JPH05230453A - 光刺戟性貯蔵リン光体 - Google Patents

光刺戟性貯蔵リン光体

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JPH05230453A
JPH05230453A JP20442992A JP20442992A JPH05230453A JP H05230453 A JPH05230453 A JP H05230453A JP 20442992 A JP20442992 A JP 20442992A JP 20442992 A JP20442992 A JP 20442992A JP H05230453 A JPH05230453 A JP H05230453A
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light
barium
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JP20442992A
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Paul Leblans
ポール・レブランス
Albert Domien Adriaensens
アルベール・ドーメン・アドレンセンズ
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Agfa Gevaert NV
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    • C09K11/08—Luminescent materials, e.g. electroluminescent or chemiluminescent containing inorganic luminescent materials
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    • C09K11/7783—Luminescent materials, e.g. electroluminescent or chemiluminescent containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals containing two or more rare earth metals one of which being europium
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    • C09K11/7791—Halogenides with alkali or alkaline earth metals
    • G—PHYSICS
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    • G21K—HANDLING OF PARTICLES OR IONISING RADIATION NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; IRRADIATION DEVICES; GAMMA RAY OR X-RAY MICROSCOPES
    • G21K4/00—Conversion screens for the conversion of the spatial distribution of X-rays or particle radiation into visible images, e.g. fluoroscopic screens
    • G—PHYSICS
    • G21—NUCLEAR PHYSICS; NUCLEAR ENGINEERING
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Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 透過性放射線で照射したとき貯蔵されたエネ
ルギーの遅い暗崩壊を有する光刺戟性貯蔵リン光体を提
供する。 【構成】 ５５０ｎｍより短い波長を有する光で刺戟し
たとき、６００ｎｍより長い波長を有する光で刺戟する
ことによって得られるよりも大なる感度を有する光刺戟
性貯蔵リン光体であり、前記感度は最小感度（Ｆ．Ｏ．
Ｍ．）によって表わされる、そして前記リン光体は、
(i) 弗素が他のハロゲンより多く存在する２価ユーロピ
ウム活性化弗化ハロゲン化バリウムであり、(ii)共ドー
プ剤として錫、鉛、アンチモン、ビスマス及び遷移金属
例えば鉄からなる群から選択したし少なくとも１種の金
属を含有し、前記共ドープ剤金属はバリウムに対して原
子％で１０-3〜８の範囲で存在する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】発明の分野 本発明は透過性放射線に露光した後、光刺戟時に蛍光を
放出する貯蔵リン光体及び貯蔵パネル中での前記リン光
体の使用に関する。
【０００２】発明の背景 放射線写真において、対象物の内部は透過性放射線によ
って再現される、かかる放射線は、Ｘ線、ガンマ線及び
高エネルギー素粒子放射線、例えばベータ線、電子ビー
ム又は中性子放射線の群に属するイオン化放射線として
も知られている高エネルギー放射線である。透過性放射
線の可視光及び／又は紫外放射線への変換のため、リン
光体と称される発光物質が使用される。
【０００３】従来の放射線写真法において、Ｘ線写真
は、目的物を通って像に従って透過したＸ線によって得
られ、いわゆる増感スクリーン（Ｘ線変換スクリーン）
で相当する強度の光に変換される、増感スクリーン中
で、リン光体粒子は透過されたＸ線を吸収し、それを、
写真フィルムがＸ線の直接衝撃に対してよりも敏感であ
る可視光及び／又は紫外放射線に変換する。
【０００４】実際に、前記スクリーによって像に従って
放出された光は、接触している写真ハロゲン化銀乳剤層
フィルムを照射し、これは露光後現像してその中にＸ線
像と一致した銀像を形成する。
【０００５】最近、例えばＵＳ−Ｐ３８５９５２７に記
載されている如く、それらの即刻の光放出（即発放出）
に加えて、Ｘ線照射したとき一時的にＸ線エネルギーの
大部分を貯蔵する性質を有する光刺戟性貯蔵リン光体を
使用するＸ線記録系が開発された。前記エネルギーは、
光刺戟に使用した光とは波長において異なる蛍光の形で
光刺戟によって放出される。前記Ｘ線記録法において
は、光刺戟時に放出される光は光電子的に検出され、逐
次電気信号に変換される。前記米国特許に記載された光
刺戟性リン光体は、例えばセリウム及びサマリウム活性
化硫化ストロンチウム、及びユーロピウム及びサマリウ
ム活性化硫化ストロンチウムである。ＵＳ−Ｐ３１７５
０８４には、可視光及び／又は赤外光で光刺戟性である
Ｘ線貯蔵リン光体として、元素の周期表の第I ，II及び
III 族の何れかからの元素で活性化されたアルカリ金属
ハロゲン化物及びアルカリ土類金属ハロゲン化物が記載
されている。
【０００６】光刺戟性貯蔵リン光体で操作するかかるＸ
線像形成装置の基本構成成分は、Ｘ線エネルギーパター
ンを一時的に貯蔵する通常板又はパネル中の粒子の形で
の前記リン光体を含有する像センサー、光刺戟のための
走査レーザービーム、続いてディタル時系列信号に変換
されるアナログ信号を与える光電子光検出器、通常像を
ディジタル的に処理するディジタル像処理器、信号記録
器例えば磁気ディスク又はテープ、及び写真フィルムの
変調光露光のための像記録器又は電子信号表示装置例え
ば陰極線管である。光刺戟性潜在蛍光像の読みとりに有
用なレーザーの調査は定期刊行物Research Disclosure
１９８９年１２月、３０８１１７項に与えられている。
【０００７】前記像記録及び再現法の応用における特別
興味あるものの中に、ＵＳ−Ｐ４２３９９６８に記載さ
れた特定のバリウムフルオロハライドリン光体がある。
前記Ｘ線照射したリン光体をＨｅ−Ｎｅ（６３３ｎｍ）
ビームの刺戟放射線に露光することによって測定される
輝度は、ＵＳ−Ｐ３８５９５２９に記載されたＳｒＳ：
０．０００１Ｅｕ，０．０００１Ｓｍ貯蔵リン光体の刺
戟光と比較したとき非常に大である。
【０００８】ＵＳ−Ｐ４２３９９６８によれば、(i) 可
視線又は赤外線刺戟性リン光体に目的物を通過する放射
線を吸収させる工程、(ii)前記リン光体を可視線及び赤
外線から選択した刺戟線で刺戟して蛍光としてその中に
貯蔵された放射線のエネルギーを放出させる工程を含む
放射線像を記録し、再現する方法が記載されており、前
記リン光体は、下記式によって表わされるアルカリ土類
金属フルオロハライドリン光体の群から選択される少な
くとも１種のリン光体であり、前記刺戟線は５００ｎｍ
以上であることを特徴としている。
【０００９】（Ba1-xMII x ）FX :yA
【００１０】式中ＭIIはＭｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｚｎ及びＣ
ｄの１種以上であり、ＸはＢｒ、Ｃｌ又はＩの１種以上
であり、ＡはＥｕ、Ｔｂ、Ｃｅ、Ｔm 、Ｄｙ、Ｐｒ、Ｈ
ｏ、Ｎｄ、Ｙｂ及びＥｒからなる群の少なくとも１員で
あり、ｘは０≦ｘ≦０．６の範囲であり、ｙは０≦ｙ≦
０．２の範囲である。
【００１１】前記米国特許の図３において、刺戟線の波
長と刺戟された光の輝度即ち刺戟スペクトルの間の関係
をグラフが示しており、そこから前記種類の光がＨｅ−
Ｎｅレーザービーム（６３３ｎｍ）の刺戟光に対する高
い光刺戟感度を有するが、５００ｎｍ未満では劣った光
刺戟可能性を有することを知ることができる。刺戟され
た光（蛍光）は３５０〜４５０ｎｍの波長範囲に位置
し、約３９０ｎｍで極大値を有する（定期刊行物、Radi
ology 、１９８３年９月、８３４頁参照）。
【００１２】前記ＵＳ−Ｐ４２３９９６８から、赤外線
刺戟性リン光体よりもむしろ可視線刺戟性リン光体を使
用することが望ましいことを知ることができる、何故な
らば赤赤線刺戟性リン光体のトラップは可視線刺戟性リ
ン光体のそれらよりも浅く、従って赤外線刺戟性リン光
体を含有する放射線像貯蔵パネルは比較的速い暗減衰
（退色）を示すからである。像退色を考慮に入れると、
透過性放射線に像に従って露光した後比較的直ぐに読み
とりを行わなければならず、読み取時間（走査時間）は
かなり短く保たなければならない。事実前記米国特許に
説明されている如く、赤外線刺戟性リン光体を含むパネ
ルを赤外線で走査し、そこから放出される蛍光を電気的
に処理するとき、パネルの全面を走査するために一定の
時間を必要とし、従ってパネルの初期部分と最終部分が
前もって同じ量の放射線を吸収していたとしても、初期
出力と最終出力の間で差が生ずる可能性がある。
【００１３】前述した問題を解決するため、退色を避け
るためできる限り深いトラップを有する光刺戟性貯蔵リ
ン光体を使用すること、及び前記トラップを空にするた
め、６３３ｎｍの通常のＨｅ−Ｎｅレーザービームより
も実質的に大なる光子エネルギー（より短い波長）を有
する光線を使用することが望ましい。
【００１４】像退色の目的物及び弗化バリウムハライド
リン光体の蛍光放出が約３９０ｎｍに位置し、４５０ｎ
ｍでは実際上無価値であることを考慮に入れると、刺戟
光から刺戟された光の光学フィルター手段による良好な
分離を可能にするため、それらの蛍光（刺戟された光）
の放出スペクトルからなお充分に離れている約４５０ｎ
ｍで刺戟最大を有するリン光体が好ましい。フィルター
手段は刺戟光を吸収又は排除し、検出手段、例えば刺戟
された光の波長範囲とマッチする光電子放出感度を有す
る光電子増倍管に入ることからそれを防止する。
【００１５】普通に使用される６３３ｎｍＨｅ−Ｎｅレ
ーザービームと比較してより短い波長光での光刺戟の別
の利点は、像鮮鋭性における改良にある。何故なら、例
えば５００ｎｍ以下のより短い波長光は、回折格子とし
て作用する分散したリン光体を結合剤中に含有するリン
光体パネル中で小さく回折されるからである。更に４８
８及び５１４ｎｍでそれらの主放出線を有するコンパク
トなアルゴンイオンレーザーは、同じ大きさのＨｅ−Ｎ
ｅレーザーよりも非常に強力であり、これは非常に短い
読みとり時間を可能にする。
【００１６】上述したことを心において、５００ｎｍで
の刺戟波長での放出強度が、６００ｎｍの刺戟波長での
放出強度より大である刺戟スペクトルを示すリン光体配
合物を作る計画がなされた。前記目的に好適なリン光体
が、弗素より化学量論的に多い臭素含有部分を有する２
価ユーロピウム活性化臭化弗化バリウムリン光体の形で
ＵＳ−Ｐ４５３５２３８に記載されている。
【００１７】前記目的のため作られた２価ユーロピウム
活性化臭化弗化バリウムリン光体は、予定された量の弗
化バリウム及び３価ユーロピウムの化合物、及び理論量
より多い量でのハロゲン化バリウム（弗化バリウムを除
く）を用いて得られる。実施例１に記載されている如く
焼成は還元性雰囲気中で行ってＥｕ3+をＥｕ2+に変換す
る。
【００１８】ＵＳ−Ｐ４５３５２３８の特許請求の範囲
第１項によれば、５００ｎｍで刺戟したときそのより高
い放出強度を有するリン光体の光刺戟は、４００〜５５
０ｎｍ（５５０ｎｍの波長は除く）の波長範囲での光を
用いて行う。
【００１９】公開されたヨーロッパ特許出願（ＥＰ−
Ａ）０１０４６５２及び相当するＵＳ−Ｐ４５０５９８
９において、ハロゲン化ナトリウムリン光体及び共活性
剤として遷移金属を含有する２価ユーロピウム活性化ア
ルカリ土類金属弗化ハロゲン化物リン光体が記載され、
下記式で表わされている：
【００２０】MIIFX.xNaX′: yEu2+: zA
【００２１】式中ＭIIはＢａ、Ｓｒ及びＣａからなる群
から選択した少なくとも１種のアルカリ土類金属であ
り、Ｘ及びＸ′の各々はＣｌ、Ｂｒ及びＩからなる群か
ら選択した少なくとも１種のハロゲンであり、ＡはＶ、
Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ及びＮｉからなる群から選択し
た少なくとも１種の遷移金属であり、ｘ、ｙ及びｚは、
条件０＜ｘ≦２、０＜ｙ≦０．２及び０＜ｚ≦１０-2を
それぞれ満足する数である。
【００２２】前記リン光体（実際にはＸ、Ｘ′及びｘの
定義により、化学量論的に弗素より過剰の弗素以外のハ
ロゲン化合物を有するリン光体と同様である）は放射線
写真に使用するために記載されたおり、このリン光体は
そのＸ線露光後、４００〜８５０ｎｍの波長範囲での光
で光刺戟される。リン光体はハロゲン化ナトリウム（Ｎ
ａＸ′）の存在によって、改良された輝度を得、Ｆｅの
如き遷移金属の存在によって光刺戟可能性の波長域内の
波長を有する光に露光したとき改良された消去性を得
る。
【００２３】ヨーロッパ特許０１７４８７５Ｂ１（ＵＳ
−Ｐ５０２８５０９も参照されたい）には、下記式で表
わされる光刺戟性リン光体を含有する放射線エネルギー
貯蔵パネルが特許請求されている：
【００２４】 (M1-x ・ M ′x)X ・ aM″X ′2・bM′′′X ″3・cA:dB
【００２５】式中ＭはＣｓ又はＲｂを表わし、Ｍ′はＬ
ｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ又はＣｓである少なくとも１種の金
属を表わし、Ｍ″はＢｅ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｚ
ｎ、Ｃｄ、Ｃｕ又はＮｉである少なくとも１種の２価金
属を表わし、Ｍ′′′はＳｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、
Ｎｄ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｃｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔ
ｍ、Ｙｂ、Ｌｕ、Ａｌ、Ｇａ又はＩｎである少なくとも
１種の金属を表わし、ＡはＢｅＯ、ＭｇＯ、ＣａＯ、Ｓ
ｒＯ、ＢａＯ、ＺｎＯ、Ａｌ2 Ｏ3 、Ｙ2 Ｏ3、Ｌａ2
Ｏ3 、Ｉｎ2 Ｏ3 、ＳｉＯ2 、ＴｉＯ2 、ＧｅＯ2 、Ｓ
ｎＯ2 、Ｎｂ2Ｏ3 、Ｔａ2 Ｏ5 又はＴｈＯ2 である少
なくとも１種の金属酸化物を表わし、ＢはＥｕ、Ｔｂ、
Ｃｅ、Ｔｍ、Ｄｙ、Ｐｒ、Ｈｏ、Ｎｄ、Ｙｂ、Ｅｒ、Ｇ
ｄ、Ｌｕ、Ｓｍ、Ｙ、Ｔｌ、Ｎａ、Ａｇ、Ｃｕ、Ｍｇ、
Ｐｂ、Ｂｉ、Ｍｎ又はＩｎである少なくとも１種の金属
を表わし、Ｘ、Ｘ′及びＸ″は同じであってもよく異な
ってもよく、それぞれＦ、Ｃｌ、Ｂｒ又はＩであるハロ
ゲン原子を表わし、ｘ、ａ、ｂ、ｃ及びｄはそれぞれ独
立に、０＜ｘ≦１、０＜ａ≦１、０＜ｂ≦０．５、０≦
ｃ≦０．５及び０＜ｄ≦０．２の範囲の数である。
【００２６】前記最後に示した式によるリン光体は、高
輝度迅速応答及び反復したときの残存像に対する迅速除
去速度を有すると主張してしている。前記リン光体は、
近赤外帯域まで拡げられた刺戟スペクトルを有すべき
で、従って励起光源として半導体レーザーを使用できる
ようにする。
【００２７】弗素含有部分が他のハロゲン部分に対して
超化学量論的に存在するリン光体は、例えば公開された
ＥＰ−Ａ００２１３４２、ＥＰ−Ａ０３４５９０３、Ｅ
Ｐ−Ａ０３４５９０４、ＥＰ−Ａ０３４５９０５及びＵ
Ｓ−Ｐ４５８７０３６に記載されている。
【００２８】公開されたＥＰ−Ａ０３４５９０５におい
て、稀土類金属ドープした弗化ハロゲン化バリウムスト
ロンチウムリン光体が特許請求され、下記実験式で表わ
されている：
【００２９】Ba1-xSrxF2-a-bBraXb :zA
【００３０】式中ＸはＣｌ及びＩからなる群から選択し
た少なくとも１員であり、ｘは０＜ｘ＜０．１５の範囲
にあり、ａは０．７０≦ａ≦０．９６の範囲にあり、ｂ
は０≦ｂ＜０．１５の範囲にあり、ｚは１０-7≦ｚ≦
０．１５の範囲にあり、ＡはＥｕ2+、又はＥｕ3+、Ｔ
ｍ、Ｄｙ、Ｐｒ、Ｈｏ、Ｎｄ、Ｙｂ、Ｅｒ、Ｇｄ及びＬ
ｕからなる群から選択した１種以上の共ドープ剤と一緒
のＥｕ2+であり、弗素は、前記リン光体中に単独での臭
素又は塩素及び／又は沃素を組合せた臭素より化学量論
的に大なる原子％で存在する。前記最後に示した公開さ
れたＥＰ−Ａの図３から、その明細書中に記載された発
明の実施例１により作られたガドリニウム共ドープした
リン光体は５００ｎｍ未満に最大を有する刺戟スペクト
ルを特長としている。ガドリニウム共ドープ剤は、Ｅｕ
Ｆ3 、Ｂａ2 Ｆ及びＳｒＦ2 の存在下に、ＧｄＦ3 とし
てリン光体焼成混合物中に混入されている。ＮＨ4 Ｂｒ
の量は、臭素に対して化学量的に過剰に弗素を有するリ
ン光体を得るため、化学量論量以下（化学量論の９４．
２％）で使用されている。
【００３１】臭化アンモニウムを用い弗化バリウムの焼
成中、臭化アンモニウムの幾らかが昇華する（４５２
℃）、従って原材料混合物中の臭素の全部はリン光体構
造中に内蔵されない。
【００３２】より短い波長での光刺戟可能性及び比較的
深いトラップを有する光刺戟性貯蔵リン光体に伴われる
問題は、それらの迅速反復使用を妨害するそれらの困難
な消去性にある。
【００３３】発明の目的及び要約 本発明の目的は、透過性放射線で照射したとき貯蔵され
たエネルギーの特に遅い暗崩壊を有する光刺戟性貯蔵リ
ン光体を提供することにある。
【００３４】本発明の別の目的は、貯蔵されたエネルギ
ーを、５５０ｎｍ未満の波長範囲での光で光刺戟するこ
とによって蛍光として効率的に放出でき、従って本来１
０６４ｎｍで放出する固体状態Ｎｄ−ＹＡＧレーザーの
周波数２重光（５３２ｎｍ）、及び５１４．５ｎｍ及び
４８８ｎｍの主放出線に相当するアルゴンイオンレーザ
ーの光を、６３３ｎｍのＨｅ−Ｎｅレーザー光よりも光
刺戟において効率的に使用できる光刺戟性貯蔵リン光体
を提供することにある。
【００３５】本発明の別の目的は、貯蔵されたエネルギ
ーの消去性が改良された光刺戟性貯蔵リン光体を提供す
ることにある。
【００３６】本発明の更に別の目的は、結合剤層中に分
散した前記光刺戟性貯蔵リン光体を含有するＸ線スクリ
ーン又はパネルを提供することにある。
【００３７】本発明の更に別の目的は、前記リン光体を
含むパネルにより透過性放射線のパターンを記録し、再
現する方法を提供することにある。
【００３８】本発明の他の目的及び利点は以下の説明か
ら明らかになるであろう。
【００３９】本発明によれば、５５０ｎｍより短い波長
を有する光で刺戟されたとき、６００ｎｍより長い波長
を有する光で刺戟することによって得られるよりも大な
る感度を有する光刺戟性貯蔵リン光体を提供する、前記
感度は下記式によって計算される最小感度（figure of
merit)（Ｆ．Ｏ．Ｍ．）によって表わされる：
【００４０】F.O.M.＝1000×C.E.／S.E.
【００４１】式中Ｃ．Ｅ．は１ｍＲのＸ線量で照射され
た厚さ３００μｍのリン光体含有層の１ｍｍ3 の容積か
ら光刺戟によって放出できるｐＪで表わした放射線エネ
ルギーの全量であり、Ｓ．Ｅ．は前記像の１ｍｍ2 の面
積中に貯蔵されたエネルギーの６３％を放出するのに必
要なμＪで表示した刺戟光のエネルギーである；そして
前記リン光体は、(i) 弗素が他のハロゲンより過剰に存
在する２価ユーロピウム活性化弗化ハロゲン化バリウム
であり、(ii)共ドープ剤として、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆ
ｅ、Ｃｏ及びＮｉからなる群から選択した遷移金属及び
錫、鉛、アンチモン、ビスマスからなる群から選択した
少なくとも１種の金属を含有する、前記共ドープ剤金属
はバリウムに対し原子％（ａｔ％）で１０-3〜８の範囲
で存在する、弗化ハロゲン化バリウムなる語は、バリウ
ムの少量部（５０原子％未満）は所望により、バリウム
以外のアルカリ土類金属及びアルカリ金属からなる群か
ら選択した少なくとも１種の金属によって置換された実
験式を含む。
【００４２】好ましくは弗化ハロゲン化バリウムは弗化
臭化バリウムであり、この場合所望によって臭素の少量
部分は塩素及び／又は沃素で置換される。
【００４３】好ましくは弗化ハロゲン化バリウムにおい
て、弗素は、臭素又は塩素及び／又は沃素と組合せた臭
素を越えて３〜１２原子％で存在させる。
【００４４】本発明によれば、放射線像記録及び再現方
法を提供し、この方法は次の工程を含む：
【００４５】(i) 前記ユーロピウム(II)活性化共ドー
プした弗化ハロゲン化バリウムリン光体に目的物を通過
した又は目的物によって放出された透過性放射線を吸収
させ、前記リン光体中に前記透過性放射線のエネルギー
を貯蔵させる工程；
【００４６】(ii) 前記リン光体を４５０ｎｍ〜５５
０ｎｍの波長範囲、好ましくは４８０〜５４０ｎｍの波
長範囲での可視放射線で刺戟し、刺戟光とは波長範囲に
おいて異なる蛍光として前記リン光体中に貯蔵されたエ
ネルギーを放出する工程；
【００４７】(iii) 前記蛍光を検出する工程；及び
【００４８】(iv) 紫外光、可視光及び赤外光からな
る群から選択した電磁放射線の少なくとも１種によって
前記リン光体中に貯蔵された残存エネルギーを消去する
工程。
【００４９】図面の説明 図１は刺戟スペクトル曲線を表わし、曲線１は比較実施
例３のビスマス不含ユーロピウムドープした弗化臭化バ
リウムリン光体に関し、曲線２は実施例２に記載した如
く作った本発明によるビスマス共ドープしたリン光体に
関する。
【００５０】図２において、ここに定義した最小感度
（Ｆ．Ｏ．Ｍ．）を縦軸に、ビスナス共ドープ剤濃度を
横軸にプロットしてある。
【００５１】図３及び図４は、それぞれ比較実施例３の
リン光体の熱刺戟ルミネセンス（ＴＳＬ）スペクトル及
び実施例２で作った本発明によるビスマスドープしたリ
ン光体の熱刺戟ルミネセンス（ＴＳＬ）スペクトルを表
わす。
【００５２】発明の詳細な説明 ビスマス及び錫が、最小感度（Ｆ．Ｏ．Ｍ．）もよって
ここに表示したリン光体感度を増大させるたの好ましい
共ドープ剤である。
【００５３】Ｂｉで共ドープした本発明によるリン光体
の短い波長への光刺戟スペクトルの最大のシフトを図１
に示す、これは１９９１年７月８日付出願の未公開ヨー
ロッパ特許出願９１２０１７３６３．９である優先権証
明書に既に提示してある。
【００５４】前記未公開ヨーロッパ特許出願に記載され
た本発明による好ましいビスマス共ドープしたリン光体
は下記実験式の範囲内にある：
【００５５】 Ba1-x-y-z-3pSrxMII yF2-a-bBraXb：zA：2pBi
【００５６】式中ＭIIはＭｇ及びＣａからなる群から選
択した少なくとも１員であり、ＸはＣｌ及びＩからなる
群から選択した少なくとも１員であり、ｘは０≦ｘ≦
０．５５の範囲にあり、ｙは０≦ｙ＜０．０５の範囲に
あり、ａ＋ｂは１より小であり、ａは０．７０≦ａ≦
０．９６の範囲にあり、ｂは０≦ｂ＜０．１５の範囲に
あり、ｚが１０-6≦ｚ≦１０-2の範囲にあり、ＡはＥｕ
2+、又はＥｕ3+、Ｙ、Ｔｂ、Ｃｅ、Ｔｍ、Ｄｙ、Ｐｒ、
Ｈｏ、Ｎｄ、Ｙｂ、Ｅｒ、Ｌａ、Ｇｄ及びＬｕからなる
群から選択した共ドープ剤の１種以上と一緒にしたＥｕ
2+であり、Ｂｉは３価ビスマスであり、ｐは１０-5≦ｐ
≦０．０２の範囲にある。
【００５７】本発明による光刺戟性リン光体は、好まし
くは１０-2〜１原子％（ａｔ％）の範囲で、バリウムに
対してＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ及びＣｓからなる群から選
択したアルカリ金属を含有するリン光体を含む。
【００５８】本発明による光刺戟性リン光体は、更に共
ドープ剤として、好ましくはバリウムに対して、１０-4
〜１ａｔ％の範囲の原子％でサマリウム及び／又はガド
リニウムを含有することができる。
【００５９】本発明による好ましい光刺戟性リン光体
は、バリウムに対して、１０-1〜２０ａｔ％の範囲の原
子％でＳｒを含有する。過剰の弗素及びストロンチウム
の存在により、リン光体のＸ線変換効率（Ｃ．Ｅ．）は
著しく増大する（公開されたＥＰ−Ａ０３４５９０３参
照）。
【００６０】特に興味ある本発明によるリン光体は、下
記実験式(I) の範囲内にある：
【００６１】 Ba1-x-y-p-z-3mSrxMII yMI 2pF2-a-bBraXb:zEu2+：2mA3+
【００６２】式中ＸはＣｌ及びＩからなる群から選択し
た少なくとも１種のハロゲンであり、ＭI は少なくとも
１種のアルカリ金属、好ましくはＫ及び／又はＣｓであ
り、ＭIIはＣａ及びＭｇからなる群か選択した少なくと
も１種のアルカリ土類金属であり、ＡはＳｂ及びＢｉか
らなる群から選択した少なくとも１種の金属であり、ａ
＋ｂは１より小さく、ａは０．７０≦ａ＜０．９６の範
囲にあり、ｂは０≦ｂ＜０．１５の範囲にあり、ｘは０
≦ｘ≦０．５５の範囲にあり、ｙは０≦ｙ≦１０-1の範
囲にあり、ｐは０≦ｐ≦０．０６の範囲にあり、ｚは１
０-6≦ｚ≦１０-2の範囲にあり、ｍは１０-5≦ｍ≦０．
０２の範囲にある。
【００６３】本発明による他の特に興味あるリン光体
は、下記実験式(II)の範囲内にある：
【００６４】Ba1-x-y-p-z-mSrxMII yMI 2pF2-a-bBraXb:zE
u2+ :(2/q)mTq+
【００６５】式中ＸはＣｌ及びＩからなる群から選択し
た少なくとも１種のハロゲンであり、ＭI は少なくとも
１種のアルカリ金属、好ましくはＫ及び／又はＣｓであ
り、ＭIIはＣａ及びＭｇからなる群から選択した少なく
とも１種のアルカリ土類金属であり、ＴはＶ、Ｃｒ、Ｍ
ｎ、Ｆｅ、Ｃｏ及びＮｉからなる群から選択した少なく
とも１種の遷移金属であり、ａ＋ｂは１より小であり、
ａは０．７０≦ａ＜０．９６の範囲にあり、ｂは０≦ｂ
＜０．１５の範囲にあり、ｘは０≦ｘ≦０．５５の範囲
にあり、ｙは０≦ｙ≦１０-1の範囲にあり、ｐは０≦ｐ
≦０．０６の範囲にあり、ｑは２又は３であり、ｚは１
０-6≦ｚ≦１０-2の範囲にあり、ｍは１０-5≦ｍ≦０．
１２の範囲にある。
【００６６】更に他の興味ある本発明によるリン光体
は、下記実験式(III) の範囲内にある：
【００６７】 Ba1-x-y-p-z-mSrxMII yMI 2pF2-a-bBraXb:zEu2+ ：mQ2+
【００６８】式中ＸはＣｌ及びＩからなる群から選択し
た少なくとも１種のハロゲンであり、ＭI は少なくとも
１種のアルカリ金属好ましくはＫ及び／又はＣｓであ
り、ＭIIはＣａ及びＭｇからなる群か選択した少なくと
も１種のアルカリ土類金属であり、ＱはＰｂ及びＳｎか
らなる群から選択した少なくとも１種の金属であり、ａ
＋ｂは１より小であり、ａは０．７０≦ａ＜０．９６の
範囲にあり、ｂは０≦ｂ＜０．１５の範囲にあり、ｘは
０≦ｘ≦０．５５の範囲にあり、ｙは０≦ｙ≦１０-1の
範囲にあり、ｐは０≦ｐ≦０．０６の範囲にあり、ｚは
１０-6≦ｚ≦１０-2の範囲にあり、ｍは１０-5≦ｍ≦
０．０８の範囲にある。
【００６９】前記実験式(I) 、(II)及び(III) による好
ましいリン光体においては、ａは０．９０≦ａ≦０．９
６の範囲にあり、ｂはゼロである。
【００７０】前記実験式(I) による好ましいリン光体に
おいて、ｐは１０-4≦ｐ≦１０-2の範囲にあり、リン光
体中に貯蔵されたエネルギーの消去性を改良するための
好ましいアルカリ金属はカリウムである。リチウムは刺
戟最大を短い波長にシフトするのに好ましい。
【００７１】バリウムと組合せたストロンチウムを含有
する前記実験式(I) 、(II)及び(III) による好ましいリ
ン光体において、ｘの価は、０．９０≦ａ≦０．９６で
あるとき０．１２≦ｘ≦０．１７の範囲であり、０．８
５≦ａ≦０．９６であるとき０．１７≦ｘ≦０．５５の
範囲であるのが好ましい。
【００７２】前記実験式(I) 、(II)及び(III) による好
ましいリン光体において、ｚは１０-4≦ｚ≦１０-2の範
囲である。
【００７３】本発明による光刺戟性リン光体は、好まし
くは焼成に当たって出発材料として、 (1) 弗化バリウム； (2) 臭化アンモニウム； (3) 所望によりハロゲン化バリウム（弗化バリウムを
除く）； (4) アルカリ金属化合物、例えば弗化リチウム、塩化
リチウム、臭化リチウム、沃化リチウム、弗化ナトリウ
ム、塩化ナトリウム、臭化ナトリウム、、弗化カリウ
ム、弗化ルビジウム、弗化セシウム、水酸化リチウム又
は酸化リチウム又は炭酸リチウム； (5) 所望によってハロゲン化マグネシウム及び／又は
カルシウムとの混合物の形でのハロゲン化ストロンチウ
ム； (6) Ａ、Ｔ及びＱで例示した元素の少なくとも１種の
ハロゲン化物又は酸化物又は酸化物に熱分解しうる塩例
えば硝酸塩； (7) 焼成中にＥu2+ イオンを生成するため還元される
ハロゲン化ユーロピウム、酸化ユーロピウム、硝酸ユー
ロピウム及び硫酸ユーロピウムからなる群から選択した
少なくとも１種のユーロピウム含有化合物好ましくはＥ
ｕＦ3 ；及び (8) 所望により更に別の共ドープ剤例えばハロゲン化
物又は酸化物の如きサマリウム化合物を用いることによ
って製造される。
【００７４】焼成は還元性雰囲気中で、７００〜１００
０℃の温度範囲で行うのが好ましい。焼成は例えばＵＳ
−Ｐ４５３２０７１に記載されている如く酸化物を用い
るとき数段階で行うことができる。
【００７５】特定の実施例によれば、本発明によるリン
光体の製造は次の如く行う：
【００７６】０．８５９モルのＢａＦ2、０．１４モルの
ＳｒＦ2 、１モルのＮＨ4 Ｂｒ及び０．００１モルのＥ
ｕＦ3 の原料混合物を作った。その混合物に少量（全固
形分に対して０．１〜１重量％の範囲）のＢｉ2 Ｏ3 を
加えた。次にかくして得られた原料混合物を、還元雰囲
気下に７００〜１０００℃の温度で焼成した。焼成は少
なくとも３時間続けた、しかし１０時間以下行う。
【００７７】還元雰囲気は水素と不活性ガス例えばアル
ゴン又は窒素との混合物である、又は木炭と水蒸気の反
応によって、水素と一酸化炭素、又は水素と二酸化炭素
の混合物を形成することによってその場で形成する。
【００７８】焼成が完了した後、得られた生成物を粉末
化する。粉末生成物を更に焼成してもよい。多重焼成
は、リン光体の均質性及び刺戟特性を改良するのに有利
であることがある。
【００７９】本発明による方法において、光刺戟性リン
光体は、支持されていてもよく又は自己支持性であって
もよく、Ｘ線像貯蔵スクリーンと称されるスクリーン又
はパネルを形成する結合剤中に分散した状態で使用する
のが好ましい。
【００８０】分散した形で前記リン光体を混入する結合
剤層を形成するのに好適な結合剤にはフィルム形成性有
機重合体、例えばセルロースアセテートブチレート、ポ
リアルキル（メタ）アクリレート例えばポリ（メチルメ
タクリレート）、ポリビニル−ｎ−ブチラール例えばＵ
Ｓ−Ｐ３０４３７１０に記載されているもの、コポリ
（ビニルアセテート／ビニルクロライド）及びコポリ
（アクリロニトリル／ブタジェン／スチレン）又はコポ
リ（ビニルクロライド／ビニルアセテート／ビニルアル
コール）又はそれらの混合物がある。
【００８１】高Ｘ線エネルギー吸収を得るため最少量の
結合剤を使用するのが好ましい。しかしながら非常に少
量の結合剤は脆すぎる層を生ぜしめうる、従って妥協を
しなければならない。リン光体の被覆量は約３００〜１
５００ｇ／ｍ2 の範囲であるのが好ましい。リン光体層
の厚さは０．０５〜０．５ｍｍの範囲であるのが好まし
い。
【００８２】好ましい実施態様によれば、リン光体層は
支持体シート上に支持された層として使用する。好適な
支持体材料はフィルム形成性有機樹脂、例えばポリエチ
レンテレフタレートから作る、しかし所望によってα−
オレフィン系樹脂層の如き樹脂層で被覆した紙及びカー
ドボード支持体も特に有用である。更に一定の情況の下
でガラス及び金属支持体を使用する、後者は工業的放射
線写真（非破壊試験）に使用するため、例えばＵＳ−Ｐ
３８７２３０９及び３３８９２５５に記載されている如
く高原子量のものが好ましい。
【００８３】工業的放射線写真のための特定の実施態様
によれば、リン光体スクリーンの像鮮鋭性は、リン光体
含有層と支持体の間で及び／又は支持体の裏側でリン光
体スクリーン中に、Research Disclosure１９７９年９
月、１８５０２項に記載されている如く、金属化合物例
えば鉛の酸化物又は塩である非蛍光顔料を含有する顔料
−結合剤層を組入れることのよって改良される。
【００８４】光刺戟性リン光体スクリーンの製造のた
め、リン光体スクリーンは有機溶媒例えば２−メトキシ
プロパノール又はエチルアセテートを用い結合剤の溶液
中に均質に分散させ、次いで支持体上に被覆して乾燥す
る。本発明のリン光体結合剤層の被覆は通常の方法、例
えば噴霧、浸漬被覆、又はドクターブレード被覆よって
行うことができる。被覆後、被覆混合物の溶媒は蒸発に
よって、例えば熱（６０℃）空気流中で乾燥することに
よって除去する。
【００８５】無溶媒被覆は、例えばResearch Disclosu
re１９７９年１２月、１６４３５項に記載されている如
く紫外線又は電子ビーム（ＥＢ）硬化性結合剤組成物を
用いて行うことができる。
【００８６】リン光体−結合剤組合せの脱気を行うため
及び充填密度を改良するため超音波処理を適用できる。
所望による保護被覆を適用する前に、リン光体−結合剤
層はカレンダー掛けして充填密度（即ち乾燥被覆１ｃｍ
3 についてのリン光体のｇ数）を改良することができ
る。
【００８７】所望によって、光刺戟によって放出される
光の出力を増強するため、リン光体含有層とその支持体
の間に光反射性層を設ける。かかる光反射性層は、結合
剤中に分散させた白色顔料粒子例えばＵＳ−Ｐ３０２３
３１３に記載されている如き二酸化チタンを含有でき
る、又はそれは蒸着金属層例えばアルミニウム層から作
ることができる、又はそれは刺戟放射線は吸収するが放
出された光を反射する例えばＵＳ−Ｐ４３８０７０２に
記載されている如き着色顔料層であることができる。
【００８８】支持体とリン光体含有層の界面での光の反
射及び散乱を避けるためリン光体とその支持体の間に又
は支持体自体中に所望によって光吸収性層を設ける、こ
れによって光刺戟性リン光体スクリーンの解像力を増大
させることができる。
【００８９】光刺戟性放射線写真スクリーを用いて操作
する前述したＸ線記録法においては、スクリーが反復し
て使用されるから、機械的及び化学的損傷からリン光体
含有層を保護するため、それらに適切な上塗被覆を設け
ることが重要である。これは特に各スクリーンがカセッ
ト中に内包されていない光刺戟性放射線スクリーンにと
って重要である。
【００９０】保護層は、フィルム形成性有機溶媒可溶性
重合体例えばニトロセルロース、エチルセルロース又は
セルロースアセテート又はポリ（メタ）アクリル酸樹脂
を含有する被覆溶液をそれに直接付与し、蒸発によって
溶媒を除去することによってリン光体含有層上に被覆で
きる。別の方法によれば公開されたＥＰ００３９２４７
２に記載されている如く、透明で薄く、強靱で可撓性の
寸法安定性ポリアミドフィルムをリン光体層に結合させ
る。
【００９１】別の既知の方法によれば、保護上塗被覆は
放射線硬化性組成物を用いて作る。Ｘ線変換スクリーン
における保護最上層としての放射線硬化性被覆の使用
は、例えばＥＰ２０９３５８及び特開昭６１−１７６９
００及びＵＳ−Ｐ４８９３０２１に記載されている。例
えば保護層は、光開始剤の助けによりフリーラジカル重
合によって重合せしめられる単量体及び／又はプレポリ
マーによって形成される紫外線硬化樹脂組成物を含む。
単量体生成物は使用するプレポリマーに対する溶媒であ
るのが好ましい。
【００９２】好ましい実施態様によれば、Ｘ線で像に従
って又は情報に従って露光されたリン光体−結合剤層の
光刺戟は走査レーザービームで行う。
【００９３】４４０ｎｍ〜５５０ｎｍの波長範囲での刺
戟光を作るために好ましい光源には、周波数二重（５３
２ｎｍ）固体状態Ｎｄ−ＹＡＧレーザー、４８８ｎｍ線
又は５１４ｎｍ放出線の何れかが使用されるアルゴンイ
オンレーザー、及び４４２ｎｍで放出するＨｅ−Ｃｄレ
ーザーがある。
【００９４】刺戟を与える光から刺戟光を分離するため
に好適なフィルター手段は、カットオフフィルター、透
過バンドパスフィルター及びバンドリジェクトフィルタ
ーであることができる。フィルターの種類及びスペクト
ル透過率級別の調査は、ニューヨークのJohn Wiley ＆
SonsのA Wiley Interscience Publication １９７３
年発行、Woodlief Thomas, Jr.編、ＳＰＳＥ Handbook
of Photographic Science and Engineering 、２６４〜
３２６頁に与えられている。
【００９５】短波長を透過し、長い波長をはね返す短波
長通過フィルターは、前記ＳＰＳＥHandbook の表４．
１２に掲載されている。
【００９６】波長の限定されたバンドのみを透過し又は
はね返すバンドパスフィルターはそれぞれ表４．１３及
び表４．１４に掲載されている。１５０〜３５００ｎｍ
の波長に対する液体及び固体の、多くの選択波長、短波
パス、及びバンドパスフィルターの表は、ロンドンのCh
apman ＆ Hall １９５７年発行、W. Summer 著、Phot
o Sensitoes の第９章に与えられている。
【００９７】例えば狭いバンドパスフィルターＳＣＨＯ
ＴＴ ＢＧ３（商標）が本発明による方法において使用
される。
【００９８】狭いレーザー線の光をブロックするため、
ラマン分光学で設計されたホログラスバンドリジェクト
フィルターを使用するのが好ましい。かかるフィルター
は定期刊行物、Applied Spectroscopy、４５巻、５号
（１９９１年）、７６５〜７７０頁に記載されている。
かかるフィルターは、Raman Holographoc Edge（ＲＨ
Ｅ）フィルターの名で、米国カリホルニア州、トランス
のPhysical Oplics Corporationから市場で入手でき
る。４８８ｎｍ、５１４ｎｍ及び５３２ｎｍのレーザー
光を選択的にブロックするかかるフィルターは、それぞ
れＲＨＥ４８８、ＲＨＥ５１４ｎｍ及びＲＨＥ５３２の
各部分番号で表わした直径１ｉｎ又は２ｉｎのものを市
場で入手できる。
【００９９】米国バーモント州バラツトルボロのＣＭＥ
ＧＡ ＯＰＴＩＣＡＬ Ｉｎｃ．のカタログ（１９９０
年７月）には干渉フィルター及び被覆が記載されてい
る。前記カタログから市場に数種類の前記バンドリジェ
クトフィルターがあることを知ることができる。ＲＡＭ
ＡＮ ＮＯＴＣＨ （ＲＮ） ＳＥＲＩＥＳフィルター
の名で前記カタログに記載された１種は、高性能リジェ
クションバンドフィルターはチェブロンバッフル（chev
ron baffle) （カタログの１４頁参照）に配置された四
つの正確に並んだ干渉フィルターからなり、四角形のハ
ウジング中に封入されている。カタログの図３に、５１
４．５アルゴンイオンレーザーに調整されたＯＭＥＧＡ
ＲＡＭＡＮ ＮＯＴＣＨ フィルターの光学密度対波
長（ｎｍ）の曲線が与えられている。それはレーザー光
を１０-6の最小値に減衰し、リジェクションバンドの両
側で波しわのない透過帯域、及び極大透過率９０％を有
する。
【０１００】ＯＭＥＧＡ ＲＥＪＥＣＴＩＯＮ ＢＡＮ
Ｄ （ＲＢ） の名のフィルターのシリーズの下に前記
カタログに記載された他の種類のリジェクションバンド
フィルターは、スペクトル線又は狭いスペクトルバンド
を減衰し、リジェクションバンドにおける波長より長い
そして短い光の波長を共に透過する。ＲＢシリーズのフ
ィルターは、弱い蛍光電磁信号を、刺戟レーザー光の相
対的に非常に高い強度によって妨害する場合有用であ
る。
【０１０１】光刺戟によって放出される光（刺戟光と称
される）は、ディジタル化及び貯蔵することができる逐
次電気信号を与える、光エネルギーを電気エネルギーに
変換する変換器、例えば光電管（光電子増倍管）で光電
子的に検出するのが好ましい。貯蔵後これらの信号はデ
ィジタル処理を受けることができる。ディジタル処理に
は例えば像コントラスト増強、立体周波数増強、像減
色、像付加及び個々の像部分の輪郭鮮明を含む。
【０１０２】記録したＸ線像の再現のための一つの実施
態様によれば、所望により処理されたディタル信号は、
例えば音響−光学変調器により、書き込みレーザービー
ムを変調するために使用されるアナログ信号に変える。
変調されたレーザービームは次いで写真材料例えばハロ
ゲン化銀乳剤フィルムを走査するために使用し、フィル
ム上にＸ線像は所望により像処理された状態で再現され
る。
【０１０３】別の実施態様によれば、光刺戟を介して得
られた光に相当する電気信号のアナログ−ディジタル変
換から得られるディジタル信号は、陰極線管上に表示さ
れる。表示前に信号はコンピューターによって処理する
ことができる、像の信号対雑音比を減じ、放射線写真の
粗いか又は微細な像特長の像品質を増強するため、従来
の像処理技術を適用できる。
【０１０４】本発明のリン光体について、それらの光−
物理特性を測定するための測定を行う。
【０１０５】一つの測定において、一定のＸ線量に露光
されたとき貯蔵される全光刺戟性エネルギーを測定す
る。Ｘ線励起前にリン光体スクリーン中になお存在する
残存エネルギーは照射によって除く。消去中光励起を避
けるため、４３５ｎｍ未満の全波長を除去するカットオ
フSchott ＧＧ４３５フィルターを、光刺戟光を放出す
るランプとリン光体スクリーンの間に置く。次にリン光
体スクリーンを８５ｋＶｐ及び２０ｍＡで操作するＸ線
源で励起する。そのためにSiemens ＡＧ（西ドイツ
国）のＭＯＮＯＤＯＲ Ｘ線源を使用するとよい。低エ
ネルギーＸ線は厚さ２１ｍｍのアルミニウム板で濾光し
てＸ線スペクトルを硬化する。Ｘ線励起後、リン光体ス
クリーンを暗所で測定設備へ移す。この設備では、Ｘ線
照射されたリン光体スクリーンを光刺戟するためレーザ
ー光を使用する。これらの測定で使用する光刺戟光は、
アルゴンイオンレーザーの４８８ｎｍ光、Ｎｄ−ＹＡＧ
の周波数二重レーザー光（５３２ｎｍ）又は６３３ｎｍ
のＨｅ−Ｎｅレーザー光であった。
【０１０６】レーザーオプティックスは、電子シャッタ
ー、ビームエキスパンダー、及び二つのフィルターを含
む。光電子増倍管（ハママツＲ１３９８）は光刺戟によ
り放出された光を集め、相当する電流を与える。測定法
はＨＰ６９４４マルチプログラマーに接続したHewlett
Packard ＨＰ９８２６コンピューターによって制御す
る。電流電圧変換器で増幅後、得られた光電流をＴＥＫ
ＴＲＯＮＩＸ ７Ｄ２０ディジタルオツシロスコープが
可視化される。電子シャッターが開かれたとき、レーザ
ービームがリン光体スクリーンを刺戟することを開始
し、ディタルオツシロスコープが開始される。スクリー
ンと接触させて置いたピンホールを用い、僅か７ｍｍ2
のみの面積が露光される。レーザー出力の半分のみがス
クリーン面に達する。この方法で刺戟性光の強度はより
均一である。レーザーの直ぐ前に置いた赤色フィルター
（３ｍｍのＳＣＨＯＴＴ ＯＧ５９０）は、Ｈｅ−Ｎｅ
レーザー放出中の弱い紫外成分を除去する。光刺戟のた
め４８８ｎｍのアルゴンイオンレーザー光を使用する場
合、レーザー放出光の弱い紫外成分及び赤外成分の両方
を除くため、レーザー前にＳＣＨＯＴＴ ＧＧ４５とＢ
Ｇ３９フィルターの組合せを置いた。光電子増倍管から
の信号振幅は、光刺戟する光の強度及び放出される光刺
戟性エネルギーと直線的である。信号は出力関数に従っ
て徐々に低下する。信号曲線が入ると、オツシロスコー
プは二度目を開始して入力に依存せず一定である誤差の
成分として定められているオフセットを測定する。この
オフセットを引いた後、信号が最大値の１／ｅに達する
点が計算される。次いで前記曲線の下の積分が前記開始
からこの１／ｅ点まで計算される。この関数は数学的に
ｆ（ｔ）＝Ａ．ｅ- ｔ／τにより近似される。
【０１０７】なお、Ａは信号振幅、τは時定数、ｔは刺
戟時間、そしてｅは自然対数の底数である。ｔ＝τで、
貯蔵されたエネルギーの６３％が解放される。この結果
を得るために、コンピューターは前記積分にシステムの
感度を掛ける。それ故、光電子増倍管と増幅器の感度が
光電子増倍管のアノード−カソード電圧及びリン光体の
発光スペクトルのコンボリューション（convolution)の
関数として測定されなければならず、そして分離フィル
ターの伝達スペクトルが計算された。
【０１０８】放出された刺戟光はあらゆる方向に散乱す
るため、前記光の一部のみが光電子増倍管で検出され
る。パネル及び光電子増倍管の位置は全放出の１０％が
光電子増倍管で検出されるようにする。
【０１０９】これらの全ての修正をした後、変換効率
（Ｃ．Ｅ1 ．）の値がｐＪ／ｍｍ2 ／ｍＲで表わして得
られる。Ｘ線で照射されたリン光体の全量に対して修正
するため、この値をスクリーンの厚さで割り、ｐＪ／ｍ
ｍ2 ／ｍＲで表わした変換効率（Ｃ．Ｅ．）を生ぜしめ
る。この値はスクリーンの厚さで変化する。従って比較
しうる測定のため、それらは一定のリン光体被覆量で行
われなければならない。
【０１１０】刺戟エネルギー（Ｓ．Ｅ．）は、貯蔵され
たエネルギーの６３％を放出するのに必要なレーザーエ
ネルギーとして定義され、μＪ／ｍｍ2 で表わされる。
【０１１１】Ｘ線像記録リン光体の感度は、時間に対す
る放出強度の光刺戟したときの信号振幅Ａに正比例し、
Ｃ．Ｅ．対Ｓ．Ｅ．の比で表わすことができる。１０-9
／ｍｍ・ｍＲの単位で表わされる前記比はここでは最小
感度（figure of merit)（Ｆ．Ｏ．Ｍ．）と称し、前述
した式 F.O.M.＝1000×C.E.／S.E. で計算される。
【０１１２】Ｆ．Ｏ．Ｍ．は、レーザー出力及び用いた
Ｘ線量で割ったレーザー刺戟時の初期刺戟光放出強度に
正比例する、従って光刺戟性貯蔵リン光体の感度の測度
である。
【０１１３】消去性は二つ異なる状況の下二つの感度の
測定を行うことによって得られる。前述した如く前記感
度の第一の測定（Ａｏ，Ｆ．Ｏ．Ｍ．）においてはリン
光体含有層は比較的弱いＸ線量（Ｘｏ）に露光する。
【０１１４】感度の第二の測定（Ａｅ，Ｆ．Ｏ．Ｍ．）
において、リン光体含有層は最初に第一測定におけるよ
りも約３０倍大なるＸ線量（Ｘｅ）に露光し、次に消去
露光を受けさせる。
【０１１５】前記消去露光は、ランプの紫外光成分をブ
ロックするフィルター（５ｍｍのＳＣＨＯＴＴ ＧＧ４
３５）を備えた３００Ｗの電力を有するタングステンラ
ンプを用いて行う。消去露光は、リン光体含有層を光源
から１０ｃｍの距離で保ちながら、２０秒続ける。
【０１１６】デシベル（ｄＢ）で表示する消去の深さ
（Ｅｄ）は下記式で計算される：
【０１１７】
【数１】
【０１１８】式中Ａｏ、Ａｅは信号振幅であり、Ｘｏ、
Ｘｅは用いたＸ線量であり、Ｆ．Ｏ．Ｍ．ｏ及びＦ．
Ｏ．Ｍ．ｅはそれぞれ非消去リン光体含有層及び消去さ
せたリン光体層に対する最小感度である。
【０１１９】別の測定において刺戟スペクトルが求めら
れる。タングステン（石英−ヨウ素）ランプの光がモノ
クロメータ（Bausch and Lomb −ドイツ）に供給され、
次いで単一の穴を有して回転するホイールで機械的に断
続される。このランプはＵＶ近くから可視スペクトルを
通って赤外線にまで拡がっている連続スペクトルを与え
る。Bausch and Lomb からの３３−８６−０２回折格子
は一次で３５０ｎｍから８００ｎｍの可視範囲をカバー
する１３５０線／ｍｍ回折格子であり、５００ｎｍにお
いてブレーズ（blaze)されている。刺戟光の波長はコン
ピューターの制御下でモノクロメータに接続されている
ステップモータを介してセットされうる。モノクロメー
タの第二高調波はリン光体スクリーンの前に４ｍｍ Sc
hott ＧＧ４３５フィルターを置くことにより除去され
る。刺戟光を断続する（デューティ・サイクル１／２０
００）ことにより単にリン光体に吸収されたエネルギー
のわずかな部分が解放される。例えば光電子増倍管の暗
電流によるオフセットを除去するために単にＡＣ信号が
測定される。雑音比に対して良好な信号は幾つかのパル
スを平均することにより得られる。測定を完結すると、
コンピューターがタングステンランプの強度波長依存性
に対する曲線を修正する。刺戟スペクトルの発達が１５
時間にまでわたって続いて起きうるように測定が繰り返
されうる。
【０１２０】別の実施態様においては、リン光体の熱的
に刺戟された発光（ＴＳＬ）を測定する。そのためリン
光体試料は初めにＸ線で照射し、続いて暗所でＴＳＬ装
置のオーヴンに移す。リン光体試料は、それぞれリン光
体０．５ｇを含有する盤に圧縮する。オヴーンの底は、
電気的に加熱される中空アルミニウムシリンダー中に装
着されたアルミニウム板である。
【０１２１】温度を、底のアルミニウム板での熱電対で
記録する。前記板の上に、第二アルミニウムシリンダー
を配置し、このシリンダー中に三つの石英盤を、熱絶縁
を確実にするため、５ｍｍの間隔で装着する。
【０１２２】オヴーンはＳｉＯ2 の熱絶縁ブロック（Gl
ass Rock Foam)中に組み込み、頂部に円形開口を有して
リン光体の放出光を通過させる。
【０１２３】測定中試料を一定測度で加熱し、リン光体
によるルミネセンスの強度を温度の関数として測定す
る。光強度は、絶縁ブロックの円形開口の上に置いた光
電子増倍管で測定する。その開口と光電子増倍管入口の
間に、ＢＧ３及びＨＯＹ Ｂ３９０フィルターの組合せ
を置いて４８０ｎｍより大なる波長の光を停止する。こ
の方法で黒体放射線信号は強力に減少される。ＴＳＬ装
置を校正するため、ＬｉＦ−ＴＬＤ−１００の試料をＸ
線で照射し、続いて１０Ｋ／分の速度で加熱する。極大
の位置をこの材料の文献データと比較する。全測定は１
０Ｋ／分の加熱速度で行う。
【０１２４】光が放出される温度が、リン光体の電子ト
ラップセンター（Ｆセンター）の安定性に関係があるこ
とを知ったならば、本発明のビスマス共ドープしたリン
光体の温度依存光放出をビスマス不含ＢａＦＢｒ：Ｅｕ
リン光体と比較したとき、ビスマスの存在によって、電
子がより安定なＦセンターで捕捉され、そこから電子が
高温で光放出下にそれらの基本レベルに放出される。Ｔ
ＳＬスペクトル中の極大温度は電子トラップの安定性に
対する測度であり、暗崩壊に関係する：極大温度が高け
れば高い程、暗崩壊時間は長い。
【０１２５】図１は、ビスマス不含ユーロピウムドープ
した弗化臭化バリウム比較リン光体の刺戟スペクトル及
び本発明によるビスナスドープしたリン光体の刺戟スペ
クトルを表わす。
【０１２６】図において、光の刺戟された放出の相対強
度（Ｒ．Ｉ．ＥS ）を縦軸に、ｎｍでの波長範囲を横軸
にプロットしてある。
【０１２７】図２は、ビスマス不含リン光体及び本発明
による二つのビスマス共ドープしたリン光体の最小感度
（Ｆ．Ｏ．Ｍ．）を縦軸にプロットし、そして横軸にビ
スマス濃度を重量％で表わした図である。
【０１２８】前記三つのリン光体の最小感度は、刺戟の
ため周波数二重Ｎｄ−ＹＡＧレーザーの５３２ｎｍ光を
用いて測定した。
【０１２９】図３及び図４は、比較ビスマス不含ユーロ
ピウムドープした弗化臭化バリウムリン光体及び本発明
によるビスマス共ドープしたリン光体のＴＳＬスペクト
ルをそれぞれ表わす。縦軸に熱刺戟された光の相対光放
出強度（Ｒ．Ｉ．ＥT ）をプロットし、横軸に試料温度
をケルビン温度（Ｋ）で示してある。
【０１３０】下記実施例は本発明を示すが、これに限定
するものではない。
【０１３１】実施例 １及び２、及び比較例 ３
【０１３２】ＢａＦ2 、ＳｒF 2 、ＮＨ4Br 及びＥｕＦ
3 から出発して実験組成： Ｂａ0.858 Ｓｒ0.141 Ｅｕ0.001 Ｆ1.0147Ｂｒ0.9853 を有する原料混合物を作った。この原料混合物１Ｋｇを
作り、Ｖブレンダーで混合した。この原料混合物からそ
れぞれ３０ｇの三つの試料をとった。一つの試料（比較
例３）は共ドープ剤なしでそのまま焼成した、そして他
の二つの試料には、全リン光体組成物を基準にして、与
えられた重量％（表１参照）でＢｉ2 Ｏ3を加えた。
【０１３３】焼成は全試料を同じ方法で行った。
【０１３４】第一焼成は箱型炉中で８５０℃で２時間４
０分行った。それぞれの試料を含有する三つの坩堝を、
還元性雰囲気を作るため炭素及び水を含有する大きな各
坩堝中に置いた。粉砕後、試料を、９９．８容量％のＮ
2 と０．２容量％のＨ2 の雰囲気中で８３０℃で３時
間、管炉中で第二回の焼成をした。冷却後リン光体試料
を再粉砕した。
【０１３５】粉砕した粉末を、次にメチルエチルケトン
に溶解したセルロースアセトブチレートを含有する結合
剤溶液中に分散した。得られた分散液を、ポリエチレン
テレフタレートの厚さ１００μｍの透明シート上に別々
に被覆し、約１０００ｇ／ｍ2 の乾燥被覆重量とした。
次に乾燥したスクリーンを使用してリン光体のエネルギ
ー貯蔵特性を測定した。
【０１３６】図１は、比較例３のビスマス不含ユーロピ
ウムドープした臭化弗化バリウムリン光体の刺戟スペク
トル曲線（曲線１）、及び本発明の実施例２に記載した
如くして作った本発明によるビスマスドープしたリン光
体の刺戟スペクトル曲線（曲線２）を表わす。図におい
て、刺戟された放出の相対強度（Ｒ．Ｉ．ＥS ）を縦軸
にプロットし、ｎｍでの波長範囲を横軸にプロットし
た。得られたスペクトルから、本発明によるリン光体に
対してより短い波長に向って最大刺戟スペクトルの著し
いシフトがあることを知ることができる。
【０１３７】５３２ｎｍ光で刺戟したときの変換効率及
び刺戟エネルギーを測定し、前に定義した如き最小感度
（Ｆ．Ｏ．Ｍ．）を各リン光体試料について計算した。
更に本発明の実施例１の材料及び比較例３の材料の最小
感度（Ｆ．Ｏ．Ｍ．）を、それぞれアルゴンイオンレー
ザーの光刺戟４８８ｎｍ光及びＨｅ−Ｎｅレーザーの６
３３ｎｍ光を用いて測定した。
【０１３８】図２において、５３２光刺戟についての
Ｆ．Ｏ．Ｍ．を縦軸にプロットし、ビスマス濃度（重量
％）を横軸にプロットした。図２のグラフから、それぞ
れ本発明の実施例１及び２（グラフ中四角形及び三角
形）によるビスマス含有リン光体についての最小感度
は、比較例３（グラフ中円形）の単にユーロピウムドー
プした比較リン光体についてのものより実質的に大であ
ることを知ることができる。
【０１３９】図３及び図４はそれぞれ、比較例３のリン
光体及び本発明の実施例２に記載した如く作った本発明
によりビスマスドープしたリン光体のＴＳＬスペクトル
を表わす。縦軸に相対光放出強度（Ｒ．Ｉ．ＥT ）をプ
ロットし、横軸に試料温度をケルビン温度（Ｋ）でプロ
ットしてある。
【０１４０】図３から、比較例３のリン光体は３の極大
を有するグロー曲線を有することを知ることができる。
これはリン光体をＸ線に露光した後、電子をトラップで
きる三つの異なる座がリン光体結晶中にあることを示し
ている。
【０１４１】実施例２により作った本発明によるリン光
体は、比較リン光体のグロー曲線に似たグロー曲線を有
するが、４２１Ｋと５２３Ｋの間に、光放出における著
しい増大を示している、このことはＢｉの混入が追加の
電子トラップを作ることを意味している。追加の電子ト
ラップは、刺戟スペクトルの短い波長へのシフトと相関
しており、Ｘ線露光したときのエネルギーの追加貯蔵容
量を表わしている。
【０１４２】ユーロピウムドープした臭化弗化バリウム
リン光体のＢｉ共ドープによって得られる最小感度
（Ｆ．Ｏ．Ｍ．）の増大は、ユーロピウムドープしただ
けの臭化弗化バリウムリン光体と比較して同じ速度結果
に対してＸ線量を減少することを可能にする。更に同じ
Ｘ線量による速度の増加は、リン光体含有層の下に隣接
する層、リン光体含有層及び／又はそれに付与した保護
層中に混入するフィルター染料（スクリーニング染料と
も称される）によるスクリーン中での散乱光をブロック
又は弱くすることにより、像鮮鋭度の増大に変えること
ができる。
【０１４３】後掲の表１は刺戟光（それぞれ４８８、５
２３及び６３３ｎｍ）の波長の関数として本発明の実施
例リン光体試料及び比較例３のリン光体試料の最小感度
（Ｆ．Ｏ．Ｍ．）を示す。
【０１４４】前述した如く測定した、デシベル（ｄＢ）
で表わした消去深さ（Ｅｄ）も表１に示す。
【０１４５】実施例 ４〜６
【０１４６】ＢａＦ2 、ＳｒＦ2 、ＮＨ4 Ｂｒ及びＥｕ
Ｆ3 から出発して実験組成物： Ｂａ0.858 Ｓｒ0.141 Ｅｕ0.001 Ｆ1.0147Ｂｒ0.9853 を有する原料混合物を作った。この原料混合物１Ｋｇを
作り、Ｖブレンダーで混合した。この原料混合物から、
それぞれ３０ｇの三つの試料をとった。
【０１４７】本発明によるリン光体を作るため、焼成前
に原料混合物のにそれぞれ少量のＦｅ2 Ｏ3 、ＰｂＦ2
及びＳｎＯ2 を加えた。全試料を次の方法で焼成した。
【０１４８】第一焼成は箱型炉中で８５０℃で１６０分
間行った。それれらの試料をそれぞれ含有する坩堝を、
還元性雰囲気を作るための水及び炭素を含有する大きな
坩堝中にそれぞれ置いた。粉砕後、各試料は管炉中で、
９９．８容量％のＮ2 及び０．２容量％のＨ2 の雰囲気
中で８３０℃で３時間第二回の焼成をした。冷却後リン
光体試料を再粉砕した。
【０１４９】本発明実施例４のリン光体の製造において
は、第一回焼成前に原料混合物と０．３重量％のＦｅ2
Ｏ3 を完全に混合した。
【０１５０】本発明実施例５のリン光体の製造において
は、第一回焼成前に原料混合物と０．３重量％のＰｂＦ
2 を完全に混合した。
【０１５１】本発明実施例６のリン光体の製造において
は、第一回焼成前に原料混合物と０．３重量％のＳｎＯ
2 と完全に混合した。
【０１５２】焼成及び冷却後、リン光体粉末を粉砕し、
前記各実施例に記載した如くメチルエチルケトン中に溶
解したセルロースアセトブチレートを含有する結合剤溶
液中に分散し、被覆した。
【０１５３】表１のデータから、比較例３のリン光体
は、それを６３３ｎｍの波長を有する光で刺戟したとき
比較的高い感度（Ｆ．Ｏ．Ｍ．ｏ）を有すること、一方
本発明の実施例のリン光体は、４８８ｎｍの光で光刺戟
したとき、６３３ｎｍの光で刺戟したときよりもかなり
高い感度を有することが結論できる。
【０１５４】ｄＢ値が大であればある程完全な消去を意
味する。表１のｄＢデータは、共ドープしない比較例３
のリン光体と比較して、本発明の実施例のリン光体の良
好な消去性を証明している。
【０１５５】 表 １ 下記波長でのF.O.M.o Ｅｄ 実施例No. 共ドープ剤 重量％ 原子％ 488nm 532nm 633nm (ｄＢ） １ Ｂｉ2 Ｏ3 0.3 0.341 5530 4670 4050 30.4 ２ Ｂｉ2 Ｏ3 1.0 1.14 3700 3400 3000 29.0 ４ Ｆｅ2 Ｏ3 0.3 0.994 4160 3500 3760 32.8 ５ ＰｂＦ2 0.3 0.324 2760 2400 1350 29.0 ６ ＳｎＯ2 0.3 0.526 5630 5080 3840 31.0 ３ − − − 2030 2800 2700 25.3
【図面の簡単な説明】
【図１】比較例３のビスマス不含ユーロピウムドープ臭
化弗化バリウムリン光体及び本発明実施例２で作った本
発明によるビスマス共ドープリン光体の光刺戟スペクト
ル曲線を表わす。
【図２】５３２ｎｍ光刺戟に対する最小感度（Ｆ．Ｏ．
Ｍ．）を示す。
【図３】比較例３のリン光体の熱刺戟されたルミネセン
ス（ＴＳＬ）スペクトルを示す。
【図４】本発明実施例２で作った本発明のビスマス共ド
ープリン光体の熱刺戟されたルミネセンス（ＴＳＬ）を
示す。
【符号の説明】
１ 比較例３の刺戟スペクトル曲線 ２ 実施例２の刺戟スペクトル曲線

Claims (15)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 ５５０ｎｍより短い波長を有する光で刺
    戟したとき、６００ｎｍより長い波長を有する光で刺戟
    することによって得られるよりも大なる感度を有し、前
    記感度は、下記式 F.O.M.＝1000×C.E.／S.E. （式中Ｃ．Ｅ．は、１ｍＲのＸ線量で照射された厚さ３
    ００μｍのリン光体含有層１ｍｍ3 の容量から光刺戟に
    よって放出されうるｐＪで表わした放射線エネルギーの
    全量であり、Ｓ．Ｅ．は前記層の１ｍｍ2 の面積中に貯
    蔵されたエネルギーの６３％を放出するのに必要なμＪ
    で表わした刺戟光のエネルギーである）によって計算さ
    れる最小感度（Ｆ．Ｏ．Ｍ．）によって表わされ、前記
    リン光体は、(i) 弗素が他のハロゲン以上に存在する２
    価ユーロピウム活性化弗化ハロゲン化バリウムであり、
    (ii)共ドープ剤として、錫、鉛、アンチモン、ビスマ
    ス、及びＶ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ及びＮｉからなる
    群から選択した遷移金属からなる群から選択した少なく
    とも１種の金属を含有し、前記共ドープ剤金属はバリウ
    ムに対し原子％で１０-3〜８の範囲で存在し、弗化ハロ
    ゲン化バリウムなる語には、少部のバリウム（５０原子
    ％未満）が所望によりアルカリ金属及びバリウム以外の
    アルカリ土類金属からなる群から選択した少なくとも１
    種の金属によって置換されている実験式を含むことを特
    徴とする光刺戟性貯蔵リン光体。
  2. 【請求項２】 前記リン光体が臭化弗化バリウムであ
    り、所望により臭素の少部（５０原子％未満）が塩素及
    び／又は沃素で置換されていることを特徴とする請求項
    １の光刺戟性貯蔵リン光体。
  3. 【請求項３】 前記弗化ハロゲン化バリウムにおいて、
    臭素、又は塩及び／又は沃素と組合せた臭素を越えて過
    剰に３〜１２原子％で存在することを特徴とする請求項
    １又は２の光刺戟性貯蔵リン光体。
  4. 【請求項４】 前記リン光体が、１０-2〜１の範囲の原
    子％で、Ｂａに対してＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ及びＣｓか
    らなる群から選択した少なくとも１種のアルカリ金属を
    含むことを特徴とする請求項１〜３の何れか１項の光刺
    戟性貯蔵リン光体。
  5. 【請求項５】 前記リン光体が、更に別のリン光体とし
    て、バリウムに対して１０-5〜１０-1の範囲の原子％で
    サマリウム及び／又はガドリニウムを含有することを特
    徴とする請求項１〜４の何れか１項の光刺戟性貯蔵リン
    光体。
  6. 【請求項６】 前記リン光体が、バリウムに対して１０
    -1〜２０の範囲の原子％でＳｒを含有することを特徴と
    する請求項１〜５の何れか１項の光刺戟性貯蔵リン光
    体。
  7. 【請求項７】 前記リン光体が、下記実験式： Ba1-x-y-z-3pSrxMII yF2-a-bBraXb:zA ：2pBi （式中ＭIIはＭｇ及びＣａからなる群から選択した少な
    くとも１員であり、ＸはＣｌ及びＩからなる群から選択
    した少なくとも１員であり、ｘは０≦ｘ≦０．５５の範
    囲にあり、ｙは０≦ｙ＜０．０５の範囲にあり、ａ＋ｂ
    は１より小であり、ａは０．７０≦ａ≦０．９６の範囲
    にあり、ｂは０≦ｂ＜０．１５の範囲にあり、ｚが１０
    -6≦ｚ≦１０-2の範囲にあり、ＡはＥｕ2+、又はＥ
    ｕ3+、Ｙ、Ｔｂ、Ｃｅ、Ｔｍ、Ｄｙ、Ｐｒ、Ｈｏ、Ｎ
    ｄ、Ｙｂ、Ｅｒ、Ｌａ、Ｇｄ及びＬｕからなる群から選
    択した共ドープ剤の１種以上を伴ったＥｕ2+であり、Ｂ
    ｉは３価ビスマスであり、ｐは１０-5≦ｐ≦０．０２の
    範囲にある）の範囲内にあることを特徴とする請求項１
    〜６の何れか１項の光刺戟性貯蔵リン光体。
  8. 【請求項８】 前記リン光体が、下記実験式(I) ： Ba1-x-y-p-z-3mSrxMII yMI 2pF2-a-bBraXb:zEu2+：2mA3+ （式中ＸはＣｌ及びＩからなる群から選択した少なくと
    も１種のハロゲンであり、ＭI は少なくとも１種のアル
    カリ金属であり、ＭIIはＣａ及びＭｇからなる群か選択
    した少なくとも１種のアルカリ土類金属であり、ＡはＳ
    ｂ及びＢｉからなる群から選択した少なくとも１種の金
    属であり、ａ＋ｂは１より小であり、ａは０．７０≦ａ
    ＜０．９６の範囲にあり、ｂは０≦ｂ＜０．１５の範囲
    にあり、ｘは０≦ｘ≦０．５５の範囲にあり、ｙは０≦
    ｙ≦１０-1の範囲にあり、ｐは０≦ｐ≦０．０６の範囲
    にあり、ｚは１０-6≦ｚ≦１０-2の範囲にあり、ｍは１
    ０-5≦ｍ≦０．０２の範囲にある）の範囲内にあること
    を特徴とする請求項１〜６の何れか１項の光刺戟性貯蔵
    リン光体。
  9. 【請求項９】 前記リン光体が、下記実験式(II)： Ba1-x-y-p-z-mSrxMII yMI 2pF2-a-bBraXb:zEu2+ :(2/q)mT
    q+ （式中ＸはＣｌ及びＩからなる群から選択した少なくと
    も１種のハロゲンであり、ＭI は少なくとも１種のアル
    カリ金属であり、ＭIIはＣａ及びＭｇからなる群から選
    択した少なくとも１種のアルカリ土類金属であり、Ｔは
    Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ及びＮｉからなる群から選
    択した少なくとも１種の遷移金属であり、ａ＋ｂは１よ
    り小であり、ａは０．７０≦ａ＜０．９６の範囲にあ
    り、ｂは０≦ｂ＜０．１５の範囲にあり、ｘは０≦ｘ≦
    ０．５５の範囲にあり、ｙは０≦ｙ≦１０-1の範囲にあ
    り、ｐは０≦ｐ≦０．０６の範囲にあり、ｑは２又は３
    であり、ｚは１０-6≦ｚ≦１０-2の範囲にあり、ｍは１
    ０-5≦ｍ≦０．１２の範囲にある）の範囲内にあること
    を特徴とする請求項１〜６の何れか１項の光刺戟性貯蔵
    リン光体。
  10. 【請求項１０】 前記リン光体が、下記実験式(III) ： Ba1-x-y-p-z-mSrxMII yMI 2pF2-a-bBraXb:zEu2+ ：mQ2+ （式中ＸはＣｌ及びＩからなる群から選択した少なくと
    も１種のハロゲンであり、ＭI は少なくとも１種のアル
    カリ金属、好ましくはＫ及び／又はＣｓであり、ＭIIは
    Ｃａ及びＭｇからなる群から選択した少なくとも１種の
    アルカリ土類金属であり、ＱはＰｂ及びＳｎからなる群
    から選択した少なくとも１種の金属であり、ａ＋ｂは１
    より小であり、ａは０．７０≦ａ＜０．９６の範囲にあ
    り、ｂは０≦ｂ＜０．１５の範囲にあり、ｘは０≦ｘ≦
    ０．５５の範囲にあり、ｙは０≦ｙ≦１０-1の範囲にあ
    り、ｐは０≦ｐ≦０．０６の範囲にあり、ｚは１０-6≦
    ｚ≦１０-2の範囲にあり、ｍは１０-5≦ｍ≦０．０８の
    範囲にある）の範囲内にあることを特徴とする請求項１
    〜６の何れか１項の光刺戟性貯蔵リン光体。
  11. 【請求項１１】 前記実験式(I),(II)及び(III) におい
    て、ａが０．９０≦ａ≦０．９６の範囲にあり、ｂが０
    であることを特徴とする請求項８，９又は１０の光刺戟
    性貯蔵リン光体。
  12. 【請求項１２】 前記実験式(I) において、ｐが１０-4
    ≦ｐ≦１０-2の範囲にあり、アルカリ金属がＫ又はＬｉ
    であることを特徴とする請求項８の光刺戟性貯蔵リン光
    体。
  13. 【請求項１３】 前記実験式(I),(II)及び(III) におい
    て、ストロンチウムがバリウムと組合せて存在し、０．
    ９０≦ａ≦０．９６であるときｘは０．１２≦ｘ≦０．
    １７の範囲にあり、０．８５≦ａ≦０．９６であるとき
    ｘは０．１７≦ｘ≦０．５５の範囲にあり、ｚは１０-4
    ≦ｚ≦１０-2の範囲にあることを特徴とする請求項８，
    ９又は１０の光刺戟性貯蔵リン光体。
  14. 【請求項１４】 結合剤層中に、請求項１〜１３の何れ
    か１項の光刺戟性貯蔵リン光体を含有することを特徴と
    する放射線像貯蔵パネル。
  15. 【請求項１５】 (i) 請求項１〜１３の何れか１項の前
    記ユーロピウム(II)活性化共ドープした弗化ハロゲン化
    バリウムリン光体に目的物を通った又は目的物によって
    放出された透過性放射線を吸収させ、前記リン光体中に
    前記透過性放射線のエネルギーを貯蔵させる工程、 (ii) 前記リン光体を４５０ｍｍ〜５５０ｍｍの波長範
    囲での可視放射線で刺戟し、前記リン光体中に貯蔵され
    たエネルギーを刺戟光とは波長範囲において異なる蛍光
    として放出させる工程、 (iii) 前記蛍光を検出する工程、及び (iv) 前記リン光体に貯蔵された残存エネルギーを、紫
    外、可視及び赤外光からなる群から選択した少なくとも
    １種の電磁放射線により消去する工程 を含むことを特徴とする放射線像記録及び再現法。
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