JPH05241359A

JPH05241359A - 電子写真感光体

Info

Publication number: JPH05241359A
Application number: JP4130692A
Authority: JP
Inventors: Toyoko Shibata; 豊子芝田; Shingo Fujimoto; 信吾藤本
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1992-02-27
Filing date: 1992-02-27
Publication date: 1993-09-21

Abstract

(57)【要約】（修正有）【目的】キャリア発生能に優れ、また広範なキャリア
輸送物質との組合せにおいても、キャリア発生物質とし
て有効に作用しうる特定のビスアゾ化合物を有する電子
写真感光体並びに高感度でかつ残留電位が小さく、更に
繰返し使用してもそれらの特性が変化しない耐久性の優
れた電子写真感光体の提供。【構成】導電性支持体上に一般式〔１〕で表されるビ
スアゾ化合物を電子写真感光体の感光層に含有させる。〔Ｒ_１，Ｒ_２は、それぞれ、水素原子、ハロゲン原子、
低級アルキル基、低級アルコキシ基を示し、Ａ及びＢは
カップリング能を有する水酸基を含むカプラー残基を示
し、Ａ及びｂは、同一であっても異なっても良い。〕

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は電子写真感光体に関し、
詳しくは特定のビスアゾ化合物を含有する感光層を有す
る電子写真感光体に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子写真感光体としては、セレ
ン、酸化亜鉛、硫化カドミウム、シリコン等の無機光導
電性化合物を主成分とする感光層を有する無機感光体
が、広く用いられてきた。しかし、これらは感度、熱安
定性、耐湿性、耐久性等において必ずしも満足し得るも
のではない。例えば、セレンは結晶化すると感光体とし
ての特性が劣化してしまうため、製造上も難しく、また
熱や指紋等が原因となり結晶化し、感光体としての性能
が劣化してしまう。また硫化カドミウムでは耐湿性や耐
久性について、酸化亜鉛では耐久性等に問題がある。

【０００３】これら無機感光体の持つ欠点を克服する目
的で様々な有機光導電性化合物を主成分とする感光層を
有する有機感光体の研究・開発が近年盛んに行なわれて
いる。例えば特公昭50-10496号にはポリ-N-ビニルカル
バゾールと2,4,7-トリニトロ-9-フルオレノンを含有す
る感光層を有する有機感光体の記載がある。しかしこの
感光体は、感度及び耐久性においてかならずしも満足で
きるものではない。このような欠点を改良するためにキ
ャリア発生機能とキャリア輸送機能とを異なる物質にそ
れぞれ分担させ、より高性能の有機感光体を開発する試
みがなされている。このようないわゆる機能分離型の感
光体は、それぞれの材料を広い範囲から選択することが
でき、任意の性能を有する感光体を比較的容易に作成し
得ることから多くの研究がなされており、一部実用に供
されているものがある。

【０００４】この種の積層型感光体として、米国特許3,
871,882号のキャリア発生層としてペリレン誘導体、キ
ャリア輸送層にオキサジアゾール誘導体を用いたもの、
また特開昭55-84943号にはキャリア発生物質にジスチリ
ルベンゼン系ビスアゾ化合物、キャリア輸送物質にヒド
ラゾン化合物を用いたものが知られている。

【０００５】しかしながら、この種の感光体においても
従来のものは多くの長所を持っていると同時にさまざま
な欠点をも持っていることも事実である。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】上記のような機能分離
型の感光体において、そのキャリア発生物質として、数
多くの化合物をキャリア発生物質として用いる例として
は、例えば、特公昭43-16198号に記載された無定形セレ
ンがあり、これは有機光導電性化合物と組合せて使用さ
れるが、無定形セレンからなるキャリア発生層は熱によ
り結晶化して感光体としての特性が劣化してしまうとい
う欠点は改良されていない。

【０００７】また有機染料や有機顔料をキャリア発生物
質として用いる電子写真感光体も数多く提案されてい
る。例えば、ビスアゾ化合物を感光層中に含有する電子
写真感光体として、特開昭54-22834号、同55-73057号、
同55-117151号、同56-46237号等がすでに公知である。
しかしこれらのビスアゾ化合物は特性において、キャリ
ア輸送物質の選択範囲も限定されるなど、電子写真プロ
セスの幅広い要求を十分満足させるものではない。

【０００８】

【発明の目的】本発明の目的は、キャリア発生能に優れ
た特定のビスアゾ化合物を有する電子写真感光体を提供
することにある。

【０００９】本発明の目的は、高感度でかつ残留電位が
小さく、更に繰返し使用してもそれらの特性が変化しな
い耐久性の優れた電子写真感光体を提供することにあ
る。

【００１０】本発明の更に他の目的は、広範なキャリア
輸送物質との組合せにおいても、キャリア発生物質とし
て有効に作用しうるビスアゾ化合物を含有する電子写真
感光体を提供することにある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、以上の目
的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、特定のビスアゾ
化合物が電子写真感光体の優れた有効成分として働き得
ることを見いだし、本発明を完成したものである。すな
わち、本発明の上記目的は、導電性支持体上に下記一般
式〔１〕で表されるビスアゾ化合物を含有する感光層を
有する電子写真感光体を用いることにより達成すること
ができる。

【００１２】

【化２】

【００１３】Ｒ₁，Ｒ₂は、それぞれ、水素原子、ハロゲ
ン原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基を示し、Ａ
及びＢはカップリング能を有する水酸基を含むカプラー
残基を示し、Ａ及びＢは、同一であっても、異なっても
良い。

【００１４】一般式〔１〕において、Ｒ₁，Ｒ₂の低級ア
ルキル基としては炭素原子数１〜４のアルキル基が好ま
しく、例えばメチル基、エチル基、イソプロピル基、t-
ブチル基、トリフルオルメチル基等が好ましい。

【００１５】Ｒ₁，Ｒ₂の低級アルコキシ基としては、炭
素原子数１〜４のアルコキシ基が好ましく、例えばメト
キシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、t-ブトキシ
基、2-クロルエトキシ基等を挙げることができる。Ｒ₁，
Ｒ₂のハロゲン原子としては、Ｃl，Ｂr，I，Ｆをその具
体例として挙げることができる。

【００１６】又、一般式〔１〕に於いてカップリング能
を有する水酸基を含むカプラー残基としては、以下の一
般式〔２〕，〔３〕，〔４〕にて表されるカプラー成分
から選択されることが望ましい。

【００１７】

【化３】

【００１８】一般式〔２〕中、Ｘはベンゼン環と縮合し
て多環芳香族環或はヘテロ環を形成する残基を示し、Ｒ
₃は水素原子、置換基を有しても良いアルキル基、アラ
ルキル基、アリール基、複素環基を示す。

【００１９】一般式〔３〕中、Ｒ₄は置換基を有しても
良いアルキル基、アラルキル基或はアリール基、複素環
基を示す。

【００２０】更に一般式〔４〕中、Ｙは芳香族炭化水素
の２価の基ないしは窒素原子と共にヘテロ環を形成する
２価の基を示す。

【００２１】一般式〔２〕に於いてＸがベンゼン環と縮
合して形成される多環芳香族環、ヘテロ環の具体例とし
ては、例えばナフタレン環、アントラセン環、ベンゾカ
ルバゾール環、ベンゾフラン環等を挙げることができ
る。またＲ₃のアルキル基としては、例えばメチル基、
エチル基、プロピル基、ブチル基、2-ヒドロキシエチル
基、2-クロルエチル基などの置換、無置換のアルキル基
を挙げることができる。またＲ₃のアリール基として
は、例えばフェニル基、ナフチル基、またＲ₃のアラル
キル基としては例えばベンジル基を挙げることができ
る。またＲ₃の複素環基としては、ピリジル基、キノリ
ル基、チアゾリル基、フリル基等を挙げることができ
る。

【００２２】更にＲ₃のアリール基、アラルキル基、複
素環基には以下のような置換基を有していても良い。メ
チル基、エチル基、トリフルオルメチル基などの置換、
無置換のアルキル基、Ｆ基，Ｃ１基，Ｂｒ基，Ｉ基のハ
ロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基などのアルコキシ
基、アセチル基、ベンゾイル基、メチルチオ基、エチル
チオ基等のアルキルチオ基、ニトロ基、シアノ基、ジメ
チルアミノ基、ジエチルアミノ基等の置換アミノ基。

【００２３】一般式〔３〕においてＲ₄のアルキル基、
アリール基、アラルキル基、複素環基の具体例として
は、一般式〔２〕におけるＲ₃の具体例に準ずるものと
する。

【００２４】一般式〔４〕におけるＹの具体例としては
o-フェニレン基、o-ナフチレン基等を挙げることができ
る。また、これらの２価の基は、一般式〔２〕に於ける
Ｒ₃の置換基として挙げたような置換基を有しても良
い。

【００２５】次に、本発明の前記一般式〔１〕で示され
るビスアゾ化合物の具体例について述べるがこれによっ
て本発明のビスアゾ化合物が限定されるものではない。

【００２６】

【化４】

【００２７】

【化５】

【００２８】

【化６】

【００２９】

【化７】

【００３０】

【化８】

【００３１】本発明の前記一般式〔１〕で表されるビス
アゾ化合物は、公知の方法により合成することができ
る。

【００３２】合成例１（例示化合物No．３の合成） 4,4′-ジチオアニリン2.48g(0.01モル)を濃塩酸10ml、
水20mlに分散し、５℃以下に保ちつつ、亜硝酸ナトリウ
ム1.4ｇ(0.02モル）を水５mlに溶解した溶液を滴下し
た。同温度でさらに１時間撹拌しつづけた後、不溶物を
濾過除去し、濾液に六弗化燐酸アンモニウム4.6ｇを水5
0mlに溶解した溶液を加えた。析出したテトラゾニウム
塩を濾取し、N,N-ジメチルホルムアミド(ＤＭＦ）100ml
に溶解した。５℃以下に保ちながら、2-ヒドロキシ-3-
ナフトエ酸-3′-クロルアニリド5.94ｇ(0.02モル）をＤ
ＭＦ200mlに溶解した溶液を滴下した。引き続き５℃以
下に保ちながら、トリエタノールアミン６g（0.04モ
ル）を、ＤＭＦ30mlに溶解したものを滴下し、５℃以下
で１時間、室温で４時間撹拌した。反応後、析出晶を濾
取し、ＤＭＦ洗浄、水洗して乾燥し、目的物6.0gを得
た。

【００３３】この化合物は、元素分析において、実測値
（Ｃ＝66.9％，Ｈ＝3.59％，Ｎ＝10.8％）が、理論値
（Ｃ＝66.6％，Ｈ＝3.62％，Ｎ＝10.1％）と良く一致す
ることから、目的物とする例示化合物No．３であると確
認された。

【００３４】合成例２（例示化合物No．９の合成） 4,4′-ジチオアニリン2.48g(0.01モル)を濃塩酸10ml、
水20mlに分散し、５℃以下に保ちつつ、亜硝酸ナトリウ
ム1.4ｇ(0.02モル）を水５mlに溶解した溶液を滴下し
た。同温度で、さらに１時間撹拌をつづけた後、不溶物
を濾過除去し、濾液に六弗化燐酸アンモニウム4.6ｇを
水50mlに溶解した溶液を加えた。析出したテトラゾニウ
ム塩を濾取し、N,N-ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）10
0mlに溶解した。５℃以下に保ちながら、2-ヒドロキシ-
3-ナフトエ酸-3′-トリフルオルメチルアニリド6.62ｇ
（0.02モル）をＤＭＦ200mlに溶解した。

【００３５】引き続き５℃以下に保ちながら、トリエタ
ノールアミン６g（0.04モル）をＤＭＦ30mlに溶解した
ものを滴下し、５℃以下で１時間、室温で４時間撹拌し
た。反応後、析出晶を濾取し、ＤＭＦ洗浄、水洗して乾
燥し、目的物6.23gを得た。

【００３６】この化合物は、元素分析において、実測値
（Ｃ＝62.1％，Ｈ＝3.32％，Ｎ＝9.3％）が、理論値
（Ｃ＝61.8％，Ｈ＝3.22％，Ｎ＝9.0％）と良く一致す
ることから、目的物とする例示化合物No．９であると確
認された。

【００３７】合成例３（例示化合物No．32の合成） 2-フルオルメチル-4,4′-ジチオアニリン3.13g(0.01モ
ル）を濃塩酸10ml、水20mlに分散し、５℃以下に保ちつ
つ、亜硝酸ナトリウム1.4ｇ(0.02モル）を水５mlに溶解
した溶液を滴下した。同温度で、さらに１時間撹拌をつ
づけた後、不溶物を濾過除去し、濾液に六弗化燐酸アン
モニウム4.6ｇを水50mlに溶解した溶液を加えた。析出
したテトラゾニウム塩を濾取し、N,N-ジメチルホルムア
ミド（ＤＭＦ）100mlに溶解した。５℃以下に保ちなが
ら、2-ヒドロキシ-3-ナフトエ酸-3′-トリフルオルメチ
ルアニリド6.62ｇ（0.02モル）をＤＭＦ200mlに溶解し
た。

【００３８】引き続き５℃以下に保ちながら、トリエタ
ノールアミン６g（0.04モル）をＤＭＦ30mlに溶解した
ものを滴下し、５℃以下で１時間、室温で４時間撹拌し
た。反応後、析出晶を濾取し、ＤＭＦ洗浄、水洗して乾
燥し、目的物6.25gを得た。

【００３９】この化合物は、元素分析において、実測値
（Ｃ＝59.2％，Ｈ＝2.83％，Ｎ＝8.63％）が、理論値
（Ｃ＝58.9％，Ｈ＝2.7％，Ｎ＝8.4％）と良く一致する
ことから、目的物とする例示化合物No．32であると確認
された。

【００４０】本発明の他の化合物も、前記合成例と同様
に、置換，無置換のベンジルを用いてテトラゾ体を作
り、次いで2-ヒドロキシ-3-ナフトエ酸−置換，無置換
アニリドなどのフェノール性カプラーを反応させて作る
ことができる。

【００４１】本発明の前記ビスアゾ化合物は優れた光導
電性を有し、これをバインダ中に分散した感光層を導電
性支持体上に設けることにより本発明の電子写真感光体
を製造することができる。

【００４２】本発明のビスアゾ化合物は、その優れたキ
ャリア発生能を利用して、これをキャリア発生物質とし
て用い、これと組合せて有効に作用し得るキャリア輸送
物質を共に用いることにより、いわゆる機能分離型の感
光体とすることができる。

【００４３】前記機能分離型感光体は前記両物質の混合
分散型のものであってもよいが、本発明のビスアゾ化合
物からなるキャリア発生物質を含むキャリア発生層と、
キャリア輸送層とを積層した積層型感光体とすることが
より好ましい。

【００４４】本発明の電子写真感光体は、例えば、図１
(ａ)に示すように支持体１（導電性支持体またはシート
上に導電層を設けたもの）上に、キャリア発生物質と必
要に応じてバインダ樹脂を含有するキャリア発生層２を
下層とし、キャリア輸送物質とバインダ樹脂を含有する
キャリア輸送層３を上層とする機能分離型の積層構成の
感光層４を設けたもの、同図(ｂ)に示すように支持体１
上にキャリア輸送層３を下層とし、キャリア発生層２を
上層とする積層構成の感光層４を設けたもの、及び同図
(ｃ)に示すように支持体１上にキャリア発生物質、キャ
リア輸送物質及びバインダ樹脂を含有する単層構成の感
光層４を設けたもの等が挙げられる。

【００４５】尚、積層構成の感光層の場合キャリア発生
層は入射光量の大部分が電荷発生層で吸収されて多くの
電荷発生キャリアを生成すると共に発生した電荷キャリ
アを再結合や捕獲（トラップ）により失活することなく
キャリア輸送層に注入するために光キャリアを生成する
のに十分な膜厚の範囲でできる限り薄膜層とすることが
好ましい。

【００４６】また、キャリア輸送層は前述のキャリア発
生層と電気的に接合されており、電界の存在下で電荷発
生層から注入された電化キャリアを表面まで輸送できる
機能を有している。

【００４７】また単層構成の機能分離型感光体において
は、単層で光キャリアの発生及び輸送を行うもので層内
でキャリア発生物質とキャリア輸送物質が電気的に接合
されているか、及び／又はキャリア発生物質もキャリア
の輸送に寄与するものである。

【００４８】また、キャリア発生層にキャリア発生物質
とキャリア輸送物質の一部の両方が含有されていてもよ
い。いずれの層構成においても、感光層の上に保護層を
設けても良く、さらには図(ａ)乃至(ｆ)に示すように支
持体と感光層の間にバリア機能と接着性を持つ下引層
（中間層）を設けても良い。

【００４９】感光層、保護層、下引層に使用可能なバイ
ンダ樹脂としては、例えばポリスチレン、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、
塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリビニルブチラー
ル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール
樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、ポリカーボ
ネート樹脂、シリコーン樹脂、メラミン樹脂等の付加重
合型樹脂、重付加型樹脂、重縮合型重、並びにこれらの
樹脂の繰返し単位のうちの２つ以上を含む共重合体樹
脂、例えば塩化ビニル-酢酸ビニル-無水マレイン酸共重
合体樹脂等の絶縁性樹脂の他、ポリ-N-ビニルカルバゾ
ール等の高分子有機半導体が挙げられる。

【００５０】又、本発明の感光層中にはキャリア発生物
質のキャリア発生機能を改善する目的で有機アミン類を
添加することができ、特に２級アミンを添加するのが好
ましい。

【００５１】かかる２級アミンとしては、例えばジメチ
ルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジイド
プロピルアミン、ジブチルアミン、ジイソブチルアミ
ン、ジアミルアミン、ジヘキシルアミン、ジイソヘキシ
ルアミン、ジペンチルアミン、ジイソペンチルアミン、
ジオクチルアミン、ジイソオクチルアミン、ジノニルア
ミン、ジイソノニルアミン、ジデシルアミン、ジイソデ
シルアミン、ジモノデシルアミン、ジイソモノデシルア
ミン、ジ-ドデシルアミン、ジイソドデシルアミン等を
挙げることができる。

【００５２】又かかる有機アミン類の添加量としては、
キャリア発生物質に対して該キャリア発生物質の等量以
下、好ましくは0.2〜0.005倍の範囲のモル数とするのが
よい。

【００５３】又、本発明の感光層においては、オゾン劣
化防止の目的で酸化防止剤を添加することができる。

【００５４】かかる酸化防止剤の代表的具体例を以下に
示すが、これに限定されるものではない。

【００５５】（１）群：ヒンダードフェノール類ジブチルヒドロキシトルエン、2,2′-メチレンビス（6-
t-ブチル-4-メチルフェノール）、4,4′-ブチリデンビ
ス（6-t-ブチル-3-メチルフェノール）、4,4′-チオビ
ス（6-t-ブチル-3-メチルフェノール）、2,2′-ブチリ
デンビス（6-t-ブチル-4-メチルフェノール）、α-トコ
フェノール、β-トコフェノール、2,2,4-トリメチル-6-
ヒドロキシ-7-t-ブチルクロマン、ペンタエリスチルテ
トラキス［3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)
プロピオネート］、1,6-ヘキサンジオールビス〔3-(3,5
-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネー
ト〕、ブチルヒドロキシアニソール、ジブチルヒドロキ
シアニソール、1-〔2-{(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシ
フェニル）プロピオニルオキシ}エチル〕-4-〔3-(3,5-
ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキ
シ〕-2,2,6,6-テトラメチルピペリジルなど。

【００５６】（２）群：パラフェニレンジアミン類 N-フェニル-N′-イソプロピル-p-フェニレンジアミン、
N,N′-ジ-sec-ブチル-p-フェニレンジアミン、N-フェニ
ル-N-sec-ブチル-p-フェニレンジアミン、N,N′-ジメチ
ル-N,N′-ジ-t-ブチル-p-フェニレンジアミンなど。

【００５７】（３）群：ハイドロキノン類 2,5-ジ-t-オクチルハイドロキノン、2,6-ジドデシルハ
イドロキノン、2-ドデシルハイドロキノン、2-ドデシル
-5-クロルハイドロキノン、2-t-オクチル-5-メチルハイ
ドロキノン、2-(2-オクタデセニル)-5-メチルハイドロ
キノンなど。

【００５８】（４）群：有機燐化合物類ジラウリル-3,3′-チオジプロピオネート、ジステアリ
ル-3-3′-チオジプロピオネート、ジテトラデシル-3,
3′チオジプロピオネートなど。

【００５９】これらの化合物はゴム、プラスチック、油
脂類等の酸化防止剤として知られており、市販品を容易
に入手できる。

【００６０】これらの酸化防止剤はキャリア発生層、キ
ャリア輸送層、又は保護層のいずれに添加されてもよい
が、好ましくはキャリア輸送層に添加される。その場合
の酸化防止剤の添加量はキャリア輸送物質100重量部に
対して0.1〜100重量部、好ましくは１〜50重量部、特に
好ましくは５〜25重量部である。次に前記感光層を支持
する導電性支持体としては、アルミニウム、ニッケルな
どの金属板、金属ドラム又は金属箔をラミネートした、
或はアルミニウム、酸化錫、酸化インジュウムなどを蒸
着したプラスチックフィルム或は導電性物質を塗布した
紙、プラスチックなどのフィルム又はドラムを使用する
ことができる。

【００６１】本発明において、キャリア発生層は代表的
には前述の本発明のビスアゾ化合物を適当な分散媒又は
溶媒に単独もしくは適当なバインダ樹脂と共に分散せし
めた分散液を例えばディップ塗布、スプレイ塗布、ブレ
ード塗布、ロール塗布等によって支持体若しくは下引層
又はキャリア輸送層上に塗布して乾燥させる方法により
設けることができる。

【００６２】本発明のビスアゾ化合物はこれを例えばボ
ールミル、サンドミル等を用いて適当な粒径の微細粒子
にしたのち、分散媒中に分散することができる。本発明
のビスアゾ化合物の分散にはボールミル、ホモミキサ、
サンドミル、超音波分散機、アトライタ等が用いられ
る。

【００６３】本発明のビスアゾ化合物の分散媒として
は、例えばヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン等
の炭化水素類；メチレンクロライド、メチレンブロマイ
ド、1,2-ジクロルエタン、sym-テトラクロルエタン、ci
s-1,2-ジクロルエタン、1,1,2-トリクロルエタン、1,2-
ジクロルプロパン、クロロホルム、ブロモホルム、クロ
ルベンゼン等のハロゲン化炭化水素；アセトン、メチル
エチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；酢酸エ
チル、酢酸ブチル等のエステル類；メタノール、エタノ
ール、プロパノール、ブタノール、シクロヘキサノー
ル、ヘプタノール、エチレングリコール、メチルセルソ
ルブ、エチルセルソルブ、酢酸セルソルブ等のアルコー
ル類及びこの誘導体；テトラヒドロフラン、1,4-ジオキ
サン、フラン、フルフラール等のエーテル、アセタール
類；ピリジンやブチルアミン、ジエチルアミン、エチレ
ンジアミン、イソプロパノールアミン等のアミン類；N,
N−ジメチルホルムアミド等のアミド類等の窒素化合
物、その他脂肪酸及びフェノール類、二硫化炭素や燐酸
トリエチル等の硫黄、燐化合物等の１種又は２種以上を
用いることができる。

【００６４】本発明の感光体が積層型構成の場合、キャ
リア発生層中のバインダ：キャリア発生物質：キャリア
輸送物質の重量比は０〜100：１〜500：０〜500であ
る。

【００６５】キャリア発生物質の含有割合がこれより少
ないと感度が低く、残留電位の増加を招き、またこれよ
り多いと暗減衰及び受容電位が低下する。

【００６６】以上のようにして形成されるキャリア発生
層の膜厚は、好ましくは0.01〜10μｍ、特に好ましくは
0.1〜５μｍである。

【００６７】また、キャリア輸送物質を適当な溶媒又は
分散媒に単独であるいは上述のバインダ樹脂と共に溶解
分散せしめたものを塗布、乾燥して形成することができ
る。用いられる分散媒としては前記キャリア発生物質の
分散において用いた分散媒を用いることができる。

【００６８】本発明において使用可能なキャリア輸送物
質としては、特に制限はないが、例えばオキサゾール誘
導体、オキサジアゾール誘導体、チアゾール誘導体、チ
アジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、イミダゾー
ル誘導体、イミダゾロン誘導体、イミダゾリジン誘導
体、ビスイミダゾリジン誘導体、スチリル化合物、ヒド
ラゾン化合物、ピラゾリン化合物、アミン誘導体、オキ
サゾロン誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、ベンズイミ
ダゾール誘導体、キナゾリン誘導体、ベンゾフラン誘導
体、アクリジン誘導体、フェナジン誘導体、アミノスチ
ルベン誘導体、ポリ-N-ビニルカルバゾール、ポリ-1-ビ
ニルピレン、ポリ-9-ビニルアントラセン等である。

【００６９】本発明において用いられるキャリア輸送物
質としては光照射時発生するホールの支持体側への輸送
能力が優れいる他、前記本発明のビスアゾ化合物との組
合せに好適なものが好ましく用いられ、かかるキャリア
輸送物質として好ましいものは、下記一般式（Ａ）及び
（Ｂ）で表されるものが挙げられる。

【００７０】

【化９】

【００７１】但し、一般式（Ａ）においてＡr₁，Ａr₂は
それぞれ置換又は無置換のアリール基を表し、Ａr₃は置
換又は無置換のアリーレン基を表し、Ｒは水素原子又は
アルキル基、アリーレン基の置換、無置換の２群の基を
表す。

【００７２】このような化合物の具体例は特開昭58-654
40号のp.３〜４及び同58-198043号のp.３〜６に詳細に
記載されている。

【００７３】更に一般式（Ｂ）においてＡr₁，Ａr₂はそ
れぞれ置換又は無置換のアリール基を表し、Ａr₃は置換
又は無置換のアリーレン基を表し、Ｒは水素原子又はア
ルキル基、アリーレン基の置換、無置換の２群の基を表
す。

【００７４】このような化合物の具体例は特開昭60-175
052号及び特開平1-93746号に詳細に記載されている。

【００７５】本発明のその他の好ましいキャリア輸送物
質としては、ヒドラゾン化合物、スチリル化合物、芳香
族アミン化合物、ポリビニルカルバゾールなどの高分子
半導体等を挙げることができる。

【００７６】キャリア輸送層中のバインダ樹脂100重量
部当りキャリア輸送物質は20〜200重量部が好ましく、
特に好ましくは30〜150重量部である。

【００７７】形成されるキャリア輸送層の膜厚は、好ま
しくは５〜50μｍ、特に好ましくは５〜30μmである。

【００７８】又、本発明のビスアゾ化合物を用いる単層
機能分離型の電子写真感光体の場合のバインダ：本発明
のビスアゾ化合物：キャリア輸送物質の割合は１〜10
0：１〜500：１〜500が好ましく、形成される感光層の
膜厚は５〜50μｍが好ましく、特に好ましくは５〜30μ
ｍである。

【００７９】本発明においてキャリア発生層には感度の
向上、残留電位乃至反復使用時の疲労低減等を目的とし
て、一種又は二種以上の電子受容性物質を含有せしめる
ことができる。

【００８０】ここに用いることのできる電子受容性物質
としては、例えば無水琥珀酸、無水マレイン酸、ジブロ
ム無水マレイン酸、無水フタル酸、テトラクロル無水フ
タル酸、テトラブロム無水フタル酸、3-ニトロ無水フタ
ル酸、4-ニトロ無水フタル酸、無水ピロメリット酸、無
水メリット酸、テトラシアノウチレン、テトラシアノキ
ノジメタン、ο-ジニトロベンゼン、m-ジニトロベンゼ
ン、1,3,5-トリニトロベンゼン、パラニトロベンゼンニ
トリル、ピクリルクライド、キノンクロルイミド、クロ
ラリル、ブルマニル、ジクロルジシアノパラベンゾノ
ン、アントラキノン、ジニトロアノトラキノン、2,7-ジ
ニトロフルオレノン、2,4,7-トリニトロフルオレノン、
9-フルオレニリデン［ジシアノメチレンマロノジニトリ
ル］、ポリニトロ-9-フルオレニデン-［ジシアノメチレ
ンマロノジニトリル］、ピクリン酸、ο-ニトロ安息香
酸、p-ニトロ安息香酸、3,5-ジニトロ安息香酸、ペンタ
フルオロ安息香酸、5-ニトロサリチル酸、3,5-ジニトロ
サリチル酸、フタル酸、メリット酸、その他の電子親和
力の大きい化合物を挙げることができる。また、電子受
容性物質の添加割合は、重量比で本発明のビスアゾ化合
物：電子受容性物質＝100：0.01〜200、好ましくは10
0：0.1〜100である。

【００８１】この電子受容物質はキャリア輸送層に添加
してもよい。かかる層への電子受容物質の添加割合は重
量比で全キャリア輸送物質：電子受容物質＝100：0.01
〜100、好ましくは100：0.1〜50である。

【００８２】また本発明の感光体には、その他、必要に
より感光層を保護する目的で紫外線吸収剤、酸化防止剤
等を含有してもよく、また感色性補正の染料を含有して
もよい。

【００８３】本発明のビスアゾ化合物を含有する電子写
真感光体は可視光線、近赤外線の光線に良好に感応する
ことができるが、好ましくは約400〜700μmの間の波長
に吸収極大を有している。

【００８４】このような波長を有する光源としてはハロ
ゲンランプ、蛍光灯、タングステンランプ等が一般的に
用いられる。

【００８５】本発明の電子写真感光体は以上のような構
成であって、後述する実施例からも明らかなように、帯
電特性、感度特性、画像形成特性に優れており、特に繰
り返し使用した時にも疲労劣化が少なく、耐用性が優れ
たものである。

【００８６】

【実施例】以下、本発明を実施例によって具体的に説明
するが、これにより本発明の実施態様が限定されるもの
ではない。

【００８７】実施例１〜２０ポリエステルフィルム上にアルミニウム箔をラミネート
して成る導電性支持体上に、塩化ビニル-酢酸ビニル-無
水マレイン酸共重合体「エスレックＭＦ−10」（積水化
学社製）よりなる厚さ0.05μmの中間層を設け、その上
に例示化合物Ｎo．１，３，７，９，12，15，17，21，2
2，24，27，29，31，32，34，37，40，41，45，50を２g
とポリカーボネート樹脂「パンライトＬ−1250」（帝人
化成社）２gとを1,2-ジクロルエタン110mlに加え、ボー
ルミルで12時間分散した。この分散液を乾燥時の膜厚
が、0.5μmになるように塗布し、キャリア発生層とし、
さらにその上に、キャリア輸送層として、下記構造式
（Ｋ−１）６gとをポリカーボネート樹脂「パンライト
Ｌ−1250」10gを1,2-ジクロルエタン80mlに溶解した液
を乾燥後の膜厚が15μmになるように塗布して、キャリ
ア輸送層を形成し、本発明の感光体１〜20を作成した。

【００８８】以上のようにして得られた感光体を（株）
川口電気製作所EPA-8100型静電紙試験機を用いて、以下
の特性評価を行なった。帯電圧−６kvで５秒間帯電した
後、５秒間放置し、次いで感光体表面での照度35lus・s
ecになるようにハロゲンランプ光を照射して、表面電位
を半分に減衰させるのに要する露光量（半減露光量）Ｅ
1/2を求めた。また、30lus・secの露光量で露光した後
の表面電位（残留電位）Ｖ_Rを求めた。さらに同様の測
定を100回繰り返して行った。結果は表１に示す通りで
ある。

【００８９】比較例（１）キャリア発生物質として下記ビスアゾ化合物（Ｇ−１）
を用いた他は、実施例１と同様にして比較用感光体を作
成した。

【００９０】この比較感光体について、実施例１と同様
にして測定を行ったところ、表１に示す結果を得た。

【００９１】

【化１０】

【００９２】

【表１】

【００９３】以上の結果から明らかなように、本発明の
感光体は比較用感光体に比べ、感度、残留電位及び繰返
しの安定性において極めて優れたものである。

【００９４】実施例２１〜２２直径60mmのアルミニウム製ドラムの表面に塩化ビニル−
酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体「エスレックＭＦ
−10」（積水化学社製）より成る厚さ0.05μmの中間層
を設け、その上に各々例示化合物No．２，45の２gとポ
リエステル樹脂「バイロン200」（東洋紡社製）２gとを
1,2-ジクロルエタン100mlに混合し、ボールミル分散機
で24時間分散した分散液を乾燥後の膜厚が0.6μmになる
ように塗布し、キャリア発生層を形成した。

【００９５】更にこの上に、キャリア輸送物質（Ｋ−
１）30gとポリカーボネート樹脂「ユーピロンＺ−200」
（三菱瓦斯化学社製）50gとを1,2-ジクロルエタン400ml
に溶解し、乾燥後の膜厚が18μmになるように塗布して
キャリア輸送層を形成し、感光体21及び22を作った。

【００９６】このようにして作成した感光体21及び22を
電子写真複写機「Ｕ-Bix1550ＭＲ」（Konica社製）の改
造機に装着し、画像を複写したところコントラストが高
く、原画に忠実でかつ鮮明な複写画像を得た。また、こ
れは10,000回繰返しても変わることはなかった。更に、
本機を高温高湿下（33℃、80％）の環境試験室内におい
て、繰返しの耐久性を試験したところ、10,000回の繰返
しでもコントラストが高く鮮明な複写画像が得られた。

【００９７】比較例（２）実施例21における例示化合物を下記構造式（Ｇ−２）で
表されるビスアゾ化合物に代えた他は、実施例21と同様
にしてドラム状の比較用感光体を作成し、実施例21と同
様にして複写画像を評価したところ、高温高湿下での繰
返し耐久性において、500回程度からコントラストが低
下し、かぶりが多い画像しか得られなかった。

【００９８】実施例２３〜２６ポリエステルフィルム上にアルミニウム箔をラミネート
して成る導電性支持体上に、塩化ビニル−酢酸ビニル−
無水マレイン酸共重合体、「エスレックＭＦ−10」（積
水化学社製）より成る厚さ0.05μｍの中間層を設け、そ
の上にキャリア輸送物質として下記構造式（Ｋ−２）を
６gとポリカーボネート樹脂「パンライトＬ−1250」10g
とを1,2-ジクロルエタン80mlに溶解した液を乾燥後の膜
厚が15μｍに成るように塗布して、キャリア輸送層を形
成した。

【００９９】更にその上に例示化合物No．１，20，32，
38の２g、上記キャリア輸送物質1.5ｇ、ポリカーボネー
ト樹脂「パンライトＬ−1250」２gとを1,2-ジクロルエ
タン30mlに加え、24時間ボールミルで分散した液を塗布
し、乾燥後の膜厚が４μmであるキャリア発生層を設
け、本発明の感光体No．23〜26を作成した。

【０１００】これらの感光体について実施例１と同様に
して測定したところ表２に示す結果を得た。

【０１０１】

【化１１】

【０１０２】

【表２】

【０１０３】以上の実施例、比較例の結果から明らかな
ように本発明の感光体は比較用感光体に比べ、安定性、
感度、耐久性、広範なキャリア輸送物質との組合せ等に
おいて著しく優れたものである。

【図面の簡単な説明】

【図１】同図(ａ)〜(ｆ)はそれぞれ本発明の感光体の層
構成について示す断面図である。

【符号の説明】

１導電性支持体２キャリア発生層３キャリア輸送層４感光層５中間層６保護層

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】導電性支持体上に下記一般式〔１〕で示
されるビスアゾ化合物を含有する感光層を有することを
特徴とする電子写真感光体。【化１】〔Ｒ₁，Ｒ₂は、それぞれ、水素原子、ハロゲン原子、低
級アルキル基、低級アルコキシ基を示し、Ａ及びＢはカ
ップリング能を有する水酸基を含むカプラー残基を示
し、Ａ及びＢは、同一であっても異なっても良い。〕