JPH05230293A - ポリマーブレンド - Google Patents
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- C08L35/06—Copolymers with vinyl aromatic monomers
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 高いたれさがり抵抗を有するポリオレフィン
とグラフトコポリマーのポリマーブレンドおよびその製
造方法に関する。 【構成】 このポリマーブレンドは（ａ）ポリオレフィ
ン；および（ｂ）非極性ポリオレフィンと、ビニル芳香
族モノマー２０以上約１００％までおよび該ビニル芳香
族モノマーと共重合しうる１種またはそれより多いモノ
マー０〜約８０％から誘導されるポリマーとのセグメン
ト化コポリマー約０.１〜約５０％から成る。
とグラフトコポリマーのポリマーブレンドおよびその製
造方法に関する。 【構成】 このポリマーブレンドは（ａ）ポリオレフィ
ン；および（ｂ）非極性ポリオレフィンと、ビニル芳香
族モノマー２０以上約１００％までおよび該ビニル芳香
族モノマーと共重合しうる１種またはそれより多いモノ
マー０〜約８０％から誘導されるポリマーとのセグメン
ト化コポリマー約０.１〜約５０％から成る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は概括的には、溶融粘度を
増大させることなく高いサギング（たれさがり）抵抗性
を有する、セグメント化コポリマーとポリオレフィンと
の新規なブレンド、およびその製造方法に関する。
増大させることなく高いサギング（たれさがり）抵抗性
を有する、セグメント化コポリマーとポリオレフィンと
の新規なブレンド、およびその製造方法に関する。
【０００２】より詳しくは本発明は、共有結合によりそ
れ（下記重合オレフィン）にグラフトした、少なくとも
１,０００、有利には約３０,０００〜１５０,０００の
重量平均分子量（Ｍｗ）を有する重合ビニルモノマー鎖
を有する重合オレフィンに関する。
れ（下記重合オレフィン）にグラフトした、少なくとも
１,０００、有利には約３０,０００〜１５０,０００の
重量平均分子量（Ｍｗ）を有する重合ビニルモノマー鎖
を有する重合オレフィンに関する。
【０００３】一つの製造法は非極性ポリオレフィン好ま
しくはポリプロピレンまたはポリエチレンに、該ポリオ
レフィンにグラフトすべきビニル芳香族モノマー例えば
スチレン、メチルスチレン、ラウリルメタクリレート、
Ｎ−ビニルピロリドン、およびこれらとメチルメタクリ
レートおよび／またはブチルアクリレートとの混合物を
添加することである。好ましくは開始剤をモノマーと共
に入れる。開始剤は好ましくは約１１０°〜約１３８℃
で１時間の半減期を有する。ビニルモノマーはポリオレ
フィンを膨潤させる溶剤のように作用する。この混合物
を加熱するとポリオレフィンは完全に膨潤させられる。
更に加熱するとグラフト化反応が開始する。発熱反応が
起る。次にグラフトポリマーをポリプロピレンまたはポ
リエチレンのような１種またはそれより多い適当なポリ
オレフィンとブレンドし、そして所望の形状に押出す。
しくはポリプロピレンまたはポリエチレンに、該ポリオ
レフィンにグラフトすべきビニル芳香族モノマー例えば
スチレン、メチルスチレン、ラウリルメタクリレート、
Ｎ−ビニルピロリドン、およびこれらとメチルメタクリ
レートおよび／またはブチルアクリレートとの混合物を
添加することである。好ましくは開始剤をモノマーと共
に入れる。開始剤は好ましくは約１１０°〜約１３８℃
で１時間の半減期を有する。ビニルモノマーはポリオレ
フィンを膨潤させる溶剤のように作用する。この混合物
を加熱するとポリオレフィンは完全に膨潤させられる。
更に加熱するとグラフト化反応が開始する。発熱反応が
起る。次にグラフトポリマーをポリプロピレンまたはポ
リエチレンのような１種またはそれより多い適当なポリ
オレフィンとブレンドし、そして所望の形状に押出す。
【０００４】〔従来技術と問題点〕非極性ポリオレフィ
ン特にポリプロピレンおよびポリエチレンおよび混合物
（種々の低密度、高密度および線状低密度の形のもの）
は多様な用途に対する主要な商品である。しかしまだ満
足しうる解答を市場が提供していない特殊ニーズが存在
する。それらの中には、特に無充填の溶融または半溶融
形（実質的にその融点以上）のポリオレフィンを熱成形
および加工することの困難性を克服することがある；該
ポリマーは望ましくない低い剛性を示すのでその自重で
容易にたれさがり易く、そして熱成形すると総体的に不
均一な厚さの造形品を生じ易い。分子量を大きくするこ
とによりこれを是正する試みは、低分子量ポリマーでは
遭遇しない高分子量ポリマーの加工における困難性をも
たらす。
ン特にポリプロピレンおよびポリエチレンおよび混合物
（種々の低密度、高密度および線状低密度の形のもの）
は多様な用途に対する主要な商品である。しかしまだ満
足しうる解答を市場が提供していない特殊ニーズが存在
する。それらの中には、特に無充填の溶融または半溶融
形（実質的にその融点以上）のポリオレフィンを熱成形
および加工することの困難性を克服することがある；該
ポリマーは望ましくない低い剛性を示すのでその自重で
容易にたれさがり易く、そして熱成形すると総体的に不
均一な厚さの造形品を生じ易い。分子量を大きくするこ
とによりこれを是正する試みは、低分子量ポリマーでは
遭遇しない高分子量ポリマーの加工における困難性をも
たらす。
【０００５】本発明の目的は溶融状態で、冷却時および
固体状態で改善された物理的性能を示す、セグメント化
コポリマーとポリオレフィンマトリックスのブレンドを
提供することである。
固体状態で改善された物理的性能を示す、セグメント化
コポリマーとポリオレフィンマトリックスのブレンドを
提供することである。
【０００６】本発明の他の目的および利点は明細書が進
行するにつれて現れるであろう。
行するにつれて現れるであろう。
【０００７】
【問題を解決するための手段】概括的には、上記目的お
よび利点は非極性幹ポリオレフィン上に、ポリオレフィ
ンとの重量比約１：２０〜４：１で存在する重合したビ
ニルモノマーの少なくとも１つの鎖を共重合させること
により達成される。このセグメント化コポリマーは、２
０％以上のビニル芳香族モノマーと、全モノマー重量を
基準にして８０％以下好ましくは約６０％までのメチル
スチレン、置換および未置換アクリレート、メタクリレ
ート、アクリル酸、メタクリル酸および無水物例えば無
水マレイン酸のようなスチレンと共重合しうる１種また
はそれより多いモノマーから誘導される。“セグメント
化”とは、該コポリマーがグラフトコポリマーまたはブ
ロックコポリマーまたはグラフトコポリマーとブロック
コポリマーの組合せであることができることを意味す
る。一つの製造方法では、セグメント化コポリマーを溶
液中（例えばｔ−ブチルベンゼン中）のポリオレフィン
から製造する場合、ビニルモノマーを溶液温度で一定の
低いラジカル濃度、またはラジカル“フラックス”を生
ずる開始剤と一緒にポリオレフィンに添加する。これら
のラジカルはモノマーの重合を開始させそして幹との共
有結合の生成を起す。
よび利点は非極性幹ポリオレフィン上に、ポリオレフィ
ンとの重量比約１：２０〜４：１で存在する重合したビ
ニルモノマーの少なくとも１つの鎖を共重合させること
により達成される。このセグメント化コポリマーは、２
０％以上のビニル芳香族モノマーと、全モノマー重量を
基準にして８０％以下好ましくは約６０％までのメチル
スチレン、置換および未置換アクリレート、メタクリレ
ート、アクリル酸、メタクリル酸および無水物例えば無
水マレイン酸のようなスチレンと共重合しうる１種また
はそれより多いモノマーから誘導される。“セグメント
化”とは、該コポリマーがグラフトコポリマーまたはブ
ロックコポリマーまたはグラフトコポリマーとブロック
コポリマーの組合せであることができることを意味す
る。一つの製造方法では、セグメント化コポリマーを溶
液中（例えばｔ−ブチルベンゼン中）のポリオレフィン
から製造する場合、ビニルモノマーを溶液温度で一定の
低いラジカル濃度、またはラジカル“フラックス”を生
ずる開始剤と一緒にポリオレフィンに添加する。これら
のラジカルはモノマーの重合を開始させそして幹との共
有結合の生成を起す。
【０００８】得られるセグメント化コポリマー（これは
ホモポリマーを含む）は、それを製造する仕方の結果と
してか、またはそれを製造した後に、ポリオレフィンと
ブレンドされうる。それを直接またはペレット化後に所
望形状に押出しうる。いずれの場合も得られるブレンド
生成物は、同種の未グラフトポリマー即ちそれに共有結
合した１またはそれより多い高分子量鎖を有しないポリ
オレフィンに比べて高いたれさがり抵抗を溶融粘度の増
大無しに示す。
ホモポリマーを含む）は、それを製造する仕方の結果と
してか、またはそれを製造した後に、ポリオレフィンと
ブレンドされうる。それを直接またはペレット化後に所
望形状に押出しうる。いずれの場合も得られるブレンド
生成物は、同種の未グラフトポリマー即ちそれに共有結
合した１またはそれより多い高分子量鎖を有しないポリ
オレフィンに比べて高いたれさがり抵抗を溶融粘度の増
大無しに示す。
【０００９】セグメント化コポリマーをポリオレフィン
以外のポリマーとブレンドすることもでき、特に互いに
相溶性がよくなくそしてポリオレフィンを含んでも含ま
なくてもよい２種またはそれより多いポリマーの混合物
とブレンドして、生ずる混合物の相溶性を改善すること
もできる。
以外のポリマーとブレンドすることもでき、特に互いに
相溶性がよくなくそしてポリオレフィンを含んでも含ま
なくてもよい２種またはそれより多いポリマーの混合物
とブレンドして、生ずる混合物の相溶性を改善すること
もできる。
【００１０】本発明のブレンドの一つの製造方法は、ポ
リオレフィンをビニル芳香族モノマーおよび開始剤中で
膨潤させ、そして加熱してポリオレフィンを完全に膨潤
させ、そして次に更に１００℃以上しかしポリオレフィ
ンの軟化点以下に（ポリプロピレンの場合好ましくは約
１４０℃に）加熱して開始剤を分解させてグラフト化反
応を開始させることを含む。ラジカルはモノマーの重合
およびその幹ポリオレフィン上への共有結合の形成を開
始する。得られる生成物は、それにグラフトした鎖を有
するポリオレフィン、未反応ポリマーおよび未グラフト
ポリビニルモノマーから成る。生成物はポリオレフィン
と直接ブレンドしうる（この膨潤法は直接ペレットを生
ずるので）。
リオレフィンをビニル芳香族モノマーおよび開始剤中で
膨潤させ、そして加熱してポリオレフィンを完全に膨潤
させ、そして次に更に１００℃以上しかしポリオレフィ
ンの軟化点以下に（ポリプロピレンの場合好ましくは約
１４０℃に）加熱して開始剤を分解させてグラフト化反
応を開始させることを含む。ラジカルはモノマーの重合
およびその幹ポリオレフィン上への共有結合の形成を開
始する。得られる生成物は、それにグラフトした鎖を有
するポリオレフィン、未反応ポリマーおよび未グラフト
ポリビニルモノマーから成る。生成物はポリオレフィン
と直接ブレンドしうる（この膨潤法は直接ペレットを生
ずるので）。
【００１１】溶液法からの生成物はペレット化し、他の
ポリオレフィンとブレンドし、そして所望形状に押出す
ことができる。または、反応混合物を脱蔵（devolatili
zing）押出機で直接押出して残留モノマーを揮発させ、
次にポリオレフィンとブレンドし、そして押出してシー
ト、管等のような形の物品とすることもできる。
ポリオレフィンとブレンドし、そして所望形状に押出す
ことができる。または、反応混合物を脱蔵（devolatili
zing）押出機で直接押出して残留モノマーを揮発させ、
次にポリオレフィンとブレンドし、そして押出してシー
ト、管等のような形の物品とすることもできる。
【００１２】一般に本発明は ａ） ポリオレフィンおよび ｂ） 非極性ポリオレフィン例えばポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリブチレン、ポリ（４−メチルペンテ
ン）のポリマーまたはコポリマーがスチレン、メチルス
チレン、ジメチルスチレン、エチルスチレン、イソプロ
ピルスチレン、ジクロロスチレン、α−メチルスチレ
ン、α−エチルスチレン等のようなビニル芳香族モノマ
ー２０以上約１００％まで、好ましくは約４０〜約１０
０％と、上記した中の他のビニル芳香族モノマーおよび
４−メチルスチレン、置換および未置換のアクリレート
およびメタクリレート、アクリル酸、メタクリル酸およ
び無水物例えば無水マレイン酸等のような前記ビニル芳
香族モノマーと共重合しうる１種またはそれより多いモ
ノマー約０〜８０％（全モノマー重量基準で）、好まし
くは約０〜約６０％から誘導されるポリマーに共有結合
したセグメント化コポリマー約０.１〜約５０％好まし
くは０.１〜約１０％（該共重合しうるモノマーはジビ
ニルベンゼン グリコールジメタクリレート等のような
少なくとも２つのビニル基を含有する架橋剤であっても
よい）を含むポリマーブレンドに関する。
プロピレン、ポリブチレン、ポリ（４−メチルペンテ
ン）のポリマーまたはコポリマーがスチレン、メチルス
チレン、ジメチルスチレン、エチルスチレン、イソプロ
ピルスチレン、ジクロロスチレン、α−メチルスチレ
ン、α−エチルスチレン等のようなビニル芳香族モノマ
ー２０以上約１００％まで、好ましくは約４０〜約１０
０％と、上記した中の他のビニル芳香族モノマーおよび
４−メチルスチレン、置換および未置換のアクリレート
およびメタクリレート、アクリル酸、メタクリル酸およ
び無水物例えば無水マレイン酸等のような前記ビニル芳
香族モノマーと共重合しうる１種またはそれより多いモ
ノマー約０〜８０％（全モノマー重量基準で）、好まし
くは約０〜約６０％から誘導されるポリマーに共有結合
したセグメント化コポリマー約０.１〜約５０％好まし
くは０.１〜約１０％（該共重合しうるモノマーはジビ
ニルベンゼン グリコールジメタクリレート等のような
少なくとも２つのビニル基を含有する架橋剤であっても
よい）を含むポリマーブレンドに関する。
【００１３】以下において、“ＬＤＰＥ”は密度約０.
９１〜約０.９４ｇ／ccの、通常は枝分れした、低密度
ポリエチレンであり；“ＨＤＰＥ”は密度約０.９５ｇ
／cc以上の高密度ポリエチレンであり；“ＬＬＤＰＥ”
は密度約０.９１〜約０.９５ｇ／ccの線状低密度ポリエ
チレンであり；“ＥＰＤＭ”はエチレン、プロピレンお
よび１,４−ヘキサジエンまたはエチリデンノルボルネ
ンのような非共役ジエンモノマーのゴムターポリマーを
包含する。
９１〜約０.９４ｇ／ccの、通常は枝分れした、低密度
ポリエチレンであり；“ＨＤＰＥ”は密度約０.９５ｇ
／cc以上の高密度ポリエチレンであり；“ＬＬＤＰＥ”
は密度約０.９１〜約０.９５ｇ／ccの線状低密度ポリエ
チレンであり；“ＥＰＤＭ”はエチレン、プロピレンお
よび１,４−ヘキサジエンまたはエチリデンノルボルネ
ンのような非共役ジエンモノマーのゴムターポリマーを
包含する。
【００１４】ここで使用する用語“極性”または“非極
性”ポリマーはすべてポリオレフィンに関してである。
一般に“非極性”は主としてモノ−またはジ−オレフィ
ンのモノマー単位から形成されるポリマーを意味する。
ポリマー技術で一般に解されている“極性”は酸素、窒
素または硫黄官能性を含有するモノマーまたはポリマー
を指す。しかし、ポリオレフィンと比較するとポリスチ
レンのような他の物質も“極性”である。メチルメタク
リレート、アクリロニトリルおよびビニルフェニルスル
ホンは“極性”モノマーであり、一方ポリプロピレンは
“非極性”ポリマーである。
性”ポリマーはすべてポリオレフィンに関してである。
一般に“非極性”は主としてモノ−またはジ−オレフィ
ンのモノマー単位から形成されるポリマーを意味する。
ポリマー技術で一般に解されている“極性”は酸素、窒
素または硫黄官能性を含有するモノマーまたはポリマー
を指す。しかし、ポリオレフィンと比較するとポリスチ
レンのような他の物質も“極性”である。メチルメタク
リレート、アクリロニトリルおよびビニルフェニルスル
ホンは“極性”モノマーであり、一方ポリプロピレンは
“非極性”ポリマーである。
【００１５】本発明のブレンドを形成するためにポリオ
レフィンに添加されるセグメント化コポリマーはブロッ
クまたはグラフトコポリマーまたはグラフトおよびブロ
ックコポリマーの混合物であることができる。グラフト
化プロセスで改質されるべきポリマーは非極性オレフィ
ンポリマーおよびコポリマーを包含する。ポリプロピレ
ン、ポリエチレン（ＨＤＰＥ、ＬＤＰＥおよびＬＬＤＰ
Ｅ）、ポリブチレン、エチレンとプロピレンのあらゆる
比でのエチレン−プロピレンコポリマー、エチレンとプ
ロピレンのあらゆる比でのおよび１０％までのジエンモ
ノマー含量のＥＰＤＭターポリマー、ポリ（１−ブテ
ン）、ポリメチルペンテン、２５％までの酢酸ビニル含
量のエチレン−酢酸ビニルコポリマー、エチレン−メチ
ルアクリレートコポリマー、エチレン−メチルメタクリ
レートコポリマーおよびエチレン−エチルアクリレート
コポリマーが包含される。これらポリマーのあらゆる比
での混合物も包含される。
レフィンに添加されるセグメント化コポリマーはブロッ
クまたはグラフトコポリマーまたはグラフトおよびブロ
ックコポリマーの混合物であることができる。グラフト
化プロセスで改質されるべきポリマーは非極性オレフィ
ンポリマーおよびコポリマーを包含する。ポリプロピレ
ン、ポリエチレン（ＨＤＰＥ、ＬＤＰＥおよびＬＬＤＰ
Ｅ）、ポリブチレン、エチレンとプロピレンのあらゆる
比でのエチレン−プロピレンコポリマー、エチレンとプ
ロピレンのあらゆる比でのおよび１０％までのジエンモ
ノマー含量のＥＰＤＭターポリマー、ポリ（１−ブテ
ン）、ポリメチルペンテン、２５％までの酢酸ビニル含
量のエチレン−酢酸ビニルコポリマー、エチレン−メチ
ルアクリレートコポリマー、エチレン−メチルメタクリ
レートコポリマーおよびエチレン−エチルアクリレート
コポリマーが包含される。これらポリマーのあらゆる比
での混合物も包含される。
【００１６】約２００,０００〜約８００,０００Ｍｗの
分子量を有する幹ポリオレフィンが特に好ましいが約５
０,０００〜約２００,０００の分子量を有するポリオレ
フィンも若干の有利な効果をもって使用しうる。一般に
グラフトコポリマーはより大きい溶融レオロジーの改善
を高分子量ポリオレフィンに付与する。
分子量を有する幹ポリオレフィンが特に好ましいが約５
０,０００〜約２００,０００の分子量を有するポリオレ
フィンも若干の有利な効果をもって使用しうる。一般に
グラフトコポリマーはより大きい溶融レオロジーの改善
を高分子量ポリオレフィンに付与する。
【００１７】メルトフローレート（ｍｆｒ）は重量平均
分子量と相関することが知られている。本発明のグラフ
トコポリマーの製造に使用される幹ポリオレフィンの好
ましいｍｆｒ値範囲はＡＳＴＭ規格Ｄ−１２３８（条件
２３０／２.１６）により測定して約２０〜約０.６ｇ／
１０分である。
分子量と相関することが知られている。本発明のグラフ
トコポリマーの製造に使用される幹ポリオレフィンの好
ましいｍｆｒ値範囲はＡＳＴＭ規格Ｄ−１２３８（条件
２３０／２.１６）により測定して約２０〜約０.６ｇ／
１０分である。
【００１８】ビニルポリマーの製造に用いうるビニル芳
香族モノマーは好ましくはスチレン、メチルスチレン、
ジメチルスチレン、エチルスチレン、α−メチルスチレ
ンおよびα−エチルスチレンのようなスチレン型モノマ
ーである。スチレンが最も好ましい。
香族モノマーは好ましくはスチレン、メチルスチレン、
ジメチルスチレン、エチルスチレン、α−メチルスチレ
ンおよびα−エチルスチレンのようなスチレン型モノマ
ーである。スチレンが最も好ましい。
【００１９】ビニルポリマー（即ちポリスチレンホモポ
リマーまたはコポリマー）は少なくとも約１,０００、
そして一般に約３０,０００〜約１５０,０００の範囲、
好ましくは約４０,０００〜約６０,０００の範囲の分子
量を有する。
リマーまたはコポリマー）は少なくとも約１,０００、
そして一般に約３０,０００〜約１５０,０００の範囲、
好ましくは約４０,０００〜約６０,０００の範囲の分子
量を有する。
【００２０】好ましい膨潤法に用いられる開始剤は好ま
しくは、約１１０℃〜約１３８℃の範囲の温度において
１時間の半減期を有すべきであり、そのような開始剤は
２,５−ジメチル−２,５−ジベンジルペルオキシヘキサ
ン（１３８℃）、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシベンゾエ
ート（１２５℃）、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルジペルオキシ
フタレート（１２３℃）、メチルエチルケトンペルオキ
シド（１３３℃）、ジクミルペルオキシド（１３５
℃）、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシクロトネート（１１
８℃）、２,２−ビス−ｔ−ブチル（ペルオキシブタ
ン）（１１９℃）、ｔ−ブチルペルオキシイソプロピル
カーボネート（１１９℃）、２,５−ジメチル−２,５−
ビス（ベンゾイルペルオキシ）−ヘキサン（１１８
℃）、ｔ−ブチルペルアセテート（１２０℃）、ジ−ｔ
−ブチルジペルオキシ−フタレート（１２３℃）を包含
する。括弧内の数値は半減期が１時間の温度である。
しくは、約１１０℃〜約１３８℃の範囲の温度において
１時間の半減期を有すべきであり、そのような開始剤は
２,５−ジメチル−２,５−ジベンジルペルオキシヘキサ
ン（１３８℃）、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシベンゾエ
ート（１２５℃）、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルジペルオキシ
フタレート（１２３℃）、メチルエチルケトンペルオキ
シド（１３３℃）、ジクミルペルオキシド（１３５
℃）、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシクロトネート（１１
８℃）、２,２−ビス−ｔ−ブチル（ペルオキシブタ
ン）（１１９℃）、ｔ−ブチルペルオキシイソプロピル
カーボネート（１１９℃）、２,５−ジメチル−２,５−
ビス（ベンゾイルペルオキシ）−ヘキサン（１１８
℃）、ｔ−ブチルペルアセテート（１２０℃）、ジ−ｔ
−ブチルジペルオキシ−フタレート（１２３℃）を包含
する。括弧内の数値は半減期が１時間の温度である。
【００２１】他の開始剤例えば２,４−ペンタンジオン
ペルオキシド（１６７Ｃ）、ジ−ｔ−ブチルペルオキシ
ド（１４９Ｃ）、２,５−ジメチル−２,５−ジ（ｔ−ブ
チルペルオキシ）−ヘキシン（１４９Ｃ）、２,５−ジ
メチル−２,５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）−ヘキシ
ン（１４９Ｃ）、２,５−ジメチル−２,５−ジ（ｔ−ブ
チルペルオキシ）ヘキサン（１３８Ｃ）等も他の方法で
用いうる。
ペルオキシド（１６７Ｃ）、ジ−ｔ−ブチルペルオキシ
ド（１４９Ｃ）、２,５−ジメチル−２,５−ジ（ｔ−ブ
チルペルオキシ）−ヘキシン（１４９Ｃ）、２,５−ジ
メチル−２,５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）−ヘキシ
ン（１４９Ｃ）、２,５−ジメチル−２,５−ジ（ｔ−ブ
チルペルオキシ）ヘキサン（１３８Ｃ）等も他の方法で
用いうる。
【００２２】重合前の系中の熱可塑性ポリマー粒子、ビ
ニル芳香族モノマーおよび重合開始剤の混合部数は （ａ） 熱可塑性ポリマー粒子５０〜９９.９重量部、
好ましくは５０〜９０重量部、（ｂ） ビニルモノマー
５０〜０.１重量部、好ましくは５０〜１０重量部、お
よび（ｃ） ビニルモノマー１００重量部当り重合開始
剤０.０５〜２０重量部、好ましくは０.１〜１０重量部
である。熱可塑性ポリマー粒子含量が上記範囲より少な
い（ビニルモノマー含量が上記範囲より多い）と、反応
中ポリマー粒子の凝集が起る。含量が上記範囲より多い
（ビニルモノマー含量が上記範囲より少ない）と、充分
に改質されてない生成物が生ずる。重合開始剤含量が上
記範囲より少ないと、ビニルモノマーを完全に重合させ
ることができず、一方含量が多いと、ポリマーの劣化ま
たはゲル化といった重合以外の反応が起る。
ニル芳香族モノマーおよび重合開始剤の混合部数は （ａ） 熱可塑性ポリマー粒子５０〜９９.９重量部、
好ましくは５０〜９０重量部、（ｂ） ビニルモノマー
５０〜０.１重量部、好ましくは５０〜１０重量部、お
よび（ｃ） ビニルモノマー１００重量部当り重合開始
剤０.０５〜２０重量部、好ましくは０.１〜１０重量部
である。熱可塑性ポリマー粒子含量が上記範囲より少な
い（ビニルモノマー含量が上記範囲より多い）と、反応
中ポリマー粒子の凝集が起る。含量が上記範囲より多い
（ビニルモノマー含量が上記範囲より少ない）と、充分
に改質されてない生成物が生ずる。重合開始剤含量が上
記範囲より少ないと、ビニルモノマーを完全に重合させ
ることができず、一方含量が多いと、ポリマーの劣化ま
たはゲル化といった重合以外の反応が起る。
【００２３】熱可塑性ポリマー粒子をビニルモノマーで
含浸する典型的方法は、熱可塑性ポリマー粒子を重合開
始剤（および必要なら他の添加剤）を含有するビニルモ
ノマーと混合することを含む。他の方法は熱可塑性ポリ
マー粒子を重合開始剤と混合し、次にビニルモノマーを
添加することによる。含浸は重合開始剤が分解しない条
件下で加熱することにより効率的に行なわなければなら
ないので、温度は通常１００℃以下、好ましくは４０°
〜９０℃であるべきである。
含浸する典型的方法は、熱可塑性ポリマー粒子を重合開
始剤（および必要なら他の添加剤）を含有するビニルモ
ノマーと混合することを含む。他の方法は熱可塑性ポリ
マー粒子を重合開始剤と混合し、次にビニルモノマーを
添加することによる。含浸は重合開始剤が分解しない条
件下で加熱することにより効率的に行なわなければなら
ないので、温度は通常１００℃以下、好ましくは４０°
〜９０℃であるべきである。
【００２４】大量のビニル芳香族モノマーを使用すると
含浸されないモノマーが残りうるが、その場合は含浸さ
れないモノマーを除去して操作を続けることができる。
含浸されないモノマーが残りうるが、その場合は含浸さ
れないモノマーを除去して操作を続けることができる。
【００２５】含浸時間は通常１／２〜８時間のオーダー
である。熱可塑性ポリマー粒子をビニルモノマー（およ
び重合開始剤）で含浸する際、可塑剤、滑剤、架橋剤等
の助剤を同時に含浸してもよい（これら助剤は熱可塑性
ポリマー粒子に既に添加されていてもよくまたは重合後
に混合することもできる）。
である。熱可塑性ポリマー粒子をビニルモノマー（およ
び重合開始剤）で含浸する際、可塑剤、滑剤、架橋剤等
の助剤を同時に含浸してもよい（これら助剤は熱可塑性
ポリマー粒子に既に添加されていてもよくまたは重合後
に混合することもできる）。
【００２６】ビニルモノマーの重合により生ずるポリマ
ーの分子量を制御するために、ｎ−ブチルメルカプタ
ン、ｎ−ドデシルメルカプタンまたはｔｅｒｔ−ドデシ
ルメルカプタンのような連鎖移動剤を添加してもよい。
ーの分子量を制御するために、ｎ−ブチルメルカプタ
ン、ｎ−ドデシルメルカプタンまたはｔｅｒｔ−ドデシ
ルメルカプタンのような連鎖移動剤を添加してもよい。
【００２７】上記のようにして得られる含浸された熱可
塑性ポリマー粒子の温度を重合開始剤が適当な速度で分
解される水準に上げることにより、含浸されたビニルモ
ノマーを重合させて改質熱可塑性ポリマー粒子を生じさ
せる。
塑性ポリマー粒子の温度を重合開始剤が適当な速度で分
解される水準に上げることにより、含浸されたビニルモ
ノマーを重合させて改質熱可塑性ポリマー粒子を生じさ
せる。
【００２８】ラジカル重合が含まれるので、加熱は本質
的に酸素のない雰囲気中で行なうべきであり、そして重
合中適当な混合を行なうべきである。熱可塑性ポリマー
粒子を溶解または融解させない条件下で重合を行なうこ
とが肝要なので、重合温度は約６０℃〜約１５０℃の範
囲内であるべきである。１５０℃を超えるとゲル化ばか
りでなく粒子の融合または凝集を助長することになる。
的に酸素のない雰囲気中で行なうべきであり、そして重
合中適当な混合を行なうべきである。熱可塑性ポリマー
粒子を溶解または融解させない条件下で重合を行なうこ
とが肝要なので、重合温度は約６０℃〜約１５０℃の範
囲内であるべきである。１５０℃を超えるとゲル化ばか
りでなく粒子の融合または凝集を助長することになる。
【００２９】重合時間は通常０.５〜約１０時間のオー
ダーであり、そして重合圧力は通常、常圧〜１０kg／cm
2のオーダーである。含浸および重合プロセスは好まし
くは水の不在下で加熱および撹拌翼に頼らない混合のた
めの手段を備えた単一の装置により行なう。均一に含浸
しそして熱を均一に分布させるために、系の成分を含浸
および重合プロセスの間中連続的に混合することが望ま
しい。撹拌翼による混合は、熱可塑性ポリマー粒子をし
ばしば損傷または破砕し、同時に撹拌が不充分でありう
るので、望ましくない。混合は翼に依存しない自己回転
型、振動型または自己回転振動型装置のような自己運動
装置により行なうべきである。装置は混合度合を増大さ
せるための邪魔板を備えることもでき、とりわけ装置が
それ自身の軸のまわりに自由回転する、特に回転軸が水
平軸に対し８０度以下の角で設定される系が望ましい。
一般に使用される水平回転軸を有する装置は充分適して
いる。加熱法はスチーム、熱い水または油のような適当
な媒体の循環を含み、または装置の内または外から電熱
を提供する手段を使用してもよい。重合後、簡単な乾燥
または脱臭が必要な場合でも、通気および減圧のような
後処理を装置内で他の手段に頼ることなく行ないうる。
ダーであり、そして重合圧力は通常、常圧〜１０kg／cm
2のオーダーである。含浸および重合プロセスは好まし
くは水の不在下で加熱および撹拌翼に頼らない混合のた
めの手段を備えた単一の装置により行なう。均一に含浸
しそして熱を均一に分布させるために、系の成分を含浸
および重合プロセスの間中連続的に混合することが望ま
しい。撹拌翼による混合は、熱可塑性ポリマー粒子をし
ばしば損傷または破砕し、同時に撹拌が不充分でありう
るので、望ましくない。混合は翼に依存しない自己回転
型、振動型または自己回転振動型装置のような自己運動
装置により行なうべきである。装置は混合度合を増大さ
せるための邪魔板を備えることもでき、とりわけ装置が
それ自身の軸のまわりに自由回転する、特に回転軸が水
平軸に対し８０度以下の角で設定される系が望ましい。
一般に使用される水平回転軸を有する装置は充分適して
いる。加熱法はスチーム、熱い水または油のような適当
な媒体の循環を含み、または装置の内または外から電熱
を提供する手段を使用してもよい。重合後、簡単な乾燥
または脱臭が必要な場合でも、通気および減圧のような
後処理を装置内で他の手段に頼ることなく行ないうる。
【００３０】開始剤は、重合の大部分の間中かなり一定
のラジカルフラックスを維持するような仕方で重合中ビ
ニルモノマーと一緒に導入しうる。これは適性な高分子
量、高グラフト効率、所望の分子量分布およびゲルのな
いことを達成するためになされる。
のラジカルフラックスを維持するような仕方で重合中ビ
ニルモノマーと一緒に導入しうる。これは適性な高分子
量、高グラフト効率、所望の分子量分布およびゲルのな
いことを達成するためになされる。
【００３１】ラジカルフラックスは、毎分リットル当り
ラジカルの当量数で表わされる計算されたフリーラジカ
ル生成速度として定義される。実験的に測定することは
できないが、ラジカルフラックスは任意の時間に存在す
るフリーラジカル開始剤の既知分解速度およびその時の
その濃度から計算しうる。開始剤の分解速度は刊行文献
から決定され、そして濃度は、開始剤を連続的に供給す
る場合は既知定数であり、または（開始剤を１回で投入
する場合には）既知分解速度定数および投入からの経過
時間から計算しうる。
ラジカルの当量数で表わされる計算されたフリーラジカ
ル生成速度として定義される。実験的に測定することは
できないが、ラジカルフラックスは任意の時間に存在す
るフリーラジカル開始剤の既知分解速度およびその時の
その濃度から計算しうる。開始剤の分解速度は刊行文献
から決定され、そして濃度は、開始剤を連続的に供給す
る場合は既知定数であり、または（開始剤を１回で投入
する場合には）既知分解速度定数および投入からの経過
時間から計算しうる。
【００３２】均一なラジカルフラックスが維持されそし
てラジカルフラックスが毎分リットル当りラジカル０.
００００１〜０.０００５当量の範囲と計算される場合
に良好な結果が達成される。好ましい範囲は毎分リット
ル当りラジカル０.００００２〜０.０００２当量であ
る。ラジカルフラックスは使用する開始剤の種類、その
濃度および分解速度および選ばれる反応温度に依存す
る。分解速度は例えば Brandrup および Immergut 編、
“The Polymer Handbook”、第２版（Wily ＆ Sons，ニ
ューヨーク，1975年）中に表にされたデータ中に見出し
うる。関係する温度での正確な速度定数が未知であって
も、該速度を算出しうる基である活性化エネルギーがし
ばしば提供される。
てラジカルフラックスが毎分リットル当りラジカル０.
００００１〜０.０００５当量の範囲と計算される場合
に良好な結果が達成される。好ましい範囲は毎分リット
ル当りラジカル０.００００２〜０.０００２当量であ
る。ラジカルフラックスは使用する開始剤の種類、その
濃度および分解速度および選ばれる反応温度に依存す
る。分解速度は例えば Brandrup および Immergut 編、
“The Polymer Handbook”、第２版（Wily ＆ Sons，ニ
ューヨーク，1975年）中に表にされたデータ中に見出し
うる。関係する温度での正確な速度定数が未知であって
も、該速度を算出しうる基である活性化エネルギーがし
ばしば提供される。
【００３３】ラジカルフラックス＝２(ｋd)(６０)(Ｉ) ここでｋｄは個々の開始剤の分解速度定数（単位は秒の
逆数）であり、そしてＩは開始剤濃度（モル／リット
ル）である。バッチ式反応では、Ｉは初期投入濃度Ｉ０
から次第に低下し、そしてラジカルフラックスは一定で
ない。開始剤を連続的に供給する場合は時間毎の開始剤
濃度を決定するために計算を行なわなければならない
が、特に開始剤供給を注意深く制御すれば、値はバッチ
式反応の場合よりもはるかに一定である。
逆数）であり、そしてＩは開始剤濃度（モル／リット
ル）である。バッチ式反応では、Ｉは初期投入濃度Ｉ０
から次第に低下し、そしてラジカルフラックスは一定で
ない。開始剤を連続的に供給する場合は時間毎の開始剤
濃度を決定するために計算を行なわなければならない
が、特に開始剤供給を注意深く制御すれば、値はバッチ
式反応の場合よりもはるかに一定である。
【００３４】プロセスはワンショットでもよく、または
溶液中で行なう場合には半連続式または連続式で進行さ
せてもよい。ビニルモノマーおよび開始剤は上記と同様
の手段により添加しうる。グラフトコポリマーとマトリ
ックスポリマーをブレンドする際添加剤を加えてもよ
い。該添加剤はベンゾトリアゾール、障害アミン、ジア
ルキルジスルフィドのようなアルキルポリスルフィド等
といった光または熱に対する安定剤、滑剤または可塑
剤、難燃剤等を包含しうる。
溶液中で行なう場合には半連続式または連続式で進行さ
せてもよい。ビニルモノマーおよび開始剤は上記と同様
の手段により添加しうる。グラフトコポリマーとマトリ
ックスポリマーをブレンドする際添加剤を加えてもよ
い。該添加剤はベンゾトリアゾール、障害アミン、ジア
ルキルジスルフィドのようなアルキルポリスルフィド等
といった光または熱に対する安定剤、滑剤または可塑
剤、難燃剤等を包含しうる。
【００３５】生成物はストランディング、冷却、切断、
乾燥および袋捕集、または他の既知捕集技法により単離
される。好ましい膨潤法（即ちワンショット法）では生
成物は既にペレットであり、単に集めるだけで足りる。
乾燥および袋捕集、または他の既知捕集技法により単離
される。好ましい膨潤法（即ちワンショット法）では生
成物は既にペレットであり、単に集めるだけで足りる。
【００３６】ポリオレフィンとグラフトコポリマーは、
乾燥供給原料を混合しそして直接押出してフィルム、シ
ート等を形成させるかまたはブレンドを捕集して所望物
品に再加工することにより、または脱蔵中にポリオレフ
ィンを添加することによりブレンドすることができる。
乾燥供給原料を混合しそして直接押出してフィルム、シ
ート等を形成させるかまたはブレンドを捕集して所望物
品に再加工することにより、または脱蔵中にポリオレフ
ィンを添加することによりブレンドすることができる。
【００３７】ポリオレフィンはしばしば、加工中および
／または最終用途でのポリマー外観または物理的性質の
劣化を防ぐための１種またはそれより多い安定剤と一緒
にして製造される。そのような安定剤は酸受容体として
作用する金属ステアレートのような金属塩、酸化防止剤
として作用する障害フェノールまたはホスフィットおよ
び熱安定剤として添加される含硫有機エステルまたは誘
導体を包含しうる。通常供給者に特有の該添加剤の例は
金属ステアレート、２,６−ジメチルフェノール系化合
物、Ｉｒｇａｆｏｓ １６８および長鎖アルコールのチ
オジエステルである。ポリオレフィンは障害アミン、ベ
ンゾトリアゾール等のような光安定剤をも含有しうる。
本願実施例中で使用したポリオレフィンのすべては少量
のこれら特有の安定剤を含有すると考えられる。
／または最終用途でのポリマー外観または物理的性質の
劣化を防ぐための１種またはそれより多い安定剤と一緒
にして製造される。そのような安定剤は酸受容体として
作用する金属ステアレートのような金属塩、酸化防止剤
として作用する障害フェノールまたはホスフィットおよ
び熱安定剤として添加される含硫有機エステルまたは誘
導体を包含しうる。通常供給者に特有の該添加剤の例は
金属ステアレート、２,６−ジメチルフェノール系化合
物、Ｉｒｇａｆｏｓ １６８および長鎖アルコールのチ
オジエステルである。ポリオレフィンは障害アミン、ベ
ンゾトリアゾール等のような光安定剤をも含有しうる。
本願実施例中で使用したポリオレフィンのすべては少量
のこれら特有の安定剤を含有すると考えられる。
【００３８】ブレンド組成を記載する１つの仕方は、全
配合物（ポリオレフィン＋セグメント化コポリマー）の
少なくとも約０.２％は記載した分子量限度内の化学的
にセグメント化されたポリマーまたはコポリマーである
べきであるということである。好ましい最大量はグラフ
ト化ポリマー約１０％であり、コスト最適化およびブレ
ンドの大部分の性質の最適化にはセグメント化ポリマー
約５％までが特に好ましい。
配合物（ポリオレフィン＋セグメント化コポリマー）の
少なくとも約０.２％は記載した分子量限度内の化学的
にセグメント化されたポリマーまたはコポリマーである
べきであるということである。好ましい最大量はグラフ
ト化ポリマー約１０％であり、コスト最適化およびブレ
ンドの大部分の性質の最適化にはセグメント化ポリマー
約５％までが特に好ましい。
【００３９】場合により、コンセントレートとポリオレ
フィンのブレンドを、充填剤（無機および有機）、繊
維、衝撃改質剤、着色剤、安定剤、難燃剤および／また
は発泡剤の導入により更に改質してもよい。
フィンのブレンドを、充填剤（無機および有機）、繊
維、衝撃改質剤、着色剤、安定剤、難燃剤および／また
は発泡剤の導入により更に改質してもよい。
【００４０】発泡剤は、押出機中で溶融ポリマーと混合
されそして押出時に膨張しうる、窒素または二酸化炭素
のような気体であることができる。もっとしばしば、発
泡剤は特定の溶融温度で気体、通常は窒素を放出する固
体であり、そしてこの固体は溶融物中に混合されまたは
発泡剤をポリマーマトリックス中に分散させた予備配合
混合物からブレンドされる。ポリオレフィン用の溶融温
度は典型的には約２００°〜約２３０℃の範囲である
が、発泡剤の種類によっては他の温度も使用しうる。固
体発泡剤はアゾジカルボンアミド、アゾイソブチロニト
リルのようなアゾ化合物、ヒドロアゾ化合物、またはニ
トロソ基含有化合物を包含する。
されそして押出時に膨張しうる、窒素または二酸化炭素
のような気体であることができる。もっとしばしば、発
泡剤は特定の溶融温度で気体、通常は窒素を放出する固
体であり、そしてこの固体は溶融物中に混合されまたは
発泡剤をポリマーマトリックス中に分散させた予備配合
混合物からブレンドされる。ポリオレフィン用の溶融温
度は典型的には約２００°〜約２３０℃の範囲である
が、発泡剤の種類によっては他の温度も使用しうる。固
体発泡剤はアゾジカルボンアミド、アゾイソブチロニト
リルのようなアゾ化合物、ヒドロアゾ化合物、またはニ
トロソ基含有化合物を包含する。
【００４１】セグメント化コポリマーとポリオレフィン
のブレンドは熱成形、フィルム製造（特にブローイング
および押出）、吹込成形、繊維の紡糸、酸性および塩基
性染色、発泡、押出（シート、管および形材）、共押出
（連結層を使用しまたは使用しない多層フィルム、シー
ト、プレフォームおよびパリソン）、ホットメルト接着
剤、カレンダーがけおよび押出被覆（ポリマー／織物、
カーペット、箔および他の多層構造物の製造用）に有用
である。該グラフトコポリマー、特に少量の共重合され
た酸官能性を有するものは、ポリオレフィンとブレンド
された場合印刷性改善に有用である。グラフト体それ自
身を、さもなければ非相溶性のポリマー間のタイ層とし
て使用してもよい。
のブレンドは熱成形、フィルム製造（特にブローイング
および押出）、吹込成形、繊維の紡糸、酸性および塩基
性染色、発泡、押出（シート、管および形材）、共押出
（連結層を使用しまたは使用しない多層フィルム、シー
ト、プレフォームおよびパリソン）、ホットメルト接着
剤、カレンダーがけおよび押出被覆（ポリマー／織物、
カーペット、箔および他の多層構造物の製造用）に有用
である。該グラフトコポリマー、特に少量の共重合され
た酸官能性を有するものは、ポリオレフィンとブレンド
された場合印刷性改善に有用である。グラフト体それ自
身を、さもなければ非相溶性のポリマー間のタイ層とし
て使用してもよい。
【００４２】押出において、該コポリマー、特にＬＬＤ
ＰＥとのコポリマーは、メルトフローレートに影響する
ことなしに溶融破断を減少させるのに有用である。
ＰＥとのコポリマーは、メルトフローレートに影響する
ことなしに溶融破断を減少させるのに有用である。
【００４３】ポリプロピレンを本発明のコポリマーで改
質すると、それは食品、静脈内注入物のような水溶液、
ケチャップのような熱時充填品の包装用の押出または射
出−吹込ボトル、またはクリップ、スクレーパ、窓およ
び戸の枠等のような形材押出品のような多くの有用な物
品の製造に使用しうる。発泡品は成形品における代用木
材、包装材料、断熱または防音材料、食品容器および他
の硬質品用途にも使用しうる。フィルムは食品包装、消
費財のブリスター包装等のような多くの保護または包装
用途に使用しうる。
質すると、それは食品、静脈内注入物のような水溶液、
ケチャップのような熱時充填品の包装用の押出または射
出−吹込ボトル、またはクリップ、スクレーパ、窓およ
び戸の枠等のような形材押出品のような多くの有用な物
品の製造に使用しうる。発泡品は成形品における代用木
材、包装材料、断熱または防音材料、食品容器および他
の硬質品用途にも使用しうる。フィルムは食品包装、消
費財のブリスター包装等のような多くの保護または包装
用途に使用しうる。
【００４４】本発明のコポリマーはポリオレフィン繊維
特にポリプロピレン繊維の製造に有用である；それらは
グラフトコポリマーが幹ポリプロピレンから形成された
場合特に有用である。ポリプロピレンは高い強度および
靭性を有する繊維に加工するのが比較的容易である。
特にポリプロピレン繊維の製造に有用である；それらは
グラフトコポリマーが幹ポリプロピレンから形成された
場合特に有用である。ポリプロピレンは高い強度および
靭性を有する繊維に加工するのが比較的容易である。
【００４５】ポリプロピレン繊維は難染色性および低い
長期寸法安定性を含む若干の欠点を示す。本発明方法に
より低水準のメタクリル酸、ジメチルアミノエチルメタ
クリレート、Ｎ−ビニルピリジン等のような染料受容性
モノマーを組込むことにより、染料を受容しうる官能性
部位を含有するグラフト体を製造しうる。ポリプロピレ
ンマトリックス中の本発明のセグメント化ポリマーに認
められるたれさがり抵抗の改善は繊維のクリープ抵抗の
改善に相当する。
長期寸法安定性を含む若干の欠点を示す。本発明方法に
より低水準のメタクリル酸、ジメチルアミノエチルメタ
クリレート、Ｎ−ビニルピリジン等のような染料受容性
モノマーを組込むことにより、染料を受容しうる官能性
部位を含有するグラフト体を製造しうる。ポリプロピレ
ンマトリックス中の本発明のセグメント化ポリマーに認
められるたれさがり抵抗の改善は繊維のクリープ抵抗の
改善に相当する。
【００４６】ポリプロピレンは押出フィルムからのテー
プをスリットして大デニールの粗い繊維とすることによ
り、モノフィラメントを押出して制御された断面寸法の
大デニール繊維とすることにより、または紡糸口金を通
してマルチフィラメントを押出して小デニール繊維の束
とすることにより繊維化しうる。すべての場合に、繊維
は延伸仮燃しうる。
プをスリットして大デニールの粗い繊維とすることによ
り、モノフィラメントを押出して制御された断面寸法の
大デニール繊維とすることにより、または紡糸口金を通
してマルチフィラメントを押出して小デニール繊維の束
とすることにより繊維化しうる。すべての場合に、繊維
は延伸仮燃しうる。
【００４７】ポリプロピレン繊維はとりわけ、包装バン
ド、網（漁網を含む）、スリットテープ、ロープ、撚り
紐、袋、カーペット裏地、発泡リボン、椅子張、敷物、
池ライナー、日除け、水泳プールカバー、防水布、ロー
ン−椅子ウェビング、シェード、剛毛、縫糸、タバコフ
ィルター、不織布例えばティーバッグ、ベッドシーツ、
包帯、おむつライナー等用のものおよび人形の髪、衣服
等に使用しうる。
ド、網（漁網を含む）、スリットテープ、ロープ、撚り
紐、袋、カーペット裏地、発泡リボン、椅子張、敷物、
池ライナー、日除け、水泳プールカバー、防水布、ロー
ン−椅子ウェビング、シェード、剛毛、縫糸、タバコフ
ィルター、不織布例えばティーバッグ、ベッドシーツ、
包帯、おむつライナー等用のものおよび人形の髪、衣服
等に使用しうる。
【００４８】本発明のコポリマーは、相溶性のよくない
ポリマーをブレンドする場合にそれらの相溶性を改善す
るために使用することもできる。所望の相溶性改善を達
成するために、セグメント化コポリマーを該ブレンド中
に好ましくは約０.２〜約１０％、より好ましくは約０.
５〜約５％、一層好ましくは約０.８〜約２.５％の水準
で組込む。セグメント化コポリマーをそれより高い水準
で使用することもできるが、上記好ましい水準より上に
増やしても一般に少ししか相溶性の改善は示されない。
ポリマーをブレンドする場合にそれらの相溶性を改善す
るために使用することもできる。所望の相溶性改善を達
成するために、セグメント化コポリマーを該ブレンド中
に好ましくは約０.２〜約１０％、より好ましくは約０.
５〜約５％、一層好ましくは約０.８〜約２.５％の水準
で組込む。セグメント化コポリマーをそれより高い水準
で使用することもできるが、上記好ましい水準より上に
増やしても一般に少ししか相溶性の改善は示されない。
【００４９】前記のように、相溶性は容易には予測され
ない。原則的には非極性ポリマーはより極性のポリマー
との相溶性がよくないが、極性−極性または非極性−非
極性ブレンドの中にも相溶性のよくないブレンドが実験
的に見出されることがある。非極性ポリマーの例はオレ
フィン系ポリマー例えば高密度および低密度ポリエチレ
ンおよび線状低密度ポリエチレン、アタクチックポリプ
ロピレンを含むポリプロピレン、ポリ−１−ブテン、ポ
リイソブチレン、エチレン−プロピレンゴム、エチレン
−アクリル酸コポリマー、エチレン−プロピレン−ジエ
ン、ターポリマーゴム、エチレン−酢酸ビニルコポリマ
ー、ポリ（エチレン−プロピレン）、ポリメチルペンテ
ンおよびエチレンと金属塩の中和されたアクリル酸のポ
リマーのようなイオノマーである。
ない。原則的には非極性ポリマーはより極性のポリマー
との相溶性がよくないが、極性−極性または非極性−非
極性ブレンドの中にも相溶性のよくないブレンドが実験
的に見出されることがある。非極性ポリマーの例はオレ
フィン系ポリマー例えば高密度および低密度ポリエチレ
ンおよび線状低密度ポリエチレン、アタクチックポリプ
ロピレンを含むポリプロピレン、ポリ−１−ブテン、ポ
リイソブチレン、エチレン−プロピレンゴム、エチレン
−アクリル酸コポリマー、エチレン−プロピレン−ジエ
ン、ターポリマーゴム、エチレン−酢酸ビニルコポリマ
ー、ポリ（エチレン−プロピレン）、ポリメチルペンテ
ンおよびエチレンと金属塩の中和されたアクリル酸のポ
リマーのようなイオノマーである。
【００５０】この開示の目的において“極性ポリマー”
と呼ぶ比較的極性のポリマーはアクリロニトリル−ブタ
ジエン−スチレンポリマー、アセタールポリマー、ポリ
アリーレート、アクリル−スチレンコポリマー、アクリ
ロニトリル−スチレン−アクリルポリマー、エチレン−
プロピレンゴムで改質したアクリロニトリル−スチレン
ポリマー、セルロース系誘導体、ポリエステル−ポリエ
ーテルブロックコポリマー、ポリブチレンテレフタレー
トおよびポリエチレンテレフタレートのような、そして
液晶ポリエステルを包含するポリエステル、ポリエーテ
ルアミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテル
イミド、ポリエーテルスルホン、エチレン−ビニルアル
コールコポリマー、ポリビニルクロリド、塩素化ポリビ
ニルクロリド、ポリビニリデンクロリドおよびフルオリ
ド、ポリスチレン、耐衝撃性ポリスチレン、スチレン−
アクリロニトリルコポリマー、スチレン−ブタジエンコ
ポリマー、スチレン−無水マイレン酸コポリマー、スチ
レンのみとまたはスチレンおよびスチレンに対して上に
挙げた追加モノマーと共重合させたアルキル置換スチレ
ンのようなスチレンポリマー、ポリフェニレンエーテ
ル、ポリフェニレンスルフィド、ポリスルホン、ポリウ
レタン、ポリアミド即ちナイロン６、ナイロン６・６、
ナイロン６・９、ナイロン６・１０、ナイロン６・１２、
ナイロン１１、ナイロン１２、無定形ナイロンのような
ナイロン、ポリアミドイミド、ポリカプロラクトン、ポ
リグルタルイミド、ポリ（メチルメタクリレート）、他
のＣ1〜Ｃ8ポリ（アルキル（メタ）アクリレート）およ
びポリカーボネートを包含する。上記においてアクリル
ポリマーは、アクリル酸および／またはメタクリル酸
（まとめて（メタ）アクリル酸と言う）またはそれらの
エステル、好ましくはそれらのアルキルエステル、一層
好ましくはアルキル基が１〜８好ましくは１〜４個の炭
素原子を含むそれらのアルキルエステルのマーを少なく
とも５０重量％、好ましくは少なくとも８０重量％含有
するポリマーである。残余のマーはフリーラジカル重合
により（メタ）アクリル酸またはエステルと共重合しう
る１種またはそれより多いモノマー、好ましくはビニル
芳香族モノマー、ビニルエステルまたはビニルニトリル
からのもの、一層好ましくはスチレンまたはアクリロニ
トリルのマーである。
と呼ぶ比較的極性のポリマーはアクリロニトリル−ブタ
ジエン−スチレンポリマー、アセタールポリマー、ポリ
アリーレート、アクリル−スチレンコポリマー、アクリ
ロニトリル−スチレン−アクリルポリマー、エチレン−
プロピレンゴムで改質したアクリロニトリル−スチレン
ポリマー、セルロース系誘導体、ポリエステル−ポリエ
ーテルブロックコポリマー、ポリブチレンテレフタレー
トおよびポリエチレンテレフタレートのような、そして
液晶ポリエステルを包含するポリエステル、ポリエーテ
ルアミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテル
イミド、ポリエーテルスルホン、エチレン−ビニルアル
コールコポリマー、ポリビニルクロリド、塩素化ポリビ
ニルクロリド、ポリビニリデンクロリドおよびフルオリ
ド、ポリスチレン、耐衝撃性ポリスチレン、スチレン−
アクリロニトリルコポリマー、スチレン−ブタジエンコ
ポリマー、スチレン−無水マイレン酸コポリマー、スチ
レンのみとまたはスチレンおよびスチレンに対して上に
挙げた追加モノマーと共重合させたアルキル置換スチレ
ンのようなスチレンポリマー、ポリフェニレンエーテ
ル、ポリフェニレンスルフィド、ポリスルホン、ポリウ
レタン、ポリアミド即ちナイロン６、ナイロン６・６、
ナイロン６・９、ナイロン６・１０、ナイロン６・１２、
ナイロン１１、ナイロン１２、無定形ナイロンのような
ナイロン、ポリアミドイミド、ポリカプロラクトン、ポ
リグルタルイミド、ポリ（メチルメタクリレート）、他
のＣ1〜Ｃ8ポリ（アルキル（メタ）アクリレート）およ
びポリカーボネートを包含する。上記においてアクリル
ポリマーは、アクリル酸および／またはメタクリル酸
（まとめて（メタ）アクリル酸と言う）またはそれらの
エステル、好ましくはそれらのアルキルエステル、一層
好ましくはアルキル基が１〜８好ましくは１〜４個の炭
素原子を含むそれらのアルキルエステルのマーを少なく
とも５０重量％、好ましくは少なくとも８０重量％含有
するポリマーである。残余のマーはフリーラジカル重合
により（メタ）アクリル酸またはエステルと共重合しう
る１種またはそれより多いモノマー、好ましくはビニル
芳香族モノマー、ビニルエステルまたはビニルニトリル
からのもの、一層好ましくはスチレンまたはアクリロニ
トリルのマーである。
【００５１】以下の実施例においてポリマーコンセント
レートおよびポリマーブレンドを以下に要約する標準的
手順を用いて試験した。
レートおよびポリマーブレンドを以下に要約する標準的
手順を用いて試験した。
【００５２】ポリプロピレンコンセントレートおよび任
意の添加剤を１９０℃にセットした最小間隙３.８mmの
７.６cm×１７.８cm電気ミル上で溶融ブレンドした。こ
の材料が融解したらそれを更に３分間混合した。より高
粘度の材料にはより高い温度を用いた（例えばｍｆｒ＝
０.５〜２の材料は１９５〜２１０℃で行なった）。未
だ熱い間に、この材料を圧縮成形するかまたは造粒（５
mmスクリーン）のために小チャンク（各寸法約１〜２c
m）に切断した。本発明の添加剤は練りロール、Haake R
heocord ロール等のような熱い金属表面からの容易な剥
離に寄与することは興味がある。
意の添加剤を１９０℃にセットした最小間隙３.８mmの
７.６cm×１７.８cm電気ミル上で溶融ブレンドした。こ
の材料が融解したらそれを更に３分間混合した。より高
粘度の材料にはより高い温度を用いた（例えばｍｆｒ＝
０.５〜２の材料は１９５〜２１０℃で行なった）。未
だ熱い間に、この材料を圧縮成形するかまたは造粒（５
mmスクリーン）のために小チャンク（各寸法約１〜２c
m）に切断した。本発明の添加剤は練りロール、Haake R
heocord ロール等のような熱い金属表面からの容易な剥
離に寄与することは興味がある。
【００５３】ポリオレフィンブレンドを電熱１５×１５
cm Carver プレスまたは３０.５×３０.５cm Farrel プ
レスで圧縮成形した。試料をステンレス鋼板の間で所要
の厚さ０.２５〜３.８mmを与える適当なスペーサを用い
て成形した。１つの方法では練りロールから直接熱溶融
物を取出しそして２枚のステンレス鋼板の間に入れた。
次にこれを１９０℃にセットしたプレス中に入れ、そし
て高圧（Farrel プレスでは６８〜９１米トン、Carver
プレスでは６８２０kg）でプレスした。３分後には成形
物を未加熱プレス中に高圧で３分間置いた。他の方法で
は、押出、Haake または粉砕操作から製造された造粒さ
れた材料またはペレットを乾燥し次に圧縮成形した。用
いた手順は溶融物の成形に用いたのと同じだが、但しプ
レス上に若干の圧力を維持しつつ５分間の予備加熱を用
いたことが異なる。これに続いてホットおよびコールド
プレス中で高圧成形した。ｍｆｒ＝４のポリプロピレン
には１９０℃のホットプレスが通常充分であるが、より
高粘度のポリプロピレンはより高い成形温度（１９５〜
２１０℃）を用いなければたれさがり試験中に裂けたで
あろう。
cm Carver プレスまたは３０.５×３０.５cm Farrel プ
レスで圧縮成形した。試料をステンレス鋼板の間で所要
の厚さ０.２５〜３.８mmを与える適当なスペーサを用い
て成形した。１つの方法では練りロールから直接熱溶融
物を取出しそして２枚のステンレス鋼板の間に入れた。
次にこれを１９０℃にセットしたプレス中に入れ、そし
て高圧（Farrel プレスでは６８〜９１米トン、Carver
プレスでは６８２０kg）でプレスした。３分後には成形
物を未加熱プレス中に高圧で３分間置いた。他の方法で
は、押出、Haake または粉砕操作から製造された造粒さ
れた材料またはペレットを乾燥し次に圧縮成形した。用
いた手順は溶融物の成形に用いたのと同じだが、但しプ
レス上に若干の圧力を維持しつつ５分間の予備加熱を用
いたことが異なる。これに続いてホットおよびコールド
プレス中で高圧成形した。ｍｆｒ＝４のポリプロピレン
には１９０℃のホットプレスが通常充分であるが、より
高粘度のポリプロピレンはより高い成形温度（１９５〜
２１０℃）を用いなければたれさがり試験中に裂けたで
あろう。
【００５４】たれさがり試験は１０×１０×０.１５cm
の圧縮成形シートで行なった。このシートを７.６平方c
mの開口を有する枠に圧締した。枠の前部および後部に
たれさがり測定用に金属定規を取付けておいた。枠とシ
ートを熱い押込空気炉（典型的には１９０℃）に入れ
た。次にシートの中心のたれさがり量を時間の函数とし
て記録した。典型的にはたれさがりは最初２.５cmと記
録されたが、たれさがりの遅い材料では１６mmという低
いたれさがり量が記録された。データは１０.２cmのた
れさがりまたは３０分のどちらか先に起った方まで記録
した。
の圧縮成形シートで行なった。このシートを７.６平方c
mの開口を有する枠に圧締した。枠の前部および後部に
たれさがり測定用に金属定規を取付けておいた。枠とシ
ートを熱い押込空気炉（典型的には１９０℃）に入れ
た。次にシートの中心のたれさがり量を時間の函数とし
て記録した。典型的にはたれさがりは最初２.５cmと記
録されたが、たれさがりの遅い材料では１６mmという低
いたれさがり量が記録された。データは１０.２cmのた
れさがりまたは３０分のどちらか先に起った方まで記録
した。
【００５５】用語“勾配”はたれさがり（センチメート
ル）の自然対数を時間に対しプロットして得られる直線
の勾配を指す。大きい勾配は材料が急速にたれさがるこ
とを示し、一方小さい勾配は材料が緩慢にたれさがるこ
とを示す。このような勾配の比較の利点は試料を入れる
時の炉の冷却の差をなくすことである。
ル）の自然対数を時間に対しプロットして得られる直線
の勾配を指す。大きい勾配は材料が急速にたれさがるこ
とを示し、一方小さい勾配は材料が緩慢にたれさがるこ
とを示す。このような勾配の比較の利点は試料を入れる
時の炉の冷却の差をなくすことである。
【００５６】以下の実施例は本発明を説明することを意
図するものであり、特許請求の範囲により限定される以
外はそれを限定することを意図するものでない。別にこ
とわらない限りすべての百分率は重量によるものであ
り、そしてすべての試薬は別にことわらない限り良好な
工業用品質のものである。
図するものであり、特許請求の範囲により限定される以
外はそれを限定することを意図するものでない。別にこ
とわらない限りすべての百分率は重量によるものであ
り、そしてすべての試薬は別にことわらない限り良好な
工業用品質のものである。
【００５７】
【実施例】以下の手順および装置をセグメント化コポリ
マーの製造に用いた。 装置および一般的手順 ４つ口頂部を有する２つ割り１リットル反応釜にテフロ
ン櫂形撹拌器、温度制御ユニット付熱電対、加熱マント
ルおよび Allihn 凝縮器を装着する。（すべての継手は
すりガラスでなければならない。）反応器の上部と下部
の間の界面はテフロンガスケットを有しなければならな
い。撹拌器アダプター装置は反応槽に取付けた時に真空
を維持しなければならない。
マーの製造に用いた。 装置および一般的手順 ４つ口頂部を有する２つ割り１リットル反応釜にテフロ
ン櫂形撹拌器、温度制御ユニット付熱電対、加熱マント
ルおよび Allihn 凝縮器を装着する。（すべての継手は
すりガラスでなければならない。）反応器の上部と下部
の間の界面はテフロンガスケットを有しなければならな
い。撹拌器アダプター装置は反応槽に取付けた時に真空
を維持しなければならない。
【００５８】反応器は真空を、供給されるのと同じ水
準、３０インチＨｇ、で少なくとも１５分維持できるべ
きである。
準、３０インチＨｇ、で少なくとも１５分維持できるべ
きである。
【００５９】ポリプロピレンを反応器に充填する。反応
器を５回脱気および窒素置換する。最後の脱気後、窒素
をゆっくりと反応器を通って自由に流れさせる。スチレ
ン−開始剤溶液を混合しそして窒素で２０分脱気する。
この溶液を反応器にポンプで注入する。推奨温度で膨潤
相を開始する。膨潤が完了した時、温度制御器を１１５
℃にセットする。反応が始まる。生ずる発熱反応は温度
を約１４０℃に到達させる。温度が下ったら、温度を１
４０℃に維持する。生成物を捕集し、真空炉中で８０℃
で一夜乾燥する。
器を５回脱気および窒素置換する。最後の脱気後、窒素
をゆっくりと反応器を通って自由に流れさせる。スチレ
ン−開始剤溶液を混合しそして窒素で２０分脱気する。
この溶液を反応器にポンプで注入する。推奨温度で膨潤
相を開始する。膨潤が完了した時、温度制御器を１１５
℃にセットする。反応が始まる。生ずる発熱反応は温度
を約１４０℃に到達させる。温度が下ったら、温度を１
４０℃に維持する。生成物を捕集し、真空炉中で８０℃
で一夜乾燥する。
【００６０】実施例１ ポリプロピレン９８％とセグメ
ント化コポリマー２％のブレンド 工程Ａ セグメント化コポリマー ポリプロピレン（１２５ｇ）ビーズを１Ｌケトル型反応
器に入れ、そして系を排気し、窒素で再び満たした。開
始剤ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシベンゾエート（２００
mg）を含むスチレンモノマー（３０ml）に２０分間窒素
を通して泡立てることにより脱気した。次にモノマー−
開始剤溶液を迅速にポリプロピレン中に送入した（５
分）。ポリプロピレンとスチレンを撹拌しつつ温度を９
０℃（膨潤温度）に上げた。この温度を１時間（膨潤時
間）維持した。次に温度を１４０℃に２時間上げた。次
に加熱を取去りそして未だ易流動性のペレットを真空炉
中で６０℃で一夜乾燥してセグメント化コポリマー混合
物１４６ｇを得た。
ント化コポリマー２％のブレンド 工程Ａ セグメント化コポリマー ポリプロピレン（１２５ｇ）ビーズを１Ｌケトル型反応
器に入れ、そして系を排気し、窒素で再び満たした。開
始剤ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシベンゾエート（２００
mg）を含むスチレンモノマー（３０ml）に２０分間窒素
を通して泡立てることにより脱気した。次にモノマー−
開始剤溶液を迅速にポリプロピレン中に送入した（５
分）。ポリプロピレンとスチレンを撹拌しつつ温度を９
０℃（膨潤温度）に上げた。この温度を１時間（膨潤時
間）維持した。次に温度を１４０℃に２時間上げた。次
に加熱を取去りそして未だ易流動性のペレットを真空炉
中で６０℃で一夜乾燥してセグメント化コポリマー混合
物１４６ｇを得た。
【００６１】工程Ｂ ポリプロピレン９８％と工程Ａの
セグメント化コポリマー２％のブレンド この材料のたれさがり勾配を上記のようにして測定する
に、ポリプロピレン中に２％ブレンドした場合０.０３
９であった。このブレンドのｍｆｒは４.１８（ＡＳＴ
Ｍ Ｄ−１２３８の条件Ｌ）である。（ポリプロピレン
のＭＦＲは条件Ｌで３〜５である。）
セグメント化コポリマー２％のブレンド この材料のたれさがり勾配を上記のようにして測定する
に、ポリプロピレン中に２％ブレンドした場合０.０３
９であった。このブレンドのｍｆｒは４.１８（ＡＳＴ
Ｍ Ｄ−１２３８の条件Ｌ）である。（ポリプロピレン
のＭＦＲは条件Ｌで３〜５である。）
【００６２】この材料を、ポリスチレンホモポリマーを
除去するために酢酸エチルで１６時間連続抽出した。ポ
リスチレンホモポリマーの分子量はＭｗ５７,０００お
よびＭｎ１７,０００と測定された。
除去するために酢酸エチルで１６時間連続抽出した。ポ
リスチレンホモポリマーの分子量はＭｗ５７,０００お
よびＭｎ１７,０００と測定された。
【００６３】実施例２ ブレンド 工程Ａ セグメント化コポリマー 膨潤法の再現性を測定するために実施例１に記載の実験
を繰返した。１４５ｇの生成物収量が得られた。
を繰返した。１４５ｇの生成物収量が得られた。
【００６４】工程Ｂ ポリプロピレン９８％と工程Ａの
コポリマー２％のブレンド たれさがり勾配は０.０４６と測定され（ポリプロピレ
ン中の２％ブレンド）、そして分子量はＭｗ４１,８０
０およびＭｎ１２,６００と測定された。
コポリマー２％のブレンド たれさがり勾配は０.０４６と測定され（ポリプロピレ
ン中の２％ブレンド）、そして分子量はＭｗ４１,８０
０およびＭｎ１２,６００と測定された。
【００６５】実施例３ ブレンド 工程Ａ セグメント化コポリマー 実施例１の実験を繰返したが、但し以下の点を変えた。
ポリプロピレンの量を１７５ｇに増し、そして開始剤
（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシベンゾエート）水準を５
００mgに増した。２００ｇが得られた。膨潤温度は８５
℃、膨潤時間は０.５時間であった。
ポリプロピレンの量を１７５ｇに増し、そして開始剤
（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシベンゾエート）水準を５
００mgに増した。２００ｇが得られた。膨潤温度は８５
℃、膨潤時間は０.５時間であった。
【００６６】工程Ｂ ブレンド ポリプロピレン中に１％ブレンドした場合ブレンドは測
定されたたれさがり勾配０.０２１を有した。酢酸エチ
ルでの連続抽出によりポリスチレンホモポリマーが得ら
れ、その分子量はＭｗ８２４０およびＭｎ４５７０と測
定された。
定されたたれさがり勾配０.０２１を有した。酢酸エチ
ルでの連続抽出によりポリスチレンホモポリマーが得ら
れ、その分子量はＭｗ８２４０およびＭｎ４５７０と測
定された。
【００６７】実施例４ ブレンド 工程Ａ セグメント化コポリマー 実施例１に記載の実験を繰返したが、但し以下の点を変
えた。ポリプロピレンの量を８５ｇに減らし、そして開
始剤（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシベンゾエート）の量
を１００mgに減らした。膨潤温度は９５℃に上げそして
膨潤時間は２時間に増した。収量１０１ｇ。
えた。ポリプロピレンの量を８５ｇに減らし、そして開
始剤（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシベンゾエート）の量
を１００mgに減らした。膨潤温度は９５℃に上げそして
膨潤時間は２時間に増した。収量１０１ｇ。
【００６８】工程Ｂ ＰＰ９８％と２％のブレンド ポリプロピレン９８％と工程Ａのグラフトコポリマー２
％のブレンドは測定されたたれさがり勾配０.１０５を
有した（ポリプロピレン中に２％ブレンドした場合）。
％のブレンドは測定されたたれさがり勾配０.１０５を
有した（ポリプロピレン中に２％ブレンドした場合）。
【００６９】実施例５ ブレンド 工程Ａ セグメント化コポリマー ＭＦＲが４のポリプロピレン（１００ｇ）を１Ｌ反応釜
に入れそしてｔ−ブチルベンゼン（４００ml）を添加し
た。反応槽および内容物を脱気しそしてポリプロピレン
を溶解するために窒素雰囲気下で１６０℃に加熱し、次
にこの溶液を１４０℃に冷却した。
に入れそしてｔ−ブチルベンゼン（４００ml）を添加し
た。反応槽および内容物を脱気しそしてポリプロピレン
を溶解するために窒素雰囲気下で１６０℃に加熱し、次
にこの溶液を１４０℃に冷却した。
【００７０】モノマーと開始剤の溶液（スチレン１５０
mlおよびｔ−ブチルペルオキシベンゾエート３５７mg）
に３０分間窒素を通して泡立てることにより脱酸素し
た。次にモノマーと開始剤をポリプロピレン溶液中に温
度を１４０℃に維持しつつ毎分２.５mlの割合で送入し
た。
mlおよびｔ−ブチルペルオキシベンゾエート３５７mg）
に３０分間窒素を通して泡立てることにより脱酸素し
た。次にモノマーと開始剤をポリプロピレン溶液中に温
度を１４０℃に維持しつつ毎分２.５mlの割合で送入し
た。
【００７１】温度を１４０℃で更に１時間維持し、次に
反応物を室温に放冷した。
反応物を室温に放冷した。
【００７２】真空炉中で６０℃で一夜加熱することによ
り溶剤を除去してセグメント化コポリマー１４６ｇを得
た。
り溶剤を除去してセグメント化コポリマー１４６ｇを得
た。
【００７３】工程Ｂ ブレンド ポリプロピレン（ＭＦＲ４）中に工程Ａのセグメント化
コポリマーを４％混練しそしてプラックを作った。この
プラックで０.０２１のたれさがり勾配が得られた。
コポリマーを４％混練しそしてプラックを作った。この
プラックで０.０２１のたれさがり勾配が得られた。
【００７４】この溶液法の一変形において、上記モノマ
ースチレンをスチレン（１４２.５ml）とメタクリル酸
（７.５ml）の混合物で置きかえた。この生成物から作
ったプラック（ＭＦＲ４のポリプロピレン中に２％）は
０.１３６のたれさがり勾配を示した。
ースチレンをスチレン（１４２.５ml）とメタクリル酸
（７.５ml）の混合物で置きかえた。この生成物から作
ったプラック（ＭＦＲ４のポリプロピレン中に２％）は
０.１３６のたれさがり勾配を示した。
【００７５】実施例６ ＰＰ９６％とコポリマー４％の
ブレンド 実施例１と同様にしたが、但しスチレン（３０ml）をス
チレン（２７ml）とメチルメタクリレート（３ml）に置
きかえた。ポリプロピレン中に４％混練した場合このブ
レンドは０.０２のたれさがり勾配を有した。
ブレンド 実施例１と同様にしたが、但しスチレン（３０ml）をス
チレン（２７ml）とメチルメタクリレート（３ml）に置
きかえた。ポリプロピレン中に４％混練した場合このブ
レンドは０.０２のたれさがり勾配を有した。
【００７６】実施例７ ＰＰ９６％とコポリマー４％の
ブレンド 実施例１と同様にしたが但しポリプロピレンの量を１５
０ｇに増し、スチレン（３０ml）をスチレン（３２.４m
l）と無水マレイン酸（３.３ｇ）で置きかえ、そして開
始剤の量を（２４０mgに）増した。ポリプロピレン中に
４％混練した場合このブレンドは０.０３５のたれさが
り勾配を有した。このブレンドを酢酸エチルで徹底的に
抽出するに、赤外スペクトルは生成物中に無水物の存在
を示す１８５７cm-1のピークおよび重合スチレンを示す
７００cm-1のピークを有した。
ブレンド 実施例１と同様にしたが但しポリプロピレンの量を１５
０ｇに増し、スチレン（３０ml）をスチレン（３２.４m
l）と無水マレイン酸（３.３ｇ）で置きかえ、そして開
始剤の量を（２４０mgに）増した。ポリプロピレン中に
４％混練した場合このブレンドは０.０３５のたれさが
り勾配を有した。このブレンドを酢酸エチルで徹底的に
抽出するに、赤外スペクトルは生成物中に無水物の存在
を示す１８５７cm-1のピークおよび重合スチレンを示す
７００cm-1のピークを有した。
【００７７】実施例８ ９６％ポリエチレン４％コポリ
マー 実施例１と同様にしたが但しポリプロピレン（１２５
ｇ）をポリエチレン（１５０ｇ）で置きかえそしてスチ
レン（３０ml）をスチレン（３６ml）におよび開始剤を
（２４０mgに）増した。ポリプロピレン中に４％ブレン
ドした場合このブレンドは０.０３６のたれさがり勾配
を有した。
マー 実施例１と同様にしたが但しポリプロピレン（１２５
ｇ）をポリエチレン（１５０ｇ）で置きかえそしてスチ
レン（３０ml）をスチレン（３６ml）におよび開始剤を
（２４０mgに）増した。ポリプロピレン中に４％ブレン
ドした場合このブレンドは０.０３６のたれさがり勾配
を有した。
【００７８】実施例９ ＰＰ９６％とコポリマー４％の
ブレンド 実施例１と同様にしたが但しスチレン（３０ml）をスチ
レン（２７ml）とブチルアクリレート（３ml）で置きか
え、ポリプロピレン量を（１５０ｇに）および開始剤量
を（２４０mgに）増した。生成物はポリプロピレン中に
４％ブレンドした場合０.０２６のたれさがり勾配を有
し、そして（酢酸エチルで）徹底的に抽出されたブレン
ドはその赤外スペクトル中に１７３０cm-1（重合ブチル
アクリレート）および７００cm-1（ポリスチレン）のピ
ークを有した。
ブレンド 実施例１と同様にしたが但しスチレン（３０ml）をスチ
レン（２７ml）とブチルアクリレート（３ml）で置きか
え、ポリプロピレン量を（１５０ｇに）および開始剤量
を（２４０mgに）増した。生成物はポリプロピレン中に
４％ブレンドした場合０.０２６のたれさがり勾配を有
し、そして（酢酸エチルで）徹底的に抽出されたブレン
ドはその赤外スペクトル中に１７３０cm-1（重合ブチル
アクリレート）および７００cm-1（ポリスチレン）のピ
ークを有した。
【００７９】実施例１０ ＰＰ９６％とコポリマー４％
のブレンド 実施例１と同様にしたが但しスチレン（３０ml）をラウ
リルメタクリレート（２９ml）とメチルメタクリレート
（７ml）の混合物で置きかえ、ポリプロピレン量を（１
５０ｇに）および開始剤量を（２４０mgに）増した。生
成物はポリプロピレン中に４％混練した場合０.０８６
のたれさがり勾配を有し、そして（酢酸エチルで）徹底
的に抽出された材料はその赤外スペクトル中に１７３３
cm-1および７００cm-1のピークを有した。
のブレンド 実施例１と同様にしたが但しスチレン（３０ml）をラウ
リルメタクリレート（２９ml）とメチルメタクリレート
（７ml）の混合物で置きかえ、ポリプロピレン量を（１
５０ｇに）および開始剤量を（２４０mgに）増した。生
成物はポリプロピレン中に４％混練した場合０.０８６
のたれさがり勾配を有し、そして（酢酸エチルで）徹底
的に抽出された材料はその赤外スペクトル中に１７３３
cm-1および７００cm-1のピークを有した。
【００８０】実施例１１ ＰＰ９６％とコポリマー４％
のブレンド 実施例１と同様にしたが但しスチレン（３０ml）をスチ
レン（２１.６ml）、メチルメタクリレート（７.２ml）
およびＮ−ビニル−２−ピロリドン（７.２ml）で置き
かえそしてポリプロピレン量を（１５０ｇに）および開
始剤量を（２４０mgに）増した。ポリプロピレン中に
（４％）ブレンドした場合このブレンドは０.０３１の
たれさがり勾配を有しそして（酢酸エチルで）徹底的に
抽出されたブレンドの赤外スペクトルは１７２８cm
-1（ポリメチルメタクリレート）、１６８５cm-1（重合
Ｎ−ビニル−２−ピロリドン）および７００cm-1（ポリ
スチレン）のピークを有した。
のブレンド 実施例１と同様にしたが但しスチレン（３０ml）をスチ
レン（２１.６ml）、メチルメタクリレート（７.２ml）
およびＮ−ビニル−２−ピロリドン（７.２ml）で置き
かえそしてポリプロピレン量を（１５０ｇに）および開
始剤量を（２４０mgに）増した。ポリプロピレン中に
（４％）ブレンドした場合このブレンドは０.０３１の
たれさがり勾配を有しそして（酢酸エチルで）徹底的に
抽出されたブレンドの赤外スペクトルは１７２８cm
-1（ポリメチルメタクリレート）、１６８５cm-1（重合
Ｎ−ビニル−２−ピロリドン）および７００cm-1（ポリ
スチレン）のピークを有した。
【００８１】実施例１２ ＰＰ９６％とコポリマー４％
のブレンド 実施例１と同様にしたが但しスチレン（３０ml）をスチ
レン（２２ml）、メチルメタクリレート（７.０ml）お
よびグリシジルメタクリレート（７.０ml）の混合物で
置きかえそしてポリプロピレン量を（１０５ｇに）およ
び開始剤量を（２４０mgに）増した。ポリプロピレン中
に４％ブレンドした場合このブレンドは０.０３６のた
れさがり勾配を有した。（酢酸エチルで）徹底的に抽出
されたブレンドは赤外中に１７２９cm-1（重合メタクリ
レート）および７００cm-1（ポリスチレン）のピークを
示した。
のブレンド 実施例１と同様にしたが但しスチレン（３０ml）をスチ
レン（２２ml）、メチルメタクリレート（７.０ml）お
よびグリシジルメタクリレート（７.０ml）の混合物で
置きかえそしてポリプロピレン量を（１０５ｇに）およ
び開始剤量を（２４０mgに）増した。ポリプロピレン中
に４％ブレンドした場合このブレンドは０.０３６のた
れさがり勾配を有した。（酢酸エチルで）徹底的に抽出
されたブレンドは赤外中に１７２９cm-1（重合メタクリ
レート）および７００cm-1（ポリスチレン）のピークを
示した。
【００８２】実施例１３ ＰＰ９６％とコポリマー４％
のブレンド 実施例１と同様にしたが但しスチレン（３０ml）をスチ
レン（２１.６ml）、メチルメタクリレート（１０.８m
l）および無水マレイン酸（３.３ｇ）の混合物で置きか
えそしてポリプロピレンおよび開始剤の量を（それぞれ
１５０ｇおよび２４０mgに）増した。ポリプロピレン９
６％とコポリマー（スチレン、メチルメタクリレートお
よび無水マレイン酸）４％のブレンドは０.０４２のた
れさがり勾配を有した。（酢酸エチルで）徹底的に抽出
されたブレンドは赤外中に１７２０cm-1（メチルメタク
リレート）、１７８０cm-1および１８５６cm-1（重合無
水マレイン酸）および７００cm-1（重合スチレン）のピ
ークを示した。
のブレンド 実施例１と同様にしたが但しスチレン（３０ml）をスチ
レン（２１.６ml）、メチルメタクリレート（１０.８m
l）および無水マレイン酸（３.３ｇ）の混合物で置きか
えそしてポリプロピレンおよび開始剤の量を（それぞれ
１５０ｇおよび２４０mgに）増した。ポリプロピレン９
６％とコポリマー（スチレン、メチルメタクリレートお
よび無水マレイン酸）４％のブレンドは０.０４２のた
れさがり勾配を有した。（酢酸エチルで）徹底的に抽出
されたブレンドは赤外中に１７２０cm-1（メチルメタク
リレート）、１７８０cm-1および１８５６cm-1（重合無
水マレイン酸）および７００cm-1（重合スチレン）のピ
ークを示した。
【００８３】実施例１４ １Ｌ圧力反応器にポリプロピレン（Ｈｉｍｏｎｔ（６５
２３）、５０ｇ）、スチレン（５０ｇ）、開始剤（ｔｅ
ｒｔ−ブチルペルオキシベンゾエート、２００mg）およ
び脱イオン水（３４３ｇ）を充填した。系を窒素雰囲気
下４４psiの圧力で１４０℃に加熱した。それをこの温
度で１時間保持した。ポリマー凝集は少量しか反応器中
に観察されなかった。反応物を冷却し、コポリマーを濾
過捕集し、次に真空炉中で乾燥して９７.７ｇの材料を
得た。４％のこの材料とポリプロピレンのブレンドは
０.０３のたれさがり勾配測定値を有した。
２３）、５０ｇ）、スチレン（５０ｇ）、開始剤（ｔｅ
ｒｔ−ブチルペルオキシベンゾエート、２００mg）およ
び脱イオン水（３４３ｇ）を充填した。系を窒素雰囲気
下４４psiの圧力で１４０℃に加熱した。それをこの温
度で１時間保持した。ポリマー凝集は少量しか反応器中
に観察されなかった。反応物を冷却し、コポリマーを濾
過捕集し、次に真空炉中で乾燥して９７.７ｇの材料を
得た。４％のこの材料とポリプロピレンのブレンドは
０.０３のたれさがり勾配測定値を有した。
フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｄ０１Ｆ 6/30 7199−3Ｂ 6/46 Ｃ 7199−3Ｂ
Claims (13)
- 【請求項１】 （ａ） ポリオレフィン、および（ｂ）
非極性ポリオレフィンと、ビニル芳香族モノマー２０
以上約１００％までおよび該ビニル芳香族モノマーと共
重合しうる１種またはそれより多いモノマー０〜約８０
％から誘導されるポリマーとのセグメント化コポリマー
約０.１〜約５０％を含むポリマーブレンド。 - 【請求項２】 ポリマーがビニル芳香族モノマー約４０
〜約１００％と該ビニル芳香族モノマーと共重合しうる
１種またはそれより多いモノマー０〜約６０％から誘導
される請求項１記載のブレンド。 - 【請求項３】 セグメント化コポリマーが０.２〜約１
０％を構成する請求項２記載のブレンド。 - 【請求項４】 非極性ポリオレフィンがポリエチレン、
ポリプロピレン、ポリブチレン、ポリ（４−メチルペン
テン）、それらのコポリマーまたはこれらポリオレフィ
ンと他の共重合しうるモノマーのコポリマーから選ばれ
る請求項１記載のブレンド。 - 【請求項５】 ビニル芳香族モノマーがスチレン、メチ
ルスチレン、ジメチルスチレン、エチルスチレン、イソ
プロピルスチレン、ジクロロスチレン、α−メチルスチ
レン、α−エチルスチレンまたはジビニルベンゼンから
選ばれる請求項４記載のブレンド。 - 【請求項６】 ビニル芳香族ポリマーのＭｗが少なくと
も１,０００である請求項５記載のブレンド。 - 【請求項７】 ビニル芳香族ポリマーのＭｗが約３０,
０００〜約１５０,０００の範囲である請求項５記載の
ブレンド。 - 【請求項８】 ポリオレフィンがポリプロピレンである
請求項４記載のブレンド。 - 【請求項９】 請求項１のポリマーブレンドから製造し
た物品。 - 【請求項１０】 押出、カレンダーがけ、熱成形または
成形された請求項９記載の物品。 - 【請求項１１】 繊維、シート、フィルムまたは中空容
器である請求項１０記載の物品。 - 【請求項１２】 工程(ａ) 非極性ポリオレフィンとビ
ニル芳香族モノマーを、約１１０℃〜約１３８℃の範囲
の温度で１時間の半減期を有する開始剤の存在下で混合
すること、 工程(ｂ) この混合物をポリオレフィンが完全に膨潤す
る温度に加熱すること、および 工程(ｃ) グラフト化が起るまでポリマーの軟化点以下
に加熱を続けることを含むセグメント化コポリマーの製
造方法。 - 【請求項１３】 工程（ｂ）の温度が９０℃までであ
り、そして工程（ｃ）の温度が１００℃以上である請求
項１２記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US74755591A | 1991-08-20 | 1991-08-20 | |
| US747555 | 1991-08-20 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05230293A true JPH05230293A (ja) | 1993-09-07 |
Family
ID=25005606
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
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Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
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| JP (1) | JPH05230293A (ja) |
| KR (1) | KR930004374A (ja) |
| AU (1) | AU2099192A (ja) |
| BR (1) | BR9203212A (ja) |
| CA (1) | CA2075675A1 (ja) |
| FI (1) | FI923712L (ja) |
| HU (1) | HUT64091A (ja) |
| IL (1) | IL102757A0 (ja) |
| MX (1) | MX9204774A (ja) |
| NO (1) | NO923174L (ja) |
| TW (1) | TW203076B (ja) |
| ZA (1) | ZA926053B (ja) |
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|---|---|---|---|---|
| US5397842A (en) * | 1991-08-20 | 1995-03-14 | Rohm And Haas Company | Polyolefin/segmented copolymer blend and process |
| DE69419497T2 (de) * | 1993-11-12 | 1999-12-23 | Kanegafuchi Kagaku Kogyo K.K., Osaka | Polyolefinharzmischung |
| JPH11149095A (ja) * | 1997-11-18 | 1999-06-02 | Sanyo Electric Co Ltd | 液晶表示装置及びこれを用いたプロジェクタ装置 |
| CN1123593C (zh) | 1998-01-19 | 2003-10-08 | 聚合物澳大利亚有限公司 | 提高聚丙烯熔体强度的方法 |
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|---|---|---|---|---|
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| DE2051024C3 (de) * | 1970-10-17 | 1979-05-31 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Kunststoff-Folie mit verbesserter Transparenz |
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| CA1339699C (en) * | 1988-02-08 | 1998-03-03 | Rohm And Haas Company | Thermoplastic polymer compositions containing meltrheology modifiers |
| US4957974A (en) * | 1988-03-29 | 1990-09-18 | Rohm And Haas Company | Graft copolymers and blends thereof with polyolefins |
| CA2040890A1 (en) * | 1990-04-23 | 1991-10-24 | Daniel W. Klosiewicz | Uhmwpe/styrenic molding compositions with improved flow properties and impact strength |
-
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- 1992-08-07 IL IL102757A patent/IL102757A0/xx unknown
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- 1992-08-12 ZA ZA926053A patent/ZA926053B/xx unknown
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- 1992-08-14 NO NO92923174A patent/NO923174L/no unknown
- 1992-08-18 MX MX9204774A patent/MX9204774A/es unknown
- 1992-08-19 JP JP4219920A patent/JPH05230293A/ja not_active Withdrawn
- 1992-08-19 FI FI923712A patent/FI923712L/fi not_active Application Discontinuation
- 1992-08-19 BR BR929203212A patent/BR9203212A/pt not_active Application Discontinuation
- 1992-08-19 HU HU9202700A patent/HUT64091A/hu unknown
- 1992-08-20 KR KR1019920014969A patent/KR930004374A/ko not_active Withdrawn
- 1992-10-02 TW TW081107834A patent/TW203076B/zh active
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| AU2099192A (en) | 1993-02-25 |
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| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Application deemed to be withdrawn because no request for examination was validly filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 19991102 |