表わし、Ａ
ｒ，Ａｒ1 及びＡｒ2 はそれぞれ互いに独立して、未置
換フェニル基、または炭素原子数１ないし８のアルキル
基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、塩素原子、
臭素原子からなる群から選ばれた１またはそれ以上の同
一または異なる員により置換されたフェニル基を表わ
し、そしてＱ- はＳｂＦ5 ＯＨ- を表わすか、または好
ましくはＡｓＦ6 - もしくはＳｂＦ6 - を表わす｝を表
わす化合物である。Ａｒ，Ａｒ1 及びＡｒ2 は好ましく
はフェニル基である。ジベンジルフェニルスルホニウム
塩が特に好ましい。
【００２４】硬化触媒（成分ｃ）の量は、カチオン重合
性有機材料に基づいて、通常０．０５ないし２０重量
％、好ましくは０．１ないし５重量％である。
【００２５】新規な組成物は、反応性溶媒として、カチ
オン重合性有機材料、代表的には環状エーテルまたは環
状ラクトンと共重合可能な他の化合物をさらに含む。そ
のような反応性溶媒は、プロピレンカーボネート、ε−
カプロラクトン、γ−ブチロラクトンまたはテトラヒド
ロフルフリルアルコールを含む。これらの共重合性化合
物はカチオン性硬化を防ぐかまたは防止する基をあまり
有しないにちがいない。
【００２６】共重合性化合物が使用されるとき、その量
はカチオン重合性有機材料に基づいて、通常１ないし５
０重量％であり、硬化触媒の量は、カチオン重合性有機
材料の量および共重合性化合物の量に基づいて、通常
０．０５ないし２０重量％である。
【００２７】組成物はまた、重合性材料の分野で通常使
用される他の公知な添加剤を含む。そのような添加剤の
例は、顔料、染料、充填剤、例えば、チョーク、タル
ク、カオリン、雲母、石膏、二酸化チタン、石英粉末、
アルミナ、セルロース、粉砕されたドロマイト、ウォラ
ストナイト、比表面積の大きなシリカ（登録商標Areosi
l)、長鎖アミンで変性された粘土（登録商標Bentone)、
粉末化ポリビニルクロリド、ポリオレフィンまたはアミ
ノプラスト、並びに金属粉、例えば、銅、銀、アルミニ
ウムまたは鉄粉、補強剤、ガラス繊維および他の繊維、
難燃剤、例えば、三酸化アンチモン、及び帯電防止剤、
流度調節剤、抗酸化剤および光安定剤である。
【００２８】新規な組成物は原則として、いずれの形
態、好都合には均一な液体混合物、または均一もしくは
不均一なガラス質の形態で使用されうる。均一なガラス
質生成物はそれ自体公知の方法、代表的には固体重合性
有機材料を、場合により適当な溶媒を添加して溶解し、
そのガラス転移点より上の温度に加熱し、硬化剤を添加
し、そして得られた混合物を冷却することにより得られ
る。
【００２９】新規な組成物は、、全く一般的には硬化生
成物を作るために使用され、そしてそれぞれの特別な最
終用途、代表的にはコーティング材料、塗料およびワニ
ス、成形材料、浸漬用樹脂、注型用樹脂、含浸用樹脂、
積層樹脂、１または２パック接着剤（one- or two- adh
esives) またはマトリックス樹脂、特にカプセル化また
は含浸する目的に適する配合組成に於いて使用される。
【００３０】しかし、好ましい用途は、特に電気的に高
電圧並びに低電圧部品、及び電子部品に対する注型用お
よび含浸用樹脂としてであり、同様に本発明の目的であ
る。
【００３１】新規な組成物は比較的低温で迅速に十分に
硬化されうる。一般に、硬化温度は２０ないし２００
℃、好ましくは６０ないし１８０℃、最も好ましくは８
０ないし１５０℃の範囲である。硬化性組成物がゲル化
し、次いで、高められた温度で完全硬化を行い始めるま
で、低温で新規な組成物の予備硬化を行うことが可能で
ある。
【００３２】完全な硬化は、成形物、含浸物、コーティ
ング物または結合剤に同時成形しながら通常行われる。
【００３３】上記のように、本発明の実施に適当な樹脂
系中の１またはそれ以上のヒドロキシル基またはチオー
ル基を含む有機化合物の使用は、驚くことに硬化の間に
反応性において顕著な増加を、そして同時に硬化温度の
低下を結果として生じる。さらに、新規な組成物は、加
工の間に低温度で迅速な成形品の取り出しサイクル、及
びそれ故、望ましくない揮発性蒸気の発生を減少するこ
とを可能にする。従って、加工は産業衛生に関して安全
である。不活性溶媒としてジブチルフタレートを代表的
に含む慣用の系に比較して、本発明の実施において、ヒ
ドロキシル基含有化合物は、溶媒として作用するのみで
なく、重合性有機材料に混合されうるものが使用され
る。そのような化合物（成分ｂ）が、より低い活性エネ
ルギーを有し、それゆえ、より低い硬化温度を可能にす
るスルホニウム塩を有する錯体を形成することは当然で
ある。
【００３４】良好な一般的性質、例えば、良好な耐熱性
を有する固体、不溶性および不溶解性の三次元架橋され
た生成物は、新規な組成物から得られる。
【００３５】
【実施例】実施例１： ９０重量部のビスフェノールＡのジグリシジ
ルエーテル樹脂（平均分子量３４０，エポキシ価５．２
ｅｑ／ｋｇ，粘度１０８００ｍＰａｓ）および１６７重
量部の石英粉末（１６９００メッシュ）からなる予め混
合したものに、０．２重量部のジベンジルフェニルスル
ホニウム ヘキサフルオロアンチモネートおよび１０重
量部のポリプロピレングリコール（分子量４２５）から
なる１０．２重量部の触媒溶液を添加する。そして得ら
れた混合物を均一化する。この反応性系は４０℃におい
て約１０時間の使用期間を有する（開始粘度２３０００
ｍＰａｓを４６０００ｍＰａｓに倍増する）。
【００３６】実施例２：９０重量部のビスフェノールＡ
のジグリシジルエーテル樹脂（平均分子量３１０，エポ
キシ価５．５ｅｑ／ｋｇ，粘度７８００ｍＰａｓ）およ
び１６７重量部の石英粉末（１６９００メッシュ）から
なる予め混合したものに、０．２重量部のトリベンジル
スルホニウム ヘキサフルオロアンチモネートおよび１
０重量部のグリセロールからなる１０．２重量部の触媒
溶液を添加する。そして得られた混合物を均一化する。
この反応性系は４０℃において約８時間の使用期間を有
する（開始粘度１６０００ｍＰａｓを３２０００ｍＰａ
ｓに倍増する）。
【００３７】実施例１及び実施例２で得られた系の加工
特性 前記実施例で製造された注型用樹脂組成物を、予備加熱
したスチール型に注ぎ、硬化オーブン中で、異なる温度
で重合させる。以下のゲル化時間及び成形品取り出し時
間は、それぞれのサイクルで１．５ｋｇの注型用樹脂組
成物を使用して得られる。
【００３８】
【表１】 成形温度 硬化温度 ゲル化時間 下記実施例の後の （分） 成形品取り出し時間（分） 実施例１ ２ 実施例１ ２ ────────────────────────────────── ７０℃ ７０℃ ３ ７ １３ ２１ ８０℃ ８０℃ １ ２ ８ １５ １００℃ １００℃ 0.5 １ ５ ９ ───────────────────────────────────
【００３９】 硬化（１３０℃で６時間）後、実施例１及び実施例２で得られた系の特性
【表２】 実施例１ 実施例２ ─────────────────────────────────── ガラス転移温度℃ Mettler TA 4000 １１５ １１１ マルテンス温度（Martens temperature)℃ DIN53458 １０７ １０２ 曲げモジュラス N/mm2 ISO R 178 11600 10300 引張り強さ N/mm2 ISO R 178 ８５ ８０ 曲げ伸び %ISO R 178 １．１ １．２ 衝撃強さ J/m2 ISO R 179 ８．６ ８．２ 損失係数 ％／１００ ２３℃における 0.54 0.62 ５０℃における 0.85 1.02 １００℃における 2.1 2.2 １３０℃における 5.6 5.8 １５０℃における 12.6 14.2

Claims (12)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 ａ）カチオン重合性有機材料、 ｂ）少なくとも１個のヒドロキシル基またはチオール基
    を含む少なくとも１個の有機化合物、及び ｃ）硬化触媒として次式（Ｉ），（ＩＩ），（ＩＩＩ）
    または（ＩＶ） 【化１】 〔式（Ｉ）から（ＩＶ）の中、Ａは炭素原子数１ないし
    １２のアルキル基、炭素原子数３ないし８のシクロアル
    キル基、炭素原子数４ないし１０のシクロアルキルアル
    キル基、未置換フェニル基、または炭素原子数１ないし
    ８のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ
    基、ハロゲン原子、ニトロ基、フェニル基、フェノキシ
    基、アルコキシ部分に１ないし４個の炭素原子を有する
    アルコキシカルボニル基、及び１ないし１２個の炭素原
    子を有するアシル基からなる群から選ばれた１またはそ
    れ以上の同一または異なる員により置換されたフェニル
    基を表わし、Ａｒ，Ａｒ1 及びＡｒ2 はそれぞれ互いに
    独立して、未置換フェニル基もしくはナフチル基、また
    は炭素原子数１ないし８のアルキル基、炭素原子数１な
    いし４のアルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、フェ
    ニル基、フェノキシ基、アルコキシ部分に１ないし４個
    の炭素原子を有するアルコキシカルボニル基、及び１な
    いし１２個の炭素原子を有するアシル基からなる群から
    選ばれた１またはそれ以上の同一または異なる員により
    それぞれ置換されたフェニル基もしくはナフチル基を表
    わし、アリーレンは未置換のフェニレンもしくはナフチ
    レン、または炭素原子数１ないし８のアルキル基、炭素
    原子数１ないし４のアルコキシ基、ハロゲン原子、ニト
    ロ基、フェニル基、フェノキシ基、アルコキシ部分に１
    ないし４個の炭素原子を有するアルコキシカルボニル
    基、及び１ないし１２個の炭素原子を有するアシル基か
    らなる群から選ばれた１またはそれ以上の同一または異
    なる員数によりそれぞれ置換されたフェニレンもしくは
    ナフチレンを表わし、そしてＱ- はＳｂＦ6 - ，ＡｓＦ
    6 - またはＳｂＦ5 ＯＨ- を表わす〕で表わされるスル
    ホニウム塩を１個含む硬化性組成物。
  2. 【請求項２】 成分ａ）がエポキシ樹脂である請求項１
    記載の組成物。
  3. 【請求項３】 エポキシ樹脂が二官能性または多官能性
    のエポキシ樹脂、または架橋されたエポキシ樹脂を製造
    するため使用されるタイプのエポキシ樹脂プレポリマー
    である請求項２記載の組成物。
  4. 【請求項４】 エポキシ樹脂が２，２−ビス（４−ヒド
    ロキシフェニル）プロパンもしくはビス（４−ヒドロキ
    シフェニル）メタンのジグリシジルエーテル、または前
    駆したジグリシジルエーテル、またはこれらのエポキシ
    樹脂の混合物である請求項２記載の組成物。
  5. 【請求項５】 成分ｂ）が単官能性アルコールまたはポ
    リオールである請求項１記載の組成物。
  6. 【請求項６】 ポリオールが脂肪族ジオールである請求
    項５記載の組成物。
  7. 【請求項７】 ポリオールがエチレングリコールまたは
    プロピレングリコールである請求項５記載の組成物。
  8. 【請求項８】 ポリオールがグリセロールまたはペンタ
    エリトリトールである請求項５記載の組成物。
  9. 【請求項９】 成分ｃ）が式（Ｉ）または（ＩＩ）〔式
    中、Ａは炭素原子数１ないし１２のアルキル基、または
    未置換フェニル基、またはハロゲン原子もしくは炭素原
    子数１ないし４のアルキル基により置換されたフェニル
    基を表わし、Ａｒ，Ａｒ1 及びＡｒ2 はそれぞれ互いに
    独立して、未置換フェニル基、または炭素原子数１ない
    し８のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ
    基、塩素原子、臭素原子からなる群から選ばれた１また
    はそれ以上の同一または異なる員により置換されたフェ
    ニル基を表わし、そしてＱ- はＳｂＦ5 ＯＨ- 、または
    好ましくはＡｓＦ6 - またはＳｂＦ6 - を表わす〕で表
    わされる硬化触媒である請求項１記載の組成物。
  10. 【請求項１０】 成分ｂ）を、有機材料（成分ａ）に基
    づいて０．５ないし４０重量％、好ましくは２ないし１
    ５重量％含む請求項１記載の組成物。
  11. 【請求項１１】 成分ｃ）を、有機材料に基づいて０．
    ０５ないし２０重量％含む請求項１記載の組成物。
  12. 【請求項１２】 注型用樹脂または含浸用樹脂として請
    求項１記載の組成物を使用する方法。
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