JPH0523583A

JPH0523583A - 複合吸着剤

Info

Publication number: JPH0523583A
Application number: JP20725691A
Authority: JP
Inventors: Yoshio Tsunoda; 田吉雄角
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 1991-07-25
Filing date: 1991-07-25
Publication date: 1993-02-02

Abstract

(57)【要約】【目的】大量の溶液に微量に存在する重金属、特に金
を該溶液から効率よく回収するのに有効な吸着剤を提供
することを目的とする。【構成】本発明の複合吸着剤は、重金属化合物および
硫黄含有金属化合物以外の硫黄化合物から選ばれる少く
とも１種の原料化合物と、賦形剤との混合物を焙焼して
得られる生成物よりなる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は新規な複合吸着剤に関す
る。更に詳細には、大量の溶液から該溶液中に比較的低
濃度で存在する重金属、特に金の回収に有用な複合吸着
剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来から、活性炭、イオン交換樹脂、ゼ
オライト、活性アルミナ、シリケート等を用いて溶液中
に比較的低濃度で存在する重金属を回収することが試み
られている。しかし、その吸着性能が極めて低いことか
ら、本発明者は先に、硫化鉄、硫化錫、硫化鉛などの重
金属硫化物を吸着剤として用いて、金、銀、鉛、銅、コ
バルト、カドミウム、ビスマス、アンチモン、ニッケ
ル、亜鉛などの微量重金属イオンを回収することを提案
した（特公昭49-43472号）が、その吸着能はまだ満足で
きる水準にまで達していない。また、海水中に溶存する
重金属類、殊にウランの回収に用いられる吸着剤につい
ても種々の研究がなされている。例えば、無機系のもの
としては、金属酸化物、水酸化物、硫化物、フェロシア
ン化合物などが知られており、中でもチタンの水酸化物
については数多くの研究がなされている〔例えば、妹尾
他「日本海水学会誌」38 3, P．154(1984)、同誌38 4,
P．218(1984)など〕。又、有機系のものとしては、高分
子吸着剤が種々研究されており、例えば、アルソン酸基
を有する合成樹脂、アミドオキシム樹脂、その他種々の
キレート樹脂が知られている〔例えば、K. Sugasaka et
al., Sep. Sci. Technol.,16, 971(1981)〕。このウラ
ン回収については、本発明者も、金属酸化物と金属硫黄
化合物との混合物を700℃以上の高温加熱によって得ら
れた生成物よりなる吸着剤を先に提案した（特開昭62-1
52538)。しかし、これら公知の吸着剤はいずれもその吸
着性能において課題を残している。

【０００３】

【発明が解決しようとする問題点】本発明は、大量の溶
液に微量に存在する重金属、特に金を該溶液から効率よ
く回収するのに有効な吸着剤を提供することを目的とす
る。

【０００４】

【問題点を解決する手段及び作用】本発明者は、金など
の重金属類に対して高い吸着能を有する吸着剤を開発す
べく鋭意研究の結果、重金属化合物、および硫黄含有金
属化合物以外の硫黄化合物から選ばれる少くとも１種の
原料化合物と、粘土などの賦形剤との混合物を焙焼処理
して得られる生成物が、驚くべきことに、金などの重金
属に対して、これまで吸着能の高い吸着剤の一つとして
知られている重金属硫化物に較べて、遥かに高い吸着能
を示すことをを知見し、本発明に到達したものである。

【０００５】即ち、本発明によれば、重金属化合物
（ａ）および硫黄含有金属化合物以外の硫黄化合物
（ｂ）から選ばれる少くとも１種の原料化合物と、賦形
剤（ｃ）との混合物を焙焼して得られる生成物よりなる
ことを特徴とする複合吸着剤が提供される。

【０００６】本発明において、（ａ）成分である重金属
化合物の例としては、重金属の硫酸塩、塩化物、醋酸塩
などを挙げることができ、具体的化合物としては、硫酸
第一鉄、硫酸第一錫、硫酸鉛、塩化第一鉄、塩化第一
錫、醋酸鉛などが挙げられる。（ｂ）成分である硫黄化合物（硫黄含有金属化合物は除
く）の例としては、チオ尿素、チオ硫酸アンモニウム、
ロダン酸アンモニウムを挙げることができる。（ｃ）成分である賦形剤としては特に限定されないが、
例えば、蛙目（がいろめ）粘土、三雲長石、木節粘土な
どの粘土類が好ましく用いられる。

【０００７】本発明による複合吸着剤は、上記の（ａ）
成分および（ｂ）成分から選ばれる少くとも１種の原料
化合物と、（ｃ）成分としての粘土との混合物を通常60
0℃以下の比較的低温で焙焼して得られる生成物よりな
り、原料化合物成分および粘土との組み合わせとしては
（ａ）＋（ｃ）、（ｂ）＋（ｃ）および（ａ）＋（ｂ）
＋（ｃ）の３種類の成分組み合わせがあるが、（ａ）＋
（ｂ）＋（ｃ）の組み合わせが最も好ましい。粘土
（ｃ）の配合比は、通常、原料化合物成分の重量比で２
〜４倍である。

【０００８】本発明の複合吸着剤の製造に際しては、
（ａ）成分および／または（ｂ）成分が水溶性の場合に
は、水溶液にして相互にまた粘土（ｃ）成分と混合し、
次に水分の大部分を蒸発させた後、好ましくは粒状に成
形し、焙焼する。水に難溶の場合には粉状で相互にまた
粘土（ｃ）成分と混合した後、若干の水を加えて混練し
た後適当に成形してから乾燥し、次に焙焼する。

【０００９】本発明の複合吸着剤、特に、（ａ）＋
（ｂ）＋（ｃ）の３成分からなる吸着剤の製造に当って
は、まず硫黄化合物（ｂ）と粘土（ｃ）とを混合し、２
００℃以下の温度で加熱後、重金属化合物（ａ）と混合
し、次にこれを焙焼する方法が最適である。かくして最
も高い吸着性能を得ることができる。

【００１０】焙焼は６００℃以下の比較的低温で行な
う。好ましい温度は５５０−６００℃である。焙焼時間
は特に臨界的ではないが、２０〜３０分位である。焙焼
処理後、放冷する。得られる生成物は成形した形態で得
られ、取り扱いは極めて容易である。このようにして得
られる生成物はそのまゝ本発明の吸着剤として用いるこ
とができるが、他の吸着剤との併用も可能である。

【００１１】本発明の複合吸着剤は、加熱によって成形
し得る賦形剤と混合するので、任意の形状の成形物とす
ることができるから工業的に有利である。即ち、例え
ば、海水又は工業廃水中の重金属、特に金の吸着操作に
供する際に、本発明の複合吸着剤を例えば粒状に成形
し、これをカラム等に充填し、その中に海水などを連続
的に通過せしめて重金属、特に金を吸着させ、次に吸着
剤から該金属を脱着して回収することができる。もちろ
ん、本発明の複合吸着剤は上記のカラム充填物に限定さ
れるものではなく、任意の使用態様、例えば、回分式方
法にも利用できる。吸着操作の条件は特に限定されず、
一般の無機物による重金属吸着のために用いられる条件
でよく、一般には、温度は常温から６０℃まで、被処理
液と複合吸着剤との接触時間は３分位で十分である。吸
着された重金属、特に金を脱着する方法はいろいろある
が、例えば、塩酸のごとき鉱酸を用いて常法により脱着
することができる。

【００１２】

【発明の効果】上記のように、本発明による新規な吸着
剤は、重金属、特に金、に対して極めて高い吸着能を有
しており、その製造方法も簡単で、取り扱いも容易であ
り、特に海水、工業廃水などからの金の回収に用いれば
その極めて高い吸着能によって工業的な金の採集または
回収が実現できるものである。さらに、本発明の吸着剤
は焙焼工程を経て調製されるため、高温でも安定的に吸
着能を保持している特徴がある。このことは、例えば高
温下における工業廃水の精製と有用金属の回収の同時処
理などに有利である。

【００１３】

【実施例】次に本発明を実施例により更に詳細に説明す
るが、本発明は次の実施例により限定されるものではな
い。

【００１４】実施例１硫酸第一鉄１ｇを水３mlに溶解し、蛙目粘土２ｇとよく
混合・混練した後適当に水分を蒸発せしめ、平均直径約
１mmの粒状物に成形し、これを電気炉中約６００℃で２
０分間焙焼して本発明の吸着剤を得た。

【００１５】実施例２チオ尿素１ｇを水４mlに溶解し、更に三雲長石２ｇとよ
く混合・混練した後適当に水分を蒸発せしめ、平均直径
約１mmの粒状物とし、電気炉中６００℃で２０分間焙焼
して、本発明の吸着剤を得た。

【００１６】実施例３チオ尿素３ｇと蛙目粘土６ｇとを混合し、これに、硫酸
第一鉄３ｇを水１７mlに溶解した溶液を加えよく混合・
混練した後、水分を適当に蒸発せしめ、平均粒径約1mm
の小粒を作った。次にこれ等小粒を電気炉を用い６００
℃で２０分間焙焼して、本発明の吸着剤を得た。

【００１７】実施例４硫酸塩３ｇ，チオ尿素３ｇ，蛙目粘土６ｇとを、粉末状
態でよく混合し、るつぼ内に入れ、これに水１０ccを加
え、全体を徐々に加熱して、水分を蒸発せしめ、平均粒
径約１mmの小粒に成型し、乾燥の後６００℃で２０分間
焼成し、吸着剤とした。

【００１８】応用例（吸着試験）実施例１〜４で得た本発明の吸着剤につき吸着試験を行
なった。即ち、塩化金酸濃度０．１重量％の水溶液５０
０ml中に、吸着剤１ｇを３分間浸漬・振とうしたのち、
上記水溶液中の塩化金酸濃度を比色法で測定し、吸着量
を求めた。なお、比較例として、市販の硫化鉄粉末（６
０メッシュ以下に粉砕）を用いた。結果は次表のとおり
である。吸着剤実施例１実施例２実施例３実施例４比較例吸着量３００２９０３５０２００８０（ｍｇ）

Claims

【特許請求の範囲】【請求項１】重金属化合物（ａ）および硫黄含有金属
化合物以外の硫黄化合物（ｂ）から選ばれる少くとも１
種の原料化合物と、賦形剤（ｃ）との混合物を比較的低
温で焙焼して得られる生成物よりなることを特徴とする
複合吸着剤。