JPH05230370A - ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物 - Google Patents
ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物Info
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- JPH05230370A JPH05230370A JP4032015A JP3201592A JPH05230370A JP H05230370 A JPH05230370 A JP H05230370A JP 4032015 A JP4032015 A JP 4032015A JP 3201592 A JP3201592 A JP 3201592A JP H05230370 A JPH05230370 A JP H05230370A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】一般物性が良好で、特に優れた導電性、帯電防
止性を有するポリアリーレンサルファイド樹脂組成物を
提供する。 【構成】(A) ポリアリーレンサルファイド樹脂100 重量
部に対し、 (B) 平均粒径５〜800 μm の膨張性黒鉛３〜50重量部 (C) アルコキシシラン化合物0.01〜５重量部 (D) 繊維状充填剤、粉粒状充填剤、板状充填剤から選ば
れる(B) 成分以外の充填剤０〜300 重量部 を添加配合してなる導電性、帯電防止性改良ポリアリー
レンサルファイド樹脂組成物。
止性を有するポリアリーレンサルファイド樹脂組成物を
提供する。 【構成】(A) ポリアリーレンサルファイド樹脂100 重量
部に対し、 (B) 平均粒径５〜800 μm の膨張性黒鉛３〜50重量部 (C) アルコキシシラン化合物0.01〜５重量部 (D) 繊維状充填剤、粉粒状充填剤、板状充填剤から選ば
れる(B) 成分以外の充填剤０〜300 重量部 を添加配合してなる導電性、帯電防止性改良ポリアリー
レンサルファイド樹脂組成物。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、一般物性が良好で、特
に優れた導電性、帯電防止性を有するポリアリーレンサ
ルファイド樹脂組成物に関するものである。
に優れた導電性、帯電防止性を有するポリアリーレンサ
ルファイド樹脂組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術とその課題】近年、電気・電子機器部品材
料、自動車機器部品材料、化学機器部品材料には、高い
耐熱性、機械的物性、耐化学薬品性を有し、なおかつ難
燃性の熱可塑性樹脂が要求されてきている。ポリフェニ
レンサルファイド（ＰＰＳ）に代表されるポリアリーレ
ンサルファイド（ＰＡＳ）樹脂もこの要求に応える樹脂
の一つであり一般にガラス繊維などの繊維状強化材や他
の無機充填剤の配合により物性を改善し、その需要を伸
ばしている。しかしながら、用途の拡大に伴い、更に一
層の物性向上や特殊な物性が望まれる場合が多い。その
一つに導電性、帯電防止性があげられる。かかる性質は
特に電気・電子機器部品等に於いて静電気によるダスト
の付着防止、電磁波障害防止等のためその重要性が増加
しつつある。一般に熱可塑性樹脂に導電性や帯電防止性
を付与する方法としては、有機質帯電防止剤を樹脂に添
加配合するか、又は成形品表面に塗布する方法と、金属
又はカーボン系フィラーを充填分散させる方法とがあ
る。しかしながら帯電防止剤を用いる方法ではＰＡＳ樹
脂の場合、高融点のため溶融混練時に変質し易く、表面
塗布する場合もその密着性、湿度の影響等の問題があり
何れも帯電防止性の経時変化が大きく、さらに抵抗値の
ばらつきが大きい等の欠点があり実用上充分でない。ま
た金属系フィラーは、高価な上に比重が大で軽量化が出
来ず、又硬度が高いために、加工時に押出機、成形機の
バレル、スクリューや金型などの磨耗が激しく問題とな
る。一方、導電性カーボンブラック、カーボン繊維、黒
鉛等のカーボン系導電物質の配合は前述の如き問題が少
なく、一般に熱可塑性樹脂の導電性付与に有効な方法と
して多くの提案があり、特に黒鉛は導電性と摩擦特性の
両方を改善するのに有効であるとされているが、ＰＡＳ
樹脂を対象とする場合には、その導電性、帯電防止性の
効果が必ずしも得られず、又特に一般物性例えば成形
性、機械的物性、熱安定性等に悪影響を有し、かかる一
般物性とのバランスを考えると、なお充分ではなく、一
層の改善が望まれているのが実情である。
料、自動車機器部品材料、化学機器部品材料には、高い
耐熱性、機械的物性、耐化学薬品性を有し、なおかつ難
燃性の熱可塑性樹脂が要求されてきている。ポリフェニ
レンサルファイド（ＰＰＳ）に代表されるポリアリーレ
ンサルファイド（ＰＡＳ）樹脂もこの要求に応える樹脂
の一つであり一般にガラス繊維などの繊維状強化材や他
の無機充填剤の配合により物性を改善し、その需要を伸
ばしている。しかしながら、用途の拡大に伴い、更に一
層の物性向上や特殊な物性が望まれる場合が多い。その
一つに導電性、帯電防止性があげられる。かかる性質は
特に電気・電子機器部品等に於いて静電気によるダスト
の付着防止、電磁波障害防止等のためその重要性が増加
しつつある。一般に熱可塑性樹脂に導電性や帯電防止性
を付与する方法としては、有機質帯電防止剤を樹脂に添
加配合するか、又は成形品表面に塗布する方法と、金属
又はカーボン系フィラーを充填分散させる方法とがあ
る。しかしながら帯電防止剤を用いる方法ではＰＡＳ樹
脂の場合、高融点のため溶融混練時に変質し易く、表面
塗布する場合もその密着性、湿度の影響等の問題があり
何れも帯電防止性の経時変化が大きく、さらに抵抗値の
ばらつきが大きい等の欠点があり実用上充分でない。ま
た金属系フィラーは、高価な上に比重が大で軽量化が出
来ず、又硬度が高いために、加工時に押出機、成形機の
バレル、スクリューや金型などの磨耗が激しく問題とな
る。一方、導電性カーボンブラック、カーボン繊維、黒
鉛等のカーボン系導電物質の配合は前述の如き問題が少
なく、一般に熱可塑性樹脂の導電性付与に有効な方法と
して多くの提案があり、特に黒鉛は導電性と摩擦特性の
両方を改善するのに有効であるとされているが、ＰＡＳ
樹脂を対象とする場合には、その導電性、帯電防止性の
効果が必ずしも得られず、又特に一般物性例えば成形
性、機械的物性、熱安定性等に悪影響を有し、かかる一
般物性とのバランスを考えると、なお充分ではなく、一
層の改善が望まれているのが実情である。
【０００３】
【課題を解決するための手段】本発明者らは特にポリア
リーレンサルファイド樹脂を対象として、導電性、帯電
防止性を顕著に改善し、しかも一般物性も良好なＰＡＳ
樹脂材料を得るべく鋭意検討した結果、ＰＡＳ樹脂に対
しては特定の黒鉛の配合が導電性の改良は特に有効で、
安定した導電性（抵抗値）を示すが、反面、この黒鉛は
一般物性特に靭性等の機械的物性を害する傾向も著しい
ことを発見し、更に検討の結果、他の要件をも付加する
ことにより、一般物性特に機械的性質も良好に保ち、し
かも導電性、帯電防止性を改善し、バランスのとれた導
電性ＰＡＳ樹脂材料を得、本発明を完成するに至った。
即ち、本発明は、 (A) ポリアリーレンサルファイド樹脂100 重量部に対
し、 (B) 平均粒径５〜800 μm の膨張性黒鉛３〜50重量部 (C) アルコキシシラン化合物0.01〜５重量部 (D) 繊維状充填剤、粉粒状充填剤、板状充填剤から選ば
れる(B) 成分以外の充填剤０〜300 重量部 を添加配合してなる導電性、帯電防止性改良ポリアリー
レンサルファイド樹脂組成物であり、場合により更に
(E) 特定のポリオレフィン系共重合体を 0.5〜30重量部
配合してなることを特徴とする導電性、帯電防止性改良
ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物である。
リーレンサルファイド樹脂を対象として、導電性、帯電
防止性を顕著に改善し、しかも一般物性も良好なＰＡＳ
樹脂材料を得るべく鋭意検討した結果、ＰＡＳ樹脂に対
しては特定の黒鉛の配合が導電性の改良は特に有効で、
安定した導電性（抵抗値）を示すが、反面、この黒鉛は
一般物性特に靭性等の機械的物性を害する傾向も著しい
ことを発見し、更に検討の結果、他の要件をも付加する
ことにより、一般物性特に機械的性質も良好に保ち、し
かも導電性、帯電防止性を改善し、バランスのとれた導
電性ＰＡＳ樹脂材料を得、本発明を完成するに至った。
即ち、本発明は、 (A) ポリアリーレンサルファイド樹脂100 重量部に対
し、 (B) 平均粒径５〜800 μm の膨張性黒鉛３〜50重量部 (C) アルコキシシラン化合物0.01〜５重量部 (D) 繊維状充填剤、粉粒状充填剤、板状充填剤から選ば
れる(B) 成分以外の充填剤０〜300 重量部 を添加配合してなる導電性、帯電防止性改良ポリアリー
レンサルファイド樹脂組成物であり、場合により更に
(E) 特定のポリオレフィン系共重合体を 0.5〜30重量部
配合してなることを特徴とする導電性、帯電防止性改良
ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物である。
【０００４】以下、本発明の組成物を構成する成分につ
いて説明する。本発明において基体となる樹脂は(A) の
ＰＡＳ樹脂であり、構造式-Ar-S-（ただしArはアリーレ
ン基）で示される繰り返し単位を70モル％以上含有する
重合体で、その代表的物質は構造式-Ph-S-（ただしPhは
フェニレン基）で示される繰り返し単位を70モル％以上
有するポリフェニレンサルファイドである。中でも温度
310℃、ずり速度1200/secの条件下で測定した溶融粘度
が10〜20000 ポイズ、特に 100〜5000ポイズの範囲にあ
るものが適当である。ＰＡＳ樹脂は一般にその製造法に
より実質上線状で分岐、架橋構造を有しない分子構造の
ものと、分岐や架橋構造を有する構造のものが知られて
いるが本発明に於いてはその何れのタイプのものについ
ても有効である。本発明に用いるのに好ましいＰＡＳ樹
脂は繰り返し単位としてパラフェニレンスルフィド単位
を70モル％以上、さらに好ましくは80モル％以上含有す
るホモポリマー又はコポリマーである。この繰り返し単
位が70モル％未満では本来の結晶性が低くなり結晶性ポ
リマーとしての特徴である充分な機械的物性が得られな
くなる傾向があり好ましくない。共重合構成単位として
は、例えばメタフェニレンスルフィド単位、オルソフェ
ニレンスルフィド単位、p,p'−ジフェニレンケトンスル
フィド単位、p,p'−ジフェニレンスルホンスルフィド単
位、p,p'−ビフェニレンスルフィド単位、p,p'−ジフェ
ニレンエーテルスルフィド単位、2,6 −ナフタレンスル
フィド単位などが挙げられる。特に本発明に用いるＰＡ
Ｓ樹脂としては繰り返し単位がパラフェニレンスルフィ
ドからなる実質上線状のＰＰＳホモポリマー、及びパラ
フェニレンスルフィドからなる繰り返し単位を主とし20
モル％以内のメタフェニレンスルフィドからなるＰＰＳ
共重合体が好ましい。又、本発明のポリアリーレンサル
ファイド樹脂としては、前記の実質上線状ポリマーの他
に、モノマーの一部分として３個以上の官能基を有する
モノマーを少量混合使用して重合した分岐又は架橋ポリ
アリーレンサルファイド樹脂も用いることができ、又、
これを前記の線状ポリマーにブレンドした配合樹脂も用
いることができ好適である。更に又、本発明に使用する
(A) 成分としてのＰＡＳ樹脂は、比較的低分子量の線状
ポリマーを酸化架橋又は熱架橋により溶融粘度を上昇さ
せ、成形加工性を改良したポリマーも使用できる。
いて説明する。本発明において基体となる樹脂は(A) の
ＰＡＳ樹脂であり、構造式-Ar-S-（ただしArはアリーレ
ン基）で示される繰り返し単位を70モル％以上含有する
重合体で、その代表的物質は構造式-Ph-S-（ただしPhは
フェニレン基）で示される繰り返し単位を70モル％以上
有するポリフェニレンサルファイドである。中でも温度
310℃、ずり速度1200/secの条件下で測定した溶融粘度
が10〜20000 ポイズ、特に 100〜5000ポイズの範囲にあ
るものが適当である。ＰＡＳ樹脂は一般にその製造法に
より実質上線状で分岐、架橋構造を有しない分子構造の
ものと、分岐や架橋構造を有する構造のものが知られて
いるが本発明に於いてはその何れのタイプのものについ
ても有効である。本発明に用いるのに好ましいＰＡＳ樹
脂は繰り返し単位としてパラフェニレンスルフィド単位
を70モル％以上、さらに好ましくは80モル％以上含有す
るホモポリマー又はコポリマーである。この繰り返し単
位が70モル％未満では本来の結晶性が低くなり結晶性ポ
リマーとしての特徴である充分な機械的物性が得られな
くなる傾向があり好ましくない。共重合構成単位として
は、例えばメタフェニレンスルフィド単位、オルソフェ
ニレンスルフィド単位、p,p'−ジフェニレンケトンスル
フィド単位、p,p'−ジフェニレンスルホンスルフィド単
位、p,p'−ビフェニレンスルフィド単位、p,p'−ジフェ
ニレンエーテルスルフィド単位、2,6 −ナフタレンスル
フィド単位などが挙げられる。特に本発明に用いるＰＡ
Ｓ樹脂としては繰り返し単位がパラフェニレンスルフィ
ドからなる実質上線状のＰＰＳホモポリマー、及びパラ
フェニレンスルフィドからなる繰り返し単位を主とし20
モル％以内のメタフェニレンスルフィドからなるＰＰＳ
共重合体が好ましい。又、本発明のポリアリーレンサル
ファイド樹脂としては、前記の実質上線状ポリマーの他
に、モノマーの一部分として３個以上の官能基を有する
モノマーを少量混合使用して重合した分岐又は架橋ポリ
アリーレンサルファイド樹脂も用いることができ、又、
これを前記の線状ポリマーにブレンドした配合樹脂も用
いることができ好適である。更に又、本発明に使用する
(A) 成分としてのＰＡＳ樹脂は、比較的低分子量の線状
ポリマーを酸化架橋又は熱架橋により溶融粘度を上昇さ
せ、成形加工性を改良したポリマーも使用できる。
【０００５】次に本発明に使用される膨張性黒鉛(B) と
は、天然黒鉛、人造黒鉛あるいは、その他の黒鉛を例え
ば、硫酸、硝酸などの強酸や強酸化剤、ハロゲン化合物
等で処理し黒鉛の結晶格子間に層間物質を形成させた後
水洗、脱水し、急激に加熱して(800〜1200℃) 原体積の
数倍乃至数百倍に膨張させ、粉砕し、平均粒径５〜800
μm に調製したものである。この膨張性黒鉛は、他の一
般の天然黒鉛、人造黒鉛に比べてＰＡＳに対し極めて顕
著な導電性向上効果を示し、非常に少量の添加により、
低い表面抵抗率を与えることが発見された。しかしこの
黒鉛の配合はＰＡＳ樹脂の物性、特に靭性等の機械的物
性には少なからず悪影響を及ぼすことが認められた。従
って本発明に於いては更にこの点の改善をはかるため、
以下の成分を配合することを特徴とするものであるが、
使用する膨張性黒鉛の量が50重量部（対ＰＡＳ100 重量
部）を越えると(C) 成分等の併用を以てしても機械的物
性を保つことができず好ましくなく、又、３重量部未満
では導電性の改良効果に乏しく好ましくない。
は、天然黒鉛、人造黒鉛あるいは、その他の黒鉛を例え
ば、硫酸、硝酸などの強酸や強酸化剤、ハロゲン化合物
等で処理し黒鉛の結晶格子間に層間物質を形成させた後
水洗、脱水し、急激に加熱して(800〜1200℃) 原体積の
数倍乃至数百倍に膨張させ、粉砕し、平均粒径５〜800
μm に調製したものである。この膨張性黒鉛は、他の一
般の天然黒鉛、人造黒鉛に比べてＰＡＳに対し極めて顕
著な導電性向上効果を示し、非常に少量の添加により、
低い表面抵抗率を与えることが発見された。しかしこの
黒鉛の配合はＰＡＳ樹脂の物性、特に靭性等の機械的物
性には少なからず悪影響を及ぼすことが認められた。従
って本発明に於いては更にこの点の改善をはかるため、
以下の成分を配合することを特徴とするものであるが、
使用する膨張性黒鉛の量が50重量部（対ＰＡＳ100 重量
部）を越えると(C) 成分等の併用を以てしても機械的物
性を保つことができず好ましくなく、又、３重量部未満
では導電性の改良効果に乏しく好ましくない。
【０００６】次に本発明の組成物は更にアルコキシシラ
ン化合物(C) が配合される。ここで用いられるアルコキ
シシラン化合物(C) とは、エポキシアルコキシシラン、
アミノアルコキシシラン、ビニルアルコキシシラン、メ
ルカプトアルコキシシランの１種または２種以上であ
り、エポキシアルコキシシランとしては、例えば、γ−
グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、β−（3,4
−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシランな
ど、アミノアルコキシシランとしては、例えば、γ−ア
ミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピル
トリエトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジメト
キシシラン、γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラ
ン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルト
リメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピル
トリメトキシシラン、γ−ジアリルアミノプロピルトリ
メトキシシラン、γ−ジアリルアミノプロピルトリエト
キシシランなど、ビニルアルコキシシランとしては、例
えばビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシ
ラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シランな
ど、メルカプトアルコキシシランとしては、例えばγ−
メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプ
トプロピルトリエトキシシランなどが挙げられる。(C)
成分としてのアルコキシシシラン化合物の使用量は、ポ
リアリーレンサルファイド樹脂100 重量部に対して、0.
01〜５重量部であり、好ましくは 0.1〜３重量部であ
る。これら(C) 成分はその作用機構は充分明らかではな
いが、ＰＡＳに対し膨張黒鉛の配合による機械的物性の
低下を抑制し、しかもその膨張性黒鉛の導電性効果を何
等阻害することなく、むしろ向上し、表面抵抗率のバラ
ツキの低減、靭性の向上の両面に効果がある。
ン化合物(C) が配合される。ここで用いられるアルコキ
シシラン化合物(C) とは、エポキシアルコキシシラン、
アミノアルコキシシラン、ビニルアルコキシシラン、メ
ルカプトアルコキシシランの１種または２種以上であ
り、エポキシアルコキシシランとしては、例えば、γ−
グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、β−（3,4
−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシランな
ど、アミノアルコキシシランとしては、例えば、γ−ア
ミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピル
トリエトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジメト
キシシラン、γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラ
ン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルト
リメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピル
トリメトキシシラン、γ−ジアリルアミノプロピルトリ
メトキシシラン、γ−ジアリルアミノプロピルトリエト
キシシランなど、ビニルアルコキシシランとしては、例
えばビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシ
ラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シランな
ど、メルカプトアルコキシシランとしては、例えばγ−
メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプ
トプロピルトリエトキシシランなどが挙げられる。(C)
成分としてのアルコキシシシラン化合物の使用量は、ポ
リアリーレンサルファイド樹脂100 重量部に対して、0.
01〜５重量部であり、好ましくは 0.1〜３重量部であ
る。これら(C) 成分はその作用機構は充分明らかではな
いが、ＰＡＳに対し膨張黒鉛の配合による機械的物性の
低下を抑制し、しかもその膨張性黒鉛の導電性効果を何
等阻害することなく、むしろ向上し、表面抵抗率のバラ
ツキの低減、靭性の向上の両面に効果がある。
【０００７】次に本発明で用いられる(D) 成分の膨張性
黒鉛以外の充填剤は必ずしも必須とされる成分ではない
が、機械的強度、剛性、耐熱性、寸法安定性等の性能に
優れた成形品を得るためには配合することが好ましい。
これは目的に応じて繊維状、粉粒状又は板状の充填剤が
用いられる。繊維状充填剤としては、ガラス繊維、アス
ベスト繊維、カーボン繊維、シリカ繊維、シリカ・アル
ミナ繊維、ジルコニア繊維、窒化硼素繊維、窒化硅素繊
維、硼素繊維、チタン酸カリ繊維、などの無機質繊維状
物質が挙げられる。特に代表的な繊維状充填剤はガラス
繊維である。なお、ポリアミド、フッ素樹脂、アクリル
樹脂などの高融点有機質繊維状物質も使用することがで
きる。一方、粉粒状充填剤としては、シリカ、石英粉
末、ガラスビーズ、ガラス粉、硅酸カルシウム、硅酸ア
ルミニウム、カオリン、タルク、クレー、硅藻土、ウォ
ラストナイトの如き硅酸塩、酸化鉄、酸化チタン、アル
ミナの如き金属の酸化物、炭酸カルシウム、炭酸マグネ
シウムの如き金属の炭酸塩、硫酸カルシウム、硫酸バリ
ウムの如き金属の硫酸塩、その他炭化硅素、窒化硅素、
窒化硼素、各種金属粉末等が挙げられる。又、板状充填
剤としては、マイカ、ガラスフレーク等があげられる。
これらの無機充填剤は１種又は２種以上併用することが
できる。繊維状充填剤、特にガラス繊維と、粉粒状又は
板状充填剤の併用は特に機械的強度と寸法精度を兼備す
る上で好ましい組合せである。かかる充填剤の配合量は
ＰＡＳ樹脂100 重量部に対し300 重量部以下であり、望
ましくは200 重量部以下である。過大になると、成形加
工性に支障を生じ好ましくない。
黒鉛以外の充填剤は必ずしも必須とされる成分ではない
が、機械的強度、剛性、耐熱性、寸法安定性等の性能に
優れた成形品を得るためには配合することが好ましい。
これは目的に応じて繊維状、粉粒状又は板状の充填剤が
用いられる。繊維状充填剤としては、ガラス繊維、アス
ベスト繊維、カーボン繊維、シリカ繊維、シリカ・アル
ミナ繊維、ジルコニア繊維、窒化硼素繊維、窒化硅素繊
維、硼素繊維、チタン酸カリ繊維、などの無機質繊維状
物質が挙げられる。特に代表的な繊維状充填剤はガラス
繊維である。なお、ポリアミド、フッ素樹脂、アクリル
樹脂などの高融点有機質繊維状物質も使用することがで
きる。一方、粉粒状充填剤としては、シリカ、石英粉
末、ガラスビーズ、ガラス粉、硅酸カルシウム、硅酸ア
ルミニウム、カオリン、タルク、クレー、硅藻土、ウォ
ラストナイトの如き硅酸塩、酸化鉄、酸化チタン、アル
ミナの如き金属の酸化物、炭酸カルシウム、炭酸マグネ
シウムの如き金属の炭酸塩、硫酸カルシウム、硫酸バリ
ウムの如き金属の硫酸塩、その他炭化硅素、窒化硅素、
窒化硼素、各種金属粉末等が挙げられる。又、板状充填
剤としては、マイカ、ガラスフレーク等があげられる。
これらの無機充填剤は１種又は２種以上併用することが
できる。繊維状充填剤、特にガラス繊維と、粉粒状又は
板状充填剤の併用は特に機械的強度と寸法精度を兼備す
る上で好ましい組合せである。かかる充填剤の配合量は
ＰＡＳ樹脂100 重量部に対し300 重量部以下であり、望
ましくは200 重量部以下である。過大になると、成形加
工性に支障を生じ好ましくない。
【０００８】更に本発明の帯電防止性ポリアリーレンサ
ルファイド樹脂組成物は、必ずしも必須の成分ではない
が、特定のオレフィン系共重合体(E) を配合することが
靭性を更に改良する上で好ましい。ここで用いるオレフ
ィン系共重合体(E) とは以下の如きα−オレフィンを主
体とする共重合体又はグラフト共重合体である。即ち、 a)エチレンと炭素数３以上のα−オレフィン（例えばプ
ロピレン、、ブテン−１、ヘキセン−１、４−メチルブ
テン−１、４−メチルペンテン−１等、特にプロピレ
ン、ブテン−１）との共重合体 b)α−オレフィン（例えばエチレン、プロピレン、ブテ
ン−１等）とα，β−不飽和カルボン酸又はそのエステ
ル（例えばアクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、
マレイン酸、フマル酸又はこれらのアルキルエステル、
グリシジルエステル、無水物等）との共重合体 c-1)上記a)に、α，β−不飽和カルボン酸又はその誘導
体（例えばアクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、
マレイン酸、フマル酸又はこれらのアルキルエステル、
グリシジルエステル、無水物、イミド等）がグラフト重
合した、グラフト共重合体 c-2)上記b)の共重合体と、スチレン、アクリロニトリル
等のビニル化合物又はα，β−不飽和カルボン酸又はそ
の誘導体の少なくとも一種よりなる重合体又は共重合体
が化学的に結合した構造のグラフト共重合体 等が挙げられる。これらのa)〜c)のオレフィン系共重合
体又はグラフト共重合体は何れか単独でもよく、又二種
以上が混合したものでもよく、更には夫々を段階的に
（共）重合又はグラフト重合させた、多相構造の重合体
であってもよい。特に好ましい物質は、エチレンとプロ
ヒレン又はブテン−１の共重合体に無水マレイン酸又は
マレインイミドをグラフト共重合したグラフト変性体、
エチレンとアクリル酸アルキルエステル共重合体、及び
これに無水マレイン酸をグラフト共重合したグラフト変
性体、α−オレフィン時にエチレンとアクリル酸グリシ
ジルエステル又はメタクリル酸グリシジルエステルとの
共重合体、及びこの共重合体とスチレン、アクリロニト
リル、アクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸アル
キルエステル等の少なくとも一種以上の重合又は共重合
セグメントが化学的に結合しているグラフト共重合体等
が挙げられる。
ルファイド樹脂組成物は、必ずしも必須の成分ではない
が、特定のオレフィン系共重合体(E) を配合することが
靭性を更に改良する上で好ましい。ここで用いるオレフ
ィン系共重合体(E) とは以下の如きα−オレフィンを主
体とする共重合体又はグラフト共重合体である。即ち、 a)エチレンと炭素数３以上のα−オレフィン（例えばプ
ロピレン、、ブテン−１、ヘキセン−１、４−メチルブ
テン−１、４−メチルペンテン−１等、特にプロピレ
ン、ブテン−１）との共重合体 b)α−オレフィン（例えばエチレン、プロピレン、ブテ
ン−１等）とα，β−不飽和カルボン酸又はそのエステ
ル（例えばアクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、
マレイン酸、フマル酸又はこれらのアルキルエステル、
グリシジルエステル、無水物等）との共重合体 c-1)上記a)に、α，β−不飽和カルボン酸又はその誘導
体（例えばアクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、
マレイン酸、フマル酸又はこれらのアルキルエステル、
グリシジルエステル、無水物、イミド等）がグラフト重
合した、グラフト共重合体 c-2)上記b)の共重合体と、スチレン、アクリロニトリル
等のビニル化合物又はα，β−不飽和カルボン酸又はそ
の誘導体の少なくとも一種よりなる重合体又は共重合体
が化学的に結合した構造のグラフト共重合体 等が挙げられる。これらのa)〜c)のオレフィン系共重合
体又はグラフト共重合体は何れか単独でもよく、又二種
以上が混合したものでもよく、更には夫々を段階的に
（共）重合又はグラフト重合させた、多相構造の重合体
であってもよい。特に好ましい物質は、エチレンとプロ
ヒレン又はブテン−１の共重合体に無水マレイン酸又は
マレインイミドをグラフト共重合したグラフト変性体、
エチレンとアクリル酸アルキルエステル共重合体、及び
これに無水マレイン酸をグラフト共重合したグラフト変
性体、α−オレフィン時にエチレンとアクリル酸グリシ
ジルエステル又はメタクリル酸グリシジルエステルとの
共重合体、及びこの共重合体とスチレン、アクリロニト
リル、アクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸アル
キルエステル等の少なくとも一種以上の重合又は共重合
セグメントが化学的に結合しているグラフト共重合体等
が挙げられる。
【０００９】尚、本発明のＰＡＳ樹脂組成物にはその目
的を逸脱しない範囲で、上記成分以外に他の熱可塑性樹
脂、例えばポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹
脂、ポリスチレン等のビニル系樹脂、ホリカーボネート
系樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド系樹脂、他のポリ
オレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリエーテル
系樹脂、ポリスルホン系樹脂、エポキシ樹脂、天然ゴ
ム、合成ゴム等を補助的に少量配合することもできる。
又、難燃剤、酸化防止剤、紫外線防止剤等の各種安定
剤、滑剤、離型剤、核剤、発泡剤、架橋剤、着色剤等の
添加剤を必要に応じ加えても差し支えない。
的を逸脱しない範囲で、上記成分以外に他の熱可塑性樹
脂、例えばポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹
脂、ポリスチレン等のビニル系樹脂、ホリカーボネート
系樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド系樹脂、他のポリ
オレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリエーテル
系樹脂、ポリスルホン系樹脂、エポキシ樹脂、天然ゴ
ム、合成ゴム等を補助的に少量配合することもできる。
又、難燃剤、酸化防止剤、紫外線防止剤等の各種安定
剤、滑剤、離型剤、核剤、発泡剤、架橋剤、着色剤等の
添加剤を必要に応じ加えても差し支えない。
【００１０】本発明組成物の調製は、種々の公知の方法
で可能である。例えば、ヘンシェルミキサーなどの混合
機に所要の成分を一度に添加し、均一に混合した後、押
出機にて溶融混練してペレット化することによって得ら
れる。又、必要ならば特定の成分を予め他の成分と混合
してマスターバッチとしこれを残りの各成分と混合して
最終的に目的の成分組成となるように均一に分散せしめ
てもよい。
で可能である。例えば、ヘンシェルミキサーなどの混合
機に所要の成分を一度に添加し、均一に混合した後、押
出機にて溶融混練してペレット化することによって得ら
れる。又、必要ならば特定の成分を予め他の成分と混合
してマスターバッチとしこれを残りの各成分と混合して
最終的に目的の成分組成となるように均一に分散せしめ
てもよい。
【００１１】
【実施例】以下、実施例により本発明を更に具体的に説
明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
尚、以下の実施例、比較例に用いた各(A) 、(B) 、(C)
、(D) 、(E) の具体的物質は以下の通りである。 (A) ポリフェニレンサルファイド樹脂（ＰＰＳ） 呉羽化学工業（株）製、フォートロンＫＰＳ (B) 黒鉛等 B-1 膨張性黒鉛 B'-1 天然鱗状黒鉛 B'-2 天然土状黒鉛 B'-3 人造黒鉛 B'-4 導電性カーボンブラック B'-5 炭素繊維 (C) アルコキシシラン化合物 C-1 アミノプロピルトリエトキシシラン C-2 グリシドキシプロピルトリメトキシシラン C-3 メルカプトプロピルトリメトキシシラン (D) ガラス繊維（平均径13μm ）及び炭酸カルシウム (E) オレフィン系共重合体 E-1 エチレン／グリシジルメタクリレート（重量比85
／15）共重合体 E-2 E-1 に、スチレンアクリロニトリル共重合体をグ
ラフトさせたグラフト共重合体（重量比70−30） E-3 E-1 に、ポリメタクリル酸メチルをグラフトさせ
たグラフト共重合体（重量比70−30） E-4 エチレン／エチルアクリレート（重量比75／25）
共重合体に、無水マレイン酸をグラフトしたグラフト共
重合体（重量比97−３） なお、実施例、比較例で評価した各物性の測定法は以下
の通りである。表面抵抗率及びその変動 ASTM D-257に準じて表面抵抗率を測定し、５試料の平均
値及び最低〜最高値を変動として示した。引張試験 ASTM D-638に準じて引張強度および引張伸度を測定し
た。アイゾット衝撃強度 ASTM D-256に準じて、ノッチ側、反ノッチ側アイゾット
衝撃値を測定した。
明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
尚、以下の実施例、比較例に用いた各(A) 、(B) 、(C)
、(D) 、(E) の具体的物質は以下の通りである。 (A) ポリフェニレンサルファイド樹脂（ＰＰＳ） 呉羽化学工業（株）製、フォートロンＫＰＳ (B) 黒鉛等 B-1 膨張性黒鉛 B'-1 天然鱗状黒鉛 B'-2 天然土状黒鉛 B'-3 人造黒鉛 B'-4 導電性カーボンブラック B'-5 炭素繊維 (C) アルコキシシラン化合物 C-1 アミノプロピルトリエトキシシラン C-2 グリシドキシプロピルトリメトキシシラン C-3 メルカプトプロピルトリメトキシシラン (D) ガラス繊維（平均径13μm ）及び炭酸カルシウム (E) オレフィン系共重合体 E-1 エチレン／グリシジルメタクリレート（重量比85
／15）共重合体 E-2 E-1 に、スチレンアクリロニトリル共重合体をグ
ラフトさせたグラフト共重合体（重量比70−30） E-3 E-1 に、ポリメタクリル酸メチルをグラフトさせ
たグラフト共重合体（重量比70−30） E-4 エチレン／エチルアクリレート（重量比75／25）
共重合体に、無水マレイン酸をグラフトしたグラフト共
重合体（重量比97−３） なお、実施例、比較例で評価した各物性の測定法は以下
の通りである。表面抵抗率及びその変動 ASTM D-257に準じて表面抵抗率を測定し、５試料の平均
値及び最低〜最高値を変動として示した。引張試験 ASTM D-638に準じて引張強度および引張伸度を測定し
た。アイゾット衝撃強度 ASTM D-256に準じて、ノッチ側、反ノッチ側アイゾット
衝撃値を測定した。
【００１２】実施例１及び比較例１〜８ 表１に示す(A) 、(B) 及び(C) 成分をヘンシェルミキサ
ーで５分間混合し、これをシリンダー温度 310℃の２軸
押出機により、溶融混練し、ペレットを調製した。次い
で、射出成形機でシリンダー温度 320℃、金型温度150
℃でASTM試験片を作成し、上記の物性値を測定した。比
較のために本発明の必須成分に欠ける場合、及び膨張性
黒鉛の代わりに膨張性黒鉛以外の黒鉛、又は他のカーボ
ン系物質を使用した場合についても同様に物性値を測定
した。結果を表１に示す。 実施例１〜５及び比較例９〜11 表２に示す如く、実施例１において使用した膨張性黒鉛
の平均粒径及び配合量を変化させ、同様に試験した。結
果を表２に示す。 実施例１，６〜10及び比較例２，12 表３に示す如く、実施例１におけるアルコキシシランの
配合量および種類を変化させ、同様に試験した。結果を
表３に示す。 実施例11及び比較例13〜19 表１に示す各成分に更にガラス繊維および炭酸カルシウ
ムおよびオレフィン系共重合体を配合した場合について
同様に試験し、評価した。結果を表４に示す。 実施例11〜17 前記実施例11におけるオレフィン系共重合体(E) の配合
量および種類を変えた場合について同様に評価した。結
果を表５に示す。
ーで５分間混合し、これをシリンダー温度 310℃の２軸
押出機により、溶融混練し、ペレットを調製した。次い
で、射出成形機でシリンダー温度 320℃、金型温度150
℃でASTM試験片を作成し、上記の物性値を測定した。比
較のために本発明の必須成分に欠ける場合、及び膨張性
黒鉛の代わりに膨張性黒鉛以外の黒鉛、又は他のカーボ
ン系物質を使用した場合についても同様に物性値を測定
した。結果を表１に示す。 実施例１〜５及び比較例９〜11 表２に示す如く、実施例１において使用した膨張性黒鉛
の平均粒径及び配合量を変化させ、同様に試験した。結
果を表２に示す。 実施例１，６〜10及び比較例２，12 表３に示す如く、実施例１におけるアルコキシシランの
配合量および種類を変化させ、同様に試験した。結果を
表３に示す。 実施例11及び比較例13〜19 表１に示す各成分に更にガラス繊維および炭酸カルシウ
ムおよびオレフィン系共重合体を配合した場合について
同様に試験し、評価した。結果を表４に示す。 実施例11〜17 前記実施例11におけるオレフィン系共重合体(E) の配合
量および種類を変えた場合について同様に評価した。結
果を表５に示す。
【００１３】
【表１】
【００１４】
【表２】
【００１５】
【表３】
【００１６】
【表４】
【００１７】
【表５】
Claims (3)
- 【請求項１】(A) ポリアリーレンサルファイド樹脂100
重量部に対し、 (B) 平均粒径５〜800 μm の膨張性黒鉛３〜50重量部 (C) アルコキシシラン化合物0.01〜５重量部 (D) 繊維状充填剤、粉粒状充填剤、板状充填剤から選ば
れる(B) 成分以外の充填剤０〜300 重量部 を添加配合してなる導電性、帯電防止性改良ポリアリー
レンサルファイド樹脂組成物。 - 【請求項２】更に(E) 成分として、(a) エチレンと炭素
数３以上のα−オレフィンとの共重合体、(b) α−オレ
フィンとα，β−不飽和酸又はそのエステルとからなる
オレフィン系共重合体、(c) (a) 又は(b) の共重合体に
スチレン、アクリロニトリル、α，β−不飽和カルボン
酸又はそのエステルの１種以上よりなる重合体又は共重
合体が化学的に結合したグラフト共重合体より選ばれた
一種又は二種以上のオレフィン系共重合体を0.5 〜30重
量部配合してなる請求項１記載の導電性、帯電防止性改
良ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物。 - 【請求項３】(C) 成分のアルコキシシラン化合物が、エ
ポキシアルコキシシラン、アミノアルコキシシラン、ビ
ニルアルコキシシラン及びメルカプトアルコキシシラン
からなる群より選ばれる少なくとも１種のシラン化合物
である請求項１又は２記載の導電性、帯電防止性改良ポ
リアリーレンサルファイド樹脂組成物。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03201592A JP3157582B2 (ja) | 1992-02-19 | 1992-02-19 | ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物 |
| ES93301185T ES2100454T3 (es) | 1992-02-19 | 1993-02-18 | Composicion de resina de poli(sulfuro de arileno). |
| EP93301185A EP0557088B1 (en) | 1992-02-19 | 1993-02-18 | Polyarylene sulphide resin composition |
| DE69309744T DE69309744T2 (de) | 1992-02-19 | 1993-02-18 | Polyarylensulfid-Harzzusammensetzung |
| US08/412,085 US5500471A (en) | 1992-02-19 | 1995-03-27 | Polyarylene sulfide resin composition |
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03201592A JP3157582B2 (ja) | 1992-02-19 | 1992-02-19 | ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05230370A true JPH05230370A (ja) | 1993-09-07 |
| JP3157582B2 JP3157582B2 (ja) | 2001-04-16 |
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ID=12347039
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
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|---|---|
| US (1) | US5500471A (ja) |
| EP (1) | EP0557088B1 (ja) |
| JP (1) | JP3157582B2 (ja) |
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| JP3578288B2 (ja) * | 1995-04-28 | 2004-10-20 | 出光石油化学株式会社 | ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物 |
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