JPH0523564B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0523564B2 JPH0523564B2 JP63094308A JP9430888A JPH0523564B2 JP H0523564 B2 JPH0523564 B2 JP H0523564B2 JP 63094308 A JP63094308 A JP 63094308A JP 9430888 A JP9430888 A JP 9430888A JP H0523564 B2 JPH0523564 B2 JP H0523564B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- water
- mortar
- acrylic acid
- weight
- cement
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B20/00—Use of materials as fillers for mortars, concrete or artificial stone according to more than one of groups C04B14/00 - C04B18/00 and characterised by shape or grain distribution; Treatment of materials according to more than one of the groups C04B14/00 - C04B18/00 specially adapted to enhance their filling properties in mortars, concrete or artificial stone; Expanding or defibrillating materials
- C04B20/10—Coating or impregnating
- C04B20/1055—Coating or impregnating with inorganic materials
- C04B20/1088—Water
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B22/00—Use of inorganic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. accelerators or shrinkage compensating agents
- C04B22/002—Water
- C04B22/0053—Water added in a particular physical form, e.g. atomised or in the gas phase
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
- C04B24/24—Macromolecular compounds
- C04B24/26—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C04B24/2641—Polyacrylates; Polymethacrylates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B40/00—Processes, in general, for influencing or modifying the properties of mortars, concrete or artificial stone compositions, e.g. their setting or hardening ability
- C04B40/06—Inhibiting the setting, e.g. mortars of the deferred action type containing water in breakable containers ; Inhibiting the action of active ingredients
- C04B40/0633—Chemical separation of ingredients, e.g. slowly soluble activator
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
- C08F20/04—Acids, Metal salts or ammonium salts thereof
- C08F20/06—Acrylic acid; Methacrylic acid; Metal salts or ammonium salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F265/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00
- C08F265/04—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00 on to polymers of esters
- C08F265/06—Polymerisation of acrylate or methacrylate esters on to polymers thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2103/00—Function or property of ingredients for mortars, concrete or artificial stone
- C04B2103/0045—Polymers chosen for their physico-chemical characteristics
- C04B2103/0051—Water-absorbing polymers, hydrophilic polymers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Preparation Of Clay, And Manufacture Of Mixtures Containing Clay Or Cement (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
(a) 産業上の利用分野
本発明は、コンクリート・モルタル製造用微粒
状氷及びドライ状包接水の製造方法及び、それ等
微粒状氷又はドライ状包接水を用いたコンクリー
ト・モルタルの製造方法に関する。本発明により
製造されるコンクリート・モルタル製造用微粒状
氷及びドライ状包接水は、少ない水分量でコンク
リート・モルタルを製造する際に用いられる。
状氷及びドライ状包接水の製造方法及び、それ等
微粒状氷又はドライ状包接水を用いたコンクリー
ト・モルタルの製造方法に関する。本発明により
製造されるコンクリート・モルタル製造用微粒状
氷及びドライ状包接水は、少ない水分量でコンク
リート・モルタルを製造する際に用いられる。
また水の供給が困難な場所においても、この微
粒状氷又はドライ状包接水を利用することにより
容易にコンクリート・モルタルを製造することが
可能である。
粒状氷又はドライ状包接水を利用することにより
容易にコンクリート・モルタルを製造することが
可能である。
(b) 従来の技術
従来、コンクリート・モルタルを製造する場
合、セメントと水が均一に混練され、しかも良好
な流動性を保持させるために、セメントの水和反
応に必要な水の量に比してはるかに多くの量の水
を投入していた。しかし、これでは凝固後のコン
クリート・モルタルの強度、耐久性等が、理論水
和量に近い水量で反応させたコンクリート・モル
タルに比して低下してしまう不都合があつた。
合、セメントと水が均一に混練され、しかも良好
な流動性を保持させるために、セメントの水和反
応に必要な水の量に比してはるかに多くの量の水
を投入していた。しかし、これでは凝固後のコン
クリート・モルタルの強度、耐久性等が、理論水
和量に近い水量で反応させたコンクリート・モル
タルに比して低下してしまう不都合があつた。
そのため、水の代わりに微粒状氷で、セメント
とあるいはセメントと骨材等とを混練する技術が
研究され、知られている。その特徴としては次の
ようなことが挙げられる。
とあるいはセメントと骨材等とを混練する技術が
研究され、知られている。その特徴としては次の
ようなことが挙げられる。
セメントとの粉体混合ができるので低水セメ
ント比での混練が可能。
ント比での混練が可能。
混練後の時間経過に伴うスランプロスが少な
い。
い。
マスコンクリートの温度コントロールが容
易。
易。
(c) 発明が解決しようとする問題点
しかしながら、このコンクリート混練技術を実
際に適用しようとする場合、微粒状氷を製造しな
ければならずその方法が問題となる。従来は、角
氷を削つて微粒状化するなどの方法をとつてき
た。角氷を削つて微粒状化する場合の欠点として
は、 大量に供給しようとする場合、砕氷からスラ
イサーに至る特別な装置を持つた大型プラント
が必要になる。
際に適用しようとする場合、微粒状氷を製造しな
ければならずその方法が問題となる。従来は、角
氷を削つて微粒状化するなどの方法をとつてき
た。角氷を削つて微粒状化する場合の欠点として
は、 大量に供給しようとする場合、砕氷からスラ
イサーに至る特別な装置を持つた大型プラント
が必要になる。
一度微粒化した氷を使用時まで低温保持しな
ければならず、貯氷装置が必要である。
ければならず、貯氷装置が必要である。
などがあり、製造工程の管理やコスト面で負担が
大きかつた。
大きかつた。
なお、特開昭56−69257などには、セメントに
対して吸水ポリマにより水を供給することが提案
されているが、従来の吸水ポリマは、吸水すると
全てゲル状に性状が変化し、低水セメント比でセ
メントを混練りした場合、セメントに対して均一
に混合することが困難となり、低水セメント比で
セメントを混練りし、高強度のコンクリート・モ
ルタル製品を製造することは不可能であつた。
対して吸水ポリマにより水を供給することが提案
されているが、従来の吸水ポリマは、吸水すると
全てゲル状に性状が変化し、低水セメント比でセ
メントを混練りした場合、セメントに対して均一
に混合することが困難となり、低水セメント比で
セメントを混練りし、高強度のコンクリート・モ
ルタル製品を製造することは不可能であつた。
(d) 問題点を解決するための手段
本発明者らは従来の欠点を改良すべく鋭意研究
を重ねた結果、吸水した状態でも水を構造内に包
接して独立した微粒状を保つ吸水性ポリマに、水
を含浸し凍結させた微粒状氷を用いるか、水を含
浸させたままのドライ状包接水を、セメント混合
用に用いれば、前述の装置を必要とせずに少ない
水分量でコンクリート・モルタルを容易に製造で
きることを見い出し、完成するに至つた。
を重ねた結果、吸水した状態でも水を構造内に包
接して独立した微粒状を保つ吸水性ポリマに、水
を含浸し凍結させた微粒状氷を用いるか、水を含
浸させたままのドライ状包接水を、セメント混合
用に用いれば、前述の装置を必要とせずに少ない
水分量でコンクリート・モルタルを容易に製造で
きることを見い出し、完成するに至つた。
本発明に用いられる吸水性ポリマは、
(a) アルキル基の炭素数が８以上の、アクリル酸
アルキルエステル又はメタクリル酸アルキルエ
ステルの単量体、45〜70重量％、 (b) 親水基を含有する１種又は２種以上のアクリ
ル酸誘導体又はメタクリル酸誘導体もしくはア
クリルアミド誘導体又はメタクリルアミド誘導
体、５〜25重量％、 (c) 上記(a)、(b)と共重合して共重合体としてのガ
ラス転移温度を高め得る、脂肪族系炭化水素溶
媒に親和性の有る不飽和単量体、20〜40重量
％、 を共重合させて得られる共重合体を分散剤として
脂肪族炭化水素に溶解し、 前記溶液中にアクリル酸と部分中和されたアク
リル酸のアルカリ金属塩水溶液を分散させた後、
当該混合物を自己架橋させる形で逆相懸濁重合
し、 更に当該重合により生じたポリマを無機物質存
在又は不存在下、架橋剤を用いて架橋したもので
ある。
アルキルエステル又はメタクリル酸アルキルエ
ステルの単量体、45〜70重量％、 (b) 親水基を含有する１種又は２種以上のアクリ
ル酸誘導体又はメタクリル酸誘導体もしくはア
クリルアミド誘導体又はメタクリルアミド誘導
体、５〜25重量％、 (c) 上記(a)、(b)と共重合して共重合体としてのガ
ラス転移温度を高め得る、脂肪族系炭化水素溶
媒に親和性の有る不飽和単量体、20〜40重量
％、 を共重合させて得られる共重合体を分散剤として
脂肪族炭化水素に溶解し、 前記溶液中にアクリル酸と部分中和されたアク
リル酸のアルカリ金属塩水溶液を分散させた後、
当該混合物を自己架橋させる形で逆相懸濁重合
し、 更に当該重合により生じたポリマを無機物質存
在又は不存在下、架橋剤を用いて架橋したもので
ある。
分散剤を構成する、(a)成分のアクリル酸または
メタクリル酸アルキルエステルとしては、アルキ
ル基の炭素数が８以上であればよく、市販され容
易に入手できる単量体として、アクリル酸２−エ
チルヘキシル、メタクリル酸２−エチルヘキシ
ル、アクリル酸ラウリル、メタクリル酸ラウリ
ル、アクリル酸トリデシル、メタクリル酸トリデ
シル、アクリル酸ラウリル・トリデシル混合エス
テル、アクリル酸ステアリル、メタクリル酸ステ
アリルなどがある。
メタクリル酸アルキルエステルとしては、アルキ
ル基の炭素数が８以上であればよく、市販され容
易に入手できる単量体として、アクリル酸２−エ
チルヘキシル、メタクリル酸２−エチルヘキシ
ル、アクリル酸ラウリル、メタクリル酸ラウリ
ル、アクリル酸トリデシル、メタクリル酸トリデ
シル、アクリル酸ラウリル・トリデシル混合エス
テル、アクリル酸ステアリル、メタクリル酸ステ
アリルなどがある。
(a) 成分を選択する場合、ガラス転移点が出来る
だけ高いほど、水系懸濁重合で分散剤を合成す
る際、ビーズのブロツキングがおこりにくくて
都合がよい。各単量体のガラス転移点を第１図
に示す。
だけ高いほど、水系懸濁重合で分散剤を合成す
る際、ビーズのブロツキングがおこりにくくて
都合がよい。各単量体のガラス転移点を第１図
に示す。
例えば、メタクリル酸２−エチルヘキシル、
アクリル酸ラウリル、アクリル酸ラウリル・ト
リデシル混合エステル、アクリル酸トリデシ
ル、アクリル酸ステアリル、メタクリル酸ステ
アリル等である。
アクリル酸ラウリル、アクリル酸ラウリル・ト
リデシル混合エステル、アクリル酸トリデシ
ル、アクリル酸ステアリル、メタクリル酸ステ
アリル等である。
(b) 成分としては、カルボキシル基、もしくはア
ミノ基、もしくは第４級アンモニウム基、もし
くはヒドロキシル基を含有する（メタ）アクリ
ル酸誘導体または（メタ）アクリルアミド誘導
体などが挙げられ、アクリル酸、メタクリル
酸、イタコン酸、アクリル酸ジメチルアミノエ
チル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、ア
クリル酸ジエチルアミノエチル、メタクリル酸
ジエチルアミノエチル、アクリル酸トリメチル
アミノエチルクロライド、メタクリル酸トリメ
チルアミノエチルクロライド、アクリル酸２−
ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−ヒドロキ
シエチル、アクリル酸２−ヒドロキシプロピ
ル、メタクリル酸２−ヒドロキシプロピル、ア
クリルアミド、ジメチルアクリルアミド、ジメ
チルアミノプロピルアクリルアミド、ジメチル
アミノプロピルメタクリルアミド、トリメチル
アミノプロピルアクリルアミドクロライド、ト
リメチルアミノプロピルメタクリルアミドクロ
ライド等である。
ミノ基、もしくは第４級アンモニウム基、もし
くはヒドロキシル基を含有する（メタ）アクリ
ル酸誘導体または（メタ）アクリルアミド誘導
体などが挙げられ、アクリル酸、メタクリル
酸、イタコン酸、アクリル酸ジメチルアミノエ
チル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、ア
クリル酸ジエチルアミノエチル、メタクリル酸
ジエチルアミノエチル、アクリル酸トリメチル
アミノエチルクロライド、メタクリル酸トリメ
チルアミノエチルクロライド、アクリル酸２−
ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−ヒドロキ
シエチル、アクリル酸２−ヒドロキシプロピ
ル、メタクリル酸２−ヒドロキシプロピル、ア
クリルアミド、ジメチルアクリルアミド、ジメ
チルアミノプロピルアクリルアミド、ジメチル
アミノプロピルメタクリルアミド、トリメチル
アミノプロピルアクリルアミドクロライド、ト
リメチルアミノプロピルメタクリルアミドクロ
ライド等である。
(c) 成分の単量体としては、ガラス転移点が高
く、脂肪族系炭化水素溶媒に親和性のあるメタ
クリル酸アルキルエステルでアルキル基の炭素
数が４以下のものや酢酸ビニルがあげられる。
たとえばメタクリル酸メチル、メタクリル酸エ
チル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル
酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、酢酸
ビニルなどがある。好ましくは、メタクリル酸
メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸イ
ソブチルが適当である。
く、脂肪族系炭化水素溶媒に親和性のあるメタ
クリル酸アルキルエステルでアルキル基の炭素
数が４以下のものや酢酸ビニルがあげられる。
たとえばメタクリル酸メチル、メタクリル酸エ
チル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル
酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、酢酸
ビニルなどがある。好ましくは、メタクリル酸
メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸イ
ソブチルが適当である。
(a)、(b)、(c)成分の構成比は、脂肪族系炭化水素
溶媒への分散溶解性、重合のコロイド分散性、吸
水性ポリマの物性、例えば、吸水能、吸水時の粒
子独立性、粒子の強度、粒径等に大きな影響を与
える。
溶媒への分散溶解性、重合のコロイド分散性、吸
水性ポリマの物性、例えば、吸水能、吸水時の粒
子独立性、粒子の強度、粒径等に大きな影響を与
える。
通常、(a)成分45〜70重量％、(b)成分５〜25重量
％、(c)成分20〜40重量％が適当である。(a)成分が
40重量％未満の場合、溶媒への分散溶解性が低下
し、95重量％を越える場合、相対的に(b)成分が５
重量％未満でコロイド分散性が悪くなり、ともに
逆相懸濁重合の継続が困難となる。45〜70重量％
の範囲では多いほど、溶媒への分散溶解性がよく
なり、吸水性ポリマの吸水時の粒子独立性、粒子
の強度もよくなる傾向がある。(b)成分が５重量％
未満の場合、前述の通りコロイド分散性が悪くな
り、40重量％を越える場合、溶媒への分散溶解性
が低下し、ともに逆相懸濁重合の継続が困難とな
る。
％、(c)成分20〜40重量％が適当である。(a)成分が
40重量％未満の場合、溶媒への分散溶解性が低下
し、95重量％を越える場合、相対的に(b)成分が５
重量％未満でコロイド分散性が悪くなり、ともに
逆相懸濁重合の継続が困難となる。45〜70重量％
の範囲では多いほど、溶媒への分散溶解性がよく
なり、吸水性ポリマの吸水時の粒子独立性、粒子
の強度もよくなる傾向がある。(b)成分が５重量％
未満の場合、前述の通りコロイド分散性が悪くな
り、40重量％を越える場合、溶媒への分散溶解性
が低下し、ともに逆相懸濁重合の継続が困難とな
る。
５〜25重量％の範囲では、多いほど重合のコロ
イド分散性がよくなり、吸水性ポリマの吸水速度
はアツプするが、吸水時の粒子独立性や粒子強度
が低下し、粒径も細かくなる傾向がある。
イド分散性がよくなり、吸水性ポリマの吸水速度
はアツプするが、吸水時の粒子独立性や粒子強度
が低下し、粒径も細かくなる傾向がある。
(c)成分が40重量％を越える場合、相対的に(a)成
分の比率が低下し溶媒への分散性が悪くなる。20
〜40重量％の範囲では多いほど吸水性ポリマの粒
子強度がアツプする。
分の比率が低下し溶媒への分散性が悪くなる。20
〜40重量％の範囲では多いほど吸水性ポリマの粒
子強度がアツプする。
本発明で分散剤として用いるアクリル共重合体
は、水系懸濁重合法により合成される。溶液重合
では溶剤が残留したり、低分子量の重合物で分散
剤としての機能が劣つてしまう場合がある。水系
懸濁重合法の例を上げると、イオン交換水中に部
分ケン化ポリビニルアルコールを加温溶解させ、
窒素置換後、(a)、(b)、(c)成分の単量体にアゾ系ま
たはパーオキサイド系の重合開始剤を溶かした溶
液を滴下分散し、加温保持して重合を終了させ
る。冷却後、固形物を濾過水洗したのち、減圧乾
燥しビーズ状のアクリル共重合体、即ち分散剤を
得る。
は、水系懸濁重合法により合成される。溶液重合
では溶剤が残留したり、低分子量の重合物で分散
剤としての機能が劣つてしまう場合がある。水系
懸濁重合法の例を上げると、イオン交換水中に部
分ケン化ポリビニルアルコールを加温溶解させ、
窒素置換後、(a)、(b)、(c)成分の単量体にアゾ系ま
たはパーオキサイド系の重合開始剤を溶かした溶
液を滴下分散し、加温保持して重合を終了させ
る。冷却後、固形物を濾過水洗したのち、減圧乾
燥しビーズ状のアクリル共重合体、即ち分散剤を
得る。
上記方法で得られる分散剤は、逆相懸濁重合を
行なうために脂肪族炭化水素溶媒に分散溶解され
る。分散剤の量は、アクリル酸と部分中和された
アクリル酸のアルカリ金属塩単量体に対し、0.1
〜10重量％、好ましくは0.5〜５重量％の範囲で
用いられる。分散剤の量が0.1重量％未満では重
合のコロイド分散性が不安定となり、10重量％を
越える場合、粒径が細かくなりすぎ、経済的にも
デメリツトとなる。
行なうために脂肪族炭化水素溶媒に分散溶解され
る。分散剤の量は、アクリル酸と部分中和された
アクリル酸のアルカリ金属塩単量体に対し、0.1
〜10重量％、好ましくは0.5〜５重量％の範囲で
用いられる。分散剤の量が0.1重量％未満では重
合のコロイド分散性が不安定となり、10重量％を
越える場合、粒径が細かくなりすぎ、経済的にも
デメリツトとなる。
本発明で用いられるアクリル酸と部分中和され
たアクリル酸のアルカリ金属塩水溶液は、アクリ
ル酸単量体を水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
などの水溶液で部分中和することにより調整され
る。中和度は吸水能、安全性を考慮して60〜85％
が好ましい。また水溶液中の単量体濃度は35〜75
重量％、好ましくは40〜70重量％がよい。
たアクリル酸のアルカリ金属塩水溶液は、アクリ
ル酸単量体を水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
などの水溶液で部分中和することにより調整され
る。中和度は吸水能、安全性を考慮して60〜85％
が好ましい。また水溶液中の単量体濃度は35〜75
重量％、好ましくは40〜70重量％がよい。
本発明では吸水性ポリマを製造する範囲内で、
アクリル酸とそのアクリル酸アルカリ金属塩単量
体と共重合し得る不飽和単量体を共重合させても
よい。
アクリル酸とそのアクリル酸アルカリ金属塩単量
体と共重合し得る不飽和単量体を共重合させても
よい。
本発明でアクリル酸と部分中和されたアクリル
酸のアルカリ金属水溶液を、アクリル共重合体を
分散剤として脂肪族炭化水素に溶解した溶液中で
逆相懸濁重合させる際、重合開始剤としては、架
橋剤単量体を用いない自己架橋型であるため、過
硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムの如き水溶性
過硫酸塩や、過酸化水素が好ましい。重合開始剤
の使用量は単量体に対し0.1〜2.0重量％、好まし
くは0.2〜1.0重量％がよい。
酸のアルカリ金属水溶液を、アクリル共重合体を
分散剤として脂肪族炭化水素に溶解した溶液中で
逆相懸濁重合させる際、重合開始剤としては、架
橋剤単量体を用いない自己架橋型であるため、過
硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムの如き水溶性
過硫酸塩や、過酸化水素が好ましい。重合開始剤
の使用量は単量体に対し0.1〜2.0重量％、好まし
くは0.2〜1.0重量％がよい。
本発明における逆相懸濁重合の行なわれる、分
散剤が溶解される脂肪族炭化水素溶媒としては、
ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ
−オクタン等の脂肪族炭化水素、シクロヘキサ
ン、メチルシクロヘキサン、デカリン等の脂環式
炭化水素などがあげられるが、好ましくはｎ−ヘ
キサン、ｎ−ヘプタン、シクロヘキサンが適当で
ある。
散剤が溶解される脂肪族炭化水素溶媒としては、
ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ
−オクタン等の脂肪族炭化水素、シクロヘキサ
ン、メチルシクロヘキサン、デカリン等の脂環式
炭化水素などがあげられるが、好ましくはｎ−ヘ
キサン、ｎ−ヘプタン、シクロヘキサンが適当で
ある。
なお、この逆相懸濁重合に際しては、未中和の
アクリル酸モノマーがかなり含まれているため
に、重合が激しく、数分で完了するが、この急激
な重合反応により、ポリマは自己架橋され、ある
程度の粒子独立性が付与される。
アクリル酸モノマーがかなり含まれているため
に、重合が激しく、数分で完了するが、この急激
な重合反応により、ポリマは自己架橋され、ある
程度の粒子独立性が付与される。
本発明の吸水性ポリマを製造する際、分散剤と
してアクリル共重合体を用いて逆相懸濁重合する
ほかに、特に重要なもう一つの要件として、逆相
懸濁重合終了後、無機物質存在または不存在下架
橋剤で架橋反応させ、逆相懸濁重合により自己架
橋されてその物理的強度が強化されたポリマ粒子
の表面を、架橋することにより更に硬化させて強
化させることである。
してアクリル共重合体を用いて逆相懸濁重合する
ほかに、特に重要なもう一つの要件として、逆相
懸濁重合終了後、無機物質存在または不存在下架
橋剤で架橋反応させ、逆相懸濁重合により自己架
橋されてその物理的強度が強化されたポリマ粒子
の表面を、架橋することにより更に硬化させて強
化させることである。
本発明に用いる架橋剤は、カルボキシル基（又
はカルボキシレート基）と反応しうる官能基を２
個以上有する化合物であればよい。かかる架橋剤
としては、例えばエチレングリコールジグリシジ
ルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジ
ルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル
等のポリグリシジルエーテル；エピクロルヒドリ
ン、α−メチルクロルヒドリン等のハロエポキシ
化合物；グルタールアルデヒド、グリオキザール
等のポリアルデヒド類などがあげられるが、好ま
しくはエチレングリコールジグリシジルエーテル
が適当である。
はカルボキシレート基）と反応しうる官能基を２
個以上有する化合物であればよい。かかる架橋剤
としては、例えばエチレングリコールジグリシジ
ルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジ
ルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル
等のポリグリシジルエーテル；エピクロルヒドリ
ン、α−メチルクロルヒドリン等のハロエポキシ
化合物；グルタールアルデヒド、グリオキザール
等のポリアルデヒド類などがあげられるが、好ま
しくはエチレングリコールジグリシジルエーテル
が適当である。
架橋剤の添加量は架橋剤の種類及び分散剤の種
類によつても異なるが、通常アクリル酸とそのア
ルカリ金属塩単量体に対して0.05〜２重量％が適
切な範囲である。前記架橋剤使用量が0.05重量％
未満では吸水時の粒子独立性、粒子の強度が悪
く、２重量％より多くすると架橋密度が高くなり
すぎ、吸水能の著しい低下をきたす。
類によつても異なるが、通常アクリル酸とそのア
ルカリ金属塩単量体に対して0.05〜２重量％が適
切な範囲である。前記架橋剤使用量が0.05重量％
未満では吸水時の粒子独立性、粒子の強度が悪
く、２重量％より多くすると架橋密度が高くなり
すぎ、吸水能の著しい低下をきたす。
架橋反応させる際、無機物質を加えると、いつ
そう吸水時の粒子独立性が増す。無機物質として
はホワイトカーボン、タルク、ハイドロタルサイ
ト、微粉シリカ（アエロジル）などがある。ま
た、この時、界面活性剤を添加してもよく、従来
公知のノニオン系界面活性剤などが用いられる。
そう吸水時の粒子独立性が増す。無機物質として
はホワイトカーボン、タルク、ハイドロタルサイ
ト、微粉シリカ（アエロジル）などがある。ま
た、この時、界面活性剤を添加してもよく、従来
公知のノニオン系界面活性剤などが用いられる。
架橋反応の方法は、従来から知られている共沸
脱水や減圧加熱乾燥時に架橋剤を加えればよく、
共沸脱水時の添加が容易である。この際、分散剤
のガラス転移温度が共重合体を構成する不飽和単
量体により高められているので、乾燥後のポリマ
粒子同士の凝集を効果的に押え、良好な粒子状の
ポリマを得ることが出来る。
脱水や減圧加熱乾燥時に架橋剤を加えればよく、
共沸脱水時の添加が容易である。この際、分散剤
のガラス転移温度が共重合体を構成する不飽和単
量体により高められているので、乾燥後のポリマ
粒子同士の凝集を効果的に押え、良好な粒子状の
ポリマを得ることが出来る。
本発明で用いられる吸水性ポリマは市販のポリ
マと異なり吸水してもゲル状にならず、粒子独立
性を示すが、その理由として、分散剤であるアク
リル共重合体の(a)成分が多いほど、また架橋剤が
多いほど効果的なことから、吸水したポリマのす
べてが関係していると推定される。分散剤の(a)成
分は吸水したポリマの撥水性を上げ、架橋剤はポ
リマの架橋度を高めることで吸水速度のアツプと
ともに表面のべたつきを減少させる。これらの効
果により、吸水したビーズ状のポリマはバインダ
としての水が少ないため、お互いすべりあい、空
〓が発生し、粒子独立性と流動性を発現してい
る。
マと異なり吸水してもゲル状にならず、粒子独立
性を示すが、その理由として、分散剤であるアク
リル共重合体の(a)成分が多いほど、また架橋剤が
多いほど効果的なことから、吸水したポリマのす
べてが関係していると推定される。分散剤の(a)成
分は吸水したポリマの撥水性を上げ、架橋剤はポ
リマの架橋度を高めることで吸水速度のアツプと
ともに表面のべたつきを減少させる。これらの効
果により、吸水したビーズ状のポリマはバインダ
としての水が少ないため、お互いすべりあい、空
〓が発生し、粒子独立性と流動性を発現してい
る。
(e) 作用
本発明のコンクリート・モルタル製造用微粒状
氷は、前記吸水性ポリマに必要量の水を吸水さ
せ、独立した微粒状を保つ状態で凍結させればよ
く、容易に製造できる。吸水できる水の量はポリ
マの吸水能（イオン交換水で吸水性ポリマ重量に
対し100〜200倍）まで可能である。またコンクリ
ート・モルタル製造用ドライ状包接水は、前記吸
水性ポリマに必要量の水を吸水させるだけでよい
が、独立した微粒状を保つ上で吸水できる水の量
はポリマの吸水能の半量以下が望ましい。
氷は、前記吸水性ポリマに必要量の水を吸水さ
せ、独立した微粒状を保つ状態で凍結させればよ
く、容易に製造できる。吸水できる水の量はポリ
マの吸水能（イオン交換水で吸水性ポリマ重量に
対し100〜200倍）まで可能である。またコンクリ
ート・モルタル製造用ドライ状包接水は、前記吸
水性ポリマに必要量の水を吸水させるだけでよい
が、独立した微粒状を保つ上で吸水できる水の量
はポリマの吸水能の半量以下が望ましい。
微粒状氷またはドライ状包接水の粒径は吸水性
ポリマの粒径と吸水させる水の量により、0.03〜
3.0mmの範囲で自由に変えられ、セメント混合時
の作業条件に合わせて選ぶことができる。
ポリマの粒径と吸水させる水の量により、0.03〜
3.0mmの範囲で自由に変えられ、セメント混合時
の作業条件に合わせて選ぶことができる。
本発明の微粒状氷またはドライ状包接水を用い
てセメントあるいはセメントと骨材等に粉体混合
し、加圧、押出し等の成型方法により外部に水を
放出させ周囲のセメントと水和反応を生じさせる
ようにしてコンクリート・モルタルを製造する。
てセメントあるいはセメントと骨材等に粉体混合
し、加圧、押出し等の成型方法により外部に水を
放出させ周囲のセメントと水和反応を生じさせる
ようにしてコンクリート・モルタルを製造する。
(f) 実施例
次に本発明の製造方法を実施例によつて具体的
に説明するが、本発明はこの実施例に限定される
ものではない。
に説明するが、本発明はこの実施例に限定される
ものではない。
以下、吸水能、粒径、吸水時の粒子独立性は次
の操作により求めた。
の操作により求めた。
イオン交換水の吸水能の場合は、乾燥ポリマ
0.5ｇを１のイオン交換水に分散し、１昼夜静
置後、80メツシユの金網で濾過し得られた膨潤ポ
リマ重量(W)を測定し、この値を初めの乾燥ポリマ
重量（Wo）で割つて得られた値である。つまり
イオン交換水吸水能（ｇ／ｇ）＝Ｗ／Woとした。
0.5ｇを１のイオン交換水に分散し、１昼夜静
置後、80メツシユの金網で濾過し得られた膨潤ポ
リマ重量(W)を測定し、この値を初めの乾燥ポリマ
重量（Wo）で割つて得られた値である。つまり
イオン交換水吸水能（ｇ／ｇ）＝Ｗ／Woとした。
0.9％食塩水の吸水能の場合は、乾燥ポリマ0.2
ｇを60ｇの0.9％食塩水に分散し、20分静置後、
100メツシユの金網で濾過し得られた膨潤ポリマ
重量(W)を測定し、この値を初めの乾燥ポリマ重量
（Wo）で割つて得られた値である。つまり0.9％
食塩水吸水能（ｇ／ｇ）＝Ｗ／Woとした。
ｇを60ｇの0.9％食塩水に分散し、20分静置後、
100メツシユの金網で濾過し得られた膨潤ポリマ
重量(W)を測定し、この値を初めの乾燥ポリマ重量
（Wo）で割つて得られた値である。つまり0.9％
食塩水吸水能（ｇ／ｇ）＝Ｗ／Woとした。
吸水性ポリマ（乾燥時）の粒径は堀場製作所(株)
製の自動粒度分布測定装置CAPA−300により遠
心沈降方式で測定し、面積基準のメジアン値を粒
径とした。
製の自動粒度分布測定装置CAPA−300により遠
心沈降方式で測定し、面積基準のメジアン値を粒
径とした。
吸水させたポリマの粒径は、乾燥ポリマ1.0ｇ
にイオン交換水50c.c.を加えて吸水しきつた後、光
学顕微鏡の写真撮影から平均値を粒径とした。吸
水時の粒子独立性は、 ○：各粒子が独立しており流動性がある。
にイオン交換水50c.c.を加えて吸水しきつた後、光
学顕微鏡の写真撮影から平均値を粒径とした。吸
水時の粒子独立性は、 ○：各粒子が独立しており流動性がある。
△：各粒子は一部付属しており流動性が劣る。
×：各粒子は完全に付属したゲル状を呈してお
り、全く流動しない。
り、全く流動しない。
で判定した。
分散剤（アクリル共重合体）の合成例を以下に
示す。
示す。
合成例 １
撹拌機、還流冷却管、滴下漏斗、温度計及び窒
素ガス導入管を付した500mlセパラブルフラスコ
にイオン交換水150ｇを仕込み、分散剤として部
分ケン化ポリビニルアルコール（日本合成化学(株)
製GH−23）0.2ｇを添加し、加熱溶解させたの
ち、窒素置換した。
素ガス導入管を付した500mlセパラブルフラスコ
にイオン交換水150ｇを仕込み、分散剤として部
分ケン化ポリビニルアルコール（日本合成化学(株)
製GH−23）0.2ｇを添加し、加熱溶解させたの
ち、窒素置換した。
一方、あらかじめ、三角フラスコ中でアクリル
酸ラウリル、トリデシル混合エステル（大阪有機
化学(株)製LTA）32.5ｇ、メタクリル酸ヒドロキ
シエチル10.0ｇ、メタクリル酸メチル17.5ｇにア
ゾビスジメチルバレロニトリル1.0ｇを加えて溶
解し、上記のセパラブルフラスコに窒素気流バブ
リング下に１時間かけて滴下した。65℃で５時間
保持し、反応を終了させ、冷却後固形物を濾過
し、水洗したのち、減圧乾燥してビーズ状の分散
剤１、55.1ｇを得た。
酸ラウリル、トリデシル混合エステル（大阪有機
化学(株)製LTA）32.5ｇ、メタクリル酸ヒドロキ
シエチル10.0ｇ、メタクリル酸メチル17.5ｇにア
ゾビスジメチルバレロニトリル1.0ｇを加えて溶
解し、上記のセパラブルフラスコに窒素気流バブ
リング下に１時間かけて滴下した。65℃で５時間
保持し、反応を終了させ、冷却後固形物を濾過
し、水洗したのち、減圧乾燥してビーズ状の分散
剤１、55.1ｇを得た。
合成例 ２
アクリル酸ラウリル・トリデシル混合エステル
25.0ｇ、メタクリル酸5.0ｇ、メタクリル酸ジメ
チルアミノエチル5.0ｇ、メタクリル酸メチル
17.5ｇを用いる以外、合成例１と同様に操作し、
ビーズ状の分散剤２、44.1ｇを得た。
25.0ｇ、メタクリル酸5.0ｇ、メタクリル酸ジメ
チルアミノエチル5.0ｇ、メタクリル酸メチル
17.5ｇを用いる以外、合成例１と同様に操作し、
ビーズ状の分散剤２、44.1ｇを得た。
合成例 ３
メタクリル酸ステアリル30ｇ、ジメチルアミノ
プロピルメタクリルアミド10.0ｇ、メタクリル酸
メチル10.0ｇを用いる以外、合成例１と同様に操
作し、ビーズ状の分散剤３、46.0ｇを得た。
プロピルメタクリルアミド10.0ｇ、メタクリル酸
メチル10.0ｇを用いる以外、合成例１と同様に操
作し、ビーズ状の分散剤３、46.0ｇを得た。
吸水性ポリマの実施例を以下に示す。
実施例 １
撹拌機、還流冷却管、滴下漏斗、温度計及び窒
素ガス導入管を付した１セパラブルフラスコに
ｎ−ヘキサン360.7ｇ、分散剤１4.32ｇを仕込み
50℃まで昇温し分散溶解したのち、窒素置換し
た。
素ガス導入管を付した１セパラブルフラスコに
ｎ−ヘキサン360.7ｇ、分散剤１4.32ｇを仕込み
50℃まで昇温し分散溶解したのち、窒素置換し
た。
一方、あらかじめ、三角フラスコ中でアクリル
酸72.0ｇを、イオン交換水103.6ｇに溶解した水
酸化ナトリウム32.2ｇで部分中和し、更に室温下
で過硫酸カリウム0.24ｇを溶解した。この単量体
水溶液を上記のセパラブルフラスコに300rpmの
撹拌速度で窒素気流バブリング下に１時間かけて
滴下し、２時間還流後、30％過酸化水素水0.1ｇ
を添加し、さらに還流を１時間続け重合を完結さ
せた。その後、エチレングリコールジグリシジル
エーテル0.73ｇを添加し共沸脱水を行い濾過後減
圧乾燥して、白色のビーズ状重合体、92.2ｇを得
た。またセパラブルフラスコ内には重合体の付着
物がほとんど無かつた。
酸72.0ｇを、イオン交換水103.6ｇに溶解した水
酸化ナトリウム32.2ｇで部分中和し、更に室温下
で過硫酸カリウム0.24ｇを溶解した。この単量体
水溶液を上記のセパラブルフラスコに300rpmの
撹拌速度で窒素気流バブリング下に１時間かけて
滴下し、２時間還流後、30％過酸化水素水0.1ｇ
を添加し、さらに還流を１時間続け重合を完結さ
せた。その後、エチレングリコールジグリシジル
エーテル0.73ｇを添加し共沸脱水を行い濾過後減
圧乾燥して、白色のビーズ状重合体、92.2ｇを得
た。またセパラブルフラスコ内には重合体の付着
物がほとんど無かつた。
得られた乾燥ポリマは、イオン交換水に対する
吸水能が125（ｇ／ｇ）、0.9％食塩水に対する吸水
能が33（ｇ／ｇ）、乾燥時の粒径120μｍ、吸水時
の粒径480μｍ、吸水時の粒子独立性を示した。
吸水能が125（ｇ／ｇ）、0.9％食塩水に対する吸水
能が33（ｇ／ｇ）、乾燥時の粒径120μｍ、吸水時
の粒径480μｍ、吸水時の粒子独立性を示した。
実施例 ２〜３
実施例１の分散剤１の代わりに合成例２〜３で
得た分散剤２〜３を用いる以外、実施例１と同様
に操作し、白色のビーズ状重合体をそれぞれ、
91.6ｇ及び92.0ｇ得た。また、セパラブルフラス
コ内には重合体の付着物がほとんど無かつた。
得た分散剤２〜３を用いる以外、実施例１と同様
に操作し、白色のビーズ状重合体をそれぞれ、
91.6ｇ及び92.0ｇ得た。また、セパラブルフラス
コ内には重合体の付着物がほとんど無かつた。
実施例 ４
実施例１のｎ−ヘキサンの代わりにシクロヘキ
サンを用いる以外、実施例１と同様に操作し、白
色のビーズ状重合体、90.7ｇを得た。また、セパ
ラブルフラスコ内には重合体の付着物がほとんど
無かつた。
サンを用いる以外、実施例１と同様に操作し、白
色のビーズ状重合体、90.7ｇを得た。また、セパ
ラブルフラスコ内には重合体の付着物がほとんど
無かつた。
実施例 ５〜６
実施例１のエチレングリコールジグリシジルエ
ーテル0.73ｇをそれぞれ0.18ｇ、1.46ｇに変える
以外、実施例１と同様に操作し、白色のビーズ状
重合体をそれぞれ93.0ｇ及び91.5ｇ得た。また、
セパラブルフラスコ内には重合体の付着物がほと
んど無かつた。
ーテル0.73ｇをそれぞれ0.18ｇ、1.46ｇに変える
以外、実施例１と同様に操作し、白色のビーズ状
重合体をそれぞれ93.0ｇ及び91.5ｇ得た。また、
セパラブルフラスコ内には重合体の付着物がほと
んど無かつた。
比較例 １
実施例１のエチレングリコールジグリシジルエ
ーテルを加えない以外、実施例１と同様に操作
し、白色のビーズ状重合体、90.1ｇを得た。ま
た、セパラブルフラスコ内には重合体の付着物が
ほとんど無かつた。
ーテルを加えない以外、実施例１と同様に操作
し、白色のビーズ状重合体、90.1ｇを得た。ま
た、セパラブルフラスコ内には重合体の付着物が
ほとんど無かつた。
比較例 ２
実施例１の分散剤１の代わりにソルビタンモノ
ラウレートを用いて、実施例１と同様に操作し、
白色の粉末重合体、83.5ｇを得た。また、セパラ
ブルフラスコ内には壁面や撹拌翼に重合体付着物
が見られた。
ラウレートを用いて、実施例１と同様に操作し、
白色の粉末重合体、83.5ｇを得た。また、セパラ
ブルフラスコ内には壁面や撹拌翼に重合体付着物
が見られた。
比較例 ３
市販品アクアリツクCA−Ｗ（日本触媒化学工業
(株)製） 実施例１〜６、比較例１〜３の評価結果は図２
に示す通りである。
(株)製） 実施例１〜６、比較例１〜３の評価結果は図２
に示す通りである。
微粒状氷の製造方法及びコンクリート・モルタ
ルの製造方法の実施例を以下に示す。
ルの製造方法の実施例を以下に示す。
実施例 Ａ
（微粒状氷）
撹拌機付容器100に水道水100Kgを仕込み、撹
拌しながら実施例１の吸水性ポリマを1.0Kg徐々
に加えた。吸水後、撹拌を止め吸水した微粒状ポ
リマを取り出し、凍結させた。凍結させたポリマ
は簡単な機械的操作で独立した微粒状氷となり、
下記の調合比でミキサーにより撹拌し、モルタル
を製造した。
拌しながら実施例１の吸水性ポリマを1.0Kg徐々
に加えた。吸水後、撹拌を止め吸水した微粒状ポ
リマを取り出し、凍結させた。凍結させたポリマ
は簡単な機械的操作で独立した微粒状氷となり、
下記の調合比でミキサーにより撹拌し、モルタル
を製造した。
セメント：微粒状氷：珪砂（絶乾）
＝100：28：20
このモルタルを真空脱気型押出し成型機により
幅50mm×厚さ12mmの板に成型した。この板から
350mmの長さの試験体を５枚作製し、室温14日養
生後、曲げ引張り試験を行つた。その時の曲げ引
張り強度（Kg／cm2）は、185.3、211.1、237.2、
191.0、177.9であり平均200.5Kg／cm2であつた。
幅50mm×厚さ12mmの板に成型した。この板から
350mmの長さの試験体を５枚作製し、室温14日養
生後、曲げ引張り試験を行つた。その時の曲げ引
張り強度（Kg／cm2）は、185.3、211.1、237.2、
191.0、177.9であり平均200.5Kg／cm2であつた。
実施例 Ｂ
（微粒状氷）
上記と同様な方法で吸水後、凍結させた微粒氷
状ポリマを用いて セメント：微粒状氷：珪砂（絶乾） ＝100：24：20 の割合で粉体混合した後、真空脱気型押出し成型
機により幅50mm×厚さ12mmの板に成型した。この
板の14日（20℃室内養生）材令の曲げ引張り強度
（Kg／cm2）は、249.5、220.1、220.3、であり平均
230.0Kg／cm2であつた。
状ポリマを用いて セメント：微粒状氷：珪砂（絶乾） ＝100：24：20 の割合で粉体混合した後、真空脱気型押出し成型
機により幅50mm×厚さ12mmの板に成型した。この
板の14日（20℃室内養生）材令の曲げ引張り強度
（Kg／cm2）は、249.5、220.1、220.3、であり平均
230.0Kg／cm2であつた。
実施例 Ｃ
（微粒状氷）
上記と同様な方法で吸水後、凍結させた微粒氷
状ポリマを用いて セメント：微粒状氷：珪砂（絶乾） ＝100：32：20 で粉体混合した後、真空脱気型押出し成型した14
日材令（20℃室内養生）の曲げ引張り強度（Kg／
cm2）は、176.8、157.0、146.1であり平均160.0
Kg／cm2であつた。
状ポリマを用いて セメント：微粒状氷：珪砂（絶乾） ＝100：32：20 で粉体混合した後、真空脱気型押出し成型した14
日材令（20℃室内養生）の曲げ引張り強度（Kg／
cm2）は、176.8、157.0、146.1であり平均160.0
Kg／cm2であつた。
実施例 Ｄ
（ドライ状包接水）
撹拌機付容器100に水道水50Kgを仕込み、撹
拌しながら吸水性ポリマを1.0Kg徐々に加えた。
吸水後、撹拌を止めドライ状包接水を作製した。
それを用いて下記の調合比でミキサにより撹拌し
モルタルを製造した。
拌しながら吸水性ポリマを1.0Kg徐々に加えた。
吸水後、撹拌を止めドライ状包接水を作製した。
それを用いて下記の調合比でミキサにより撹拌し
モルタルを製造した。
セメント：ドライ状包接水：珪砂（絶乾）
＝100：28：20
これを前記の実施例Ａと同様な方法で製造、養
生した板の曲げ試験結果は、218.4、179.5、180.9
であり平均で192.9Kg／cm2であつた。
生した板の曲げ試験結果は、218.4、179.5、180.9
であり平均で192.9Kg／cm2であつた。
実施例 Ｅ
（ドライ状包接水）
実施例Ｄと同様の方法で行つた。
セメント：ドライ状包接水：珪砂（絶乾）
＝100：24：20
の板の曲げ試験結果は、241.5、216.8、206.3であ
り平均で221.5Kg／cm2であつた。
り平均で221.5Kg／cm2であつた。
実施例 Ｆ
（ドライ状包接水）
実施例Ｄと同様の方法で行つた。
セメント：ドライ状包接水：珪砂（絶乾）
＝100：32：20
の板の曲げ試験結果は、166.3、147.0、146.1であ
り平均で153.1Kg／cm2であつた。
り平均で153.1Kg／cm2であつた。
(g) 発明の効果
本発明のコンクリート・モルタル製造用微粒状
氷またはドライ状包接水の製造方法では、次のよ
うな特徴がある。
氷またはドライ状包接水の製造方法では、次のよ
うな特徴がある。
(a) アルキル基の炭素数が８以上の、アクリル
酸アルキルエステル又はメタクリル酸アルキ
ルエステルの単量体、45〜70重量％、 (b) 親水基を含有する１種又は２種以上のアク
リル酸誘導体又はメタクリル酸誘導体もしく
はアクリルアミド誘導体又はメタクリルアミ
ド誘導体、５〜25重量％、 (c) 上記(a)、(b)と共重合して共重合体としての
ガラス転移温度を高め得る、脂肪族系炭化水
素溶媒に親和性の有る不飽和単量体、20〜40
重量％、 を共重合させて得られる共重合体を分散剤として
使用して、アクリル酸と部分中和されたアクリル
酸のアルカリ金属塩水溶液を前記分散剤が溶解さ
れた脂肪族炭化水素中に分散させて自己架橋させ
る形で逆相懸濁重合することにより、ポリマを自
己架橋させた形で、すなわちその粒子の物理的強
度を自己架橋により向上させた形で粒子状に形成
することが可能となり、更に、当該粒子を架橋す
ることによりポリマ粒子の表面を硬化させること
が出来るので、ポリマ粒子は架橋によりその粒子
状態を維持する物理的性能が更に強化され、吸水
した状態でも、ポリマはゲル状とならず、粒状体
を維持することが出来、任意の安定した粒径を有
する微粒状氷またはドライ状包接水粒子を容易に
製造できる。また、分散剤の(a)成分として、炭素
数が８以上の単量体を用いることにより、逆相懸
濁重合時に重合生成されるポリマの分散安定性を
向上させて、自己架橋するほどの激しい重合反応
を行なわせつつ、それにより重合体がブロツク化
してしまうことを防止することが出来るばかり
か、加えて、分散剤の(c)成分としてガラス転移温
度を高め得る、脂肪族系炭化水素溶媒に親和性の
有る不飽和単量体を20〜40重量％加えることによ
り、分散剤のガラス転移温度を上昇させることが
出来るので、逆相懸濁重合後のポリマ粒子の凝集
を抑えることが出来る。
酸アルキルエステル又はメタクリル酸アルキ
ルエステルの単量体、45〜70重量％、 (b) 親水基を含有する１種又は２種以上のアク
リル酸誘導体又はメタクリル酸誘導体もしく
はアクリルアミド誘導体又はメタクリルアミ
ド誘導体、５〜25重量％、 (c) 上記(a)、(b)と共重合して共重合体としての
ガラス転移温度を高め得る、脂肪族系炭化水
素溶媒に親和性の有る不飽和単量体、20〜40
重量％、 を共重合させて得られる共重合体を分散剤として
使用して、アクリル酸と部分中和されたアクリル
酸のアルカリ金属塩水溶液を前記分散剤が溶解さ
れた脂肪族炭化水素中に分散させて自己架橋させ
る形で逆相懸濁重合することにより、ポリマを自
己架橋させた形で、すなわちその粒子の物理的強
度を自己架橋により向上させた形で粒子状に形成
することが可能となり、更に、当該粒子を架橋す
ることによりポリマ粒子の表面を硬化させること
が出来るので、ポリマ粒子は架橋によりその粒子
状態を維持する物理的性能が更に強化され、吸水
した状態でも、ポリマはゲル状とならず、粒状体
を維持することが出来、任意の安定した粒径を有
する微粒状氷またはドライ状包接水粒子を容易に
製造できる。また、分散剤の(a)成分として、炭素
数が８以上の単量体を用いることにより、逆相懸
濁重合時に重合生成されるポリマの分散安定性を
向上させて、自己架橋するほどの激しい重合反応
を行なわせつつ、それにより重合体がブロツク化
してしまうことを防止することが出来るばかり
か、加えて、分散剤の(c)成分としてガラス転移温
度を高め得る、脂肪族系炭化水素溶媒に親和性の
有る不飽和単量体を20〜40重量％加えることによ
り、分散剤のガラス転移温度を上昇させることが
出来るので、逆相懸濁重合後のポリマ粒子の凝集
を抑えることが出来る。
また、従来のように、氷をわざわざ破砕して
微粒化する必要もなく、更に一度微粒化した氷
を使用時まで低温保持する必要がなく、混合寸
前に冷凍するか、冷凍しないままで使用でき
る。
微粒化する必要もなく、更に一度微粒化した氷
を使用時まで低温保持する必要がなく、混合寸
前に冷凍するか、冷凍しないままで使用でき
る。
製氷プラント、保冷設備などの設備が不要と
なり、吸水性ポリマ粒子を準備しておくだけ
で、任意の場所と時間に容易に製造できる。
なり、吸水性ポリマ粒子を準備しておくだけ
で、任意の場所と時間に容易に製造できる。
既設の生コンプラントへ容易に適用できる。
水の供給不可能な場所においても、水を粉体
として輸送できる。
として輸送できる。
また、本発明のコンクリート・モルタルの製造
方法では次のような特徴がある。
方法では次のような特徴がある。
低水セメント比の強強度コンクリート・モル
タルを容易に製造出来る。
タルを容易に製造出来る。
押出し成型、ローラ成型により連続生産かつ
大型化が容易である。
大型化が容易である。
吸水性ポリマが混入されるため、表面の結露
防止や白華現象防止に顕著な効果が期待でき
る。
防止や白華現象防止に顕著な効果が期待でき
る。
第１図は各単量体のガラス転移点を示す図、第
２図は吸水ポリマの各実施例１〜６及び比較例１
〜３における評価結果を示す図である。
２図は吸水ポリマの各実施例１〜６及び比較例１
〜３における評価結果を示す図である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ (a) アルキル基の炭素数が８以上の、アクリ
ル酸アルキルエステル又はメタクリル酸アルキ
ルエステルの単量体、45〜70重量％、 (b) 親水基を含有する１種又は２種以上のアクリ
ル酸誘導体又はメタクリル酸誘導体もしくはア
クリルアミド誘導体又はメタクリルアミド誘導
体、５〜25重量％、 (c) 上記(a)、(b)と共重合して共重合体としてのガ
ラス転移温度を高め得る、脂肪族系炭化水素溶
媒に親和性のある不飽和単量体、20〜40重量
％、 を共重合させて得られる共重合体を分散剤として
脂肪族炭化水素に溶解し、 前記溶液中にアクリル酸と部分中和されたアク
リル酸のアルカリ金属塩水溶液を分散させた後、
当該混合物を自己架橋させる形で逆相懸濁重合
し、 更に当該重合により生じたポリマを無機物質存
在又は不存在下、架橋剤で架橋して微粒状のポリ
マ粒子を生成し、 当該ポリマ粒子に該ポリマ粒子の吸水能の範囲
内において水を含浸させ、吸水状態においても粒
子独立性を有する吸水状態のポリマ粒子からなる
コンクリート・モルタル製造用ドライ状包接水を
得るようにして構成したコンクリート・モルタル
製造用ドライ状包接水の製造方法。 ２ (a) アルキル基の炭素数が８以上の、アクリ
ル酸アルキルエステル又はメタクリル酸アルキ
ルエステルの単量体、45〜70重量％、 (b) 親水基を含有する１種又は２種以上のアクリ
ル酸誘導体又はメタクリル酸誘導体もしくはア
クリルアミド誘導体又はメタクリルアミド誘導
体、５〜25重量％、 (c) 上記(a)、(b)と共重合して共重合体としてのガ
ラス転移温度を高め得る、脂肪族系炭化水素溶
媒に親和性のある不飽和単量体、20〜40重量
％、 を共重合させて得られる共重合体を分散剤として
脂肪族炭化水素に溶解し、 前記溶液中にアクリル酸と部分中和されたアク
リル酸のアルカリ金属塩水溶液を分散させた後、
当該混合物を自己架橋させる形で逆相懸濁重合
し、 更に当該重合により生じたポリマを無機物質存
在又は不存在下、架橋剤で架橋して微粒状のポリ
マ粒子を生成し、 当該ポリマ粒子に該ポリマ粒子の吸水能の範囲
内において水を含浸させ、吸水状態においても粒
子独立性を有する吸水状態のポリマ粒子を得、 前記吸水状態のポリマ粒子を凍結させてコンク
リート・モルタル製造用微粒状氷を得るようにし
て構成したコンクリート・モルタル製造用微粒状
氷の製造方法。 ３ セメントあるいはセメントと骨材等に特許請
求の範囲第２項記載のコンクリート・モルタル製
造用微粒状氷を粉体混合し、加圧、押出しなどの
成形方法により外部に水を放出させて周囲のセメ
ントと水和反応を生じさせるようにして構成した
コンクリート・モルタルの製造方法。 ４ セメントあるいはセメントと骨材等に特許請
求の範囲第１項記載のコンクリート・モルタル製
造用ドライ状包接水を粉体混合し、加圧、押出し
などの成形方法により外部に水を放出させて周囲
のセメントと水和反応を生じさせるようにして構
成したコンクリート・モルタルの製造方法。
Priority Applications (9)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63094308A JPH01264803A (ja) | 1988-04-16 | 1988-04-16 | コンクリート・モルタル製造用微粒状氷及びドライ状包接水の製造方法及び、それ等微粒状氷又はドライ状包接水を用いたコンクリート・モルタルの製造方法 |
| DE68916316T DE68916316T2 (de) | 1988-04-16 | 1989-04-14 | Verfahren zur Herstellung von feinkörnigem Eis und trockenem Clathrat-Wasser zur Herstellung von Beton/Mörtel, Verfahren zur Herstellung von Beton/Mörtel unter Verwendung von feinkörnigem Eis oder trockenem Clathrat-Wasser und daraus hergestellte Beton/Mörtel-Produkte. |
| EP91117429A EP0470650B1 (en) | 1988-04-16 | 1989-04-14 | Water-absorbent polymer and its method of production |
| DE68927772T DE68927772T2 (de) | 1988-04-16 | 1989-04-14 | Wasserabsorbierendes Polymer und Verfahren zu seiner Herstellung |
| CA000596790A CA1335854C (en) | 1988-04-16 | 1989-04-14 | Production method of fine grain ice and dry clathrate water for manufacturing of concrete/mortar, a production method of concrete/mortar by using fine grain ice or dry clathrate water and concrete/mortar products manufactured by the production method of concrete/mortar |
| EP89303747A EP0338739B1 (en) | 1988-04-16 | 1989-04-14 | A production method of fine grain ice and dry clathrate water for manufacturing of concrete/mortar, a production method of concrete/mortar, by using fine grain ice or dry clathrate water and concrete/mortar products manufactured by the production method of concrete/mortar |
| US07/480,241 US5164428A (en) | 1988-04-16 | 1990-02-15 | Method for the production of fine grain ice and dry clathrate water for manufacturing of concrete/mortar, a method for the production of concrete/mortar by using fine grain ice or dry clathrate water and concrete/mortar products manufactured thereby |
| US07/673,170 US5092933A (en) | 1988-04-16 | 1991-03-18 | Method for the production of concrete/mortar by using dry clathrate water and concrete/mortar products produced thereby |
| US07/773,495 US5326819A (en) | 1988-04-16 | 1991-10-09 | Water absorbent polymer keeping absorbed water therein in the form of independent grains |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63094308A JPH01264803A (ja) | 1988-04-16 | 1988-04-16 | コンクリート・モルタル製造用微粒状氷及びドライ状包接水の製造方法及び、それ等微粒状氷又はドライ状包接水を用いたコンクリート・モルタルの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01264803A JPH01264803A (ja) | 1989-10-23 |
| JPH0523564B2 true JPH0523564B2 (ja) | 1993-04-05 |
Family
ID=14106652
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63094308A Granted JPH01264803A (ja) | 1988-04-16 | 1988-04-16 | コンクリート・モルタル製造用微粒状氷及びドライ状包接水の製造方法及び、それ等微粒状氷又はドライ状包接水を用いたコンクリート・モルタルの製造方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5092933A (ja) |
| EP (2) | EP0470650B1 (ja) |
| JP (1) | JPH01264803A (ja) |
| CA (1) | CA1335854C (ja) |
| DE (2) | DE68927772T2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05226794A (ja) * | 1992-02-17 | 1993-09-03 | Horiba Ltd | プリント配線基板およびプリント配線基板用母材 |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ES2140558T3 (es) * | 1993-09-29 | 2000-03-01 | Grace W R & Co | Producto aditivo para cemento mejorado, con propiedades reologicas mejoradas, y procedimiento para la formacion del mismo. |
| EP1004554B1 (en) * | 1998-11-04 | 2005-12-28 | Rohm And Haas Company | The use of polymers in masonry applications |
| DE10249821A1 (de) * | 2002-10-25 | 2004-05-13 | Stockhausen Gmbh & Co. Kg | Absorbierende Polymergebilde mit verbesserter Rententionskapazität und Permeabilität |
| TWI378955B (en) | 2002-10-25 | 2012-12-11 | Evonik Stockhausen Gmbh | Absorbent polymer structure with improved retention capacity and permeabilty |
| US8053245B1 (en) | 2003-07-29 | 2011-11-08 | Nanotel Biotechnologies, Inc. | System and method for detecting biochemicals using hydrated substrates based on liquid crystal polymers |
| DE102005046681A1 (de) * | 2005-09-29 | 2007-04-05 | Construction Research & Technology Gmbh | Verwendung von polymeren Mikropartikeln in Baustoffmischungen |
| FR2942469B1 (fr) | 2009-02-24 | 2011-04-29 | Vicat | Composition utile pour la preparation d'un beton sans ajout d'eau. |
| CN103113511B (zh) * | 2013-03-14 | 2015-03-04 | 安徽省煤炭科学研究院 | 高分子材料蓄冷剂的制备方法 |
| CN105439490B (zh) * | 2015-11-18 | 2017-09-26 | 江苏苏博特新材料股份有限公司 | 一种混凝土内养护剂的制备方法 |
| JP2024021943A (ja) * | 2022-08-05 | 2024-02-16 | 株式会社ピーエス三菱 | コンクリートの製造方法 |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SE368948B (ja) * | 1972-11-07 | 1974-07-29 | Innovationsteknik Inst Ab | |
| GB1482515A (en) * | 1974-07-24 | 1977-08-10 | Allied Colloids Ltd | Polymers |
| JPS5669257A (en) * | 1979-10-31 | 1981-06-10 | Seitetsu Kagaku Co Ltd | Cement composition |
| JPS6025045B2 (ja) * | 1980-03-19 | 1985-06-15 | 製鉄化学工業株式会社 | 塩水吸収能のすぐれたアクリル酸重合体の製造方法 |
| JPS56133501A (en) * | 1980-03-25 | 1981-10-19 | Meisei Sanshiyou Kk | Tire burning boiler |
| JPS56135501A (en) * | 1980-03-26 | 1981-10-23 | Nippon Kayaku Co Ltd | Production of polymer |
| GB2126591B (en) * | 1982-09-02 | 1986-07-30 | Kao Corp | Process for producing highly water absorptive polymer |
| AU4672985A (en) * | 1984-07-31 | 1986-02-25 | Suzuki, T. | Method of blending and molding mortars |
| DE3683637D1 (de) * | 1985-07-03 | 1992-03-05 | Toshiro Suzuki | Herstellungsverfahren von moertel und verwendungsverfahren. |
| JPH066612B2 (ja) * | 1986-01-25 | 1994-01-26 | 住友精化株式会社 | 吸水性樹脂の製造法 |
| JPS62198407A (ja) * | 1986-02-25 | 1987-09-02 | 三井建設株式会社 | コンクリ−ト・モルタル部材の成形方法 |
| JPH0647250B2 (ja) * | 1986-02-25 | 1994-06-22 | 三井建設株式会社 | コンクリート・モルタルの打設方法 |
-
1988
- 1988-04-16 JP JP63094308A patent/JPH01264803A/ja active Granted
-
1989
- 1989-04-14 DE DE68927772T patent/DE68927772T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1989-04-14 DE DE68916316T patent/DE68916316T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1989-04-14 CA CA000596790A patent/CA1335854C/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-04-14 EP EP91117429A patent/EP0470650B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-04-14 EP EP89303747A patent/EP0338739B1/en not_active Expired - Lifetime
-
1991
- 1991-03-18 US US07/673,170 patent/US5092933A/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05226794A (ja) * | 1992-02-17 | 1993-09-03 | Horiba Ltd | プリント配線基板およびプリント配線基板用母材 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0338739A1 (en) | 1989-10-25 |
| CA1335854C (en) | 1995-06-06 |
| DE68916316T2 (de) | 1994-10-27 |
| JPH01264803A (ja) | 1989-10-23 |
| EP0470650B1 (en) | 1997-02-12 |
| EP0470650A2 (en) | 1992-02-12 |
| US5092933A (en) | 1992-03-03 |
| DE68927772T2 (de) | 1997-07-31 |
| EP0470650A3 (en) | 1992-04-15 |
| DE68927772D1 (de) | 1997-03-27 |
| EP0338739B1 (en) | 1994-06-22 |
| DE68916316D1 (de) | 1994-07-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3119900B2 (ja) | 高吸水性ポリマーの製造法 | |
| JPH11507094A (ja) | 重合方法、装置およびポリマー | |
| CN113105578B (zh) | 一种耐盐碱缓释吸水树脂及应用 | |
| CN102089012A (zh) | 生产吸水性聚合物颗粒的方法 | |
| JPH01264803A (ja) | コンクリート・モルタル製造用微粒状氷及びドライ状包接水の製造方法及び、それ等微粒状氷又はドライ状包接水を用いたコンクリート・モルタルの製造方法 | |
| JPH0375252A (ja) | セメント混和剤 | |
| JPH0310642B2 (ja) | ||
| JPH0557226B2 (ja) | ||
| US5041475A (en) | Method for production of inclusion water for hardening gypsum, method for production of shaped article of gypsum, and shaped article of gypsum | |
| JPH01213307A (ja) | 高膨張型吸水性ポリマーの製造方法 | |
| US5326819A (en) | Water absorbent polymer keeping absorbed water therein in the form of independent grains | |
| JPH01249808A (ja) | 耐塩性吸水性樹脂微粒子の製造方法 | |
| CN111690153B (zh) | 一种聚合物水凝胶微球的制备方法 | |
| JP4711122B2 (ja) | 吸水材 | |
| JPS59219303A (ja) | 微小懸濁重合体粒子の製造方法 | |
| US5164428A (en) | Method for the production of fine grain ice and dry clathrate water for manufacturing of concrete/mortar, a method for the production of concrete/mortar by using fine grain ice or dry clathrate water and concrete/mortar products manufactured thereby | |
| JPH08120019A (ja) | 高吸水性樹脂の製造法 | |
| CA1340500C (en) | Water absorbent polymer and method of production thereof | |
| JP4582402B2 (ja) | 吸液性樹脂の製造方法 | |
| US5093410A (en) | Method for production of inclusion water for hardening gypsum, method for production of shaped article of gypsum, and shaped article of gypsum | |
| JPH0610220B2 (ja) | 高吸水性樹脂の製造法 | |
| JP2647864B2 (ja) | セメント混和剤 | |
| CN110437356B (zh) | 一种高吸水树脂、其制备方法及应用 | |
| JP3163236B2 (ja) | 含水泥土の固化方法 | |
| JPH03195708A (ja) | 高吸水性ポリマーの製造法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |