JPH052247A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 カラー画像が長期間変化せず、高度の保存性
を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供するこ
とを目的とする。 【構成】 アシル基が下記一般式（Ｉ）で表わされるア
シルアセトアミド型イエロー色素形成カプラーの少なく
とも一種と下記一般式（ａ）で表わされる化合物から選
ばれる少なくとも一種とを含有することを特徴とするハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料。式（Ｉ）中、Ｒ₁ は一
価の基を表わし、Ｑは複素環を形成する非金属原子群を
表わす。Ｒ₁ は水素原子であることはなくＱと結合して
環を形成することもない。式（ａ）中、Ｒ_a1、Ｒ_a2、Ｒ
_a3は脂肪族基および芳香族基を、Ｙ_a1、Ｙ_a2およびＹ_a3
は−０−，−Ｓ−および−Ｎ（Ｒ_a4）−を、ｋ、ｍ、ｎ
およびｑは０または１を表わす。但し、ｑが１の時、
ｋ、ｍおよびｎは同時に１であることはなく、ｑが０の
時は、ｋ、ｍおよびｎは同時に０であることはない。 【化１】 【化２】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料に関するものであり、さらに詳しくは現像処理
して最終的に得られる色素画像の退色や変色の防止され
たハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料は、一
般に赤、緑、青の３原色に感光するハロゲン化銀乳剤層
を持ち、各乳剤層中の三種の発色剤（カプラー）をそれ
ぞれの層の感ずる色と補色の関係に発色させる方法、い
わゆる減色法により色像を再現する。このハロゲン化銀
カラー写真感光材料を写真処理して得られる色像は、芳
香族第１級アミンカラー現像主薬の酸化物とカプラーと
の反応によって形成されたアゾメチン色素またはインド
アニリン色素からなるものが一般的である。

【０００３】しかし、このような優れたシステムのカラ
ー写真感光材料も高度の品質を求める顧客の要求に応え
るには不十分となってきている。なかでも、イエロー色
素形成カプラーから得られる発色色素は、まだまだいく
つかの克服すべき問題点がある。第一に発色色素の吸光
係数がマゼンタ色素形成カプラーや、シアン色素形成カ
プラーから得られる色素と比較して小さく、このため、
マゼンタやシアンと同一の濃度を得るためにはイエロー
カプラーを多く使用しなければならないこと、第二に被
写体の色を忠実に再現するためには必ずしも満足な色相
ではないこと、第三に発色色素や未発色カプラーが光や
湿熱に対して安定なものではなく、長期間日光にさらし
たり、高温高湿下に保存したりすると色素画像の退色や
変色や白地の着色をひき起こし、画質の劣化をきたすこ
となどである。

【０００４】これらの問題を解決すべく、カプラーの改
良や共存物、例えば特定のフェノール系化合物やスルホ
ンアミド系化合物を添加することによって発色の促進が
試みられているが不十分であった。

【０００５】一方、画像の堅牢性を改良する方法として
退色防止剤や紫外線吸収剤を用いることが知られてい
る。このうち退色防止剤としては例えばハイドロキノン
類、ヒンダードフェノール類、カテコール類、没食子酸
エステル類、アミノフェノール類、ヒンダードアミン
類、クロマノール類、インダン類およびこれらの各化合
物のフェノール性水酸基をシリル化、アシル化またはア
ルキル化したエーテル類もしくはエステル類、さらには
金属錯体等を添加することが知られている。

【０００６】しかしながら、これらの化合物は得られた
イエローの色素の吸光係数を増加することにはほとんど
効果がない。しかもマゼンタ色素に対しては効果を示し
てもイエロー色素に対しては不十分であり、色相を変化
させたり、カブリを発生させたり、分散不良を生じた
り、あるいは乳剤塗布後、微結晶を生じたりするものも
ある。

【０００７】特開昭６３−１１３５３６号、特開平１−
２８９９５２号、同１−２８４８５３号および特開昭６
３−２５６９５２号ではイエロー色素形成カプラーから
得られる色素画像の堅牢化や、分光吸収特性の改良のた
めに特定の構造を有する５価のリン化合物が提案されて
いる。

【０００８】また、特公昭４８−３２７２８号、同６３
−１９５１８号、特開昭５５−６７７４１号、同６１−
１０７１５０号、同６３−３０１９４１号、特開平２−
１２１４６号および特開平３−２５４３７号では特定の
構造を有する３価のリン化合物が提案されている。

【０００９】これらの化合物と従来から知られているイ
エロー色素形成カプラーとの組み合わせでは、前述のよ
うな写真特性、画像堅牢性等において不十分である。

【００１０】このような意味において、カプラーの発色
特性、写真特性を改良し、またそれらに悪影響がなく、
画像の退色、変色を抑制する技術が望まれていた。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的はカラー
画像が長期間変色せず、高度の保存性を有するハロゲン
化銀カラー写真感光材料を提供することにある。

【００１２】本発明の他の目的は、色相の変化やカプラ
ーの発色阻害やカブリを生じさせないで、イエロー色像
の退色や変色の防止に十分な効果をもち、かつ、塗布さ
れたあと微結晶を生じないような新規な退色防止剤を含
有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供すること
にある。

【００１３】本発明の他の目的は、高沸点有機溶媒等へ
の溶解性に優れ、塗布前および後に微結晶を生じたりせ
ず、かつ他の写真用添加剤にも悪影響を及ぼさないよう
な退色防止剤を含有するハロゲン化銀カラー写真感光材
料を提供することにある。

【００１４】本発明の他の目的は、発色特性、写真特性
に優れ、かつイエロー色像が堅牢で、未露光部の着色が
少ないハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供すること
にある。

【００１５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは種々検討し
た結果、アシル基が下記一般式（Ｉ）で表わされるアシ
ルアセトアミド形イエロー色素形成カプラーの少なくと
も一種と、下記一般式（ａ）で表わされる化合物から選
ばれる少なくとも一種を含有させることにより、本発明
の目的が達成されることを見い出した。

【００１６】

【化３】 式中、Ｒ₁ は一価の基を表わし、ＱはＣとともに３〜５
員の炭化水素環またはＮ，Ｓ，Ｏ，Ｐから選ばれる少な
くとも一個のヘテロ原子を環内に有する３〜５員の複素
環を形成するのに必要な非金属原子群を表わす。ただ
し、Ｒ₁ は水素原子であることはなく、また、Ｑと結合
して環を形成することはない。

【００１７】

【化４】 式中、Ｒ_a1、Ｒ_a2およびＲ_a3はそれぞれ脂肪族基および
芳香族基を表わす。Ｙ_a1、Ｙ_a2およびＹ_a3は−０−，−
Ｓ−および−Ｎ（Ｒ_a4）−を表わし、ｋ、ｍ、ｎおよび
ｑは０または１を表わす。ここでＲ_a4は、水素原子、脂
肪族基および芳香族基を表わす。但し、ｑが１の時、
ｋ、ｍおよびｎは同時に１であることはなく、ｑが０の
時は、ｋ、ｍおよびｎは同時に０であることはない。Ｒ
_a1、Ｒ_a2およびＲ_a3の任意の二つが結合し、リン原子と
共に５〜９員環を形成していても良く、この場合ｋ、ｍ
およびｎは同時に１であってもかまわない。

【００１８】また、Ｒ_a4は、Ｒ_a1、Ｒ_a2またはＲ_a3と結
合し、５〜６員環を形成していても良い。

【００１９】本発明で述べる脂肪族とは、直鎖、分岐又
は環状で飽和であっても不飽和であってもよく、例えば
アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、
またはシクロアルケニルを表わし、これらはさらに置換
基を有していても良い。本発明で述べる芳香族とはアリ
ールを表わし、これはさらに置換基を有していても良
い。

【００２０】以下に本発明について、さらに詳細に説明
する。

【００２１】本発明のアシルアセトアミド型イエローカ
プラーは好ましくは下記一般式（ＹＹ）により表わされ
る。

【００２２】

【化５】 式（ＹＹ）においてＲ₁ は水素を除く一価の置換基を、
ＱはＣとともに３〜５員の炭化水素環又は少なくとも１
個のＮ，Ｓ，Ｏ，Ｐから選ばれたヘテロ原子を環内に含
む３〜５員の複素環を形成するのに必要な非金属原子群
を、Ｒ₂ は水素原子、ハロゲン原子（Ｆ，Ｃｌ，Ｂｒ，
Ｉ，以下式（ＹＹ）の説明において同じ。）アルコキシ
基、アリールオキシ基、アルキル基又はアミノ基を、Ｒ
₃ はベンゼン環上に置換可能な基を、Ｘは水素原子又は
芳香族第１級アミン現像薬の酸化体とのカップリング反
応により離脱可能な基（以下離脱基という）を、ｋは０
〜４の整数を、それぞれ表わす。ただしｌが複数のとき
複数のＲ₃ は同じでも異なっていても良い。

【００２３】ここでＲ₃ の例として、ハロゲン原子、ア
ルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバモ
イル基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基、ウ
レイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボ
ニルアミノ基、アルコキシスルホニル基、アシルオキシ
基、ニトロ基、複素環基、シアノ基、アシル基、アシル
オキシ基、アルキルスルホニルオキシ基、アリールスル
ホニルオキシ基があり、離脱基の例として窒素原子でカ
ップリング活性位に結合する複素環基、アリールオキシ
基、アリールチオ基、アシルオキシ基、アルキルスルホ
ニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基、複素環オ
キシ基、ハロゲン原子がある。

【００２４】式（ＹＹ）における置換基がアルキル基で
あるか、またはアルキル基を含むとき、特に規定のない
限り、アルキル基は直鎖状、分枝鎖状または環状の、置
換されていても不飽和結合を含んでいても良いアルキル
基（例えば、メチル、イソプロピル、ｔ−ブチル、シク
ロペンチル、ｔ−ペンチル、シクロヘキシル、２−エチ
ルヘキシル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、ド
デシル、ヘキサデシル、アリル、３−シクロヘキセニ
ル、オレイル、ベンジル、トリフルオロメチル、ヒドロ
キシメチルメトキシエチル、エトキシカルボニルメチ
ル、フェノキシエチル）を意味する。

【００２５】式（ＹＹ）における置換基がアリール基で
あるか、またはアリール基を含むとき、特に規定のない
限り、アリール基は置換されても良い単環もしくは縮合
環のアリール基（例えばフェニル、１−ナフチル、ｐ−
トリル、ｏ−トリル、ｐ−クロロフェニル、４−メトキ
シフェニル、８−キノリル、４−ヘキサデシルオキシフ
ェニル、ペンタフルオロフェニル、ｐ−ヒドロキシフェ
ニル、ｐ−シアノフェニル、３−ペンタデシルフェニ
ル、２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェニル、ｐ−メタンス
ルホンアミドフェニル、３，４−ジクロロフェニル）を
意味する。

【００２６】式（ＹＹ）における置換基が複素環基か、
または複素環を含むとき、特に規定のない限り、複素環
基はＯ，Ｎ，Ｓ，Ｐ，Ｓｅ，Ｔｅから選ばれた少なくと
も１個のヘテロ原子を環内に含む３〜８員の置換されて
も良い単環もしくは縮合環の複素環基、例えば２−フリ
ル、２−ピリジル、４−ピリジル、１−ピラゾリル、１
−イミダゾリル、１−ベンゾトリアゾリル、２−ベンゾ
トリアゾリル、スクシンイミド、フタルイミド、１−ベ
ンジル−２，４−イミダゾリジンジオン−３−イル）を
意味する。

【００２７】以下、式（ＹＹ）において好ましく用いら
れる置換基について説明する。

【００２８】式（ＹＹ）においてＲ₁ は好ましくはハロ
ゲン原子、シアノ基、またはいずれも置換されていても
良い総炭素数（以下Ｃ数と略す）１〜３０の一価の基
（例えばアルキル基、アルコキシ基）または、Ｃ数６〜
３０の一価の基（例えばアリール基、アリールオキシ
基）であってその置換基としては例えばハロゲン原子、
アルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、アミノ基、カル
ボンアミド基、スルホンアミド基、アシル基がある。

【００２９】式（ＹＹ）においてＱは好ましくはＣとと
もに３〜５員のいずれも置換されていても良いＣ数３〜
３０の炭化水素環又は少なくとも一個のＮ，Ｓ，Ｏ，Ｐ
から選ばれたヘテロ原子を環内に含むＣ数２〜３０の複
素環を形成するのに必要な非金属原子群を表わす。ま
た、ＱがＣともに作る環は環内に不飽和結合を含んでい
ても良い。ＱがＣとともに作る環の例としてシクロプロ
パン環、シクロブタン環、シクロペンタン環、シクロプ
ロペン環、シクロブテン環、シクロペンテン環、オキセ
タン環、オキソラン環、１，３−ジオキソラン環、チエ
タン環、チオラン環、ピロリジン環がある。置換基の例
としてハロゲン原子、ヒドロキシル基、アルキル基、ア
リール基、アシル基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、シアノ基、アルコキシカルボニル基、アルキルチオ
基、アリールチオ基がある。

【００３０】式（ＹＹ）においてＲ₂ は好ましくはハロ
ゲン原子、いずれも置換されていても良い、Ｃ数１〜３
０のアルコキシ基、Ｃ数６〜３０のアリールオキシ基、
Ｃ数１〜３０のアルキル基またはＣ数０〜３０のアミノ
基を表わし、その置換基としては、例えば、ハロゲン原
子、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基があ
る。

【００３１】式（ＹＹ）において、Ｒ₃ は好ましくはハ
ロゲン原子、いずれも置換されても良い、Ｃ数１〜３０
のアルキル基、Ｃ数６〜３０のアリール基、Ｃ数１〜３
０のアルコキシ基、Ｃ数２〜３０のアルコキシカルボニ
ル基、Ｃ数７〜３０のアリールオキシカルボニル基、Ｃ
数１〜３０のカルボンアミド基、Ｃ数１〜３０のスルホ
ンアミド基、Ｃ数１〜３０のカルバモイル基、Ｃ数０〜
３０のスルファモイル基、Ｃ数１〜３０のアルキルスル
ホニル基、Ｃ数６〜３０のアリールスルホニル基、Ｃ数
１〜３０のウレイド基、Ｃ数０〜３０のスルファモイル
アミノ基、Ｃ数２〜３０のアルコキシカルボニルアミノ
基、Ｃ数１〜３０の複素環基、Ｃ数１〜３０のアシル
基、Ｃ数１〜３０のアルキルスルホニルオキシ基、Ｃ数
６〜３０のアリールスルホニルオキシ基を表わし、その
置換基としては、例えばハロゲン原子、アルキル基、ア
リール基、複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、複素環オキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、複素環チオ基、アルキルスルホニル基、アリールス
ルホニル基、アシル基、カルボンアミド基、スルホンア
ミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキ
シカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、ウレ
イド基、シアノ基、ニトロ基、アシルオキシ基、アルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アル
キルスルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基
がある。

【００３２】式（ＹＹ）において、ｋは好ましくは１ま
たは２の整数を表わし、Ｒ₃ の置換位置は、

【００３３】

【化６】 に対してメタ位またはパラ位が好ましい。

【００３４】式（ＹＹ）において、Ｘは好ましくは窒素
原子でカップリング活性位に結合する複素環基またはア
リールオキシ基を表わす。

【００３５】Ｘが複素環基を表わすとき、Ｘは好ましく
は置換されても良い。５〜７員環の単環もしくは縮合環
の複素環の基であり、その例としてスクシンイミド、マ
レインイミド、フタルイミド、ジグリコールイミド、ピ
ロール、ピラゾール、イミダゾール、１，２，４−トリ
アゾール、テトラゾール、インドール、インダゾール、
ベンズイミダゾール、ベンゾトリアゾール、イミダゾリ
ジン−２，４−ジオン、オキサゾリジン−２，４−ジオ
ン、チアゾリジン−２，４−ジオン、イミダゾリジン−
２−オン、オキサゾリジン−２−オン、チアゾリジン−
２−オン、ベンズイミダゾリン−２−オン、ベンゾオキ
サゾリン−２−オン、ベンゾチアゾリン−２−オン、２
−ピロリン−５−オン、２−イミダゾリン−５−オン、
インドリン−２，３−ジオン、２，６−ジオキシプリ
ン、パラバン酸、１，２，４−トリアゾリジン−３，５
−ジオン、２−ピリドン、４−ピリドン、２−ピリミド
ン、６−ピリダゾン−２−ピラゾン、２−アミノ−１，
３，４−チアゾリジン、２−イミノ−１，３，４−チア
ゾリジン−４−オン等があり、これらの複素環は置換さ
れていてもよい。これらの複素環の置換基の例として
は、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、ニトロ基、シアノ
基、カルボキシル基、スルホ基、アルキル基、アリール
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、アリール
スルホニル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニル基、アシル基、アシルオキシ基、アミノ
基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバモイ
ル基、スルファモイル基、ウレイド基、アルコキシカル
ボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基がある。Ｘが
アリールオキシ基を表わすとき、Ｘは好ましくはＣ数６
〜３０のアリールオキシ基を表わし、前記Ｘが複素環で
ある場合に挙げた置換基群から選ばれる基で置換されて
いても良い。アリールオキシ基の置換基としては、ハロ
ゲン原子、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、トリ
フルオロメチル基、アルコキシカルボニル基、カルボン
アミド基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルフ
ァモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニ
ル基、またはシアノ基が好ましい。

【００３６】次に式（ＹＹ）において特に好ましく用い
られる置換基について説明する。

【００３７】Ｒ₁ は、特に好ましくは、ハロゲン原子、
アルキル基であって最も好ましくはメチル基である。Ｑ
は特に好ましくはＣとともに作る環が３〜５員の炭化水
素環を形成する非金属原子群であり、例えば、−（ＣＲ
₂）₂ −，−（ＣＲ₂ ）₃ −，−（ＣＲ₂ ）₄ −であ
る。ここで、Ｒは水素原子、ハロゲン原子またはアルキ
ル基を表わす。ただし、複数のＲ，ＣＲ₂ は同じでも異
なっていてもよい。

【００３８】Ｑは最も好ましくは、結合するＣとともに
３員環を形成する−（ＣＲ₂ ）₂ −である。

【００３９】Ｒ₂ は特に好ましくは、塩素原子、フッ素
原子、Ｃ数１〜６のアルキル基（例えばメチル、トリフ
ルオロメチル、エチル、イソプロピル、ｔ−ブチル）、
Ｃ数１〜８のアルコキシ基（例えばメトキシ、エトキ
シ、メトキシエトキシ、ブトキシ）、またはＣ数６〜２
４のアリールオキシ基（例えばフェノキシ基、ｐ−トリ
ルオキシ、ｐ−メトキシフェノキシ）であり最も好まし
くは塩素原子、メトキシ基またはトリフルオロメチル基
である。

【００４０】Ｒ₃ は、特に好ましくは、ハロゲン原子、
アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニル基、カルボンアミド基、スルホンアミド
基、カルバモイル基またはスルファモイル基であり最も
好ましくはアルコキシ基、アルコキシカルボニル基、カ
ルボンアミド基またはスルホンアミド基である。

【００４１】Ｘは特に好ましくは下記式（ＹＹ−１）、
（ＹＹ−２）または（ＹＹ−３）で表わされる基であ
る。

【００４２】

【化７】 式（ＹＹ−１）においてＺは−０−ＣＲ₄ （Ｒ₅ ）−，
−Ｓ−ＣＲ₄ （Ｒ₅ ）−，−ＮＲ₆ −ＣＲ₄ （Ｒ₅ ）
−，−ＮＲ₆ −ＮＲ₇ −，−ＮＲ₆ −Ｃ（Ｏ）−，−Ｃ
Ｒ₄ （Ｒ₅ ）−ＣＲ₈ （Ｒ₉ ）−または−ＣＲ₁₀＝ＣＲ
₁₁−を表わす。

【００４３】ここでＲ₄ 、Ｒ₅ 、Ｒ₈ およびＲ₉ は水素
原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキ
ルスルホニル基、アリールスルホニル基またはアミノ基
を表わし、Ｒ₆ およびＲ₇ は水素原子、アルキル基、ア
リール基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル
基またはアルコキシカルボニル基を表わし、Ｒ₁₀および
Ｒ₁₁は水素原子、アルキル基またはアリール基を表わ
す。Ｒ₁₀とＲ₁₁は互いに結合してベンゼン環を形成して
も良い。Ｒ₄ とＲ₅ 、Ｒ₅ とＲ₆ 、Ｒ₆ とＲ₇ またはＲ
₄ とＲ₈ は互いに結合して環（例えばシクロブタン、シ
クロヘキサン、シクロヘプタン、シクロヘキセン、ピロ
リジン、ピペリジン）を形成してもよい。

【００４４】式（ＹＹ−１）で表わされる複素環基のう
ち特に好ましいものは式（ＹＹ−１）においてＺが−Ｏ
−ＣＲ₄ （Ｒ₅ ）−，−ＮＲ₆ −ＣＲ₄ （Ｒ₅ ）−また
は−ＮＲ₆ −ＮＲ₇ −である複素環基である。式（ＹＹ
−１）で表わされる複素環基のＣ数は２〜３０、好まし
くは４〜２０、さらに好ましくは５〜１６である。

【００４５】

【化８】 式（ＹＹ−２）において、Ｒ12およびＲ13の少なくとも
１つはハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、トリフルオ
ロメチル基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル
基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバモイ
ル基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基、アリ
ールスルホニル基またはアシル基から選ばれた基であ
り、もう一方は水素原子、アルキル基またはアルコキシ
基であっても良い。Ｒ₁₄はＲ₁₂またはＲ₁₃と同じ意味の
基を表わしｍは０〜２の整数を表わす。式（ＹＹ−２）
で表わされるアリールオキシ基のＣ数は６〜３０、好ま
しくは６〜２４、さらに好ましくは６〜１５である。

【００４６】

【化９】 式（ＹＹ−３）において、ＷはＮとともにピロール環、
ピラゾール環、イミダゾール環またはトラアゾール環を
形成するのに必要な非金属原子群を表わす。ここで、式
（ＹＹ−３）で表わされる環は置換基を有していてもよ
く、好ましい置換基の例としてハロゲン原子、ニトロ
基、シアノ、アルコキシカルボニル基、アルキル基、ア
リール基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基
またはカルバモイル基である。式（ＹＹ−３）で表わさ
れる複素環基のＣ数は２〜３０、好ましくは２〜２４、
より好ましくは２〜１６である。

【００４７】Ｘは最も好ましくは式（ＹＹ−１）で表わ
される基である。

【００４８】式（ＹＹ）で表わされるカプラーは、置換
基Ｒ₁ 、Ｑ、Ｘまたは

【００４９】

【化１０】 において２価以上の基を介して互いに結合する２量体ま
たはそれ以上の多量体を形成してもよい。この場合、前
記の各置換基において示した炭素原子数範囲の規定外と
なってもよい。

【００５０】以下に式（ＹＹ）における各置換基の具体
例を示す。

【００５１】

【化１１】

【００５２】

【化１２】

【００５３】

【化１３】

【００５４】

【化１４】

【００５５】

【化１５】

【００５６】

【化１６】

【００５７】

【化１７】

【００５８】

【化１８】

【００５９】

【化１９】

【００６０】

【化２０】 以下に式（ＹＹ）で表わされるイエローカプラーの具体
例を示す。

【００６１】

【化２１】

【００６２】

【化２２】

【００６３】

【化２３】

【００６４】

【化２４】

【００６５】

【化２５】

【００６６】

【化２６】

【００６７】

【化２７】

【００６８】

【化２８】

【００６９】

【化２９】

【００７０】

【化３０】

【００７１】

【化３１】

【００７２】

【化３２】

【００７３】

【化３３】 式（ＹＹ）で表わされる本発明のイエローカプラーは以
下の合成ルートによって合成することができる。

【００７４】

【化３４】 ここで化合物ａは、Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．（Ｃ），１
９６８，２５４８、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１
９３４，５６，２７１０、Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，１９７
１，２５８、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，１９７８，４
３，１７２９、ＣＡ，１９６０，６６，１８５３３ｙ等
に記載の方法により合成される。

【００７５】化合物ｂの合成は塩化チオニル、オキザリ
ルクロライドなどを用いて無溶媒もしくは塩化メチレ
ン、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロエタン、トル
エン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアセトアミドなどの溶媒中で反応させることにより行
なう、反応温度は通常−２０℃〜１５０℃、好ましくは
−１０℃〜８０℃である。

【００７６】化合物ｃはアセト酢酸エチルをマグネシウ
ムメトキサイド等を用いてアニオンとし、その中へｂを
加えることにより合成される。反応は無溶媒もしくはテ
トラヒドロフラン、エチルエーテルなどを用い反応温度
は通常−２０℃〜６０℃、好ましくは−１０℃〜３０℃
である。化合物ｄは化合物ｃおよび塩基としてアンモニ
ア水、ＮａＨＣＯ₃ 水溶液、水酸化ナトリウム水溶液等
を用いて無溶媒もしくはメタノール、エタノール、アセ
トニトリルなどの溶媒中で反応させることにより合成さ
れる。反応温度は通常−２０℃〜５０℃好ましくは−１
０℃〜３０℃である。

【００７７】本発明のカプラーｅは化合物ｄおよびｇを
無溶媒で反応させることにより合成される。反応温度は
通常１００〜１５０℃であり好ましくは１００〜１２０
℃である。ＸがＨでない場合、クロル化またはブロム化
後離脱基Ｘを導入して化合物ｆを合成する。本発明のカ
プラーｅはジクロロエタン、四塩化炭素、クロロホル
ム、塩化メチレン、テトラヒドロフラン等の溶媒中、塩
化スルフリル、Ｎ−クロロスクシンイミド等によりクロ
ロ置換体とするか、臭素、Ｎ−ブロモスクシンイミド等
によりブロモ置換体とする。この時、反応温度は−２０
℃〜７０℃、好ましくは−１０℃〜５０℃である。

【００７８】次にクロロ置換体またはブロモ置換体と離
脱基のプロトン付加体Ｈ−Ｘとを塩化メチレン、クロロ
ホルム、テトラヒドロフラン、アセトン、アセトニトリ
ル、ジオキサン、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ’−ジ
メチルイミダゾリジン−２−オン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等の溶媒
中、反応温度−２０℃〜１５０℃、好ましくは−１０℃
〜１００℃で反応させることにより、本発明のカプラー
ｆを得ることができる。この時、トリエチルアミン、Ｎ
−エチルモルホリン、テトラメチルグアニジン、炭酸カ
リウム、水酸化ナトリウム、炭酸水素ナトリウム等の塩
基を用いてもよい。

【００７９】以下に本発明のカプラーの合成例を示す。 合成例１ 例示化合物ＹＹ−２５の合成 Ｇｏｔｋｉｓ，Ｄ．ｅｔａｌ，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓ
ｏｃ．，１９３４，５６，２７１０に記載の方法により
合成された１−メチルシクロプロパンカルボン酸２５
ｇ、塩化メチレン１００ｍｌ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルム
アミド１ｍｌの混合物中に３８．１ｇのオキザリルクロ
ライドを室温にて３０分かけて滴下した。滴下後室温に
て２時間反応しアスピレーター減圧下塩化メチレン、過
剰のオキザリルクロライドを除去することにより１−メ
チルシクロプロパンカルボニルクロライドの油状物を得
た。

【００８０】マグネシウム６ｇ、四塩化炭素２ｍｌの混
合物中にメタノール１００ｍｌを室温にて３０分間かけ
て滴下しその後２時間加熱還流したのち３−オキソブタ
ン酸エチル３２．６ｇを加熱還流下３０分間かけて滴下
する。滴下後さらに２時間加熱還流しメタノールをアス
ピレーター減圧下完全に留去する。テトラヒドロフラン
１００ｍｌを反応物に加えて分散し、室温にて先に得た
１−メチルシクロプロパンカルボニルクロライドを滴下
する。３０分間反応後反応液を酢酸エチル３００ｍｌ、
希硫酸水で抽出、水洗後有機層を無水硫酸ナトリウムに
て乾燥後、溶媒を留去して２−（１−メチルシクロプロ
パンカルボニル）−３−オキソブタン酸エチルの油状物
５５．３ｇを得た。

【００８１】２−（１−メチルシクロプロパンカルボニ
ル）−３−オキソブタン酸エチル５５ｇ、エタノール１
６０ｍｌの溶液を室温で攪拌しその中へ３０％アンモニ
ア水６０ｍｌを１０分間かけて滴下する。その後１時間
攪拌し酢酸エチル３００ｍｌ、希塩酸水にて抽出、中
和、水洗後、有機層を無水硫酸ナトリウムにて乾燥後溶
媒を留去して（１−メチルシクロプロパンカルボニル）
酢酸エチルの油状物４３ｇを得た。

【００８２】（１−メチルシクロプロパンカルボニル）
酢酸エチル３４ｇとＮ−（３−アミノ−４−クロロフェ
ニル）−２−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）
ブタンアミド４４．５ｇを内温１００〜１２０℃にてア
スピレーター減圧下加熱還流する。４時間反応後反応液
をｎ−ヘキサンと酢酸エチルの混合溶媒にてカラムクロ
マト精製し例示化合物ＹＹ−２５ ４９ｇを粘稠油状物
として得た。化合物の構造は、ＭＳスペクトル、ＮＭＲ
スペクトルおよび元素分析により確認した。合成例２
例示化合物ＹＹ−１の合成例示化合物ＹＹ−２５ ２
２．８ｇを塩化メチレン３００ｍｌに溶解し氷冷下塩化
スルフリル５．４ｇを１０分間かけて滴下する。３０分
間反応後反応液をよく水洗し無水硫酸ナトリウムにて乾
燥後濃縮し例示化合物ＹＹ−２５の塩化物を得た。１−
ベンジル−５−エトキシヒダントイン１８．７ｇ、トリ
エチルアミン１１．２ｍｌ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムア
ミド５０ｍｌの溶液の中に先に合成した例示化合物Ｙ−
２５の塩化物をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアルデヒド５０
ｍｌに溶かしたものを３０分間かけて室温にて滴下す
る。

【００８３】その後４０℃にて４時間反応後、反応液を
酢酸エチル３００ｍｌで抽出水洗後、２％トリエチルア
ミン水溶液３００ｍｌにて水洗し、ついで希塩酸水にて
中和する。有機層を無水硫酸ナトリウムにて乾燥後、溶
媒を留去して得られた油状物をｎ−ヘキサン、酢酸エチ
ルの混合溶媒から晶析した。析出した結晶を濾過しｎ−
ヘキサン、酢酸エチルの混合溶媒で洗浄後、乾燥するこ
とにより例示化合物ＹＹ−１の結晶２２．８ｇを得た。

【００８４】化合物の構造はＭＳスペクトル、ＮＭＲス
ペクトル、元素分析により確認した。また融点は１３２
〜３℃であった。

【００８５】本発明で用いられる一般式（Ｉ）で表わさ
れるアシル基を有するイエロー色素形成カプラーの標準
的な使用量は、同一層中のハロゲン化銀１モル当り、
０．００１〜１モルの範囲であり、好ましくは０．０１
〜０．５モルである。

【００８６】本発明の一般式（Ｉ）で表わされるアシル
基を有するイエロー色素形成カプラーは、従来の公知の
カプラーと併用して用いても良い。

【００８７】次に一般式（ａ）で表わされる化合物につ
いて説明する。

【００８８】Ｒ_a1、Ｒ_a2およびＲ_a3でいう脂肪族基と
は、例えば、メチル、エチル、ブチル、ｔ−ブチル、ｉ
−ブチル、２−エチルヘキシル、ドデシル、ドデシルオ
キシエチル、ベンジル、フェネチル、アリル、ビニルを
表わし、好ましくは、直鎖または分岐鎖、置換または無
置換のアルキル基である。Ｒ_a1、Ｒ_a2およびＲ_a3でいう
芳香族基とは、例えばフェニル、ナフチル、４−メチル
フェニル、４−メトキシフェニル、２−メチルフェニル
を表わし、好ましくはフェニルまたは置換フェニルであ
る。

【００８９】一般式（ａ）で表わされる化合物のうち、
本発明の効果の点で、下記一般式（ａ−１）、（ａ−
２）、（ａ−３）および（ａ−４）で表わされる化合物
が好ましい。

【００９０】

【化３５】

【００９１】

【化３６】

【００９２】

【化３７】

【００９３】

【化３８】 一般式（ａ−１）において、Ｒ_a1およびｎは一般式
（ａ）で定義したものと同義であり、Ａは置換または未
置換のベンゼン環を形成する原子群を表わす。Ｘ_a1は単
結合、置換または未置換メチレン基、−Ｓ−，−Ｏ−，
−（Ｏ−，−Ｎ（Ｒ_a9）−，−ＳＯ₂ および−ＳＯ−を
表わす。Ｒ_a9は水素原子、脂肪族基および芳香族基を表
わす。

【００９４】Ａで表わされるベンゼン環上の置換基とし
ては、置換可能な基であれば良く、例えば、脂肪族基、
芳香族基、複素環基、アシル基、アシルオキシ基、アシ
ルアミノ基、脂肪族オキシ基、芳香族オキシ基、複素環
オキシ基、脂肪族オキシカルボニル基、芳香族オキシカ
ルボニル基、複素環オキシカルボニル基、脂肪族カルバ
モイル基、芳香族カルバモイル基、脂肪族スルホニル
基、芳香族スルホニル基、脂肪族スルファモイル基、芳
香族スルファモイル基、脂肪族スルホンアミド基、芳香
族スルホンアミド基、脂肪族アミノ基、芳香族アミノ
基、脂肪族スルフィニル基、芳香族スルフィニル基、脂
肪族チオ基、芳香族チオ基、シアノ基、ニトロ基、ヒド
ロキシアミノ基、ハロゲン原子等をあげることができ
る。

【００９５】この場合、好ましい置換基としては脂肪族
基、アシルアミノ基があげられ、特に好ましくはアルキ
ル基である。

【００９６】Ｘ_a1における置換メチレン基で置換とは、
脂肪族基が置換したものであり、好ましくは置換基を有
していても良いアルキル基である。

【００９７】本発明の効果の点で、Ｘ_a1は単結合、置換
または未置換メチレン基、−Ｓ−、または−Ｏ−の場合
であり、特に好ましくは単結合または置換または未置換
メチレン基の場合が好ましい。

【００９８】本発明の効果の点でＲ_a1はアルキル基およ
びフェニル基または置換フェニル基の場合が好ましく、
フェニル基または置換フェニル基の場合はさらに好まし
く、それらの場合、ｎが０のとき最も好ましい。

【００９９】一般式（ａ−２）において、Ｒ_a1、Ｒ_a2、
Ｒ_a3、ｎおよびｍは一般式（ａ）で定義したものと同義
である。

【０１００】本発明の効果の点で、ｎおよびｍは１であ
る場合が好ましく、その場合、Ｒ_a2およびＲ_a3はアルキ
ル基および芳香族基、特にフェニル基または置換フェニ
ル基である場合が最も好ましい。

【０１０１】本発明の効果の点で、Ｒ_a1はアルキル基お
よびフェニル基または置換フェニル基である場合が好ま
しく、フェニル基または置換フェニル基である場合はさ
らに好ましい。

【０１０２】一般式（ａ−３）において、Ｒ_a1、ｋおよ
びｎは一般式（ａ）で定義したものと同義であり、Ａお
よびＸ_a1は一般式（ａ−１）で定義したものと同義であ
る。

【０１０３】本発明の効果の点で、Ｒ_a1はアルキル基お
よびフェニル基または置換フェニル基である場合が好ま
しい。またｋが０でＲ_a1がフェニル基または置換フェニ
ル基の場合はさらに好ましい。ＡおよびＸ_a1における好
ましい範囲としては、一般式（ａ−１）の場合と同じで
ある。

【０１０４】一般式（ａ−４）において、Ｒ_a1およびｋ
は一般式（ａ）で定義したものと同義である。Ｒ_a5、Ｒ
_a6、Ｒ_a7およびＲ_a8は水素原子または置換基を表わし、
ｎ_a およびｍ_a は０，１〜３の整数である。

【０１０５】本発明の効果の点で、Ｒ_a1はアルキル基あ
るいはフェニル基または置換フェニル基である場合が好
ましい。Ｒ_a5およびＲ_a6は、かさ高い置換基が好まし
く、例えばターシャリーアルキル基、セカンダリーアル
キル基や炭素数６以上の置換基が好ましく、特に好まし
くはターシャリーアルキル基が好ましい。

【０１０６】本発明の効果の点で、一般式（ａ−１）、
（ａ−２）および（ａ−４）で表わされる化合物が好ま
しく、一般式（ａ−２）および（ａ−４）で表わされる
化合物は特に好ましい。

【０１０７】本発明の一般式（ａ）で表わされる化合物
は、後述の如き公知の退色防止剤と併用して用いても良
く、その場合、退色防止効果がさらに大きくなる。同様
に一般式（ａ）で表わされる化合物どうし２種以上併用
してもかまわない。

【０１０８】本発明の一般式（ａ）の化合物はカプラー
の種類により異なるが、用いられるカプラーに対して
０．５〜３００モル％の範囲で使用するのが適当であ
り、好ましくは、１〜２００モル％の範囲である。

【０１０９】次にこれらの化合物の代表例を以下に示す
が、これによって本発明に使用される化合物が限定され
るものではない。

【０１１０】

【化３９】

【０１１１】

【化４０】

【０１１２】

【化４１】

【０１１３】

【化４２】

【０１１４】

【化４３】

【０１１５】

【化４４】

【０１１６】

【化４５】

【０１１７】

【化４６】

【０１１８】

【化４７】

【０１１９】

【化４８】

【０１２０】

【化４９】

【０１２１】

【化５０】

【０１２２】

【化５１】

【０１２３】

【化５２】

【０１２４】

【化５３】 本発明の一般式（ａ）で表わされる化合物は、特開昭６
３−１１３５３６号、同６３−２５６９５２号、同６１
−１３７１５０号、特開平２−１２１４６号、特公昭６
３−１９５１８号および特開平３−２５４３７号等に記
載の方法あるいはそれに準じた方法で合成することがで
きる。

【０１２５】本発明の一般式（ａ）で表わされる化合物
は、本発明の一般式（Ｉ）で表わされるイエロー色素形
成カプラーの含有層に添加されるのが好ましい。さらに
好ましくは、一般式（ａ）の化合物と一般式（Ｉ）で表
わされるイエローカプラーとが共存することが好まし
い。従って後述の水中油滴分散法を採る場合、これら本
発明の化合物とイエローカプラーとをいわゆる共乳化す
る方が別乳化した上で同一層に添加するよりも好まし
い。

【０１２６】本発明の化合物及び／又はカラーカプラー
は、種々の公知分散法により感光材料に導入できる。通
常オイルプロテクト法として公知の水中油滴分散法によ
り添加することができ、溶媒に溶解した後、界面活性剤
を含むゼラチン水溶液に乳化分散させる。或いは界面活
性剤を含む本発明の化合物及び／又はカラーカプラーの
溶液中に水或いはゼラチン水溶液を加え、転相を伴って
水中油滴分散物としてもよい。また、アルカリ可溶性の
本発明の化合物及び／又はカラーカプラーは所謂フィッ
シャー分散法によっても分散できる。本発明の化合物及
び／又はカラーカプラー分散法から、蒸留、ヌードル水
洗或いは限外ロ過などの方法で低沸点有機溶媒を除去し
た後に写真乳剤と混合してもよい。本発明の化合物及び
カラーカプラーの分散媒としては誘電率（２５℃）２〜
２０、屈折率（２５℃）１．５〜１．７の高沸点有機溶
媒及び／又は水不溶性高分子化合物を使用するのが好ま
しい。本発明の化合物はカラーカプラーと共乳化して使
用するのが好ましい。

【０１２７】水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の
例は米国特許第２，３２２，０２７号などに記載されて
いる。また、ポリマー分散法の１つとしてのラテックス
分散法の工程、効果、含浸用のラテックスの具体例は、
米国特許第４，１９９，３６３号、西独特許出願第（Ｏ
ＬＳ）２，５４１，２７４号及び同２，５４１，２３０
号等に記載されており、また有機溶媒可溶性ポリマーに
よる分散法についてＰＣＴ国際公開番号ＷＯ８８／００
７２３号明細書に記載されている。

【０１２８】前述の水中油滴分散法に用いることのでき
る高沸点有機溶媒としては、フタール酸エステル類（例
えば、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジ
シクロヘキシルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフ
タレート、デシルフタレート、ビス（２，４−ジ−ｔ−
アミルフェニル）イソフタレート、ビス（１，１−ジエ
チルプロピル）フタレート）、リン酸又はホスホン酸の
エステル類（例えば、ジフェニルホスフェート、トリフ
ェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、２−
エチルヘキシルジフェニルホスフェート、ジオクチルブ
チルホスフェート、トリシクロヘキシルホスフェート、
トリ−２−エチルヘキシルホスフェート、トリドデシル
ホスフェート、ジ−２−エチルヘキシルフェニルホスホ
ネート）、安息香酸エステル類（例えば、２−エチルヘ
キシルベンゾエート、２，４−ジクロロベンゾエート、
ドデシルベンゾエート、２−エチルヘキシル−ｐ−ヒド
ロキシベンゾエート）、アミド類（例えば、Ｎ，Ｎ−ジ
エチルドデカンアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリルアミ
ド）、アルコール類またはフェノール類（イソステアリ
ルアルコール、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノー
ル）、脂肪族エステル類（例えば、コハク酸ジブトキシ
エチル、コハク酸ジ−２−エチルヘキシル、テトラデカ
ン酸２−ヘキシルデシル、クエン酸トリブチル、ジエチ
ルアゼレート、イソステアリルラクテート、トリオクチ
ルシトレート）、アニリン誘導体（例えば、Ｎ，Ｎ−ジ
ブチル−２−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルアニリ
ン）、塩素化パラフィン類（塩素含有量１０％〜８０％
のパラフィン類）、トリメシン酸エステル類（例えばト
リメシン酸トリブチル）、ドデシルベンゼン、ジイソプ
ロピルナフタレンなどが挙げられる。また補助溶媒とし
て沸点が３０℃以上約１６０℃以下の有機溶媒（例え
ば、酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メ
チルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−エトキシエ
チルアセテート、ジメチルホルムアミド）を併用しても
よい。

【０１２９】本発明のカラー感光材料は、色カブリ防止
剤として、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘
導体、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含
有してもよい。

【０１３０】本発明の感光材料には、種々の退色防止剤
を併用することができる。シアン、マセンタ及び／又は
イエロー画像用の有機退色防止剤としてはハイドロキノ
ン類、６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマ
ラン類、スピロクロマン類、ｐ−アルコキシフェノール
類、ビスフェノール類を中心としたヒンダードフェノー
ル類、没食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、
アミノフェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら
各化合物のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化
したエーテルもしくはエステル誘導体が代表例として挙
げられる。また、（ビスサリチルアルドキシマト）ニッ
ケル錯体および（ビス−Ｎ，Ｎ−ジアルキルジチオカル
バマト）ニッケル錯体に代表される金属錯体なども使用
できる。

【０１３１】有機退色防止剤の具体例としては、米国特
許第２，３６０，２９０号、同２，４１８，６１３号、
同２，７００，４５３号、同２，７０１，１９７号、同
２，７２８，６５９号、同２，７３２，３００号、同
２，７３５，７６５号、同３，９８２，９４４号、同
４，４３０，４２５号、英国特許第１，３６３，９２１
号、米国特許第２，７１０，８０１号、同２，８１６，
０２８号等に記載のハイドロキノン類；米国特許第３，
４３２，３００号、同３，５７３，０５０号、同３，５
７４，６２７号、同３，６９８，９０９号、同３，７６
４，３３７号、特開昭５２−１５２２２５号等に記載の
６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクロマン
類、スピロクロマン類；米国特許第４，３６０，５８９
号に記載のスピロインダン類；米国特許第２，７３５，
７６５号、英国特許第２，０６６，９７５号、特開昭５
９−１０５３９号、特公昭５７−１９７６５号等に記載
のｐ−アルコキシフェノール類；米国特許第３，７０
０，４５５号、同４，２２８，２３５号、特開昭５２−
７２２２４号、特公昭５２−６６２３号等に記載のヒン
ダードフェノール類；米国特許第３，４５７，０７９号
に記載の没食子酸誘導体；米国特許第４，３３２，８８
６号に記載のメチレンジオキシベンゼン類；特公昭５６
−２１１４４号記載のアミノフェノール類；米国特許第
３，３３６，１３５号、同４，２６８，５９３号、英国
特許第１，３２６，８８９号、同１，３５４，３１３
号、同１，４１０，８４６号、特公昭５１−１４２０
号、特開昭５８−１１４０３６号、同５９−５３８４６
号、同５９−７８３４４号等に記載のヒンダードアミン
類；米国特許第４，０５０，９３８号、同４，２４１，
１５５号、英国特許第２，０２７，７３１（Ａ）号等に
記載の金属錯体等が挙げられる。これらの化合物は、そ
れぞれ対応するカラーカプラーに対し通常５ないし１０
０重量％をカプラーと共乳化して感光層に添加すること
により、目的を達成することができる。

【０１３２】シアン色素像の熱および特に光による劣化
を防止するためには、シアン発色層およびそれら隣接す
る両側の層に紫外線吸収剤を導入することがより効果的
である。

【０１３３】紫外線吸収剤としては、アリール基で置換
されたベンゾトリアゾール化合物（例えば米国特許第
３，５３３，７９４号に記載のもの）、４−チアゾリド
ン化合物（例えば米国特許第３，３１４，７９４号や同
３，３５２，６８１号に記載のもの）、ベンゾフェノン
化合物（例えば特開昭４６−２７８４号に記載のも
の）、ケイ皮酸エステル化合物（例えば米国特許第３，
７０５，８０５号、同３，７０７，３９５号に記載のも
の）、ブタジエン化合物（米国特許第４，０４５，２２
９号に記載のもの）あるいはベンズオキサゾール化合物
（例えば米国特許第３，４０６，０７０号や同４，２７
１，３０７号に記載のもの）を用いることができる。紫
外線吸収性のカプラー（例えばα−ナフトール系のシア
ン色素形成カプラー）や、紫外線吸収性のポリマーなど
を用いてもよい。これらの紫外線吸収剤は特定の層に媒
染されていてもよい。なかでも前記のアリール基で置換
されたベンゾトリアゾール化合物が好ましい。

【０１３４】本発明を多層のハロゲン化銀カラー写真感
光材料に適用するには、支持体上にイエローカプラーを
含有する青感性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタカプラー
を含有する緑感性ハロゲン化銀乳剤層およびシアンカプ
ラーを含有する赤感性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも
一層ずつこの順で塗設して構成することができるが、こ
れと異なる順序であっても良い。また、赤外感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層を前記の感光性乳剤層の少なくとも一つ
の替りに用いることができる。これらの感光性乳剤層に
は、それぞれの波長域に感度を有するハロゲン化銀乳剤
と、感光する光と補色の関係にある色素を形成するカラ
ーカプラーを含有させることで減色法の色再現を行うこ
とができる。但し、感光性乳剤層とカラーカプラーの発
色色相とは、上記のような対応を持たない構成としても
良い。

【０１３５】本発明の化合物は、例えばカラーペーパ
ー、カラー反転ペーパー、直接ポジカラー感光材料、カ
ラーネガフィルム、カラーポジフィルム、カラー反転フ
ィルム等に適用できる。中でも、反射支持体を有するカ
ラー感光材料（例えばカラーペーパー、カラー反転ペー
パー）やポジ画像を形成するカラー感光材料（例えば、
直接ポジカラー感光材料、カラーポジフィルム、カラー
反転フィルム）への適用が好ましい。

【０１３６】本発明において適用されるハロゲン化銀乳
剤やその他の素材（添加剤など）および写真構成層（層
配置など）、並びにこの感材を処理するために適用され
る処理法や処理用添加剤としては、下記の特許公報、特
に欧州特許ＥＰ０，３５５，６６０Ａ２号（特願平１−
１０７０１１号）に記載されているものが好ましく用い
られる。

【０１３７】

【表１】

【０１３８】

【表２】

【０１３９】

【表３】

【０１４０】

【表４】

【０１４１】

【表５】 また、シアンカプラーとして、特開平２−３３１４４号
に記載のジフェニルイミダゾール系シアンカプラーの他
に、欧州特許ＥＰ０，３３３，１８５Ａ２号に記載の３
−ヒドロキシピリジン系シアンカプラー（なかでも具体
例として列挙されたカプラー（４２）の４当量カプラー
に塩素離脱基をもたせて２当量化したものや、カプラー
（６）や（９）が特に好ましい）や特開昭６４−３２２
６０号に記載された環状活性メチレン系シアンカプラー
（なかでも具体例として列挙されたカプラー例３、８、
３４が特に好ましい）の使用も好ましい。

【０１４２】本発明に用いられるハロゲン化銀として
は、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃塩臭化銀、沃臭化銀
などを用いることができるが、特に迅速処理の目的には
沃化銀を実質的に含まない塩化銀含有率が９０モル％以
上、更には９５％以上、特に９８％以上の塩臭化銀また
は塩化銀乳剤の使用が好ましい。

【０１４３】また、本発明に係わる感光材料には、画像
のシャープネス等を向上させる目的で親水性コロイド層
に、欧州特許ＥＰ０，３３７，４９０Ａ２号の第２７〜
７６頁に記載の、処理により脱色可能な染料（なかでも
オキソノール系染料）を感光材料の６８０ｎｍに於ける
光学反射濃度が０．７０以上になるように添加したり、
支持体の耐水性樹脂層中に２〜４価のアルコール類（例
えばトリメチロールエタン）等で表面処理された酸化チ
タンを１２重量％以上（より好ましくは１４重量％以
上）含有させるのが好ましい。

【０１４４】また、本発明に係わる感光材料には、カプ
ラーと共に欧州特許ＥＰ０，２７７，５８９Ａ２号に記
載のような色像保存性改良化合物を使用するのが好まし
い。特にピラゾロアゾールカプラーとの併用が好まし
い。

【０１４５】即ち、発色現像処理後に残存する芳香族ア
ミン系現像主薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ
実質的に無色の化合物を生成する化合物および／または
発色現像処理後に残存する芳香族アミン系発色現像主薬
の酸化体と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的
に無色の化合物を生成する化合物を同時または単独に用
いることが、例えば処理後の保存における膜中残存発色
現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応による発色
色素生成によるステイン発生その他の副作用を防止する
上で好ましい。

【０１４６】また、本発明に係わる感光材料には、親水
性コロイド層中に繁殖して画像を劣化させる各種の黴や
細菌を防ぐために、特開昭６３−２７１２４７号に記載
のような防黴剤を添加するのが好ましい。

【０１４７】また、本発明に係わる感光材料に用いられ
る支持体としては、ディスプレイ用に白色ポリエステル
系支持体または白色顔料を含む層がハロゲン化銀乳剤層
を有する側の支持体上に設けられた支持体を用いてもよ
い。更に鮮鋭性を改良するために、アンチハレーション
層を支持体のハロゲン化銀乳剤層塗布側または裏面に塗
設するのが好ましい。特に反射光でも透過光でもディス
プレイが鑑賞できるように、支持体の透過濃度を０．３
５〜０．８の範囲に設定するのが好ましい。

【０１４８】本発明に係わる感光材料は可視光で露光さ
れても赤外光で露光されてもよい。露光方法としては低
照度露光でも高照度短時間露光でもよく、特に後者の場
合には一画素当りの露光時間が１０^-4秒より短いレーザ
ー走査露光方式が好ましい。

【０１４９】また、露光に際して、米国特許第４，８８
０，７２６号に記載のバンド・ストップフィルターを用
いるのが好ましい。これによって光混色が取り除かれ、
色再現性が著しく向上する。

【０１５０】本発明に従った感光材料は、リサーチ・デ
ィスクロージャー誌Ｎｏ．１７６４３の２８〜２９頁、
及び同Ｎｏ．１８７１６の６１５頁左欄〜右欄に記載さ
れた通常の方法によって現像処理することができる。例
えば、発色現像処理工程、脱銀処理工程、水洗処理工程
が行われる。脱銀処理工程では、漂白剤を用いた漂白工
程と定着液を用いた定着工程の代わりに、漂白定着液を
用いた漂白定着処理工程を行うこともできるし、漂白処
理工程、定着処理工程、漂白定着工程を任意の順に組み
合わせてもよい。水洗処理工程のかわりに安定化工程を
行ってもよいし、水洗処理工程の後に安定化工程を行っ
てもよい。また発色現像、漂白、定着を１浴中で行う１
浴現像漂白定着処理液を用いたモノバス処理工程を行う
こともできる。これらの処理工程に組み合わせて、前硬
膜処理工程、その中和工程、停止定着処理工程、後硬膜
処理工程、調整工程、補力工程等を行ってもよい。上述
の工程間には任意の中間水洗工程を設けてもよい。これ
ら処理において発色現像処理工程の代わりにいわゆるア
クチベータ処理工程を行ってもよい。

【０１５１】

【実施例】以下、実施例をもって本発明を詳細に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【０１５２】

【実施例】

実施例１ 比較用のイエローカプラーＹ−１を１６．１ｇ秤取し、
高沸点有機溶媒ジブチルフタレートを１６．１ｇ加え、
さらに酢酸エチル２４ｍｌを加えて溶解し、この溶液を
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１．５ｇを含む
１０ｗｔ％ゼラチン水溶液２００ｇに乳化分散した。

【０１５３】この乳化分散物の全量を高塩化銀乳剤２４
７ｇ（銀７０．０ｇ／ｋｇ乳剤、臭化銀含量０．５モル
％）に添加し、塗布銀量が１．７３ｇ／ｍ² になるよう
に下塗り層を施したトリアセテートフィルムベース上に
塗布し、この塗布層の上に保護層として、ゼラチン層を
乾燥膜厚が１．０μになるように設けて試料１０１を作
製した。なお、ゼラチン硬膜剤としては１−オキシ−
３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジンナトリウム塩を用い
た。

【０１５４】試料１０１と同様な方法で、上記乳化分散
物をつくる際に、第Ａ表に示すようにカプラーおよび色
像安定剤（カプラーに対して１００モル％添加）の組み
合わせで共乳化して試料を作成し、試料１０１と同様の
方法で塗布し、試料１０２〜１５３で作った。

【０１５５】このようにして得た各試料をウェッジ露光
した後、以下の処理工程で現像処理した。

【０１５６】 （処理工程） （温 度） （時 間） カラー現像 ３５℃ ４５秒 漂白定着 ３０〜３５℃ ４５秒 リンス（１） ３０〜３５℃ ２０秒 リンス（２） ３０〜３５℃ ２０秒 リンス（３） ３０〜３５℃ ２０秒 乾 燥 ７０〜８０℃ ６０秒 各処理液の組成は以下の通りである。 （カラー現像液） 水 800 ml エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ− テトラメチレンホスホン酸 1.5ｇ 臭化カリウム 0.015ｇ トリエタノールアミン 8.0ｇ 液化ナトリウム 1.4ｇ 炭酸カリウム 25 ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩） 5.0ｇ Ｎ，Ｎ−ビス（カルボキシメチル）ヒドラジン 5.5ｇ 蛍光増白剤（ＷＨＩＴＥＸ ４Ｂ、住友化学製） 1.0ｇ 水を加えて 1000 ml ｐＨ（２５℃） 10.05 。 （漂白定着液） 水 400 ml チオ硫酸アンモニウム（７００ｇ／リットル） 100 ml 亜硫酸ナトリウム 17 ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）アンモニウム 55 ｇ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム 5 ｇ 臭化アンモニウム 40 ｇ 水を加えて 1000 ml ｐＨ（２５℃） 6.0。 ( リンス液)イオン交換水（カルシウム、マグネシウム
は各々３ｐｐｍ以下）このようにして色素像を形成した
１０１〜１５３の各試料において、４００ｎｍ以下の光
をカットする富士写真フィルム（株）製紫外線吸収フィ
ルターをつけて、キセノンテスター（照度２０万ルック
ス）で１５日間曝射した。各試料の初濃度２．０におけ
る濃度残存率を求めた。

【０１５７】測定は富士自記濃度計で行なった。

【０１５８】得られた結果を第Ａ表に示した。

【０１５９】

【表６】

【０１６０】

【表７】

【０１６１】

【化５４】

【０１６２】

【化５５】 この結果から、本発明の一般式（ａ）で表わされる化合
物は、本発明の一般式（Ｉ）で表わされるアシル基を有
するイエロー色素形成カプラーと組み合わせ使用した場
合、その色像堅牢性を著しく改良し、それは従来の技術
から予想もつかない結果であった。

【０１６３】実施例２ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体表面にコロ
ナ放電処理を施した後、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムを含むゼラチン下塗層を設け、更に種々の写真
構成層を塗布して以下に示す層構成の多層カラー印画紙
を作製した。塗布液は以下の様にして調製した。

【０１６４】第五層塗布液調製 シアンカプラー（ＥｘＣ）３２．０ｇ、色像安定剤（Ｃ
ｐｄ−２）３．０ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−４）２．０
ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−６）１８．０ｇ、色像安定剤
（Ｃｐｄ−７）４０．０ｇおよび色像安定剤（Ｃｐｄ−
８）５．０ｇに、酢酸エチル５０．０ｃｃおよび溶媒
（Ｓｏｌｖ−６）１４．０ｇを加え溶解し、この溶液を
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム８ｃｃを含む２
０％ゼラチン水溶液５００ｃｃに添加した後、超音波ホ
モジナイザーにて乳化分散させて乳化分散物を調製し
た。一方、塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．
５８μｍの大サイズ乳剤と０．４５μｍの小サイズ乳剤
との１：４混合物（Ａｇモル比）。粒子サイズ分布の変
動係数はそれぞれ０．０９と０．１１、各サイズ乳剤と
もＡｇＢｒ０．６モル％を粒子表面の一部に局在含有さ
せた）が調製された。この乳剤には下記に示す赤感性増
感色素Ｅが銀１モル当たり大サイズ乳剤に対しては０．
９×１０^-4モル、また小サイズ乳剤に対しては１．１×
１０^-4モル添加されている。また、この乳剤の化学熟成
は硫黄増感剤と金増感剤が添加して行われた。前記の乳
化分散物とこの赤感性塩臭化銀乳剤とを混合溶解し、以
下に示す組成となるように第五層塗布液を調製した。

【０１６５】第一層から第四層、第六層および第七層用
の塗布後も第五層塗布液と同様の方法で調製した。各層
のゼラチン硬化剤としては、１−オキシ−３，５−ジク
ロロ−ｓ−トリアジンナトリウム塩を用いた。

【０１６６】また、各層にＣｐｄ−１０とＣｐｄ−１１
をそれぞれ全量が２５．０ｍｇ／ｍ² と５０．０ｍｇ／
ｍ² となるように添加した。

【０１６７】各感光性乳剤層の塩臭化銀乳剤には下記の
分光増感色素をそれぞれ用いた。 （青感性乳剤層）増感色素Ａ

【０１６８】

【化５６】 および増感色素Ｂ

【０１６９】

【化５７】 （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
各々２．０×１０^-4モル、また小サイズ乳剤に対して各
々２．５×１０^-4モル） （緑感性乳剤層）増感色素Ｃ

【０１７０】

【化５８】 （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
４．０×１０^-4モル、小サイズ乳剤に対しては５．６×
１０^-4モル）および、増感色素Ｄ

【０１７１】

【化５９】 （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
７．０×１０^-5モル、小サイズ乳剤に対しては１．０×
１０^-5モル） ( 赤感性乳剤層)増感色素Ｅ

【０１７２】

【化６０】 （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
０．９×１０^-4モル、小サイズ乳剤に対しては１．１×
１０^-4モル）更に下記の化合物をハロゲン化銀１モル当
たり２．６×１０^-3モル添加した。

【０１７３】

【化６１】 また、青感性乳剤層、緑感性乳剤層及び赤感性乳剤層に
対し、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メル
カプトテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１モル当た
り８．５×１０^-5モル、７．７×１０^-4モル、２．５×
１０^-4モル添加した。

【０１７４】また、青感性乳剤層及び緑感性乳剤層に対
し、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−
テトラザインデンをそれぞれハロゲン化銀１モル当た
り、１×１０^-4モルと２×１０^-4モル添加した。

【０１７５】また、イラジエーション防止のために乳剤
層に下記の染料（カッコ内は塗布量を表す）を添加し
た。

【０１７６】

【化６２】 （層構成）以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｇ
／ｍ² ）を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表
す。 支持体 ポリエチレンラミネート紙〔第一層側のポリエチレンに
白色顔料（ＴｉＯ₂）と青味染料（群青）を含む〕 第一層（青感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．８８μの大サイズ乳剤と、０．７ ０μの小サイズ乳剤との３：７混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変動 係数はそれぞれ０．０８と０．１０、各サイズ乳剤とも臭化銀０．３モル％ を粒子表面の一部に局在含有） 0.30 ゼラチン 1.86 イエローカプラー（ＥｘＹ） 0.82 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） 0.19 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） 0.18 溶媒（Ｓｏｌｖ−７） 0.18 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） 0.06 。

【０１７７】 第二層（混色防止層） ゼラチン 0.99 混色防止剤（Ｃｐｄ−５） 0.08 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） 0.16 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） 0.08 。

【０１７８】 第三層（緑感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５５μの大サイズ乳剤と、０．３ ９μの小サイズ乳剤との１：３混合物（Ａｇモル比）。粒子サイズ分布の変 動係数はそれぞれ０．１０と０．０８、各サイズ乳剤ともＡｇＢｒ０．８モ ル％を粒子表面の一部に局在含有させた） 0.12 ゼラチン 1.24 マゼンタカプラー（ＥｘＭ） 0.23 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） 0.03 色像安定剤（Ｃｐｄ−３） 0.16 色像安定剤（Ｃｐｄ−４） 0.02 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） 0.02 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） 0.40 。

【０１７９】 第四層（紫外線吸収層） ゼラチン 1.58 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 0.47 混色防止剤（Ｃｐｄ−５） 0.05 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） 0.24 。

【０１８０】 第五層（赤感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５８μの大サイズ乳剤と、０．４ ５μの小サイズ乳剤との１：４混合物（Ａｇモル比）。粒子サイズ分布の変 動係数はそれぞれ０．０９と０．１１、各サイズ乳剤ともＡｇＢｒ０．６モ ル％を粒子表面の一部に局在含有させた） 0.23 ゼラチン 1.34 シアンカプラー（ＥｘＣ） 0.32 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） 0.03 色像安定剤（Ｃｐｄ−４） 0.02 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） 0.18 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） 0.40 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） 0.05 溶媒（Ｓｏｌｖ−６） 0.14 。

【０１８１】 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン 0.53 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 0.16 混色防止剤（Ｃｐｄ−５） 0.02 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） 0.08 。

【０１８２】 第七層（保護層） ゼラチン 1.33 ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体 0.17 （変性度１７％） 流動パラフィン 0.03

【０１８３】

【化６３】

【０１８４】

【化６４】

【０１８５】

【化６５】

【０１８６】

【化６６】

【０１８７】

【化６７】

【０１８８】

【化６８】

【０１８９】

【化６９】

【０１９０】

【化７０】

【０１９１】

【化７１】 まず、各試料に感光計（富士写真フイルム株式会社製、
ＦＷＨ型、光源の色温度３２００°Ｋ）を使用し、セン
シトメトリー用３色分散フィルターの階調露光を与え
た。この時の露光は０．１秒の露光時間で２５０ＣＭＳ
の露光量になるように行った。

【０１９２】露光の終了した試料は、ペーパー処理機を
用いて、下記処理工程および処理組成の液を使用し、カ
ラー現像のタンク容量の２倍補充するまで連続処理（ラ
ンニングテスト）を実施した。

【０１９３】 処理工程 温度 時間 補充液* タンク容量 （ml） （リットル） カラー現像 35℃ 45秒 161 17 漂白定着 30〜35℃ 45秒 215 17 リンス（１） 30〜35℃ 20秒 − 10 リンス（２） 30〜35℃ 20秒 − 10 リンス（３） 30〜35℃ 20秒 350 10 乾 燥 70〜80℃ 60秒 ＊補充量は感光材料１ｍ² あたり リンスは（３）から（２）、（２）から（１）へのタン
ク向流方式とした。

【０１９４】各処理液の組成は以下の通りである。

【０１９５】 （カラー現像液） タンク液 補充液 水 800 ml 800 ml エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ−テトラ メチレンホスホン酸 1.5ｇ 2.0 ｇ 臭化カリウム 0.015ｇ トリエタノールアミン 8.0ｇ 12.0 ｇ 塩化ナトリウム 1.4ｇ 炭酸カリウム 25 ｇ 25 ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンア ミドエチル）−３−メチル−４−アミノ アニリン硫酸塩 5.0 ｇ 7.0ｇ Ｎ，Ｎ−ビス（カルボキシメチル）ヒドラ ジン 4.0 ｇ 5.0ｇ Ｎ，Ｎ−ジ（スルホエチル）ヒドロキシル アミン・１Ｎａ 4.0 ｇ 5.0ｇ 蛍光増白剤 （ＷＨＩＴＥＸ ４Ｂ、住友化学製） 1.0 ｇ 2.0ｇ 水を加えて 1000 ml 1000 ml ｐＨ（２５℃） 10.05 10.45。

【０１９６】 （漂白定着液）（タンク液と補充液は同じ） 水 400 ml チオ硫酸アンモニウム（７０％） 100 ml 亜硫酸ナトリウム 17 ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ） アンモニウム 55 ｇ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム 5 ｇ 臭化アンモニウム 40 ｇ 水を加えて 1000 ml ｐＨ（２５℃） 6.0 。

【０１９７】（リンス液）（タンク液と補充液は同じ） イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々３ｐｐ
ｍ以下）。

【０１９８】このようにして得た試料を１Ａとし、第１
層のイエローカプラーおよび色像安定剤（色像安定剤Ｃ
ｐｄ−１、Ｃｐｄ−７に追添加）を第Ｂ表のように組み
合わせて共乳化した以外は、試料１Ａと同様にして他の
試料２Ａ〜１６Ａを作製した。

【０１９９】添加量はイエローカプラーに対して５０モ
ル％添加した。

【０２００】このようにして色素像を形成した各試料の
退色試験を行なった。退色防止効果の評価は、キセノン
テスター（照度２０万Ｌｕｘ）で１５日間曝射後の初濃
度２．０におけるイエロー濃度残存率を求めた。得られ
た結果を第Ｂ表に示す。

【０２０１】

【表８】 第Ｂ表から明らかなように、多層構成のハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料においても、本発明の試料は優れた防
止効果を示し、その効果は従来から知られている技術に
比べ著しく優れ、予想もつかないものであった。

【０２０２】実施例３ 実施例１で作成した塗布試料を実施例１と同様な露光、
現像処理をし、色素像を形成した１０１〜１５３の試料
を得た。

【０２０３】このようにして色素像を形成した１０１〜
１５３の各試料の濃度測定を行ない写真特性を調べた。
写真特性の評価は、最大発色濃度（Ｄmax ）で行なうこ
ととし、色像安定剤無添加の試料を１００とした相対値
で行なった。

【０２０４】またこれらの試料を１００℃で１６日間放
置した。各試料の未露光部の黄色濃度（ステイン）の測
定を行ないその増加分で評価した。測定は富士自記濃度
計で行なった。

【０２０５】得られた結果を第Ｃ表に示した。

【０２０６】

【表９】

【０２０７】

【表１０】 この結果から本発明の一般式（ａ）で表わされる化合物
は本発明の一般式（Ｉ）で表わされるアシル基を有する
イエロー色素形成カプラーと組み合わせ使用した場合、
その発色特性に悪影響することもなく、かつステインの
発生を抑え、その結果は著しく優れたものであった。

【０２０８】実施例４ 特開平１−１５８４３１号公報に記載の実施例２のカラ
ー写真感光材料において、青感層のイエローカプラーを
本発明の一般式（Ｉ）で表わされるアシル基を有するカ
プラーＹＹ−１，ＹＹ−３，ＹＹ−７またはＹＹ−２９
（添加量は４０モル％置き換え）に変更し、そのカプラ
ーと本発明の一般式（ａ）の化合物ａ−４，ａ−１３，
ａ−２４，ａ−３１またはａ−４２（添加量はカプラー
に対して５０モル％）を共乳化し添加し、他は同様にし
て試料を作製し、露光、現像処理をし、写真特性を調
べ、退色試験をしたところ、本発明の試料は優れた写真
特性、退色防止効果を示した。

【０２０９】実施例５ 特開平２−８５４号公報に記載の実施例１の試料１０１
の青感層のイエローカプラーを本発明の一般式（Ｉ）で
表わされるカプラーＹＹ−５，ＹＹ−６，ＹＹ−１３，
ＹＹ−１６，ＹＹ−１７またはＹＹ−２２（添加量は４
０モル％置き換え）に変更し、そのカプラーと本発明の
一般式（ａ）の化合物ａ−７，ａ−１９，ａ−２４，ａ
−３０，ａ−４９またはａ−５２（添加量はカプラーに
対して２５モル％）を共乳化して添加し、他は試料１０
１と同様にして試料を作製し、露光、現像処理をし、写
真特性を調べ、退色試験をしたところ、本発明の試料は
優れた写真特性、退色防止効果を示した。

【０２１０】

【発明の効果】本発明の一般式（Ｉ）で表わされるアシ
ル基はを有するイエロー色素形成カプラーと、本発明の
一般式（ａ）で表わされる化合物と組み合わせたハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料は、従来から知られた組み合
わせのハロゲン化銀カラー写真感光材料よりも優れた堅
牢性を示す。

【手続補正書】

【提出日】平成４年１月１７日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１２

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１２】本発明の他の目的は、色相の変化やカプラ
ーの発色阻害やカブリを生じさせないで、イエロー色像
の退色や変色の防止に十分な効果をもち、かつ、塗布さ
れたあと微結晶を生じないような退色防止剤を含有する
新規なハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供すること
にある。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２２

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２２】

【化５】 式（ＹＹ）においてＲ_１は水素を除く一価の置換基を、
ＱはＣとともに３〜５員の炭化水素環又は少なくとも１
個のＮ，Ｓ，Ｏ，Ｐから選ばれたヘテロ原子を環内に含
む３〜５員の複素環を形成するのに必要な非金属原子群
を、Ｒ_２は水素原子、ハロゲン原子（Ｆ，Ｃｌ，Ｂｒ，
Ｉ，以下式（ＹＹ）の説明において同じ。）アルコキシ
基、アリールオキシ基、アルキル基又はアミノ基を、Ｒ
_３はベンゼン環上に置換可能な基を、Ｘは水素原子又は
芳香族第１級アミン現像薬の酸化体とのカップリング反
応により離脱可能な基（以下離脱基という）を、ｋは０
〜４の整数を、それぞれ表わす。ただしｋが複数のとき
複数のＲ_３は同じでも異なっていても良い。

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３５

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３５】Ｘが複素環基を表わすとき、Ｘは好ましく
は置換されても良い。５〜７員環の単環もしくは縮合環
の複素環の基であり、その例としてスクシンイミド、マ
レインイミド、フタルイミド、ジグリコールイミド、ピ
ロール、ピラゾール、イミダゾール、１，２，４−トリ
アゾール、テトラゾール、インドール、インダゾール、
ベンズイミダゾール、ベンゾトリアゾール、イミダゾリ
ジン−２，４−ジオン、オキサゾリジン−２，４−ジオ
ン、チアゾリジン−２，４−ジオン、イミダゾリジン−
２−オン、オキサゾリジン−２−オン、チアゾリジン−
２−オン、ベンズイミダゾリン−２−オン、ベンゾオキ
サゾリン−２−オン、ベンゾチアゾリン−２−オン、２
−ピロリン−５−オン、２−イミダゾリン−５−オン、
インドリン−２，３−ジオン、２，６−ジオキシプリ
ン、パラバン酸、１，２，４−トリアゾリジン−３，５
−ジオン、２−ピリドン、４−ピリドン、２−ピリミド
ン、６−ピリダゾン−２−ピラゾン、２−アミノ−１，
３，４−チアゾリジン、２−イミノ−１，３，４−チア
ゾリジン−４−オン等があり、これらの複素環は置換さ
れていてもよい。これらの複素環の置換基の例として
は、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、ニトロ基、シアノ
基、カルボキシル基、スルホ基、アルキル基、アリール
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、アリール
スルホニル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニル基、アシル基、アシルオキシ基、アミノ
基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバモイ
ル基、スルファモイル基、ウレイド基、アルコキシカル
ボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基がある。Ｘが
アリールオキシ基を表わすとき、Ｘは好ましくはＣ数６
〜３０のアリールオキシ基を表わし、前記Ｘが複素環で
ある場合に挙げた置換基群から選ばれる基で置換されて
いても良い。アリールオキシ基の置換基としては、ハロ
ゲン原子、ニトロ基、カルボキシル基、トリフルオロメ
チル基、アルコキシカルボニル基、カルボンアミド基、
スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル
基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ま
たはシアノ基が好ましい。

【手続補正４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００４６

【補正方法】変更

【補正内容】

【００４６】

【化９】 式（ＹＹ−３）において、ＷはＮとともにピロール環、
ピラゾール環、イミダゾール環またはトリアゾール環を
形成するのに必要な非金属原子群を表わす。ここで、式
（ＹＹ−３）で表わされる環は置換基を有していてもよ
く、好ましい置換基の例としてハロゲン原子、ニトロ
基、シアノ、アルコキシカルボニル基、アルキル基、ア
リール基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基
またはカルバモイル基である。式（ＹＹ−３）で表わさ
れる複素環基のＣ数は２〜３０、好ましくは２〜２４、
より好ましくは２〜１６である。

【手続補正５】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００５５

【補正方法】変更

【補正内容】

【００５５】

【化１５】

【手続補正６】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００５８

【補正方法】変更

【補正内容】

【００５８】

【化１８】

【手続補正７】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００７１

【補正方法】変更

【補正内容】

【００７１】

【化３１】

【手続補正８】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１０４

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１０４】一般式（ａ−４）において、Ｒ_ａ１および
ｋは一般式（ａ）で定義したものと同義である。Ｒ _ａ５
およびＲ_ａ６は水素原子または置換基を表わし、Ｒ_ａ７
およびＲ_ａ８は置換基を表わし、ｎ_ａおよびｍ_ａは０，
１〜３の整数である。ｎ_ａおよびｍ_ａが２以上のとき複
数のＲ_ａ７およびＲ_ａ８は同一でも異なっても良い。

【手続補正９】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１５６

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１５６】 各処理液の組成は以下の通りである。 （カラー現像液） 水 ８００ ｍｌ エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’− テトラメチレンホスホン酸 １．５ｇ 臭化カリウム ０．０１５ｇ トリエタノールアミン ８．０ｇ 液化ナトリウム １．４ｇ 炭酸カリウム ２５ ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩） ５．０ｇ Ｎ，Ｎ−ビス（カルボキシメチル）ヒドラジン ５．５ｇ 蛍光増白剤（ＷＨＩＴＥＸ ４Ｂ、住友化学製） １．０ｇ 水を加えて １０００ ｍｌ ｐＨ（２５℃） １０．０５ （漂白定着液） 水 ４００ ｍｌ チオ硫酸アンモニウム（７００ｇ／リットル） １００ ｍｌ 亜硫酸ナトリウム １７ ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）アンモニウム ５５ ｇ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム ５ ｇ 臭化アンモニウム ４０ ｇ 水を加えて １０００ ｍｌ ｐＨ（２５℃） ６．０ （リンス液）イオン交換水（カルシウム、マグネシウム
は各々３ｐｐｍ以下）このようにして色素像を形成した
１０１〜１５３の各試料において、４００ｎｍ以下の光
をカットする富士写真フィルム（株）製紫外線吸収フィ
ルターをつけて、キセノンテスター（照度２０万ルック
ス）で１５日間曝射した。各試料の初濃度２．０におけ
る濃度残存率を求めた。

【手続補正１０】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１８６

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１８６】

【化６６】

【手続補正１１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１９５

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１９５】

【手続補正１２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１９６

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１９６】 （漂白定着液）（タンク液と補充液は同じ） 水 ４００ｍｌ チオ硫酸アンモニウム（７００ｇ／リットル） １００ｍｌ 亜硫酸ナトリウム １７ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ） アンモニウム ５５ｇ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム ５ｇ 臭化アンモニウム ４０ｇ 水を加えて １０００ｍｌ ｐＨ（２５℃） ６．０。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 【請求項１】 アシル基が下記一般式（Ｉ）で表わされ
   るアシルアセトアミド型イエロー色素形成カプラーの少
   なくとも一種と下記一般式（ａ）で表わされる化合物か
   ら選ばれる少なくとも一種とを含有することを特徴とす
   るハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化１】 （式中、Ｒ₁ は一価の基を表わし、ＱはＣとともに３〜
   ５員の炭化水素環またはＮ，Ｓ，Ｏ，Ｐから選ばれる少
   なくとも一個のヘテロ原子を環内に有する３〜５員の複
   素環を形成するのに必要な非金属原子群を表わす。ただ
   し、Ｒ₁ は水素原子であることはなく、また、Ｑと結合
   して環を形成することはない。） 【化２】 （式中、Ｒ_a1、Ｒ_a2およびＲ_a3はそれぞれ脂肪族基およ
   び芳香族基を表わす。Ｙ_a1、Ｙ_a2およびＹ_a3は−０−，
   −Ｓ−および−Ｎ（Ｒ_a4）−を表わし、ｋ、ｍ、ｎおよ
   びｑは０または１を表わす。ここでＲ_a4は、水素原子、
   脂肪族基および芳香族基を表わす。但し、ｑが１の時、
   ｋ、ｍおよびｎは同時に１であることはなく、ｑが０の
   時は、ｋ、ｍおよびｎは同時に０であることはない。Ｒ
   _a1、Ｒ_a2およびＲ_a3の任意の二つが結合し、該リン原子
   と共に５〜９員環を形成していても良く、この場合ｋ、
   ｍおよびｎは同時に１であってもかまわない。また、Ｒ
   _a4は、Ｒ_a1、Ｒ_a2またはＲ_a3と結合し、５〜６員環を形
   成していても良い。）