JPH05222200A - シリコーン−ポリエーテル／アルキル共重合体の合成 - Google Patents
シリコーン−ポリエーテル／アルキル共重合体の合成Info
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- JPH05222200A JPH05222200A JP4263959A JP26395992A JPH05222200A JP H05222200 A JPH05222200 A JP H05222200A JP 4263959 A JP4263959 A JP 4263959A JP 26395992 A JP26395992 A JP 26395992A JP H05222200 A JPH05222200 A JP H05222200A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 安定化されたＷ／Ｏ型（油水中）エマルショ
ンを形成し得る乳化剤、並びに、該乳化剤、油相及び不
連続相（水相）から構成された安定なＷ／Ｏ型エマルシ
ョンを提供する。該エマルションは例えば制汗剤(antip
erspirant)等の化粧品類である。 【構成】 主鎖がポリ（メチル）シロキサンから成ると
ともにポリエーテル鎖及びアルキル鎖を側鎖として有す
るシリコーン−ポリエーテル／アルキル共重合体を、乳
化剤として使用する。該共重合体の末端はトリメチルシ
ロキシ単位で停止し、又、その主鎖のケイ素の各々に
は、メチル基と、上記ポリエーテル側鎖或いはアルキル
側鎖とが結合している。これらの側鎖の各々の本数は、
夫々、約１〜２９であって、両者の合計本数（＝主鎖ケ
イ素の個数）は約２〜３０である。
ンを形成し得る乳化剤、並びに、該乳化剤、油相及び不
連続相（水相）から構成された安定なＷ／Ｏ型エマルシ
ョンを提供する。該エマルションは例えば制汗剤(antip
erspirant)等の化粧品類である。 【構成】 主鎖がポリ（メチル）シロキサンから成ると
ともにポリエーテル鎖及びアルキル鎖を側鎖として有す
るシリコーン−ポリエーテル／アルキル共重合体を、乳
化剤として使用する。該共重合体の末端はトリメチルシ
ロキシ単位で停止し、又、その主鎖のケイ素の各々に
は、メチル基と、上記ポリエーテル側鎖或いはアルキル
側鎖とが結合している。これらの側鎖の各々の本数は、
夫々、約１〜２９であって、両者の合計本数（＝主鎖ケ
イ素の個数）は約２〜３０である。
Description
【０００１】本発明は、新規なポリシロキサン−ポリエ
ーテル共重合体並びに揮発性の水不溶性液体中に水を分
散させて成るＷ／Ｏ型エマルション（emulsion）（たと
えば、いわゆる乾いた感触の艶出し剤や制汗剤）の安定
化を目的とするそれらの用途に関するものである。
ーテル共重合体並びに揮発性の水不溶性液体中に水を分
散させて成るＷ／Ｏ型エマルション（emulsion）（たと
えば、いわゆる乾いた感触の艶出し剤や制汗剤）の安定
化を目的とするそれらの用途に関するものである。
【０００２】
【産業上の利用分野】当業界においては各種のポリシロ
キサン−ポリエーテルまたはポリシロキサン−ポリオキ
シアルキレン共重合体が知られている。これらの共重合
体は、ポリウレタンフォームの製造や互いに混和しない
液体同士の乳化（たとえば、Ｗ／Ｏ（water-in-oil）
型、Ｏ／Ｗ（oil-in-water）型およびＯ／Ｏ（oil-in-o
il）型エマルションの製造）をはじめとする数多くの用
途において使用されてきた。
キサン−ポリエーテルまたはポリシロキサン−ポリオキ
シアルキレン共重合体が知られている。これらの共重合
体は、ポリウレタンフォームの製造や互いに混和しない
液体同士の乳化（たとえば、Ｗ／Ｏ（water-in-oil）
型、Ｏ／Ｗ（oil-in-water）型およびＯ／Ｏ（oil-in-o
il）型エマルションの製造）をはじめとする数多くの用
途において使用されてきた。
【０００３】有機ポリエーテル基を有するポリシロキサ
ン界面活性剤を、エマルションの安定化のために使用す
ることは公知である。米国特許第４４２１６５６号明細
書中には、深井戸掘削用の無固形分逆転エマルションの
安定化剤として使用されるジオルガノポリシロキサン三
元共重合体が開示されている。米国特許第４２５４８７
８号においては、スティック状の制汗剤組成物を安定化
するためにポリシロキサン界面活性剤が使用されてい
る。米国特許第４２１８２５０号においては、かかるポ
リシロキサン界面活性剤が艶出し剤組成物を安定化する
ために使用されている。米国特許第４２６８４９９号に
おいては、かかる界面活性剤がエマルション状の制汗剤
組成物を安定化するために使用されている。更にまた、
米国特許第４３１１６９５号においては、かかる界面活
性剤が化粧用クリームなどの中に使用されている。
ン界面活性剤を、エマルションの安定化のために使用す
ることは公知である。米国特許第４４２１６５６号明細
書中には、深井戸掘削用の無固形分逆転エマルションの
安定化剤として使用されるジオルガノポリシロキサン三
元共重合体が開示されている。米国特許第４２５４８７
８号においては、スティック状の制汗剤組成物を安定化
するためにポリシロキサン界面活性剤が使用されてい
る。米国特許第４２１８２５０号においては、かかるポ
リシロキサン界面活性剤が艶出し剤組成物を安定化する
ために使用されている。米国特許第４２６８４９９号に
おいては、かかる界面活性剤がエマルション状の制汗剤
組成物を安定化するために使用されている。更にまた、
米国特許第４３１１６９５号においては、かかる界面活
性剤が化粧用クリームなどの中に使用されている。
【０００４】ここで特記しておきたいのは、米国特許第
５００８１０３号明細書中に有機ポリエーテル基を含有
するポリシロキサン界面活性剤が開示されていることで
ある。しかしながら、本発明のポリシロキサン界面活性
剤はＷ／Ｏ型エマルション中において鉱油、環状メチル
シロキサン流動体などと共に使用した場合に安定性の向
上を示す点で異なっている。
５００８１０３号明細書中に有機ポリエーテル基を含有
するポリシロキサン界面活性剤が開示されていることで
ある。しかしながら、本発明のポリシロキサン界面活性
剤はＷ／Ｏ型エマルション中において鉱油、環状メチル
シロキサン流動体などと共に使用した場合に安定性の向
上を示す点で異なっている。
【０００５】ポリシロキサン界面活性剤は、時にはポリ
シロキサン−ポリオキシアルキレン共重合体と呼ばれる
ことがある。しかしながら、これまでのところ、シリコ
ーンエマルション（特にＷ／Ｏ型エマルション）の安定
剤としてのそれらの使用は必ずしも満足すべきものでは
なかった。その理由は、それらの機能を支配する変数が
十分に理解されていなかったことにある。特に、塩類ま
たはその他のイオン性物質を含有するＷ／Ｏ型エマルシ
ョンを安定化することは困難である場合が多い。揮発性
液体中に制汗剤を分散させて成るエマルションを製造す
る際に見られる諸問題がその実例である。
シロキサン−ポリオキシアルキレン共重合体と呼ばれる
ことがある。しかしながら、これまでのところ、シリコ
ーンエマルション（特にＷ／Ｏ型エマルション）の安定
剤としてのそれらの使用は必ずしも満足すべきものでは
なかった。その理由は、それらの機能を支配する変数が
十分に理解されていなかったことにある。特に、塩類ま
たはその他のイオン性物質を含有するＷ／Ｏ型エマルシ
ョンを安定化することは困難である場合が多い。揮発性
液体中に制汗剤を分散させて成るエマルションを製造す
る際に見られる諸問題がその実例である。
【０００６】制汗剤組成物は化粧品業界において公知で
あって、エアゾル剤、ゲル剤、スティック、クリーム、
噴霧剤およびローション剤の形態で処方されている。か
かる組成物は１種以上のジルコニウム塩および（また
は）アルミニウム塩から通例成る収斂剤（astringent）
を含有しているが、この収斂剤は乾燥した微粉末、アル
コール溶液または水溶液のごとき様々な形態で使用され
る。これら様々な形態のうち、一般に水溶液が収斂剤と
して最も有効であると考えられている。
あって、エアゾル剤、ゲル剤、スティック、クリーム、
噴霧剤およびローション剤の形態で処方されている。か
かる組成物は１種以上のジルコニウム塩および（また
は）アルミニウム塩から通例成る収斂剤（astringent）
を含有しているが、この収斂剤は乾燥した微粉末、アル
コール溶液または水溶液のごとき様々な形態で使用され
る。これら様々な形態のうち、一般に水溶液が収斂剤と
して最も有効であると考えられている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】しかるに、水を連続相
とする制汗剤組成物（たとえば、収斂剤の水溶液または
Ｏ／Ｗ型エマルション）はあまり望ましいものではな
い。なぜなら、それは人間の皮膚に塗布した場合に濡れ
た感触を与えると共に、塗布後の乾燥期間中は粘着性を
示すことが多いからである。それ故、皮膚に制汗剤を塗
布するためにＷ／Ｏ型エマルションを使用することが好
まれてきた。
とする制汗剤組成物（たとえば、収斂剤の水溶液または
Ｏ／Ｗ型エマルション）はあまり望ましいものではな
い。なぜなら、それは人間の皮膚に塗布した場合に濡れ
た感触を与えると共に、塗布後の乾燥期間中は粘着性を
示すことが多いからである。それ故、皮膚に制汗剤を塗
布するためにＷ／Ｏ型エマルションを使用することが好
まれてきた。
【０００８】米国特許第４１２２０２９号明細書中に
は、オルガノポリシロキサン−ポリオキシアルキレン共
重合体およびＷ／Ｏ型界面活性剤を含有しかつ広範囲の
用途において有用なＷ／Ｏ型組成物が開示されている。
塩化アルミニウム水和物のごとき収斂剤の水溶液を揮発
性の非水性連続相中に乳化して成る制汗剤として処方さ
れた場合、かかる組成物は人間に皮膚に塗布した際に望
ましい乾いた感触を与える。
は、オルガノポリシロキサン−ポリオキシアルキレン共
重合体およびＷ／Ｏ型界面活性剤を含有しかつ広範囲の
用途において有用なＷ／Ｏ型組成物が開示されている。
塩化アルミニウム水和物のごとき収斂剤の水溶液を揮発
性の非水性連続相中に乳化して成る制汗剤として処方さ
れた場合、かかる組成物は人間に皮膚に塗布した際に望
ましい乾いた感触を与える。
【０００９】米国特許第４２６８４９９号明細書中に
は、米国特許第４１２２０２９号の組成物よりも優れた
効力を有すると言われる組成物が開示されている。この
場合の効力は、組成物を被験者の手首に塗布し、そして
該組成物が乾燥して白色になるまでの時間を測定するこ
とによって評価された。大衆に好まれてきたもう１種の
Ｗ／Ｏ型エマルションは、特に家具用として使用される
艶出し剤である。長鎖のオキシアルキレン残基（特に長
鎖のオキシエチレン残基）を有するオルガノシリコーン
界面活性剤を使用した家具用艶出し剤の欠点の１つは、
かかる界面活性剤が処理すべき製品の仕上剤と反応する
傾向を示すことである。この問題は、特に仕上剤がニト
ロセルロースラッカーから成る場合に顕著となる。その
理由は、グリコールエーテルがニトロセルロース仕上剤
に対する優れた溶剤を成すことにある。
は、米国特許第４１２２０２９号の組成物よりも優れた
効力を有すると言われる組成物が開示されている。この
場合の効力は、組成物を被験者の手首に塗布し、そして
該組成物が乾燥して白色になるまでの時間を測定するこ
とによって評価された。大衆に好まれてきたもう１種の
Ｗ／Ｏ型エマルションは、特に家具用として使用される
艶出し剤である。長鎖のオキシアルキレン残基（特に長
鎖のオキシエチレン残基）を有するオルガノシリコーン
界面活性剤を使用した家具用艶出し剤の欠点の１つは、
かかる界面活性剤が処理すべき製品の仕上剤と反応する
傾向を示すことである。この問題は、特に仕上剤がニト
ロセルロースラッカーから成る場合に顕著となる。その
理由は、グリコールエーテルがニトロセルロース仕上剤
に対する優れた溶剤を成すことにある。
【００１０】
【課題を解決する為の手段】このたび、制汗剤、毛髪シ
ャンプーおよび（自動車用や家具用の）艶出し剤のごと
き製品として使用するための各種のＷ／Ｏ型エマルショ
ンの製造に際して顕著な改善をもたらす新種のシリコー
ン−ポリエーテル／アルキル共重合体が見出された。す
なわち、鉱油、環状メチルシロキサンおよびその他の油
状皮膚軟化剤と共に乳化した場合、本発明のシリコーン
−ポリエーテル／アルキル共重合体乳化剤を使用したＷ
／Ｏ型エマルションは従来のエマルションに比べて安定
性の顕著な向上を示すのである。
ャンプーおよび（自動車用や家具用の）艶出し剤のごと
き製品として使用するための各種のＷ／Ｏ型エマルショ
ンの製造に際して顕著な改善をもたらす新種のシリコー
ン−ポリエーテル／アルキル共重合体が見出された。す
なわち、鉱油、環状メチルシロキサンおよびその他の油
状皮膚軟化剤と共に乳化した場合、本発明のシリコーン
−ポリエーテル／アルキル共重合体乳化剤を使用したＷ
／Ｏ型エマルションは従来のエマルションに比べて安定
性の顕著な向上を示すのである。
【００１１】本発明の一側面に従えば、一般式 ＭＤ’x Ｄ”y Ｍ ［式中、Ｍはトリメチルシロキシ末端停止単位であり、
Ｄ’は一般式（ＣＨ3 ）Ｒ’ＳｉＯ2/2 （ただし、Ｒ’
は６〜約３０個の炭素原子を有するアルキル基である）
によって表わされるアルキルシロキシ単位であり、Ｄ”
は一般式（ＣＨ3）Ｒ2 ＳｉＯ2/2 （ただし、Ｒ2 は式
−（Ｒ4 ）p −（ＯＲ3 ）n −ＯＲ5 によって表わされ
るポリオキシアルキレンエーテル残基であって、この式
中における各々のＲ3 は２〜６個の炭素原子を有するア
ルキレン基であり、Ｒ4 は２〜２０個の炭素原子を有す
るアルキレン基であり、Ｒ5 は水素原子または１〜約１
２個の炭素原子を有する炭化水素基であり、ｎは約５〜
約２０の値を有し、かつｐは０または１の値を有する）
によって表わされるオキシアルキレンシロキシ単位であ
り、ｘは１〜約２９の値を有し、ｙは１〜約２９の値を
有し、そしてｘ＋ｙは約２〜約３０の値を有する］によ
って表わされかつＷ／Ｏ型の乳化剤として有用なシリコ
ーン−ポリエーテル／アルキル共重合体が提供される。
Ｄ’は一般式（ＣＨ3 ）Ｒ’ＳｉＯ2/2 （ただし、Ｒ’
は６〜約３０個の炭素原子を有するアルキル基である）
によって表わされるアルキルシロキシ単位であり、Ｄ”
は一般式（ＣＨ3）Ｒ2 ＳｉＯ2/2 （ただし、Ｒ2 は式
−（Ｒ4 ）p −（ＯＲ3 ）n −ＯＲ5 によって表わされ
るポリオキシアルキレンエーテル残基であって、この式
中における各々のＲ3 は２〜６個の炭素原子を有するア
ルキレン基であり、Ｒ4 は２〜２０個の炭素原子を有す
るアルキレン基であり、Ｒ5 は水素原子または１〜約１
２個の炭素原子を有する炭化水素基であり、ｎは約５〜
約２０の値を有し、かつｐは０または１の値を有する）
によって表わされるオキシアルキレンシロキシ単位であ
り、ｘは１〜約２９の値を有し、ｙは１〜約２９の値を
有し、そしてｘ＋ｙは約２〜約３０の値を有する］によ
って表わされかつＷ／Ｏ型の乳化剤として有用なシリコ
ーン−ポリエーテル／アルキル共重合体が提供される。
【００１２】好ましくは、ｘは１〜約２０の値を有し、
ｙは１〜約２０の値を有し、かつｘ＋ｙは約１５〜約２
５の値を有する。最も好ましくは、ｘは１６に等しく、
ｙは４に等しく、かつｘ＋ｙは２０に等しい。本発明の
別の側面に従えば、 (a) 式 ＭＤq Ｍ (I) （式中、Ｍはトリメチルシロキシ単位であり、Ｄはメチ
ルヒドロシロキシ単位であり、そしてｑは約２〜約３０
の値を有する）によって表わされる水素化シリコーン流
動体を、約６〜約３０個の炭素原子を有するαオレフィ
ンの第１分量と反応させることにより、式 ＭＤq-f Ｄ’f Ｍ (II) ［式中、Ｍ、Ｄおよびｑは前記に定義された通りであ
り、Ｄ’は式ＣＨ3 Ｒ’ＳｉＯ（ただし、Ｒ’は約６〜
約３０個の炭素原子を有するアルキル基である）によっ
て表わされるアルキルメチルシロキシ単位であり、そし
てｆは約１〜約２９の値を有する］によって表わされる
化合物を生成させ、(b) 式(II)の化合物を、２〜約１２
個の炭素原子を有するアリルポリエーテルと反応させる
ことにより、式 ＭＤq-f-y Ｄ’f Ｄ”y Ｍ (III) ［式中、Ｍ、Ｄ、Ｄ’、ｑおよびｆは前記に定義された
通りであり、Ｄ”は一般式（ＣＨ3 ）Ｒ2 ＳｉＯ
2/2 （ただし、Ｒ2 は式−（Ｒ4 ）p −（ＯＲ3 ）n −
ＯＲ5 によって表わされるポリオキシアルキレンエーテ
ル残基であって、この式中における各々のＲ3 は２〜６
個の炭素原子を有するアルキレン基であり、Ｒ4は２〜
２０個の炭素原子を有するアルキレン基であり、Ｒ5 は
水素原子または１〜約１２個の炭素原子を有する炭化水
素基であり、ｎは約５〜約２０の値を有し、かつｐは０
または１の値を有する）によって表わされるオキシアル
キレンシロキシ単位であり、そしてｙは１〜約２９の値
を有する］によって表わされる化合物を生成させ、次い
で(c) 式(III) の化合物を前記αオレフィンの第２分量
と反応させることにより、式 ＭＤ’x Ｄ”y Ｍ (IV) （式中、Ｍ、Ｄ’、Ｄ”およびｙは前記に定義された通
りであり、そしてｘは式１〜約２９の値を有していてｑ
−ｙに等しい）によって表わされる化合物を生成させる
諸工程から成っていて、前記工程(a) 、(b) および(c)
はそれぞれの反応を生起させるために有効な少量の触媒
の存在下で実施されることを特徴とするシリコーン−ポ
リエーテル／アルキル基共重合体の製造方法が提供され
る。
ｙは１〜約２０の値を有し、かつｘ＋ｙは約１５〜約２
５の値を有する。最も好ましくは、ｘは１６に等しく、
ｙは４に等しく、かつｘ＋ｙは２０に等しい。本発明の
別の側面に従えば、 (a) 式 ＭＤq Ｍ (I) （式中、Ｍはトリメチルシロキシ単位であり、Ｄはメチ
ルヒドロシロキシ単位であり、そしてｑは約２〜約３０
の値を有する）によって表わされる水素化シリコーン流
動体を、約６〜約３０個の炭素原子を有するαオレフィ
ンの第１分量と反応させることにより、式 ＭＤq-f Ｄ’f Ｍ (II) ［式中、Ｍ、Ｄおよびｑは前記に定義された通りであ
り、Ｄ’は式ＣＨ3 Ｒ’ＳｉＯ（ただし、Ｒ’は約６〜
約３０個の炭素原子を有するアルキル基である）によっ
て表わされるアルキルメチルシロキシ単位であり、そし
てｆは約１〜約２９の値を有する］によって表わされる
化合物を生成させ、(b) 式(II)の化合物を、２〜約１２
個の炭素原子を有するアリルポリエーテルと反応させる
ことにより、式 ＭＤq-f-y Ｄ’f Ｄ”y Ｍ (III) ［式中、Ｍ、Ｄ、Ｄ’、ｑおよびｆは前記に定義された
通りであり、Ｄ”は一般式（ＣＨ3 ）Ｒ2 ＳｉＯ
2/2 （ただし、Ｒ2 は式−（Ｒ4 ）p −（ＯＲ3 ）n −
ＯＲ5 によって表わされるポリオキシアルキレンエーテ
ル残基であって、この式中における各々のＲ3 は２〜６
個の炭素原子を有するアルキレン基であり、Ｒ4は２〜
２０個の炭素原子を有するアルキレン基であり、Ｒ5 は
水素原子または１〜約１２個の炭素原子を有する炭化水
素基であり、ｎは約５〜約２０の値を有し、かつｐは０
または１の値を有する）によって表わされるオキシアル
キレンシロキシ単位であり、そしてｙは１〜約２９の値
を有する］によって表わされる化合物を生成させ、次い
で(c) 式(III) の化合物を前記αオレフィンの第２分量
と反応させることにより、式 ＭＤ’x Ｄ”y Ｍ (IV) （式中、Ｍ、Ｄ’、Ｄ”およびｙは前記に定義された通
りであり、そしてｘは式１〜約２９の値を有していてｑ
−ｙに等しい）によって表わされる化合物を生成させる
諸工程から成っていて、前記工程(a) 、(b) および(c)
はそれぞれの反応を生起させるために有効な少量の触媒
の存在下で実施されることを特徴とするシリコーン−ポ
リエーテル／アルキル基共重合体の製造方法が提供され
る。
【００１３】
【実施例】本発明の新規なシリコーン−ポリエーテル／
アルキル共重合体は、ジメチルポリシロキシ基、平均し
て少なくとも１個の長鎖アルキルメチルシロキシ基、お
よび平均して少なくとも１個のポリオキシアルキレン基
を含有するような、長鎖の炭化水素基で変性されたジオ
ルガノポリシロキサン−ポリオキシアルキレン共重合体
である。かかる共重合体は、一般式 ＭＤ’x Ｄ”y Ｍ によって表わされる。上記式中、Ｍはトリメチルシロキ
シ末端停止単位であり、Ｄ’は一般式（ＣＨ3 ）Ｒ’Ｓ
ｉＯ2/2 （ただし、Ｒ’は６〜約３０個の炭素原子を有
するアルキル基である）によって表わされるアルキルシ
ロキシ単位であり、Ｄ”は一般式（ＣＨ3 ）Ｒ2 ＳｉＯ
2/2 （ただし、Ｒ2 は式−（Ｒ4 ）p −（ＯＲ3 ）n −
ＯＲ5 によって表わされるポリオキシアルキレンエーテ
ル残基であって、この式中における各々のＲ3 は２〜６
個の炭素原子を有するアルキレン基であり、Ｒ4 は２〜
２０個の炭素原子を有するアルキレン基であり、Ｒ5 は
水素原子または１〜約１２個の炭素原子を有する炭化水
素基であり、ｎは約５〜約２０の値を有し、かつｐは０
または１の値を有する）によって表わされるオキシアル
キレンシロキシ単位であり、ｘは１〜約２９の値を有
し、ｙは１〜約２９の値を有し、そしてｘ＋ｙは約２〜
約３０の値を有する。
アルキル共重合体は、ジメチルポリシロキシ基、平均し
て少なくとも１個の長鎖アルキルメチルシロキシ基、お
よび平均して少なくとも１個のポリオキシアルキレン基
を含有するような、長鎖の炭化水素基で変性されたジオ
ルガノポリシロキサン−ポリオキシアルキレン共重合体
である。かかる共重合体は、一般式 ＭＤ’x Ｄ”y Ｍ によって表わされる。上記式中、Ｍはトリメチルシロキ
シ末端停止単位であり、Ｄ’は一般式（ＣＨ3 ）Ｒ’Ｓ
ｉＯ2/2 （ただし、Ｒ’は６〜約３０個の炭素原子を有
するアルキル基である）によって表わされるアルキルシ
ロキシ単位であり、Ｄ”は一般式（ＣＨ3 ）Ｒ2 ＳｉＯ
2/2 （ただし、Ｒ2 は式−（Ｒ4 ）p −（ＯＲ3 ）n −
ＯＲ5 によって表わされるポリオキシアルキレンエーテ
ル残基であって、この式中における各々のＲ3 は２〜６
個の炭素原子を有するアルキレン基であり、Ｒ4 は２〜
２０個の炭素原子を有するアルキレン基であり、Ｒ5 は
水素原子または１〜約１２個の炭素原子を有する炭化水
素基であり、ｎは約５〜約２０の値を有し、かつｐは０
または１の値を有する）によって表わされるオキシアル
キレンシロキシ単位であり、ｘは１〜約２９の値を有
し、ｙは１〜約２９の値を有し、そしてｘ＋ｙは約２〜
約３０の値を有する。
【００１４】Ｍはヒドロシロキシ末端停止単位である。
一般的に述べれば、Ｍは式（ＣＨ3）2 Ｒ6 ＳｉＯ1/2
（式中、Ｒ6 は１〜３０個の炭素原子を有するアルキル
基である）によって表わされる。末端停止単位Ｍ中のＲ
6 は低級アルキル基であることが好ましい。さもなけれ
ば、Ｒ6 はＤ’部分のＲ’基を生成させるために使用さ
れたオレフィンから誘導されたアルキル基であってもよ
いし、あるいは水素化ケイ素基を含有するポリシロキサ
ンがジメチルヒドロシロキシ単位で末端停止されている
場合においてＲ2基を生成させるために使用されたポリ
エーテルから誘導されたＲ2 基であってもよい。とは言
え、Ｒ6 がメチル基であるようななトリメチルシロキシ
単位で末端停止されたポリシロキサン出発原料を使用す
ることが好ましい。
一般的に述べれば、Ｍは式（ＣＨ3）2 Ｒ6 ＳｉＯ1/2
（式中、Ｒ6 は１〜３０個の炭素原子を有するアルキル
基である）によって表わされる。末端停止単位Ｍ中のＲ
6 は低級アルキル基であることが好ましい。さもなけれ
ば、Ｒ6 はＤ’部分のＲ’基を生成させるために使用さ
れたオレフィンから誘導されたアルキル基であってもよ
いし、あるいは水素化ケイ素基を含有するポリシロキサ
ンがジメチルヒドロシロキシ単位で末端停止されている
場合においてＲ2基を生成させるために使用されたポリ
エーテルから誘導されたＲ2 基であってもよい。とは言
え、Ｒ6 がメチル基であるようななトリメチルシロキシ
単位で末端停止されたポリシロキサン出発原料を使用す
ることが好ましい。
【００１５】Ｄ’は一般式（ＣＨ3 ）Ｒ’ＳｉＯ
2/2 （式中、Ｒ’は６〜３０個の炭素原子を有するアル
キル基である）によって表わされるアルキルシロキシ単
位である。なお、Ｒ’が８〜１８個の炭素原子を有する
アルキル基であることが好ましく、またＲ’がデシル基
でありかつＤ’がメチルデシルシロキシ単位であること
が最も好ましい。
2/2 （式中、Ｒ’は６〜３０個の炭素原子を有するアル
キル基である）によって表わされるアルキルシロキシ単
位である。なお、Ｒ’が８〜１８個の炭素原子を有する
アルキル基であることが好ましく、またＲ’がデシル基
でありかつＤ’がメチルデシルシロキシ単位であること
が最も好ましい。
【００１６】Ｒ2 によって表わされるポリオキシアルキ
レンエーテル残基は、式−ＣＨ2 −ＣＨ2 Ｏ−によって
表わされるオキシエチレン単位（すなわち、Ｒ3 がエチ
レン基であるような単位）のみから成ることが好まし
い。更にまた、反復単位−ＯＲ 3 −の数（すなわち、ｎ
の値）は約５〜約２０の範囲内にあることが重要であ
る。従って、反復単位がエチレンオキシドから成る場合
には、Ｒ2 の分子量は約９００未満でなければならな
い。なお、ｎの値は１０〜１５の範囲内にあることが好
ましい。この場合、エチレンオキシドについて述べれ
ば、Ｒ2 の分子量は約７００以下となる。
レンエーテル残基は、式−ＣＨ2 −ＣＨ2 Ｏ−によって
表わされるオキシエチレン単位（すなわち、Ｒ3 がエチ
レン基であるような単位）のみから成ることが好まし
い。更にまた、反復単位−ＯＲ 3 −の数（すなわち、ｎ
の値）は約５〜約２０の範囲内にあることが重要であ
る。従って、反復単位がエチレンオキシドから成る場合
には、Ｒ2 の分子量は約９００未満でなければならな
い。なお、ｎの値は１０〜１５の範囲内にあることが好
ましい。この場合、エチレンオキシドについて述べれ
ば、Ｒ2 の分子量は約７００以下となる。
【００１７】Ｒ4 はポリオキシアルキレンエーテル残基
をポリシロキサンに結合する基である。Ｒ4 は−ＣＨ2
ＣＨ2 ＣＨ2 −、−ＣＨ2 ＣＨ2 −、−ＣＨ2 ＣＨ2 Ｃ
Ｈ2ＣＨ2 −などであり得る。なお、Ｒ4 は−ＣＨ2 Ｃ
Ｈ2 ＣＨ2 −であることが好ましい。ｐが０である場
合、ポリオキシアルキレンエーテル残基はポリシロキサ
ン上の縮合可能な置換基とポリアルキレンオキシド上の
縮合可能な末端基との間における縮合反応の結果として
生じる−Ｏ−によって結合される。本発明の共重合体は
水に不溶であり、従って本発明の共重合体を使用したエ
マルション中においてそれが激しい加水分解条件に暴露
されることはないとは言え、ｐは１であることが好まし
い。そうすれば、加水分解可能な炭素−酸素−ケイ素結
合を用いてポリオキシアルキレンエーテル残基をポリシ
ロキサンに結合することが回避されるわけである。
をポリシロキサンに結合する基である。Ｒ4 は−ＣＨ2
ＣＨ2 ＣＨ2 −、−ＣＨ2 ＣＨ2 −、−ＣＨ2 ＣＨ2 Ｃ
Ｈ2ＣＨ2 −などであり得る。なお、Ｒ4 は−ＣＨ2 Ｃ
Ｈ2 ＣＨ2 −であることが好ましい。ｐが０である場
合、ポリオキシアルキレンエーテル残基はポリシロキサ
ン上の縮合可能な置換基とポリアルキレンオキシド上の
縮合可能な末端基との間における縮合反応の結果として
生じる−Ｏ−によって結合される。本発明の共重合体は
水に不溶であり、従って本発明の共重合体を使用したエ
マルション中においてそれが激しい加水分解条件に暴露
されることはないとは言え、ｐは１であることが好まし
い。そうすれば、加水分解可能な炭素−酸素−ケイ素結
合を用いてポリオキシアルキレンエーテル残基をポリシ
ロキサンに結合することが回避されるわけである。
【００１８】Ｒ5 はポリオキシアルキレンエーテルの末
端基である。Ｒ5 の種類は重要でないのであって、水素
原子、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、フ
ェニル基、アセチル基などから選ぶことができる。な
お、Ｒ5 は水素原子であることが好ましい。特に好適な
オキシアルキレンシロキシ単位Ｄ”は、Ｒ2 の平均分子
量が約３００〜約８００の範囲内にあるようなメチルポ
リエトキシシロキシ単位である。
端基である。Ｒ5 の種類は重要でないのであって、水素
原子、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、フ
ェニル基、アセチル基などから選ぶことができる。な
お、Ｒ5 は水素原子であることが好ましい。特に好適な
オキシアルキレンシロキシ単位Ｄ”は、Ｒ2 の平均分子
量が約３００〜約８００の範囲内にあるようなメチルポ
リエトキシシロキシ単位である。
【００１９】本発明の共重合体においては、ｘおよびｙ
がそれぞれ独立に１〜約２９の値を有すると共に、ｘ＋
ｙが約２〜約３０の値を有することが必要である。好ま
しくは、ｘおよびｙはそれぞれ独立に１〜約２０の値を
有し、かつｘ＋ｙは約１５〜約２５の値を有する。最も
好ましくは、ｘは１６に等しく、かつｙは４に等しい。
がそれぞれ独立に１〜約２９の値を有すると共に、ｘ＋
ｙが約２〜約３０の値を有することが必要である。好ま
しくは、ｘおよびｙはそれぞれ独立に１〜約２０の値を
有し、かつｘ＋ｙは約１５〜約２５の値を有する。最も
好ましくは、ｘは１６に等しく、かつｙは４に等しい。
【００２０】本発明はまた、本発明のシリコーン−ポリ
エーテル／アルキル共重合体の新規な製造方法をも提供
する。かかる新規な方法は、(a) 式 ＭＤq Ｍ (I) （式中、Ｍはトリメチルシロキシ単位であり、Ｄはメチ
ルヒドロシロキシ単位であり、そしてｑは約２〜約３０
の値を有する）によって表わされる水素化シリコーン流
動体を、約６〜約３０個の炭素原子を有するαオレフィ
ンの第１分量と反応させることにより、式 ＭＤq-f Ｄ’f Ｍ (II) ［式中、Ｍ、Ｄおよびｑは前記に定義された通りであ
り、Ｄ’は式ＣＨ3 Ｒ’ＳｉＯ（ただし、Ｒ’は約６〜
約３０個の炭素原子を有するアルキル基である）によっ
て表わされるアルキルメチルシロキシ単位であり、そし
てｆは約１〜約２９の値を有する］によって表わされる
化合物を生成させ、(b) 式(II)の化合物を、２〜約１２
個の炭素原子を有するアリルポリエーテルと反応させる
ことにより、式 ＭＤq-f-y Ｄ’f Ｄ”y Ｍ (III) ［式中、Ｍ、Ｄ、Ｄ’、ｑおよびｆは前記に定義された
通りであり、Ｄ”は一般式（ＣＨ3 ）Ｒ2 ＳｉＯ
2/2 （ただし、Ｒ2 は式−（Ｒ4 ）p −（ＯＲ3 ）n −
ＯＲ5 によって表わされるポリオキシアルキレンエーテ
ル残基であって、この式中における各々のＲ3 は２〜６
個の炭素原子を有するアルキレン基であり、Ｒ4は２〜
２０個の炭素原子を有するアルキレン基であり、Ｒ5 は
水素原子または１〜約１２個の炭素原子を有する炭化水
素基であり、ｎは約５〜約２０の値を有し、かつｐは０
または１の値を有する）によって表わされるオキシアル
キレンシロキシ単位であり、そしてｙは１〜約２９の値
を有する］によって表わされる化合物を生成させ、次い
で(c) 式(III) の化合物を前記αオレフィンの第２分量
と反応させることにより、式 ＭＤ’x Ｄ”y Ｍ (IV) （式中、Ｍ、Ｄ’、Ｄ”およびｙは前記に定義された通
りであり、そしてｘは式１〜約２９の値を有していてｑ
−ｙに等しい）によって表わされる化合物を生成させる
諸工程から成っていて、前記工程(a) 、(b) および(c)
はそれぞれの反応を生起させるために有効な少量の触媒
の存在下で実施される。
エーテル／アルキル共重合体の新規な製造方法をも提供
する。かかる新規な方法は、(a) 式 ＭＤq Ｍ (I) （式中、Ｍはトリメチルシロキシ単位であり、Ｄはメチ
ルヒドロシロキシ単位であり、そしてｑは約２〜約３０
の値を有する）によって表わされる水素化シリコーン流
動体を、約６〜約３０個の炭素原子を有するαオレフィ
ンの第１分量と反応させることにより、式 ＭＤq-f Ｄ’f Ｍ (II) ［式中、Ｍ、Ｄおよびｑは前記に定義された通りであ
り、Ｄ’は式ＣＨ3 Ｒ’ＳｉＯ（ただし、Ｒ’は約６〜
約３０個の炭素原子を有するアルキル基である）によっ
て表わされるアルキルメチルシロキシ単位であり、そし
てｆは約１〜約２９の値を有する］によって表わされる
化合物を生成させ、(b) 式(II)の化合物を、２〜約１２
個の炭素原子を有するアリルポリエーテルと反応させる
ことにより、式 ＭＤq-f-y Ｄ’f Ｄ”y Ｍ (III) ［式中、Ｍ、Ｄ、Ｄ’、ｑおよびｆは前記に定義された
通りであり、Ｄ”は一般式（ＣＨ3 ）Ｒ2 ＳｉＯ
2/2 （ただし、Ｒ2 は式−（Ｒ4 ）p −（ＯＲ3 ）n −
ＯＲ5 によって表わされるポリオキシアルキレンエーテ
ル残基であって、この式中における各々のＲ3 は２〜６
個の炭素原子を有するアルキレン基であり、Ｒ4は２〜
２０個の炭素原子を有するアルキレン基であり、Ｒ5 は
水素原子または１〜約１２個の炭素原子を有する炭化水
素基であり、ｎは約５〜約２０の値を有し、かつｐは０
または１の値を有する）によって表わされるオキシアル
キレンシロキシ単位であり、そしてｙは１〜約２９の値
を有する］によって表わされる化合物を生成させ、次い
で(c) 式(III) の化合物を前記αオレフィンの第２分量
と反応させることにより、式 ＭＤ’x Ｄ”y Ｍ (IV) （式中、Ｍ、Ｄ’、Ｄ”およびｙは前記に定義された通
りであり、そしてｘは式１〜約２９の値を有していてｑ
−ｙに等しい）によって表わされる化合物を生成させる
諸工程から成っていて、前記工程(a) 、(b) および(c)
はそれぞれの反応を生起させるために有効な少量の触媒
の存在下で実施される。
【００２１】かかるシリコーン−ポリエーテル／アルキ
ル共重合体の製造方法は、一般的に述べれば、末端およ
び（または）鎖中にケイ素結合水素原子を含有するメチ
ルシロキサンを、６〜３０個の炭素原子を有するαオレ
フィン（たとえば、１−オクテン、１−デセン、１−オ
クタデセンまたは１−ドデセン）の第１分量と反応さ
せ、次いで末端にオレフィン基を有するポリオキシアル
キレン（たとえばポリオキシエチレン）と反応させ、次
いでαオレフィンの第２分量と反応させることから成っ
ている。これらの反応はいずれも、有効量の白金含有触
媒［たとえば、塩化白金酸（Ｈ2 ＰｔＣｌ6 ・６Ｈ
2 Ｏ）］の存在下で実施される。この方法においては、
αオレフィンの第１分量、末端にオレフィン基を有する
ポリオキシアルキレン、およびαオレフィンの第２分量
がケイ素結合水素原子を含有するメチルシロキサンと
（記載の順序で）順次に反応させられる。なお、この方
法に従って製造されたシリコーン−ポリエーテル／アル
キル共重合体は少量のαオレフィンおよび（または）末
端にオレフィン基を有するポリオキシアルキレンを未反
応状態で含有する可能性があることを理解すべきであ
る。
ル共重合体の製造方法は、一般的に述べれば、末端およ
び（または）鎖中にケイ素結合水素原子を含有するメチ
ルシロキサンを、６〜３０個の炭素原子を有するαオレ
フィン（たとえば、１−オクテン、１−デセン、１−オ
クタデセンまたは１−ドデセン）の第１分量と反応さ
せ、次いで末端にオレフィン基を有するポリオキシアル
キレン（たとえばポリオキシエチレン）と反応させ、次
いでαオレフィンの第２分量と反応させることから成っ
ている。これらの反応はいずれも、有効量の白金含有触
媒［たとえば、塩化白金酸（Ｈ2 ＰｔＣｌ6 ・６Ｈ
2 Ｏ）］の存在下で実施される。この方法においては、
αオレフィンの第１分量、末端にオレフィン基を有する
ポリオキシアルキレン、およびαオレフィンの第２分量
がケイ素結合水素原子を含有するメチルシロキサンと
（記載の順序で）順次に反応させられる。なお、この方
法に従って製造されたシリコーン−ポリエーテル／アル
キル共重合体は少量のαオレフィンおよび（または）末
端にオレフィン基を有するポリオキシアルキレンを未反
応状態で含有する可能性があることを理解すべきであ
る。
【００２２】本発明の共重合反応を実施するためには、
当業界において公知である任意の触媒を使用することが
できる。かかる触媒は、たとえば、ラモロー(Lamoreau
x) の米国特許第３２２０９７２号明細書をはじめとす
る文献中に記載されている。中でも、白金を主体とする
触媒が好適である。なお、触媒はヒドロシリコーン出発
原料の重量を基準として約０．０５〜０．５重量％の量
で使用することが好ましい。
当業界において公知である任意の触媒を使用することが
できる。かかる触媒は、たとえば、ラモロー(Lamoreau
x) の米国特許第３２２０９７２号明細書をはじめとす
る文献中に記載されている。中でも、白金を主体とする
触媒が好適である。なお、触媒はヒドロシリコーン出発
原料の重量を基準として約０．０５〜０．５重量％の量
で使用することが好ましい。
【００２３】好適な実施の態様に従えば、αオレフィン
の第１および第２の分量は同じαオレフィンの実質的に
同じ等量の分量である。最も好ましくは、αオレフィン
は１−デセンであり、またアリルポリエーテルはアリル
基で開始されかつヒドロキシル基で末端停止された平均
分子量５５０の総エチレンオキシドポリエーテルであ
る。
の第１および第２の分量は同じαオレフィンの実質的に
同じ等量の分量である。最も好ましくは、αオレフィン
は１−デセンであり、またアリルポリエーテルはアリル
基で開始されかつヒドロキシル基で末端停止された平均
分子量５５０の総エチレンオキシドポリエーテルであ
る。
【００２４】本発明のシリコーン−ポリエーテル／アル
キル共重合体は、本発明の新規なＷ／Ｏ型エマルション
を製造するための乳化剤として使用することができる。
本発明の新規なＷ／Ｏ型エマルションは、一般的に述べ
れば、(A) 約１０〜約５０重量部の油相、(B) 約４０〜
約８０重量部の不連続相、および(C) 本発明のシリコー
ン−ポリエーテル／アルキル共重合体から成る約１〜約
１５重量部の乳化剤の諸成分から成っている。
キル共重合体は、本発明の新規なＷ／Ｏ型エマルション
を製造するための乳化剤として使用することができる。
本発明の新規なＷ／Ｏ型エマルションは、一般的に述べ
れば、(A) 約１０〜約５０重量部の油相、(B) 約４０〜
約８０重量部の不連続相、および(C) 本発明のシリコー
ン−ポリエーテル／アルキル共重合体から成る約１〜約
１５重量部の乳化剤の諸成分から成っている。
【００２５】本発明のＷ／Ｏ型エマルションの成分(A)
を成す油相は、パラフィン系炭化水素液体、鉱油および
ペトロラタムのごとき各種の皮膚軟化剤から成り得る。
これらの皮膚軟化剤は化学および重合体業界において公
知であって、商業的に入手することができる。かかる油
相はまた、平均単位式（ＣＨ3 ）a ＳｉＯ(4-a)/2 （式
中、ａは２〜３の平均値を有する）によって表わされる
メチルシロキサン流動体から選ばれかつ２５０℃より低
い標準沸点を有する揮発性液体から成っていてもよい。
好適なシロキサン単位は、（ＣＨ3 ）3 ＳｉＯ1/2 単
位、（ＣＨ3 ）2 ＳｉＯ2/2 単位、ＣＨ3 ＳｉＯ3/2 単
位およびＳｉＯ4/2 単位から成る群より選ばれる。な
お、かかる揮発性のメチルシロキサン流動体はジメチル
シロキサン単位から主として成り、かつ所望に応じてト
リメチルシロキサン単位を含有することが好ましい。揮
発性液体として特に有用なものは、一般式［（ＣＨ3 ）
2 ＳｉＯ］b （式中、ｂは３〜６の整数である）によっ
て表わされる環状シロキサン、一般式（ＣＨ3）ＳｉＯ
［（ＣＨ3 ）2 ＳｉＯ］c Ｓｉ（ＣＨ3 ）3 （式中、ｂ
は０〜４の整数である）によって表わされる線状シロキ
サンおよびそれらの混合物である。とりわけ好適なメチ
ルシロキサン流動体は、四量体（ｂ＝４または５）を主
成分とする上記環状シロキサンの混合物である。
を成す油相は、パラフィン系炭化水素液体、鉱油および
ペトロラタムのごとき各種の皮膚軟化剤から成り得る。
これらの皮膚軟化剤は化学および重合体業界において公
知であって、商業的に入手することができる。かかる油
相はまた、平均単位式（ＣＨ3 ）a ＳｉＯ(4-a)/2 （式
中、ａは２〜３の平均値を有する）によって表わされる
メチルシロキサン流動体から選ばれかつ２５０℃より低
い標準沸点を有する揮発性液体から成っていてもよい。
好適なシロキサン単位は、（ＣＨ3 ）3 ＳｉＯ1/2 単
位、（ＣＨ3 ）2 ＳｉＯ2/2 単位、ＣＨ3 ＳｉＯ3/2 単
位およびＳｉＯ4/2 単位から成る群より選ばれる。な
お、かかる揮発性のメチルシロキサン流動体はジメチル
シロキサン単位から主として成り、かつ所望に応じてト
リメチルシロキサン単位を含有することが好ましい。揮
発性液体として特に有用なものは、一般式［（ＣＨ3 ）
2 ＳｉＯ］b （式中、ｂは３〜６の整数である）によっ
て表わされる環状シロキサン、一般式（ＣＨ3）ＳｉＯ
［（ＣＨ3 ）2 ＳｉＯ］c Ｓｉ（ＣＨ3 ）3 （式中、ｂ
は０〜４の整数である）によって表わされる線状シロキ
サンおよびそれらの混合物である。とりわけ好適なメチ
ルシロキサン流動体は、四量体（ｂ＝４または５）を主
成分とする上記環状シロキサンの混合物である。
【００２６】本発明のＷ／Ｏ型エマルションの成分(B)
は不連続相である。かかる不連続相は水から成ることが
最も好ましい。とは言え、不連続相が水以外の液体媒質
から成ることも可能である。その他の適当な液体媒質と
しては、アルコール（たとえば、メタノール、エタノー
ル、フェノール、エチレングリコール、プロピレングリ
コール、グリセリン、それら分量エーテルおよびそれら
分量エステル）、アミド（たとえば、ホルムアミド、ア
セトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドおよび尿
素）やニトリル（たとえば、アセトニトリル）やアミン
およびそれらの塩のごとき窒素化合物、酸（たとえば、
ギ酸、酢酸、安息香酸、ステアリン酸およびエチレンジ
アミン四酢酸）並びにエーテル（たとえば、フラン、テ
トラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコールジ
メチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテ
ル、およびトリエチレングリコールジエチルエーテルの
ごとき重合体）をはじめとする有機化合物が挙げられ
る。なお、上記のごとき有機化合物同士の混合物および
上記のごとき有機化合物と水との混合物も本発明におい
て使用することができる。
は不連続相である。かかる不連続相は水から成ることが
最も好ましい。とは言え、不連続相が水以外の液体媒質
から成ることも可能である。その他の適当な液体媒質と
しては、アルコール（たとえば、メタノール、エタノー
ル、フェノール、エチレングリコール、プロピレングリ
コール、グリセリン、それら分量エーテルおよびそれら
分量エステル）、アミド（たとえば、ホルムアミド、ア
セトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドおよび尿
素）やニトリル（たとえば、アセトニトリル）やアミン
およびそれらの塩のごとき窒素化合物、酸（たとえば、
ギ酸、酢酸、安息香酸、ステアリン酸およびエチレンジ
アミン四酢酸）並びにエーテル（たとえば、フラン、テ
トラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコールジ
メチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテ
ル、およびトリエチレングリコールジエチルエーテルの
ごとき重合体）をはじめとする有機化合物が挙げられ
る。なお、上記のごとき有機化合物同士の混合物および
上記のごとき有機化合物と水との混合物も本発明におい
て使用することができる。
【００２７】水性相が水および（または）エタノールか
ら成るような本発明のエマルションは特に有用である。
経済性、安全性および環境保護の観点から見た場合、Ｏ
／Ｗ型エマルションと同じく、Ｗ／Ｏ型エマルションは
効能ある成分の製造、貯蔵、輸送および使用手段として
望ましいものである。その上、水溶液またはエタノール
溶液から調製されたエマルションは化粧品としても有用
である。
ら成るような本発明のエマルションは特に有用である。
経済性、安全性および環境保護の観点から見た場合、Ｏ
／Ｗ型エマルションと同じく、Ｗ／Ｏ型エマルションは
効能ある成分の製造、貯蔵、輸送および使用手段として
望ましいものである。その上、水溶液またはエタノール
溶液から調製されたエマルションは化粧品としても有用
である。
【００２８】更にまた、水性相は少量の添加剤（たとえ
ば電解質）を含有することもできる。好ましくは、約
０．５〜約５重量部の塩化ナトリウムが使用される。本
発明のエマルションはまた、最終用途に応じて該エマル
ションに所望の特性を付与するため、広範囲の効能ある
添加剤(D) を含有することもできる。適当な添加剤とし
ては、制汗剤、湿潤剤、防虫剤、着臭剤、防臭剤、皮膚
軟化剤、防腐剤、日焼け止め剤、清浄剤、適当な医薬
品、顔料、殺生物剤およびそれらの混合物が挙げられ
る。
ば電解質）を含有することもできる。好ましくは、約
０．５〜約５重量部の塩化ナトリウムが使用される。本
発明のエマルションはまた、最終用途に応じて該エマル
ションに所望の特性を付与するため、広範囲の効能ある
添加剤(D) を含有することもできる。適当な添加剤とし
ては、制汗剤、湿潤剤、防虫剤、着臭剤、防臭剤、皮膚
軟化剤、防腐剤、日焼け止め剤、清浄剤、適当な医薬
品、顔料、殺生物剤およびそれらの混合物が挙げられ
る。
【００２９】好適な添加剤は、二酸化チタン、ＵＶＡ日
焼け止め剤およびＵＶＢ日焼け止め剤のごとき日焼け止
め剤である。かかる日焼け止め剤は当業界において公知
であって、商業的に入手することができる。日焼け止め
剤の種類および使用量は、好ましくは１０以上、そして
最も好ましくは少なくとも約１５の太陽光線防護係数
（ＳＰＦ）を与えるのに十分なものでなければならな
い。
焼け止め剤およびＵＶＢ日焼け止め剤のごとき日焼け止
め剤である。かかる日焼け止め剤は当業界において公知
であって、商業的に入手することができる。日焼け止め
剤の種類および使用量は、好ましくは１０以上、そして
最も好ましくは少なくとも約１５の太陽光線防護係数
（ＳＰＦ）を与えるのに十分なものでなければならな
い。
【００３０】また、制汗剤も好適な添加剤である。かか
る制汗剤は水溶性の収斂剤から成ることが好ましい。公
知の収斂剤はアルミニウム、ハフニウムおよびジルコニ
ウムの塩であって、それらの実例としてはハロゲン化水
酸化ジルコニル、塩化ジルコニウムアルミニウム、乳酸
ジルコニウムアルミニウム、塩基性ハロゲン化アルミニ
ウム（たとえば、Ａｌ2 （ＯＨ）5 Ｃｌ）、臭化アルミ
ニウム並びにそれらの水、アルコールおよびグリシン錯
体が挙げられる。
る制汗剤は水溶性の収斂剤から成ることが好ましい。公
知の収斂剤はアルミニウム、ハフニウムおよびジルコニ
ウムの塩であって、それらの実例としてはハロゲン化水
酸化ジルコニル、塩化ジルコニウムアルミニウム、乳酸
ジルコニウムアルミニウム、塩基性ハロゲン化アルミニ
ウム（たとえば、Ａｌ2 （ＯＨ）5 Ｃｌ）、臭化アルミ
ニウム並びにそれらの水、アルコールおよびグリシン錯
体が挙げられる。
【００３１】収斂剤の使用量は重要ではないのであっ
て、広範囲にわたって変化し得る。とは言え、特定の実
際的制限が存在する。一方においては、有効な制汗剤組
成物は発汗の低減をもたらすのに十分なだけの収斂剤を
含有する必要がある（ただし、それより少ない収斂剤を
含有する組成物は化粧品としては有用である）。実際に
は、制汗剤組成物は約１５〜３０重量部の収斂剤を含有
することが好ましい。他方においては、自明の経済的な
理由から、有用性を失うことなしに制汗剤組成物中の水
の量をできるだけ多くすることが望ましい。使用する収
斂剤の種類に応じ、水性相中における収斂剤の濃度は水
３重量部に対し収斂剤１重量部の濃度から収斂剤の飽和
濃度にまでわたって変化し得る。
て、広範囲にわたって変化し得る。とは言え、特定の実
際的制限が存在する。一方においては、有効な制汗剤組
成物は発汗の低減をもたらすのに十分なだけの収斂剤を
含有する必要がある（ただし、それより少ない収斂剤を
含有する組成物は化粧品としては有用である）。実際に
は、制汗剤組成物は約１５〜３０重量部の収斂剤を含有
することが好ましい。他方においては、自明の経済的な
理由から、有用性を失うことなしに制汗剤組成物中の水
の量をできるだけ多くすることが望ましい。使用する収
斂剤の種類に応じ、水性相中における収斂剤の濃度は水
３重量部に対し収斂剤１重量部の濃度から収斂剤の飽和
濃度にまでわたって変化し得る。
【００３２】本発明のエマルションは追加の処理を施す
ことなしにローション剤として使用するのに適している
が、かかるローション剤は回転塗布式の制汗剤組成物と
して分配されかつ包装されることが好ましい。とは言
え、公知の佐剤を用いて本発明のエマルションからゲル
剤、エアゾル剤および噴霧剤を調製することもできる。
たとえば、アルコールを用いてゲル剤を調製することが
できるし、また溶剤を用いて粘度を２５℃で１００セン
チポアズ未満に低下させることによってエアゾル剤や噴
霧剤を調製することができる。
ことなしにローション剤として使用するのに適している
が、かかるローション剤は回転塗布式の制汗剤組成物と
して分配されかつ包装されることが好ましい。とは言
え、公知の佐剤を用いて本発明のエマルションからゲル
剤、エアゾル剤および噴霧剤を調製することもできる。
たとえば、アルコールを用いてゲル剤を調製することが
できるし、また溶剤を用いて粘度を２５℃で１００セン
チポアズ未満に低下させることによってエアゾル剤や噴
霧剤を調製することができる。
【００３３】本発明のエマルションは、適当な比率の諸
成分を任意の順序で混合することによって製造すること
ができる。本発明のエマルションは乳化剤(C) を用いて
水性相(B) を揮発性液体(A) 中に乳化したものとして記
載されているが、かかるエマルションを製造するために
は、先ず水性相(B) を調製し、次いで揮発性液体(A)お
よび乳化剤(C) から成る油相を調製し、その後に水性相
と油相とを混合すればよい。かかる混合は標準的な乳化
方法に従って行えばよい。所望に応じ、得られたエマル
ションを更に均質化することができる。なお、かかるエ
マルションに第２の常用乳化剤を添加することも可能で
ある。
成分を任意の順序で混合することによって製造すること
ができる。本発明のエマルションは乳化剤(C) を用いて
水性相(B) を揮発性液体(A) 中に乳化したものとして記
載されているが、かかるエマルションを製造するために
は、先ず水性相(B) を調製し、次いで揮発性液体(A)お
よび乳化剤(C) から成る油相を調製し、その後に水性相
と油相とを混合すればよい。かかる混合は標準的な乳化
方法に従って行えばよい。所望に応じ、得られたエマル
ションを更に均質化することができる。なお、かかるエ
マルションに第２の常用乳化剤を添加することも可能で
ある。
【００３４】添加剤(D) は、当業者にとって公知のごと
く、それの種類に応じて（収斂剤の場合のように）水性
相または（日焼け止め剤の場合のように）油相に添加さ
れる。本発明のエマルション中に存在し得る成分(A) お
よび(B) の量は広範囲にわたって変化し得るが、一般に
は両者の合計量が成分(A) 〜(C) の全重量を基準として
約９９．５〜約９１重量％の範囲内にある。
く、それの種類に応じて（収斂剤の場合のように）水性
相または（日焼け止め剤の場合のように）油相に添加さ
れる。本発明のエマルション中に存在し得る成分(A) お
よび(B) の量は広範囲にわたって変化し得るが、一般に
は両者の合計量が成分(A) 〜(C) の全重量を基準として
約９９．５〜約９１重量％の範囲内にある。
【００３５】更にまた、本発明のエマルションは制汗剤
スティックのごとき固形組成物として処方することも可
能である。かかる固形のエマルションは、一般に有機ろ
うの添加によって調製される。適当な有機ろうとして
は、鉱物ろう（たとえば、パラフィンなど）、植物ろう
（たとえば、カルナバろう、亜麻ろう、カンデリラろう
など）および動物ろう（たとえば、蜜ろう）が挙げられ
る。化学的に見れば、これらのろうは直鎖または枝分れ
炭化水素、高分子量の脂肪酸、高分子量のアルコールあ
るいは高分子量の脂肪酸エステルである。ろうの特徴
は、それらの融点の直ぐ上方において低い粘度を有する
ことである。本発明において使用するためには、かかる
ろうは約４０〜６５℃の範囲内の融点を有する必要があ
る。かかる融点は適正な塗布速度をもたらすと共に、周
囲条件下で保存した場合において融解を防止するために
役立つ。スティック組成物の硬さを調節するため、有機
ろうはろう混合物から成ることが好ましい。すなわち、
好適な有機ろうはヒドロキシステアリン酸メチルのごと
きろう状エステルとステアリルアルコールのごとき固形
アルカノールとの混合物である。かかるろう混合物を使
用する場合、有機ろうは１０〜５０重量％の固形アルカ
ノールおよび５０〜９０重量％のろう状エステルを含有
すればよい。硬さはまた、スティック組成物中における
有機ろうの比率によっても顕著な影響を受ける。この場
合、連続した油相は約２５〜４０重量％の有機ろうを含
有することが好ましい。
スティックのごとき固形組成物として処方することも可
能である。かかる固形のエマルションは、一般に有機ろ
うの添加によって調製される。適当な有機ろうとして
は、鉱物ろう（たとえば、パラフィンなど）、植物ろう
（たとえば、カルナバろう、亜麻ろう、カンデリラろう
など）および動物ろう（たとえば、蜜ろう）が挙げられ
る。化学的に見れば、これらのろうは直鎖または枝分れ
炭化水素、高分子量の脂肪酸、高分子量のアルコールあ
るいは高分子量の脂肪酸エステルである。ろうの特徴
は、それらの融点の直ぐ上方において低い粘度を有する
ことである。本発明において使用するためには、かかる
ろうは約４０〜６５℃の範囲内の融点を有する必要があ
る。かかる融点は適正な塗布速度をもたらすと共に、周
囲条件下で保存した場合において融解を防止するために
役立つ。スティック組成物の硬さを調節するため、有機
ろうはろう混合物から成ることが好ましい。すなわち、
好適な有機ろうはヒドロキシステアリン酸メチルのごと
きろう状エステルとステアリルアルコールのごとき固形
アルカノールとの混合物である。かかるろう混合物を使
用する場合、有機ろうは１０〜５０重量％の固形アルカ
ノールおよび５０〜９０重量％のろう状エステルを含有
すればよい。硬さはまた、スティック組成物中における
有機ろうの比率によっても顕著な影響を受ける。この場
合、連続した油相は約２５〜４０重量％の有機ろうを含
有することが好ましい。
【００３６】上記のごとき制汗剤スティック組成物は、
当業界において公知の方法によって容易に製造すること
ができる。詳しく述べれば、メチルシロキサン流動体、
有機ろうおよび本発明の乳化剤の全てが液状になるまで
加熱され、次いで混合される。一般に、これらの成分は
約４０〜７０℃で液化する。次いで、有効成分を含有す
る水溶液が加温され、そして公知のごとくにして溶融状
態の油相中に乳化される。温かい乳濁液が凝固点にでき
るだけ近い温度下で型の内部に注入され、そして放冷さ
れる。本発明の乳化剤を含有する固形のスティック組成
物は、従来のものに比べて安定性の向上を示し、より乾
いた感触を与え、かつ他の界面活性剤の添加を必要とし
ない。とは言え、所望ならば他の界面活性剤を使用する
こともできる。
当業界において公知の方法によって容易に製造すること
ができる。詳しく述べれば、メチルシロキサン流動体、
有機ろうおよび本発明の乳化剤の全てが液状になるまで
加熱され、次いで混合される。一般に、これらの成分は
約４０〜７０℃で液化する。次いで、有効成分を含有す
る水溶液が加温され、そして公知のごとくにして溶融状
態の油相中に乳化される。温かい乳濁液が凝固点にでき
るだけ近い温度下で型の内部に注入され、そして放冷さ
れる。本発明の乳化剤を含有する固形のスティック組成
物は、従来のものに比べて安定性の向上を示し、より乾
いた感触を与え、かつ他の界面活性剤の添加を必要とし
ない。とは言え、所望ならば他の界面活性剤を使用する
こともできる。
【００３７】本発明のエマルションはまた、化粧品業界
において常用されている少量の随意成分を含有すること
ができる。かかる成分の実例としては、着色剤、香料、
粘度調整剤（たとえば、連続相用の溶剤または増粘剤）
および不揮発性オルガノポリシロキサン（たとえば、２
５℃で１０〜１００００センチポアズの粘度を有するジ
メチルポリシロキサン）が挙げられる。制汗剤スティッ
クの場合には、タルクを添加することが好ましい。これ
らの添加剤は、個々の使用者の要求に応じた使用量で添
加すればよい。
において常用されている少量の随意成分を含有すること
ができる。かかる成分の実例としては、着色剤、香料、
粘度調整剤（たとえば、連続相用の溶剤または増粘剤）
および不揮発性オルガノポリシロキサン（たとえば、２
５℃で１０〜１００００センチポアズの粘度を有するジ
メチルポリシロキサン）が挙げられる。制汗剤スティッ
クの場合には、タルクを添加することが好ましい。これ
らの添加剤は、個々の使用者の要求に応じた使用量で添
加すればよい。
【００３８】本発明を一層詳しく説明するため、以下に
幾つかの実施例を示す。これらの実施例は、本発明の範
囲を制限するものと解すべきでない。
幾つかの実施例を示す。これらの実施例は、本発明の範
囲を制限するものと解すべきでない。
【００３９】
【実施例１】３リットルのポット内に、平均構造式ＭＤ
20Ｍを有するヒドロシロキサン２３５ｇおよびトリエン
３８５ｇを装入した。この混合物を共沸させて乾燥し
た。１００℃において、０．４ｇの白金触媒（白金含量
３％の塩化白金酸、米国特許第３２２０９７２号明細書
参照）を添加した。これに１９３ｇの１−デセン（全量
の1/2 ）を添加することにより、温度を１００〜１２０
℃に調節した。
20Ｍを有するヒドロシロキサン２３５ｇおよびトリエン
３８５ｇを装入した。この混合物を共沸させて乾燥し
た。１００℃において、０．４ｇの白金触媒（白金含量
３％の塩化白金酸、米国特許第３２２０９７２号明細書
参照）を添加した。これに１９３ｇの１−デセン（全量
の1/2 ）を添加することにより、温度を１００〜１２０
℃に調節した。
【００４０】１−デセンの添加後、混合物を７０℃未満
に冷却した。次いで、冷却後の混合物に１０ｇの０．２
Ｍの酢酸ナトリウム緩衝液を添加した。その後、混合物
を再び９０〜１００℃に加熱した。１００℃において、
トルエンとアリルポリエーテル（アリル基で開始されか
つヒドロキシル基で末端停止された平均分子量５５０の
総エチレンオキシドポリエーテル）との５０／５０混合
物８７９ｇを１時間にわたって添加した。
に冷却した。次いで、冷却後の混合物に１０ｇの０．２
Ｍの酢酸ナトリウム緩衝液を添加した。その後、混合物
を再び９０〜１００℃に加熱した。１００℃において、
トルエンとアリルポリエーテル（アリル基で開始されか
つヒドロキシル基で末端停止された平均分子量５５０の
総エチレンオキシドポリエーテル）との５０／５０混合
物８７９ｇを１時間にわたって添加した。
【００４１】アリルポリエーテル添加の終了後、更に１
９３ｇの１−デセンを添加することによって反応を完了
させた。反応生成物全体に対し、１０mmの窒素圧の下で
１３０℃のポット温度に達するまでストリッピングを施
した。その後、ジョンズ・マンビル(Johns Manville)社
製のセライト(Celite)５４５ケイソウ土によって反応生
成物を濾過した。
９３ｇの１−デセンを添加することによって反応を完了
させた。反応生成物全体に対し、１０mmの窒素圧の下で
１３０℃のポット温度に達するまでストリッピングを施
した。その後、ジョンズ・マンビル(Johns Manville)社
製のセライト(Celite)５４５ケイソウ土によって反応生
成物を濾過した。
【００４２】
【実施例２】実施例１において得られた乳化剤を用いて
Ｗ／Ｏ型エマルションを調製した。先ず最初に、重質鉱
油１７．０重量部、ＳＦ−１２０２［ゼネラル・エレク
トリック・カンパニー(General Electric Company)製の
シクロメチルシロキサン流動体］３．０重量部および実
施例１の乳化剤２．０重量部を混合することによって油
相を調製した。
Ｗ／Ｏ型エマルションを調製した。先ず最初に、重質鉱
油１７．０重量部、ＳＦ−１２０２［ゼネラル・エレク
トリック・カンパニー(General Electric Company)製の
シクロメチルシロキサン流動体］３．０重量部および実
施例１の乳化剤２．０重量部を混合することによって油
相を調製した。
【００４３】他方、プロピレングリコール３．０重量
部、塩化ナトリウム１．０重量部および水７４．０重量
部を混合することによって水性相を調製した。次いで、
高剪断側壁の撹拌を行いながら油相を水性相に添加し
た。安定性を向上させるため、生じた乳濁液をギフォー
ド−ウッド(Gifford-Wood)ホモジナイザーによって処理
した。こうして得られたエマルションは、安定性試験
（すなわち、４０℃で６０日間の保存および４回の凍結
／融解サイクル）に合格した。
部、塩化ナトリウム１．０重量部および水７４．０重量
部を混合することによって水性相を調製した。次いで、
高剪断側壁の撹拌を行いながら油相を水性相に添加し
た。安定性を向上させるため、生じた乳濁液をギフォー
ド−ウッド(Gifford-Wood)ホモジナイザーによって処理
した。こうして得られたエマルションは、安定性試験
（すなわち、４０℃で６０日間の保存および４回の凍結
／融解サイクル）に合格した。
【００４４】
【実施例３】油相および水性相を変更した点を別にすれ
ば、実施例２の場合と同様にしてエマルションを調製し
た。この場合、油相は軽質鉱油９．０重量部、ミリスチ
ン酸イソプロピル６．０重量部、ペトロラタム３．０重
量部および実施例１の乳化剤２．５重量部から成ってい
た。他方、水性相はグリセリン５．０重量部、塩化ナト
リウム１．０重量部および水７３．５重量部から成って
いた。
ば、実施例２の場合と同様にしてエマルションを調製し
た。この場合、油相は軽質鉱油９．０重量部、ミリスチ
ン酸イソプロピル６．０重量部、ペトロラタム３．０重
量部および実施例１の乳化剤２．５重量部から成ってい
た。他方、水性相はグリセリン５．０重量部、塩化ナト
リウム１．０重量部および水７３．５重量部から成って
いた。
【００４５】こうして得られたエマルションは、４０℃
で６０日間の保存および４回の凍結／融解サイクルから
成る安定性試験に合格した。
で６０日間の保存および４回の凍結／融解サイクルから
成る安定性試験に合格した。
【００４６】
【実施例４】実施例１において得られた乳化剤を用いて
Ｗ／Ｏ型の日焼け止めエマルションを調製した。かかる
エマルションは実施例２の場合と同様にして調製した。
この場合、油相はｐ−メトキシケイ皮酸２−エチルヘキ
シル（ＵＶＢ日焼け止め剤）７．５重量部、ｏ−アミノ
安息香酸メンチル（ＵＶＡ日焼け止め剤）５．０重量
部、ミリスチン酸イソプロピル（皮膚軟化剤）３．０重
量部、鉱油（５５−７０ＳＵＳ、皮膚軟化剤）４．０重
量部、ＳＦ−１２０２（ゼネラル・エレクトリック・カ
ンパニー製のシクロメチルシロキサン流動体、皮膚軟化
剤）５．０重量部および実施例１の乳化剤２．０重量部
から成っていた。
Ｗ／Ｏ型の日焼け止めエマルションを調製した。かかる
エマルションは実施例２の場合と同様にして調製した。
この場合、油相はｐ−メトキシケイ皮酸２−エチルヘキ
シル（ＵＶＢ日焼け止め剤）７．５重量部、ｏ−アミノ
安息香酸メンチル（ＵＶＡ日焼け止め剤）５．０重量
部、ミリスチン酸イソプロピル（皮膚軟化剤）３．０重
量部、鉱油（５５−７０ＳＵＳ、皮膚軟化剤）４．０重
量部、ＳＦ−１２０２（ゼネラル・エレクトリック・カ
ンパニー製のシクロメチルシロキサン流動体、皮膚軟化
剤）５．０重量部および実施例１の乳化剤２．０重量部
から成っていた。
【００４７】他方、水性相はグリセリン（湿潤剤）３．
５重量部、塩化ナトリウム（電解質）１．０重量部およ
び水（希釈剤）６９．０重量部から成っていた。こうし
て得られたエマルションは、４０℃で６０日間の保存か
ら成る安定性試験に合格した。かかるエマルションはま
た、４回の凍結／融解サイクルから成る安定性試験にも
合格した。
５重量部、塩化ナトリウム（電解質）１．０重量部およ
び水（希釈剤）６９．０重量部から成っていた。こうし
て得られたエマルションは、４０℃で６０日間の保存か
ら成る安定性試験に合格した。かかるエマルションはま
た、４回の凍結／融解サイクルから成る安定性試験にも
合格した。
【００４８】
【実施例５】実施例４の手順を繰返すことによって別種
のＷ／Ｏ型日焼け止めエマルションを調製した。この場
合、油相はｐ−メトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル
（ＵＶＢ日焼け止め剤）７．５重量部、ｏ−アミノ安息
香酸メンチル（ＵＶＡ日焼け止め剤）５．０重量部、ミ
リスチン酸イソプロピル（皮膚軟化剤）３．０重量部、
鉱油（５５−７０ＳＵＳ、皮膚軟化剤）４．０重量部、
ＳＦ−１２０２（ゼネラル・エレクトリック・カンパニ
ー製のシクロメチルシロキサン流動体、皮膚軟化剤）
７．０重量部および実施例１の乳化剤２．５重量部から
成っていた。
のＷ／Ｏ型日焼け止めエマルションを調製した。この場
合、油相はｐ−メトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル
（ＵＶＢ日焼け止め剤）７．５重量部、ｏ−アミノ安息
香酸メンチル（ＵＶＡ日焼け止め剤）５．０重量部、ミ
リスチン酸イソプロピル（皮膚軟化剤）３．０重量部、
鉱油（５５−７０ＳＵＳ、皮膚軟化剤）４．０重量部、
ＳＦ−１２０２（ゼネラル・エレクトリック・カンパニ
ー製のシクロメチルシロキサン流動体、皮膚軟化剤）
７．０重量部および実施例１の乳化剤２．５重量部から
成っていた。
【００４９】他方、水性相はグリセリン（湿潤剤）３．
０重量部、塩化ナトリウム（電解質）１．５重量部およ
び水（希釈剤）６６．５重量部から成っていた。こうし
て得られたエマルションは、４０℃で６０日間の保存か
ら成る安定性試験に合格した。かかるエマルションはま
た、４回の凍結／融解サイクルから成る安定性試験にも
合格した。太陽光線防護製品に関する標準的なＳＰＦ測
定法に従って６人の被験者について試験したところ、こ
の日焼け止めエマルションの静的ＳＰＦは９．８であっ
た。
０重量部、塩化ナトリウム（電解質）１．５重量部およ
び水（希釈剤）６６．５重量部から成っていた。こうし
て得られたエマルションは、４０℃で６０日間の保存か
ら成る安定性試験に合格した。かかるエマルションはま
た、４回の凍結／融解サイクルから成る安定性試験にも
合格した。太陽光線防護製品に関する標準的なＳＰＦ測
定法に従って６人の被験者について試験したところ、こ
の日焼け止めエマルションの静的ＳＰＦは９．８であっ
た。
【００５０】
【実施例６】実施例４の手順に従い、異なる処方のＷ／
Ｏ型日焼け止めエマルションを調製した。この場合、油
相はｐ−メトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル（ＵＶＢ
日焼け止め剤）７．５重量部、二酸化チタン（ＵＶＡ／
ＵＶＢ日焼け止め剤）５．０重量部、パルミチン酸イソ
プロピル（皮膚軟化剤）４．０重量部、鉱油（５５−７
０ＳＵＳ、皮膚軟化剤）５．０重量部、ＳＦ−１２０２
（ゼネラル・エレクトリック・カンパニー製のシクロメ
チルシロキサン流動体、皮膚軟化剤）５．０重量部およ
び実施例１の乳化剤２．０重量部から成っていた。
Ｏ型日焼け止めエマルションを調製した。この場合、油
相はｐ−メトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル（ＵＶＢ
日焼け止め剤）７．５重量部、二酸化チタン（ＵＶＡ／
ＵＶＢ日焼け止め剤）５．０重量部、パルミチン酸イソ
プロピル（皮膚軟化剤）４．０重量部、鉱油（５５−７
０ＳＵＳ、皮膚軟化剤）５．０重量部、ＳＦ−１２０２
（ゼネラル・エレクトリック・カンパニー製のシクロメ
チルシロキサン流動体、皮膚軟化剤）５．０重量部およ
び実施例１の乳化剤２．０重量部から成っていた。
【００５１】他方、水性相はプロピレングリコール（湿
潤剤）３．０重量部、塩化ナトリウム（電解質）１．０
重量部および水（希釈剤）６７．５重量部から成ってい
た。こうして得られたエマルションは、４０℃で６０日
間の保存から成る安定性試験に合格した。かかるエマル
ションはまた、４回の凍結／融解サイクルから成る安定
性試験にも合格した。
潤剤）３．０重量部、塩化ナトリウム（電解質）１．０
重量部および水（希釈剤）６７．５重量部から成ってい
た。こうして得られたエマルションは、４０℃で６０日
間の保存から成る安定性試験に合格した。かかるエマル
ションはまた、４回の凍結／融解サイクルから成る安定
性試験にも合格した。
【００５２】
【実施例７および８】実施例４の手順に従って２種のＷ
／Ｏ型日焼け止めエマルションを調製した。これら２種
のエマルションに関する組成データを下記表１に示す。
／Ｏ型日焼け止めエマルションを調製した。これら２種
のエマルションに関する組成データを下記表１に示す。
【００５３】
【表１】 表 １ 成 分 実施例７ 実施例８ 機 能 （油相） Ｐ−メトキシケイ皮酸２− ７．５ ７．５ ＵＶＢ日焼け止め剤 エチルヘキシル ２−ヒドロキシ−４−メト ３．０ ３．０ ＵＶＡ／ＵＶＢ日焼け止め剤 キシベンゾフェノン ミリスチン酸イソプロピル ６．０ ７．０ 皮膚軟化剤 鉱油（５５−７０ＳＵＳ） ６．０ ６．０ 皮膚軟化剤 ＳＦ−１２０２a ２．０ ３．０ 皮膚軟化剤 ガネックスＶ−２２０b − ２．０ 皮膜形成剤 二酸化チタン − ３．０ ＵＶＡ／ＵＶＢ日焼け止め剤 乳化剤c ２．５ ２．５ 乳化剤 （水性相） プロピレングリコール ３．０ ３．０ 湿潤剤 塩化ナトリウム １．５ １．５ 電解質 水 ６８．５ ６１．５ 希釈剤 ａ＝ゼネラル・エレクトリック・カンパニー製のシクロ
メチルシロキサン流動体 ｂ＝ＧＡＦコーポレーション(GAF Corporation) 製のＰ
ＶＰ／エイコセン共重合体 ｃ＝実施例１の共重合体乳化剤。 実施例７および８のエマルションはいずれも、４０℃で
６０日間の保存から成る安定性試験に合格した。太陽光
線防護製品に関する標準的なＳＰＦ測定法に従って実施
例７のエマルションを６人の被験者について試験したと
ころ、それの静的ＳＰＦは１５．３であった。
メチルシロキサン流動体 ｂ＝ＧＡＦコーポレーション(GAF Corporation) 製のＰ
ＶＰ／エイコセン共重合体 ｃ＝実施例１の共重合体乳化剤。 実施例７および８のエマルションはいずれも、４０℃で
６０日間の保存から成る安定性試験に合格した。太陽光
線防護製品に関する標準的なＳＰＦ測定法に従って実施
例７のエマルションを６人の被験者について試験したと
ころ、それの静的ＳＰＦは１５．３であった。
【００５４】
【実施例９】実施例４の手順に従い、異なる処方のＷ／
Ｏ型日焼け止めエマルションを調製した。この場合、油
相はｐ−メトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル（ＵＶＢ
日焼け止め剤）７．５重量部、サリチル酸２−エチルヘ
キシル（ＵＶＢ日焼け止め剤）４．０重量部、２−ヒド
ロキシ−４−メトキシベンゾフェノン（ＵＶＡ／ＵＶＢ
日焼け止め剤）２．０重量部、プロピオン酸ミリスチル
（皮膚軟化剤）８．０重量部、ＳＦ−１２０２（ゼネラ
ル・エレクトリック・カンパニー製のシクロメチルシロ
キサン流動体、皮膚軟化剤）７．０重量部および実施例
１の乳化剤２．５重量部から成っていた。
Ｏ型日焼け止めエマルションを調製した。この場合、油
相はｐ−メトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル（ＵＶＢ
日焼け止め剤）７．５重量部、サリチル酸２−エチルヘ
キシル（ＵＶＢ日焼け止め剤）４．０重量部、２−ヒド
ロキシ−４−メトキシベンゾフェノン（ＵＶＡ／ＵＶＢ
日焼け止め剤）２．０重量部、プロピオン酸ミリスチル
（皮膚軟化剤）８．０重量部、ＳＦ−１２０２（ゼネラ
ル・エレクトリック・カンパニー製のシクロメチルシロ
キサン流動体、皮膚軟化剤）７．０重量部および実施例
１の乳化剤２．５重量部から成っていた。
【００５５】他方、水性相はプロピレングリコール（湿
潤剤）３．０重量部、塩化ナトリウム（電解質）１．５
重量部および水（希釈剤）６４．５重量部から成ってい
た。こうして得られたエマルションは４０℃で６０日間
の保存から成る安定性試験に合格し、また４回の凍結／
融解サイクルから成る安定性試験にも合格した。上記の
詳細に基づけば、本発明に関して多数の変更態様が可能
であることは当業者にとって自明であろう。かかる自明
の変更態様の全てが本発明の範囲内に含まれることを理
解すべきである。
潤剤）３．０重量部、塩化ナトリウム（電解質）１．５
重量部および水（希釈剤）６４．５重量部から成ってい
た。こうして得られたエマルションは４０℃で６０日間
の保存から成る安定性試験に合格し、また４回の凍結／
融解サイクルから成る安定性試験にも合格した。上記の
詳細に基づけば、本発明に関して多数の変更態様が可能
であることは当業者にとって自明であろう。かかる自明
の変更態様の全てが本発明の範囲内に含まれることを理
解すべきである。
Claims (10)
- 【請求項１】 一般式 ＭＤ’x Ｄ”y Ｍ ［式中、Ｍはトリメチルシロキシ末端停止単位であり、
Ｄ’は一般式（ＣＨ3 ）Ｒ’ＳｉＯ2/2 （ただし、Ｒ’
は６〜３０個の炭素原子を有するアルキル基である）に
よって表わされるアルキルシロキシ単位であり、Ｄ”は
一般式（ＣＨ3 ）Ｒ2 ＳｉＯ2/2 （ただし、Ｒ2 は式−
（Ｒ4 ）p −（ＯＲ3 ）n −ＯＲ5 によって表わされる
ポリオキシアルキレンエーテル残基であって、この式中
における各々のＲ3 は２〜６個の炭素原子を有するアル
キレン基であり、Ｒ4 は２〜２０個の炭素原子を有する
アルキレン基であり、Ｒ5 は水素原子または１〜約１２
個の炭素原子を有する炭化水素基であり、ｎは約５〜約
２０の値を有し、かつｐは０または１の値を有する）に
よって表わされるオキシアルキレンシロキシ単位であ
り、ｘは１〜約２９の値を有し、ｙは１〜約２９の値を
有し、そしてｘ＋ｙは約２〜約３０の値を有する］によ
って表わされかつＷ／Ｏ型の乳化剤として有用なシリコ
ーン−ポリエーテル／アルキル共重合体。 - 【請求項２】 Ｒ’が約８〜約１８個の炭素原子を有す
るアルキル基である請求項１記載の共重合体。 - 【請求項３】 Ｒ’が１０個の炭素原子を有するアルキ
ル基であり、かつＤ’がメチルデシルシロキシ単位であ
る請求項２記載の共重合体。 - 【請求項４】 Ｄ”がメチルポリエトキシシロキシ単位
である請求項１記載の共重合体。 - 【請求項５】 (a) 式 ＭＤq Ｍ (I) （式中、Ｍはトリメチルシロキシ単位であり、Ｄはメチ
ルヒドロシロキシ単位であり、そしてｑは約２〜約３０
の値を有する）によって表わされる水素化シリコーン流
動体を、約６〜約３０個の炭素原子を有するαオレフィ
ンの第１分量と反応させることにより、式 ＭＤq-f Ｄ’f Ｍ (II) ［式中、Ｍ、Ｄおよびｑは前記に定義された通りであ
り、Ｄ’は式ＣＨ3 Ｒ’ＳｉＯ（ただし、Ｒ’は約６〜
約３０個の炭素原子を有するアルキル基である）によっ
て表わされるアルキルメチルシロキシ単位であり、そし
てｆは約１〜約２９の値を有する］によって表わされる
化合物を生成させ、 (b) 式(II)の化合物を、２〜約１２個の炭素原子を有す
るアリルポリエーテルと反応させることにより、式 ＭＤq-f-y Ｄ’f Ｄ”y Ｍ (III) ［式中、Ｍ、Ｄ、Ｄ’、ｑおよびｆは前記に定義された
通りであり、Ｄ”は一般式（ＣＨ3 ）Ｒ2 ＳｉＯ
2/2 （ただし、Ｒ2 は式−（Ｒ4 ）p −（ＯＲ3 ）n −
ＯＲ5 によって表わされるポリオキシアルキレンエーテ
ル残基であって、この式中における各々のＲ3 は２〜６
個の炭素原子を有するアルキレン基であり、Ｒ4は２〜
２０個の炭素原子を有するアルキレン基であり、Ｒ5 は
水素原子または１〜約１２個の炭素原子を有する炭化水
素基であり、ｎは約５〜約２０の値を有し、かつｐは０
または１の値を有する）によって表わされるオキシアル
キレンシロキシ単位であり、そしてｙは１〜約２９の値
を有する］によって表わされる化合物を生成させ、次い
で (c) 式(III) の化合物を前記αオレフィンの第２分量と
反応させることにより、式 ＭＤ’x Ｄ”y Ｍ (IV) （式中、Ｍ、Ｄ’、Ｄ”およびｙは前記に定義された通
りであり、そしてｘは式１〜約２９の値を有していてｑ
−ｙに等しい）によって表わされる化合物を生成させる
諸工程から成っていて、前記工程(a) 、(b) および(c)
はそれぞれの反応を生起させるために有効な少量の触媒
の存在下で実施されることを特徴とするシリコーン−ポ
リエーテル／アルキル基共重合体の製造方法。 - 【請求項６】 前記αオレフィンが約８〜約１５個の炭
素原子を有し、かつＲ’が約８〜約１５個の炭素原子を
有するアルキル基である請求項５記載の方法。 - 【請求項７】 ｑが約１５〜２５の値を有し、ｘが約１
〜約２０の値を有し、かつｙが約１〜約２０の値を有す
る請求項５記載の方法。 - 【請求項８】 (A) 約１０〜約５０重量部の油相、(B)
約４０〜約８０重量部の不連続相、および(C) 請求項１
記載のシリコーン−ポリエーテル／アルキル共重合体か
ら成る約１〜約１５重量部の乳化剤の諸成分から成るこ
とを特徴とするＷ／Ｏ型エマルション。 - 【請求項９】 前記不連続相(B) が水から成る請求項８
記載のＷ／Ｏ型エマルション。 - 【請求項１０】 (D) 有効量の効能ある添加剤を追加含
有する請求項８記載のＷ／Ｏ型エマルション。
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|---|---|---|---|
| US77444491A | 1991-10-10 | 1991-10-10 | |
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|---|---|---|---|
| JP4263959A Pending JPH05222200A (ja) | 1991-10-10 | 1992-10-02 | シリコーン−ポリエーテル／アルキル共重合体の合成 |
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| JP (1) | JPH05222200A (ja) |
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| DE (1) | DE69223896T2 (ja) |
| ES (1) | ES2111053T3 (ja) |
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| A02 | Decision of refusal |
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