JPH05239253A - 発泡性熱可塑性重合体粒子及びその製造方法 - Google Patents
発泡性熱可塑性重合体粒子及びその製造方法Info
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- JPH05239253A JPH05239253A JP7537992A JP7537992A JPH05239253A JP H05239253 A JPH05239253 A JP H05239253A JP 7537992 A JP7537992 A JP 7537992A JP 7537992 A JP7537992 A JP 7537992A JP H05239253 A JPH05239253 A JP H05239253A
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- thermoplastic polymer
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 熱可塑性重合体粒子を懸濁せしめた水性媒体
に、ＨＬＢ値が９以下の非イオン界面活性剤を該粒子に
対して０．０５〜１．０重量％添加した後、易揮発性発
泡剤を添加して該粒子に含浸せしめる発泡性熱可塑性重
合体粒子の製造方法、及び該方法により得られた重合体
粒子の表面に常温固態の脂肪酸トリグリセライドを塗布
してなる発泡性熱可塑性重合体粒子。 【効果】 成形時の冷却時間が短く成形生産性が良好で
ある。
に、ＨＬＢ値が９以下の非イオン界面活性剤を該粒子に
対して０．０５〜１．０重量％添加した後、易揮発性発
泡剤を添加して該粒子に含浸せしめる発泡性熱可塑性重
合体粒子の製造方法、及び該方法により得られた重合体
粒子の表面に常温固態の脂肪酸トリグリセライドを塗布
してなる発泡性熱可塑性重合体粒子。 【効果】 成形時の冷却時間が短く成形生産性が良好で
ある。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は発泡性熱可塑性重合体粒
子及びその製造方法に関するものである。更に詳しく
は、セル構造を有する発泡成形体の成形工程中の冷却時
間が短く、且つ良好な発泡成形体が得られる発泡性熱可
塑性重合体粒子とその製造方法に関する。
子及びその製造方法に関するものである。更に詳しく
は、セル構造を有する発泡成形体の成形工程中の冷却時
間が短く、且つ良好な発泡成形体が得られる発泡性熱可
塑性重合体粒子とその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】通常、熱可塑性重合体粒子から発泡成形
体を得るには、常温で液状又はガス状の発泡剤を含有す
る熱可塑性重合体粒子をまず蒸気加熱により任意の見掛
比重まで予備発泡させる。次いで、この予備発泡粒子を
任意の時間放置して熟成させた後、成形型内に充填し蒸
気で加熱して２次発泡させることにより予備発泡粒子を
相互に融着させ、希望する均質な発泡成形体とする。こ
の２次発泡の成形において、蒸気加熱後成形体をある一
定時間冷却しながら成形型内に保持する必要がある。蒸
気加熱後直ちに成形型から成形体を取り出すと、成形体
の膨張又は歪が生じ、希望する正確な形状のものが得ら
れないからである。この満足のいく形状の成形体を得る
ために成形体を成形型内に保持しておく時間を冷却時間
と呼ぶが、これは成形工程上の重要な要因のひとつであ
る。即ち、冷却時間を短縮できれば成形物を生産するサ
イクルが短くなり、単位時間当りの生産量を上げること
が可能になる。この冷却時間短縮のために今まで数多く
の技術が報告されており、発泡性熱可塑性重合体粒子内
もしくは表面への各種物質の添加の試みがなされてい
る。
体を得るには、常温で液状又はガス状の発泡剤を含有す
る熱可塑性重合体粒子をまず蒸気加熱により任意の見掛
比重まで予備発泡させる。次いで、この予備発泡粒子を
任意の時間放置して熟成させた後、成形型内に充填し蒸
気で加熱して２次発泡させることにより予備発泡粒子を
相互に融着させ、希望する均質な発泡成形体とする。こ
の２次発泡の成形において、蒸気加熱後成形体をある一
定時間冷却しながら成形型内に保持する必要がある。蒸
気加熱後直ちに成形型から成形体を取り出すと、成形体
の膨張又は歪が生じ、希望する正確な形状のものが得ら
れないからである。この満足のいく形状の成形体を得る
ために成形体を成形型内に保持しておく時間を冷却時間
と呼ぶが、これは成形工程上の重要な要因のひとつであ
る。即ち、冷却時間を短縮できれば成形物を生産するサ
イクルが短くなり、単位時間当りの生産量を上げること
が可能になる。この冷却時間短縮のために今まで数多く
の技術が報告されており、発泡性熱可塑性重合体粒子内
もしくは表面への各種物質の添加の試みがなされてい
る。
【０００３】例えば、特開昭５２−１２７９６８は、脂
肪酸トリグリセライドを発泡性スチレン系樹脂粒子の表
面及び／又は中心以外の内部に存在させる技術を、特開
昭５３−９７０６０は脂肪酸カルボン酸と脂肪酸アルコ
ールのエステルを発泡性スチレン系樹脂粒子の表面に被
覆する技術を、また特公昭４６−２９４８６はＨＬＢ値
１５以上の脂肪酸のポリオキシエチレンモノエステル、
ＨＬＢ値１５以上の脂肪酸のポリオキシエチレンソルビ
タンモノエステルなどが存在する懸濁液中でスチレン重
合体粒子に発泡剤を含浸する技術を開示している。
肪酸トリグリセライドを発泡性スチレン系樹脂粒子の表
面及び／又は中心以外の内部に存在させる技術を、特開
昭５３−９７０６０は脂肪酸カルボン酸と脂肪酸アルコ
ールのエステルを発泡性スチレン系樹脂粒子の表面に被
覆する技術を、また特公昭４６−２９４８６はＨＬＢ値
１５以上の脂肪酸のポリオキシエチレンモノエステル、
ＨＬＢ値１５以上の脂肪酸のポリオキシエチレンソルビ
タンモノエステルなどが存在する懸濁液中でスチレン重
合体粒子に発泡剤を含浸する技術を開示している。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかし乍ら、特開昭５
２−１２７９６８及び特開昭５３−９７０６０の技術で
は、成形時の冷却時間は短くなるものの、使用する被覆
剤が粒子表面を侵食するため、予備発泡倍率を高めるこ
とが困難であったり、成形時に成形体内部に多量の水分
を取り込んだり、得られる成形体の強度が著しく低下し
てしまう問題がある。一方、特公昭４６−２９４８６の
ような技術では、冷却時間の大きな短縮効果は得られな
いのみならず、発泡剤含浸時の懸濁安定性が著しく悪化
する問題がある。
２−１２７９６８及び特開昭５３−９７０６０の技術で
は、成形時の冷却時間は短くなるものの、使用する被覆
剤が粒子表面を侵食するため、予備発泡倍率を高めるこ
とが困難であったり、成形時に成形体内部に多量の水分
を取り込んだり、得られる成形体の強度が著しく低下し
てしまう問題がある。一方、特公昭４６−２９４８６の
ような技術では、冷却時間の大きな短縮効果は得られな
いのみならず、発泡剤含浸時の懸濁安定性が著しく悪化
する問題がある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】かかる実情に鑑み本発明
者らは鋭意研究を行なった結果、従来技術の上記問題点
を解消して冷却時間の短い、且つ良好な成形体の得られ
る発泡性熱可塑性重合体粒子及びその製造方法を提供す
るに至った。即ち、本発明は、熱可塑性重合体粒子を懸
濁せしめた水性媒体に、ＨＬＢ値が９以下の非イオン界
面活性剤を該粒子に対して０．０５〜１．０重量％添加
した後、易揮発性発泡剤を添加して該粒子に含浸せしめ
ることを特徴とする発泡性熱可塑性重合体粒子の製造方
法及びこれにより製造される発泡性熱可塑性重合体粒子
に関するものである。
者らは鋭意研究を行なった結果、従来技術の上記問題点
を解消して冷却時間の短い、且つ良好な成形体の得られ
る発泡性熱可塑性重合体粒子及びその製造方法を提供す
るに至った。即ち、本発明は、熱可塑性重合体粒子を懸
濁せしめた水性媒体に、ＨＬＢ値が９以下の非イオン界
面活性剤を該粒子に対して０．０５〜１．０重量％添加
した後、易揮発性発泡剤を添加して該粒子に含浸せしめ
ることを特徴とする発泡性熱可塑性重合体粒子の製造方
法及びこれにより製造される発泡性熱可塑性重合体粒子
に関するものである。
【０００６】本発明でいう熱可塑性重合体粒子として
は、例えば、スチレン重合体、スチレンと他のビニルモ
ノマーとの共重合体、メチルメタクリレート重合体、メ
チルメタクリレートと他のビニルモノマーとの共重合
体、エチレン重合体又はプロピレン重合体にスチレン又
はメチルメタクリレートを主成分としたモノマーを含浸
又はグラフト重合した重合体などが挙げられ、これらは
単独又は２種以上組み合わせて用いられる。
は、例えば、スチレン重合体、スチレンと他のビニルモ
ノマーとの共重合体、メチルメタクリレート重合体、メ
チルメタクリレートと他のビニルモノマーとの共重合
体、エチレン重合体又はプロピレン重合体にスチレン又
はメチルメタクリレートを主成分としたモノマーを含浸
又はグラフト重合した重合体などが挙げられ、これらは
単独又は２種以上組み合わせて用いられる。
【０００７】これらの熱可塑性重合体粒子中に脂肪酸ビ
スアミドを含有させておけば、発泡剤を含浸して発泡性
熱可塑性重合体粒子となした直後に、即ち通常必要であ
る発泡前の熟成期を経ずに発泡成形しても均一微細な発
泡セルを有する成形体が得られるのみならず、冷却時間
短縮効果も向上する。このような効果を発揮する脂肪酸
ビスアミドとしては、メチレンビスステアロアミド、エ
チレンビスステアロアミドなどが挙げられ、これらは単
独又は２種以上組み合わせて用いられる。
スアミドを含有させておけば、発泡剤を含浸して発泡性
熱可塑性重合体粒子となした直後に、即ち通常必要であ
る発泡前の熟成期を経ずに発泡成形しても均一微細な発
泡セルを有する成形体が得られるのみならず、冷却時間
短縮効果も向上する。このような効果を発揮する脂肪酸
ビスアミドとしては、メチレンビスステアロアミド、エ
チレンビスステアロアミドなどが挙げられ、これらは単
独又は２種以上組み合わせて用いられる。
【０００８】本発明に用いる非イオン界面活性剤は、成
形時の冷却時間を短縮する効果を発揮するものであり、
そのＨＬＢ値は９以下である必要があり、好ましくは
４．５〜８．０のものである。本発明に用いるＨＬＢ値
が９以下の非イオン界面活性剤としては、ソルビタンの
脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンの脂肪
酸エステル、グリセリンの脂肪酸エステルなどが挙げら
れ、、これらは単独又は２種以上組み合わせて用いられ
るが、冷却時間短縮効果の大きいものとして、好ましく
はソルビタンの脂肪酸エステルが用いられ、更に好まし
くはソルビタンの脂肪酸モノエステルが用いられる。こ
こでいうＨＬＢ値は親水性−脂肪親和性平衡と定義され
ている〔Ｗ．Ｃ．グリフィン（W.C. Griffin）：ジャー
ナル・オブ・ソサイエティ・コズメティクス・チューイ
スツ（J. Society Cosmetics Chewists ）1, 311 (194
9) 〕。ＨＬＢ値はグリフィン（Griffin ）によって述
べられた方法により実験的に決定されるが、種々の式を
使用して計算することもできる。例えばＨＬＢ＝２０
（１−Ｓ／Ａ）という式を用いるが、ここにおいてＳは
エステルの鹸化価であり、Ａは酸の酸価である。
形時の冷却時間を短縮する効果を発揮するものであり、
そのＨＬＢ値は９以下である必要があり、好ましくは
４．５〜８．０のものである。本発明に用いるＨＬＢ値
が９以下の非イオン界面活性剤としては、ソルビタンの
脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンの脂肪
酸エステル、グリセリンの脂肪酸エステルなどが挙げら
れ、、これらは単独又は２種以上組み合わせて用いられ
るが、冷却時間短縮効果の大きいものとして、好ましく
はソルビタンの脂肪酸エステルが用いられ、更に好まし
くはソルビタンの脂肪酸モノエステルが用いられる。こ
こでいうＨＬＢ値は親水性−脂肪親和性平衡と定義され
ている〔Ｗ．Ｃ．グリフィン（W.C. Griffin）：ジャー
ナル・オブ・ソサイエティ・コズメティクス・チューイ
スツ（J. Society Cosmetics Chewists ）1, 311 (194
9) 〕。ＨＬＢ値はグリフィン（Griffin ）によって述
べられた方法により実験的に決定されるが、種々の式を
使用して計算することもできる。例えばＨＬＢ＝２０
（１−Ｓ／Ａ）という式を用いるが、ここにおいてＳは
エステルの鹸化価であり、Ａは酸の酸価である。
【０００９】非イオン界面活性剤量は、熱可塑性重合体
粒子に対して０．０５〜１．０重量％、好ましくは１．
０〜０．５重量％である。０．０５重量％より少ないと
良好な冷却時間短縮効果が得られず、１．０重量％より
多く添加しても冷却時間効果は変わらないのみならず、
懸濁安定性を損なうことになるので好ましくない。
粒子に対して０．０５〜１．０重量％、好ましくは１．
０〜０．５重量％である。０．０５重量％より少ないと
良好な冷却時間短縮効果が得られず、１．０重量％より
多く添加しても冷却時間効果は変わらないのみならず、
懸濁安定性を損なうことになるので好ましくない。
【００１０】非イオン界面活性剤の添加時期は、熱可塑
性重合体粒子を水性媒体に懸濁させた時点から発泡剤を
添加する前までの間が好ましく、また懸濁重合により熱
可塑性重合体粒子を製造し重合に用いた同一の重合機で
引続き発泡剤含浸を行う場合には、重合転化率が５０％
以上となったいわゆる等粒子点を過ぎた時点から発泡剤
を添加する前の間に行えばよい。また、添加方法として
は、非イオン界面活性剤粉体を直接水性媒体に添加して
もよく、水、溶剤などに懸濁あるいは溶解させて添加し
てもよい。
性重合体粒子を水性媒体に懸濁させた時点から発泡剤を
添加する前までの間が好ましく、また懸濁重合により熱
可塑性重合体粒子を製造し重合に用いた同一の重合機で
引続き発泡剤含浸を行う場合には、重合転化率が５０％
以上となったいわゆる等粒子点を過ぎた時点から発泡剤
を添加する前の間に行えばよい。また、添加方法として
は、非イオン界面活性剤粉体を直接水性媒体に添加して
もよく、水、溶剤などに懸濁あるいは溶解させて添加し
てもよい。
【００１１】本発明において熱可塑性重合体粒子を水に
懸濁させるために用いる懸濁剤としては、一般的に知ら
れる懸濁剤は概ね用いることができ、例えば、ポリビニ
ルアルコール、ポリビニルピロリドン、メチルセルロー
スポリアクリルアミドなどの有機高分子化合物、第三燐
酸カルシウム、ピロ燐酸マグネシウムなどの難水溶性無
機化合物などが挙げられ、これらは単独又は２種以上組
み合わせて用いられる。難水溶性無機化合物を用いる場
合は、アルキルベンゼンスルフォン酸ソーダ、アルファ
オレフィンスルフォン酸ソーダなどの陰イオン界面活性
剤を併用することが好ましい。懸濁安定性を保つために
好適に用いられる組合せは、第三燐酸カルシウムと陰イ
オン界面活性剤の組合せである。一方、これらの懸濁剤
を含む水性媒体に、塩化カルシウム、塩化ナトリウムな
どの水溶性無機塩を添加することは、非イオン界面活性
剤の溶解あるいは分散を妨げるので好ましくない。ま
た、懸濁安定性の面から懸濁させる熱可塑性重合体粒子
の水性媒体に対する重量比は１以下であることが好まし
い。
懸濁させるために用いる懸濁剤としては、一般的に知ら
れる懸濁剤は概ね用いることができ、例えば、ポリビニ
ルアルコール、ポリビニルピロリドン、メチルセルロー
スポリアクリルアミドなどの有機高分子化合物、第三燐
酸カルシウム、ピロ燐酸マグネシウムなどの難水溶性無
機化合物などが挙げられ、これらは単独又は２種以上組
み合わせて用いられる。難水溶性無機化合物を用いる場
合は、アルキルベンゼンスルフォン酸ソーダ、アルファ
オレフィンスルフォン酸ソーダなどの陰イオン界面活性
剤を併用することが好ましい。懸濁安定性を保つために
好適に用いられる組合せは、第三燐酸カルシウムと陰イ
オン界面活性剤の組合せである。一方、これらの懸濁剤
を含む水性媒体に、塩化カルシウム、塩化ナトリウムな
どの水溶性無機塩を添加することは、非イオン界面活性
剤の溶解あるいは分散を妨げるので好ましくない。ま
た、懸濁安定性の面から懸濁させる熱可塑性重合体粒子
の水性媒体に対する重量比は１以下であることが好まし
い。
【００１２】本発明における易揮発性発泡剤としては、
主としてプロパン、ブタン、ペンタンなどの低級脂肪族
炭化水素類が好適に用いられ、ジクロルジフルオルメタ
ン、トリクロルモノフルオルメタンなどのハロゲン化炭
化水素のほか一般に用いられる如何なる発泡剤も用いる
こともでき、これらは単独又は２種以上組み合わせて用
いられる。
主としてプロパン、ブタン、ペンタンなどの低級脂肪族
炭化水素類が好適に用いられ、ジクロルジフルオルメタ
ン、トリクロルモノフルオルメタンなどのハロゲン化炭
化水素のほか一般に用いられる如何なる発泡剤も用いる
こともでき、これらは単独又は２種以上組み合わせて用
いられる。
【００１３】かくして得られる発泡性熱可塑性重合体粒
子に、一般に用いられる難燃化剤、着色剤、帯電防止剤
などの添加物を含有させることは、その粒子の使用目的
に応じて実施することができる。また、その粒子の表面
に各種の表面添加剤、例えば、ブロッキング防止剤、融
着促進剤、帯電防止剤などを添加することは、一般的な
発泡性熱可塑性重合体粒子に適用するのと同様に行うこ
とができる。
子に、一般に用いられる難燃化剤、着色剤、帯電防止剤
などの添加物を含有させることは、その粒子の使用目的
に応じて実施することができる。また、その粒子の表面
に各種の表面添加剤、例えば、ブロッキング防止剤、融
着促進剤、帯電防止剤などを添加することは、一般的な
発泡性熱可塑性重合体粒子に適用するのと同様に行うこ
とができる。
【００１４】上記の如くして得られた発泡性熱可塑性重
合体粒子は、特にその表面に常温固態の脂肪酸トリグリ
セライドを塗布した場合は、極少量の塗布で更に大きな
冷却時間の短縮効果が得られる。この場合、塗布量が少
ないため、予備発泡時間の延長、成形体内部の含水量の
増加、成形体強度の低下などの悪影響も少ない。かかる
脂肪酸トリグリセライドとしては硬化大豆油、硬化ナタ
ネ油、硬化ヤシ油、硬化ヒマシ油、硬化牛脂などが挙げ
られ、これらは単独又は２種以上組み合わせて用いられ
る。
合体粒子は、特にその表面に常温固態の脂肪酸トリグリ
セライドを塗布した場合は、極少量の塗布で更に大きな
冷却時間の短縮効果が得られる。この場合、塗布量が少
ないため、予備発泡時間の延長、成形体内部の含水量の
増加、成形体強度の低下などの悪影響も少ない。かかる
脂肪酸トリグリセライドとしては硬化大豆油、硬化ナタ
ネ油、硬化ヤシ油、硬化ヒマシ油、硬化牛脂などが挙げ
られ、これらは単独又は２種以上組み合わせて用いられ
る。
【００１５】
【実施例】以下、本発明を実施例によって説明するが、
これらは本発明を限定するものではない。 実施例１ 容量１８０リットルの攪拌機付き重合機に、重量５６kg
を１００重量部として、純水１１０重量部、第三燐酸カ
ルシウム０．１５５重量部、アルファオレフィンスルフ
ォン酸ソーダ０．００６重量部、エチレンビスステアロ
アミド０．１４重量部を仕込み、次いで、過酸化ベンゾ
イル０．１４重量部と１，１−ジターシャリーブチル
３，３，５トリメチルシクロヘキサン０．２重量部及び
トルエン２．０重量部をスチレンモノマー１００重量部
に溶解して攪拌下に仕込んだ。次いで、重合機の内温を
９８℃に昇温し、昇温後１時間４５分後に第三燐酸カル
シウム０．１５重量部を追加した。更に３時間重合温度
を９８℃に保持し、重合を継続した。
これらは本発明を限定するものではない。 実施例１ 容量１８０リットルの攪拌機付き重合機に、重量５６kg
を１００重量部として、純水１１０重量部、第三燐酸カ
ルシウム０．１５５重量部、アルファオレフィンスルフ
ォン酸ソーダ０．００６重量部、エチレンビスステアロ
アミド０．１４重量部を仕込み、次いで、過酸化ベンゾ
イル０．１４重量部と１，１−ジターシャリーブチル
３，３，５トリメチルシクロヘキサン０．２重量部及び
トルエン２．０重量部をスチレンモノマー１００重量部
に溶解して攪拌下に仕込んだ。次いで、重合機の内温を
９８℃に昇温し、昇温後１時間４５分後に第三燐酸カル
シウム０．１５重量部を追加した。更に３時間重合温度
を９８℃に保持し、重合を継続した。
【００１６】かくして得られたスチレン重合体粒子の懸
濁液中にソルビタンモノステアレート０．２重量部を投
入した後、シクロヘキサン０．８重量部及びブタン７．
５重量部を加え、１１５℃に昇温した。この温度で２時
間３０分保持した後冷却し、粒子を取り出して水洗し乾
燥した。得られた粒子から篩分けによって粒子径が７１
０〜１０００μｍの粒子を選び、これらの粒子の表面に
ステアリン酸亜鉛粉末を粒子１００重量部に対し０．１
４重量部付着させた。該粒子を予備発泡機中で水蒸気に
より加熱して発泡させ、見掛倍率６０倍の予備発泡粒子
とした後、２４時間室温下で熟成させた。該予備発泡粒
子を、ＴＨ９０−ＶＭ成形機（東洋機械金属株式会社
製）を用いて、縦４５cm、横３０cm、厚さ５cmの成形体
が得られるスリット付き金型中で圧力０．６kg／cm2 Ｇ
の水蒸気により１２秒間加熱した後、冷却した。金型に
取り付けた面圧計にて成形体の膨張力を観察しながら、
冷却開始から面圧が０．２kg／cm2 Ｇに低下するまでの
時間を冷却時間として評価した。結果を表１に示す。
濁液中にソルビタンモノステアレート０．２重量部を投
入した後、シクロヘキサン０．８重量部及びブタン７．
５重量部を加え、１１５℃に昇温した。この温度で２時
間３０分保持した後冷却し、粒子を取り出して水洗し乾
燥した。得られた粒子から篩分けによって粒子径が７１
０〜１０００μｍの粒子を選び、これらの粒子の表面に
ステアリン酸亜鉛粉末を粒子１００重量部に対し０．１
４重量部付着させた。該粒子を予備発泡機中で水蒸気に
より加熱して発泡させ、見掛倍率６０倍の予備発泡粒子
とした後、２４時間室温下で熟成させた。該予備発泡粒
子を、ＴＨ９０−ＶＭ成形機（東洋機械金属株式会社
製）を用いて、縦４５cm、横３０cm、厚さ５cmの成形体
が得られるスリット付き金型中で圧力０．６kg／cm2 Ｇ
の水蒸気により１２秒間加熱した後、冷却した。金型に
取り付けた面圧計にて成形体の膨張力を観察しながら、
冷却開始から面圧が０．２kg／cm2 Ｇに低下するまでの
時間を冷却時間として評価した。結果を表１に示す。
【００１７】実施例２〜５ ソルビタンモノステアレートの添加量をそれぞれ表１の
如く変更した以外は実施例１と同様にして粒子を得た。
評価結果を表１に示す。
如く変更した以外は実施例１と同様にして粒子を得た。
評価結果を表１に示す。
【００１８】実施例６〜８ ソルビタンモノステアレートに代えて表１に示した非イ
オン界面活性剤を０．１６重量部用いた以外は実施例１
と同様にして粒子を得た。評価結果を表１に示す。
オン界面活性剤を０．１６重量部用いた以外は実施例１
と同様にして粒子を得た。評価結果を表１に示す。
【００１９】比較例１ ソルビタンモノステアレートを用いなかった以外は実施
例１と同様にして粒子を得た。評価結果を表１に示す。
例１と同様にして粒子を得た。評価結果を表１に示す。
【００２０】比較例２〜４ ソルビタンモノステアレートに代えて表１に示した非イ
オン界面活性剤を０．１６重量部用いた以外は実施例１
と同様にして粒子を得た。評価結果を表１に示す。
オン界面活性剤を０．１６重量部用いた以外は実施例１
と同様にして粒子を得た。評価結果を表１に示す。
【００２１】実施例９ スチレンモノマー７３kgを１００重量部とし、純水を７
０重量部、初期の第三燐酸カルシウムを０．２重量部と
した以外は実施例１と同様の使用比率及び方法で重合及
び発泡剤含浸を行った。得られた粒子の３０重量％は、
粒子が２個以上付着した形状のものであった。これらの
粒子について実施例１と同様にして評価したところ、冷
却時間は８２秒であった。
０重量部、初期の第三燐酸カルシウムを０．２重量部と
した以外は実施例１と同様の使用比率及び方法で重合及
び発泡剤含浸を行った。得られた粒子の３０重量％は、
粒子が２個以上付着した形状のものであった。これらの
粒子について実施例１と同様にして評価したところ、冷
却時間は８２秒であった。
【００２２】実施例１０ エチレンビスステアロアミドを用いなかった以外は実施
例１と同様にして粒子を得た。この粒子を１日後に予備
発泡したところ、発泡粒子の内部のセルは非常に粗大で
あり、成形できなかったが、粒子を１５℃の温度下に２
週間保存した後予備発泡したら良好なセルが得られたの
で、実施例１と同様にして成形評価した。冷却時間は９
５秒であった。
例１と同様にして粒子を得た。この粒子を１日後に予備
発泡したところ、発泡粒子の内部のセルは非常に粗大で
あり、成形できなかったが、粒子を１５℃の温度下に２
週間保存した後予備発泡したら良好なセルが得られたの
で、実施例１と同様にして成形評価した。冷却時間は９
５秒であった。
【００２３】実施例１１、１２ 実施例１で得た粒子１００重量部の表面に硬化大豆油を
それぞれ表２に示した量塗布した後評価した。予備発泡
時間は、発泡倍率６０倍を得るために要した蒸気による
加熱時間で示した。また成形体含水は、成形体を４０℃
で２４時間乾燥することによって減少した重量を成形直
後の成形体重量に対する重量％で求め、５重量％未満を
少ない、５〜１０重量％をやや多い、１０％超過を多
い、と評価した。結果を表２に示す。
それぞれ表２に示した量塗布した後評価した。予備発泡
時間は、発泡倍率６０倍を得るために要した蒸気による
加熱時間で示した。また成形体含水は、成形体を４０℃
で２４時間乾燥することによって減少した重量を成形直
後の成形体重量に対する重量％で求め、５重量％未満を
少ない、５〜１０重量％をやや多い、１０％超過を多
い、と評価した。結果を表２に示す。
【００２４】
【表１】
【００２５】
【表２】
【００２６】
【発明の効果】叙上の如く、特定の非イオン界面活性剤
を用いる本発明の製造方法によって成形時の冷却時間が
短く成形の生産性のよい発泡性熱可塑性重合体粒子が得
られ、この粒子の表面に脂肪酸トリグリセライドを塗布
して得られる粒子は更に冷却時間が短い。
を用いる本発明の製造方法によって成形時の冷却時間が
短く成形の生産性のよい発泡性熱可塑性重合体粒子が得
られ、この粒子の表面に脂肪酸トリグリセライドを塗布
して得られる粒子は更に冷却時間が短い。
Claims (9)
- 【請求項１】 熱可塑性重合体粒子を懸濁せしめた水性
媒体に、ＨＬＢ値が９以下の非イオン界面活性剤を該粒
子に対して０．０５〜１．０重量％添加した後、易揮発
性発泡剤を添加して該粒子に含浸せしめる発泡性熱可塑
性重合体粒子の製造方法。 - 【請求項２】 熱可塑性重合体粒子がスチレン系重合体
粒子である請求項１記載の製造方法。 - 【請求項３】 スチレン系重合体粒子が脂肪酸ビスアミ
ドを含有している請求項２記載の製造方法。 - 【請求項４】 水性媒体に対する熱可塑性重合体粒子の
重量比が１以下である請求項１〜３記載の製造方法。 - 【請求項５】 水性媒体中の懸濁剤が第三燐酸カルシウ
ムと陰イオン界面活性剤とからなる請求項１〜４記載の
製造方法。 - 【請求項６】 非イオン界面活性剤のＨＬＢ値が４．５
〜８．０である請求項１〜５記載の製造方法。 - 【請求項７】 非イオン界面活性剤がソルビタンの脂肪
酸エステルである請求項１〜６記載の製造方法。 - 【請求項８】 非イオン界面活性剤がソルビタンの脂肪
酸モノエステルである請求項７記載の製造方法。 - 【請求項９】 請求項１〜８記載の製造方法により製造
される発泡性熱可塑性重合体粒子の表面に常温固態の脂
肪酸トリグリセライドを塗布した発泡性熱可塑性重合体
粒子。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7537992A JPH05239253A (ja) | 1992-02-25 | 1992-02-25 | 発泡性熱可塑性重合体粒子及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7537992A JPH05239253A (ja) | 1992-02-25 | 1992-02-25 | 発泡性熱可塑性重合体粒子及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05239253A true JPH05239253A (ja) | 1993-09-17 |
Family
ID=13574509
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7537992A Withdrawn JPH05239253A (ja) | 1992-02-25 | 1992-02-25 | 発泡性熱可塑性重合体粒子及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05239253A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004090029A1 (ja) * | 2003-04-04 | 2004-10-21 | Sekisui Plastics Co. Ltd. | 発泡性スチレン改質オレフィン系樹脂粒子、予備発泡粒子及び発泡成形体の製造方法 |
-
1992
- 1992-02-25 JP JP7537992A patent/JPH05239253A/ja not_active Withdrawn
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004090029A1 (ja) * | 2003-04-04 | 2004-10-21 | Sekisui Plastics Co. Ltd. | 発泡性スチレン改質オレフィン系樹脂粒子、予備発泡粒子及び発泡成形体の製造方法 |
| CN100406504C (zh) * | 2003-04-04 | 2008-07-30 | 积水化成品工业株式会社 | 发泡性苯乙烯改性烯烃基树脂粒子、预发泡粒子及发泡成型制品的制备方法 |
| US7901602B2 (en) | 2003-04-04 | 2011-03-08 | Sekisui Plastics Co., Ltd. | Expandable styrene-modified olefin resin particle, pre-expanded particle, and process for producing molded foam |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
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