JPH01201670A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は電子写真感光体に関し、詳しくは特定のビスア
ゾ化合物を含有する感光層を有する電子写真感光体に関
する。

［従来の技術］ 従来、電子写真感光体としては、セレン、酸化亜鉛、硫
化カドミウム、シリコン等の無機光導電性化合物を主成
分とする感光層を有する無機感光体が広く用いられてき
た。しかし、これらは感度、熱安定性、耐湿性、耐久性
等において必ずしも満足し得るものではない。例えば、
セレンは結晶化すると感光体としての特性が劣化してし
まうため、装造上も難しく、また熱や指紋等が原因とな
り結晶化し、感光体としての性能が劣化してしまう。

また硫化カドミウムでは耐湿性や耐久性について、酸化
亜鉛では耐久性等に問題がある。

これら無機感光体の持つ欠点を克服する目的で様々な有
機光導電性化合物を主成分とする感光層を有する有機感
光体の研究・開発が近年盛んに行なわれている。例えば
特公昭５０−１０４９６号にはポリ−Ｎ−ビニルカルバ
ゾールと２．４．７−ドリニトロー９−フルオレノンを
含有する感光層を有する有機感光体の記載がある。しか
しこの感光体は、感度及び耐久性において必ずしも満足
できるものではない。このような欠点を改良するために
キャリア発生様能とキャリア輸送様能とを異なる物質に
それぞれ分担させ、より高性能の有機感光体を開発する
試みがなされている。このようないわゆる機能分離型の
感光体は、それぞれの材料を広い範囲から選択すること
ができ、任意の性能を有する感光体を比較的容易に作成
し得ることから多くの研究がなされてきた。

［発明が解決しようとする問題点］ 上記のような機能分離型の感光体において、そのキャリ
ア発生物質として、数多くの化合物が提案されている。

無機化合物をキャリア発生物質どして用いる例としては
、例えば、特公昭４３−１６１９８号に記載された無定
形セレンがあり、これは有機光導電性化合物と組合せて
使用されるが、無定形セレンからなるキャリア発生層は
熱により結晶化して感光体としての特性が劣化してしま
うという欠点は改良されていない。

また有機染料や有機顔料をキャリア発生物質として用い
る電子写真感光体も数多く提案されている。例えば、ビ
スアゾ化合物を感光層中に含有する電子写真感光体とし
て、特開昭５４−２２８３４号、同５５−７３０５７号
、同５５−１１７１５１号、同５６−４６２３７号等が
すでに公知である。しかしこれらのビスアゾ化合物は感
度、残留電位あるいは、繰返し使用時の安定性の特性に
おいて、必ずしも満足し得るものではなく、また、キャ
リア輸送物質の選択範囲も限定されるなど、電子写真プ
ロセスの幅広い要求を十分満足させるものではない。

［発明の目的］ 本発明の目的はキャリア発生能に優れた特定のビスアゾ
化合物を含有する電子写真感光体を提供することにある
。

本発明の他の目的は、高感度でかつ残留電位が小さ（、
更に繰返し使用してもそれらの特性が変化しない耐久性
の優れた電子写真感光体を提供することにある。

本発明の更に他の目的は、広範なキャリア輸送物質との
組合せにおいても、キャリア発生物質として有効に作用
し得るビスアゾ化合物を含有する電子写真感光体を提供
することにある。

［問題点を解決するための手段］ 本発明者等は、以上の目的を達成すべく鋭意研究を重ね
た結果、特定のビスアゾ化合物が電子写真感光体の浸れ
た有効成分として勤ぎ得る事を見出し、本発明を完成し
たものである。

すなわち、本発明の上記目的は、導電性支持体上に下記
−殺人［Ｉ］で表わされるビスアゾ化合物を含有する感
光層を有する電子写真感光体を用いることにより達成す
ることができる。

−殺人［Ｉ］ ・Ｚ・ ［Ｒ＋おＪ：びＲ２は、それぞれ、水素原子、ハロゲン
原子、アルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、シアン基
又はヒドロキシ基を表わす。但しＲ１およびＲ２は、そ
れぞれ、同−又は異なっていてもよい。

Ｚは炭素環式芳香族環又は複素環式芳香族環を形成する
のに必要な原子群を表わす。

ｍおよびｎはそれぞれ１，２又は３の整数を表わす。］ ［発明の具体的構成］ 一般式［ＩＥにおけるＲ１およびＲ２のハロゲン原子と
しては塩素原子、臭素原子、フッ素原子、沃素原子を挙
げることができるが、このうち塩素原子又は臭素原子が
好ましい。

Ｒ１およびＲ２のアルキル基としては炭素原子数１から
４のアルキル基が好ましく、例えばメチル基、エチル基
、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、トリフルオロメチル
基等が好ましい。

Ｒ１およびＲ２のアルコキシ基としては、炭素原子数１
〜４のアルコキシ基が好ましく、例えばメトキシ基、エ
トキシ基、イソプロポキシ基、ｔ−ブトキシ基、２−り
Ｏロエトキシ基等を挙げることができる。

Ｒ１およびＲ２の基のうち、好ましい基は水素原子、ハ
ロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基である。

Ｚは、炭素環式芳香族環又は複素環式芳香族環を形成す
るのに必要な原子群を表わすが、このような原子群によ
って形成される炭素環式芳香族環の例としては置換・未
置換のベンゼン環、ナフタレン環等が、また、複素環式
芳香族環の例としては、置換・未置換のジベンゾチオフ
ェン環、カルバゾール環等がそれぞれ挙げられる。これ
らの芳香族環は、置換基を有することができる。置換基
としては、例えば、ハロゲン原子、アミン基、アルキル
基、ヒドロキシ基等を挙げることができる。

前記−殺人［ＩＥにおいて、■およびｎは１゜２又は３
の整数を表わすが、好ましくはＩ＝１、ｎ　−１である
。

−又はｎは共に同じ整数であっても、異なる整数であっ
てもよい。ｌ又はｎが２以上のときは、Ｒ１およびＲ２
は、いずれも同じ又は異なる基であっても差し支えない
。

一般式［ＩＥで表わされる本発明のビスアゾ化合物は、
好ましくは、下記−殺人［ＩＡ］、［ＩＢ］　　、　［
ＩＣ］　　、　［Ｉ０］　　、　［ＩＥ　　コ　、−殺
人［ＩＡ］ ○ 一般式［Ｉ　Ｂｌ 一般式［ＩＣ］ Ｒニ 一般式［ＩＤ］ Ｒ； 〇 一般式［ＩＥ］ −叙ＲＬ　ｌ　　ｒ　」 前記−殺人［ＩＡ］〜［ＩＧ］において、Ｒ１およびＲ
’２　　は、前記−殺人［Ｉ］のＲ１および殺人［Ｉ］
の２と同義である。

次に本発明の前記−殺人［Ｉ］で示されるビスアゾ化合
物の具体例について述べるがこれによって本発明のビス
アゾ化合物が限定されるものではないｄ　　　　　　　
　　　　　　　　　　、　−１本発明の前記−殺人［Ｉ
］で表されるビスアゾ化合物は、公知の方法により容易
に合成することができる。

合成例１（−殺人［２Ｂ］で示される 例示化合物Ｎ０１１の合成） ３．６−ジアミツー９−フルオレノン２．１０ｇ（０，
０２モル）を塩酸１０ｄ、水２０１ｇに分散し、５℃以
下に保ちつつ、亜硝酸ナトリウム１．４ｇ（０，０２モ
ル）を水５１βに溶解した溶液を滴下した。同温度でさ
らに１時間撹拌をつづけた後、不用物を濾過除去し、濾
液に六フッ化燐酸アンモニウム４．６ｇを水５０１Ｊ２
に溶解した溶液を加えた。

析出したテトラゾニウム塩を濾取し、Ｎ、Ｎ−ジメチル
ホルムアミド（ＤＭＦ）　　１００１ｇに溶解した。

５℃以下に保ちながら、無水３−ヒドロキシ−１゜８−
ナフタル酸とオルト−フェニレンジアミンを脱水縮合し
て得られる化合物Ｃｐ　−Ａ　５．７ｇ（０，０２モル
）をＤＭＦ２００ｄに溶解した溶液を滴下した。

ひきつづき５℃以下に保ちながら、トリエタノールアミ
ン６０　　（０，０４モル）を、ＤＭＦ３０１Ｒに溶解
したものを滴下し、５℃以下で１時間、室温で４時間撹
拌した。反応後、析出晶を濾取し、ＤＭＦ洗浄、水洗し
て乾燥し、目的物６．２１ｇを得た。

計算値：Ｃ−７３，１％、１ｌ＝３．０％、Ｎ＝１３．
９％実測値：Ｃ＝７１．５％、Ｈ＝３．６％Ｊｌ−１４
．．５％（ＣｐＡ） 合成例２（−殺人［ＩＡ］で示される 例示化合物Ｎｏ、６５の合成） ３．６−ジアミツー２．７−ジクロル−９−フルオレノ
ン２．７９（１（０，０２モル）を塩酸Ｉｏｔａ。

水２０１ｆｆｉに分散し、５℃以下に保ちつつ、亜硝酸
ナトリウム１．４９　　（０，０２モル）を水５１Ｑに
溶解した溶液を滴下した。同温度で、さらに１時間撹拌
をつづけた後、不用物を濾過除去し、濾液に六フフ化燐
酸アンモニウム４．６９を水５０ｖ１２に溶解した溶液
を加えた。析出したテトラゾニウム塩を濾取し、Ｎ、Ｎ
−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）１００１βに溶解し
た。５℃以下に保ちながら、無水３−ヒトＯキシー１．
８−ナフタル酸と３．４−ジアミントルエンを脱水縮合
して得られる化合物Ｃｐ−Ｂ　Ｓ、９８ｇ（０，０２モ
ル）をＤＭＦ２００１２に溶解した溶液を滴下した。

ひきつづき５℃以下に保ちながら、トリエタノールアミ
ン５１７　　（０，０４モル）をＤ　Ｍ　Ｆ　３０　ｖ
２に溶解したものを滴下し、５℃以下で１時間、室温で
４時間撹拌した。反応後、析出晶を濾取し、ＤＭＦ洗浄
、水洗して乾燥し、目的物６．２１ｇを得た。

計算値；Ｃ−６７，９％、　Ｈ−２，８９％、Ｎ＝１２
．４％実測値：Ｃ−６５，２％、　Ｈ＝　２．９９％、
Ｎ−１４，１％以下余白 （Ｃｐ−Ｂ） 本発明の他の化合物も、前記合成例と同様に、３．６−
シアミツ−置換、未置換−９−フルオレノンを用いてテ
トラゾ体を作り、次いで無水３−ヒドロキシ−１，８ナ
フタル酸と芳香族ジアミンを脱水縮合して得られる化合
物Ｃｐ−Ｃ等を反応させて作ることができる。

〔Ｃｐ−Ｃ〕

式中７は、アルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、アミ
ノ基、ジアルキルアミノ基およびヒドロキシ基から選ば
れる１以上の置換基で置換されていてもよい芳香族炭化
水素の２価基または窒素原子を環内に含む複素環の２価
基を示す。

本発明の前記ビスアゾ化合物は優れた光導電性を有し、
これをバインダー中に分散した感光層を導電性支持体上
に設けることにより本発明の電子写真感光体を製造する
ことができる。本発明のビスアゾ化合物は、その浸れた
キレ９フ発生能を利用して、これをキャリア発生物質と
して用い、これと組合せて有効に作用し得るキャリア輸
送物質を共に用いることにより、いわゆる機能分離型の
感光体とすることができる。前記礪能分離型感光体は前
記両物質の混合分散型のものであってもよいが、本発明
のビスアゾ化合物からなるキャリア発生物質を含むキャ
リア発生層と、キャリア輸送物質を含むキャリア輸送層
とを積層した積層型感光体とすることがより好ましい。

本発明の電子写真感光体は、例えば、第１図に示すよう
に支持体１（導電性支持体またはシート上に導電層を設
けたもの）上に、キャリア発生物質と必要に応じてバイ
ンダ樹脂を含有するキャリア発生層２を下層とし、キャ
リア輸送物質とバインダ樹脂を含有するキャリア輸送層
３を上層とする機能分離型の積層構成の感光層４を設け
たもの、第２図に示すように支持体１上にキャリア輸送
層３を下層とし、キャリア発生層２を上層とする積層構
成の感光層４を設けたもの、および第３図に示すように
支持体１上にキャリア発生物質、キャリア輸送物質およ
びバインダ樹脂を含有する単層構成の感光層４を設けた
もの、等が挙げられる。

尚、積層構成の感光層の場合キャリア発生層は入射光ｍ
の大部分が電荷発生層で吸収されて多くの電荷発生キャ
リアを生成すると共に発生した電荷キャリアを再結合や
捕獲（トラップ）により失活することなくキャリア輸送
層に注入するために光キャリアを生成するのに充分な膜
厚の範囲でできる限り薄膜層とすることが好ましい。

またキャリア輸送層は前述のキャリア発生層と電気的に
接合されており、電界の存在下で電荷発主層から注入さ
れた電荷キャリアを受は取るとともにこれらの電荷キャ
リアを表面まで輸送できる機能を有している。

またｌｉ層構成の敦能分離型感光体においては、単層で
光キャリアの発生及び輸送を行なうもので層内でキャリ
ア発生物質とキャリア輸送物質が電気的に接合されてい
るか、かつ／またはキャリア発生物質もキレリアの輸送
に寄与するものである。

また、キャリア発生層にキャリア発生物質とキャリア輸
送物質の一部の両方が含有されてもＪ：い。

いずれのを構成においても、第７図乃至第９図で示され
るように感光層（４）の上に保護層（６）を設けてもよ
く、さらには第４図乃至第６図に示すように支持体（１
）と感光層（４）の間にバリア機能と接着性をもつ下引
層（中間層）（５）を設けてもよい。

感光層、保護層、下引層に使用可能なバインダー樹脂と
しては、例えばポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹
脂、酢酸ビニル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、エポ
キシ樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、ポリエ
ステル樹脂、アルキッド樹脂、ポリカーボネート樹脂、
シリコン樹脂、メラミン樹脂等の付加重合型樹脂、重付
加型樹脂、重縮合型樹脂、並びにこれらの樹脂の繰り返
し単位のうちの２つ以上を含む共重合体樹脂、例えば塩
化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル−酢酸
ビニル−無水マレイン酸共重合体樹脂等の絶縁性樹脂の
他、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール等の高分子有機半η
体が挙げられる。

又、本発明の感光層中にはキャリア発生物質のキャリア
発生機能を改善する目的で有機アミン類を添７Ｊ［Ｌす
ることができ、特に２級アミンを添加するのが好ましい
。

かかる２級アミンとしては、例えばジメチルアミン、ジ
エチルアミン、ジ−ｎプロピルアミン、ジ−イソプロピ
ルアミン、ジ−ｎブチルアミン、ジ−イソブチルアミン
、ジ−ｎアミルアミン、ジ−イソアミルアミン、ジ−ｎ
ヘキシルアミン、ジ−イソヘキシルアミン、ジ−ｎペン
チルアミン、ジ−イソペンチルアミン、ジ−ｎオクチル
アミン、ジ−イソオクチルアミン、シーｎノニルアミン
、ジルイソノニルアミン、ジ−ｎデシルアミン、ジ−イ
ソデシルアミン、ジ−ｎモノデシルアミン、ジ−イソモ
ノデシルアミン、ジ−ｎドデシルアミン、ジ−イソドデ
シルアミン等を挙げることができる。

又かかる有機アミン類の添加ｊとしては、キャリア発生
物質に対して該キレリア発生物質の１倍以下、好ましく
は０．２倍〜０．００５倍の範囲のモル数とするのがよ
い。

又、本発明の感光層においては、オゾン劣化防止の目的
で酸化防止剤を添加することができる。

かかる酸化防止剤の代表的具体例を以下に示すが、これ
に限定されるものではない。

（Ｉ）群：ヒンダードフェノール類 ジブチルヒドロキシトルエン、２．２′−メチレンビス
（６−１−ブチル−４−メチルフェノール）、４．４’
−７チリデンビス（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノ
ール）、４．４’　−チオビス（６−ｔ−ブチル−３−
メチルフェノール）、２．２′−ブチリデンビス（６−
℃−ブチルー４−メチルフェノール）、α−トコフェロ
ール、β−トコフェロール、２．２．４−）−ツメチル
−６−ヒドロキシ−７−ｔ−ブチルクロマン、ペンタエ
リスチルテトラキス［３−（３，５−ジー【−ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２．２’
　−チオジエチレンビス［３−（３゜５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート１．１．
６−ヘキサンジオールビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ブ
チルヒドロキシアニソール、ジブチルヒドロキシアニソ
ール、１−［２−（＜３．５−ジーｔｅｒｔ−ブチルー
４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ）エチル
］　−４−［３−（３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルー４
−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］−２，２
，６，６−チトラメチルビペリジルなど。

（ＩＩ）群：バラフエニレンジアミン類Ｎ−フェニル−
Ｎ′−イソプロピル−ｐ−フ工ニレンジアミン、Ｎ、Ｎ
’−ジー５ｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ
−フェニル−Ｎ−３ｅＣ−ブチル−ｐ−フェニレンジア
ミン、Ｎ。

Ｎ′−ジイソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ、
Ｎ’−ジメチル−Ｎ、Ｎ’−ジー℃−ブブルーｐ−フェ
ニレンジアミンなど。

（ＩＩＩ）群：ハイドロキノン類 ２．５−ジー［−オクチルハイドロキノン、２゜６−シ
ドデシルハイドロキノン、２−ドデシルハイドロキノン
、２−ドデシル−５−クロロハイドロキノン、２−ｔ−
オクチル−５−メチルハイドロキノン、２−（２−オク
タデセニル）−５−メチルハイドロキノンなど。

（ＩＶ）群：有機硫黄化合物類 ジラウリル−３，３′−チオジプロピオネート、ジステ
アリル−３，３′−チオジプロピオネート、タテトラデ
シル−３，３′−チオジプロピオネートなど。

（Ｖ）群：有機燐化合物類 トリフェニルホスフィン、トリ（ノニルフェニル）ホス
フィン、トリ（ジノニルフェニル）ホスフィン、トリク
レジルホスフィン、トリ（２，４−ジブチルフェノキシ
）ホスフィンなど。

これらの化合物はゴム、プラスチック、油脂類等の酸化
防止剤として知られており、市販品を容易に入手できる
。

これらの酸化防止剤はキャリア発生層、キャリア輸送層
、又は保護層のいずれに添加されてもよいが、好ましく
はキャリア輸送層に添加される。

その場合の酸化防止剤の添加量はキャリア輸送物質１０
０重伶部に対して０．１〜１００重量部、好ましくは１
〜５０重母部、特に好ましくは５〜２５重量部である。

次に前記感光層を支持する導電性支持体としては、アル
ミニウム、ニッケルなどの金属板、金属ドラム又は金属
箔、アルミニウム、酸化スズ、酸化インジウムなどを蒸
着したプラスチックフィルムあるいは導電性物質を塗布
した紙、プラスチックなどのフィルム又はドラムを使用
することができる。

本発明において、キャリア発生層は代表的には前述の本
発明のビスアゾ化合物を適当な分散媒又は溶媒に単独も
しくは適当なバインダ樹脂と共に分散せしめた分散液を
例えばデイツプ塗布、スプレー塗布、ブレード塗布、ロ
ール塗布等によって支持体若しくは下引層上又はキャリ
ア輸送層上に塗布して乾燥させる方法により設けること
ができる。

本発明のビスアゾ化合物はこれを例えばボールミル、サ
ンドミル等を用いて適当な粒径の微細粒子にしたのち、
分散媒中に分散することができる。

本発明のビスアゾ化合物の分散には、ボールミル、ホモ
ミキサ、サンドミル、超音波分散機、アトライタ等が用
いられる。

本発明のビスアゾ化合物の分散媒としては、例えばヘキ
サン、ベンゼン、トルエン、キシレン等の炭化水素類、
メチレンクロライド、メチレンブロマイド、１，２−ジ
クロロエタン、ｓｙｍ−テトラクロロエタン、ｃｉｓ−
１，２−ジクロロエチレン、１．１．２−トリクロロエ
タン、１，１．１−トリクロロエタン、１．２−ジクロ
ロプロパン、クロロホルム、ブロモホルム、クロルベン
ゼン等のハロゲン化炭化水素、アセトン、メチルエチル
ケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、酢酸エチル、
酢酸ブチル等のエステル類、メタノール、エタノール、
プロパツール、ブタノール、シクロヘキサノール、ヘプ
タツール、エチレングリコール、メチルセルソルブ、エ
チルセルソルブ、酢酸セルソルブ等のアルコール及びこ
の誘導体、テ；へラヒドロフラン、１，４−ジオキサン
、フラン、ラルフラール等のエーテル、アセタール類、
ピリジンやｎ−ブチルアミン、ジエチルアミン、エチレ
ンジアミン、イソプロパツールアミン等のアミン類、Ｎ
、Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド類等の窒素化合
物他に脂肪酸及びフェノール類、二硫化炭素やリン酸ト
リエチル等のイオウ、リン化合物等の１種又は２種以上
を用いることができる。

本発明の感光体が積層型構成の場合、キャリア発生層中
のバインダー：キャリア発生物買：キャリア輸送物質の
重母比はＯ〜１００：　　１〜５００：　　。

〜５００である。

キャリア発生物質の含有割合がこれより少ないと光感度
が低く、残留電位の増加を招き、またこれより多いと暗
減衰及び受容電位が低下する。

以上のようにして形成されるキャリア発生層の膜厚は、
好ましくは０．０１〜１０μｍ１特に好ましくは０１〜
５μｍである。

また、キレリア輸送層は、キャリア輸送物質を適用な溶
媒又は分散媒に単独であるいは上述のバインダ樹脂と共
に溶解、分散せしめたものを塗布、乾燥して形成するこ
とができる。用いられる分散媒としては前記キャリア発
生物質の分散において用いた分散媒を用いることができ
る。

本発明において使用可能なキャリア輸送物質としては、
特に制限はないが、例えばオキサゾール誘導体、オキサ
ジアゾール誘導体、チアゾール誘導体、チアジアゾール
誘導体、トリアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、イ
ミダシロン誘導体、イミダゾリジン誘導体、ビスイミダ
ゾリジン誘導体、スチリル化合物、ヒドラゾン化合物、
ピラゾリン誘導体、アミン銹導体、オキサシロン誘導体
、ベンゾチアゾール誘導体、ベンズイミダゾール誘導体
、キナゾリン誘導体、ベンゾフラン誘導体、アクリジン
誘導体、フェナジン誘導体、アミノスチルベン誘導体、
ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリ−１−ビニルピレ
ン、ポリ−９−ビニルアントラセン等である。

本発明において用いられるキトリア輸送物質としては光
照射時発生するボールの支持体側への輸送能力が優れて
いる外、前記本発明のビスアゾ化合物との組合せに好適
なものが好ましく用いられ、かかるキャリア輸送物質と
して好ましいものは、下記−殺人（Ａ）、（Ｂ）及び（
Ｃ）で表わされるものが挙げられる。

一般式（Ａ） 但し、ＡＩ’　ｔ　、Ａｒ　２　、ＡＩ’　４　ハソｔ
ＬＰし研ｎ又は未置換のアリール基を表わし、Ａｒ３は
置換又は未置換のアリーレン基を表わし、Ｒ１は水素原
子、置換若しくは未置換のアルキル基、又は置換もしく
は未置換のアリール基を表わす。

このような化合物の具体例は特開昭５８〜６５４４０号
の第３〜４頁及び同５８−１９８０４３号の第３〜６頁
に詳細に記載されている。

一般式（Ｂ） 但し、Ｒ１は置換、未置換のアリール基、置換。

未置換の複素環基であり、Ｒ２は水素原子、置換。

未置換のアルキル基、置換、未置換のアリール基を表わ
し、ｎは０．１又は２の整数を表わし、詳細には特開昭
５８−１３４６４２号及び同５８−１６６３５４号の公
報に記載されている。

一般式（Ｃ） 但し、Ｒ１は置換、未置換のアルキル基又は置換、未置
換のアリール基であり、Ｒ２は水素原子、ハロゲン原子
、置換、未、Ｈ換のアルキル基、置換。

未置換のアルコキシ基、置換、未置換のアミン基、ヒド
ロキシ基であり、Ｒ３は置換、未買換のアリール基、置
換、未置換の複素環基を表わす。これらの化合物の合成
法及びその例示は特公昭５７−１４８７５０号公報に詳
細に記載されており、本発明に援用することができる。

本発明のその他の好ましいキャリア輸送物質としては、
特開昭５７−６７９４０号、同５９−１５２５２号、同
５７−１０１８４４号公報にそれぞれ記載されているヒ
ドラゾン化合物を挙げることができる。

キャリア輸送層中のバインダ樹脂１００重量部当りキャ
リア輸送物質は２０〜２００重傷部が好ましく、特に好
ましくは３０〜１５０重量部である。

形成されるキャリア輸送層の膜厚は、好ましくは５〜５
０μｍ１特に好ましくは５〜３０μｍである。

また、本発明のビスアゾ化合物を用いる単層機能分離型
の電子写真感光体の場合のバインダー二本発明のビスア
ゾ化合物：キャリア輸送物質の割合は０〜１００：　　
１〜５００：　　Ｏ〜５００が好ましく、形成される感
光層の膜厚は５〜５０μｍが好ましく、特に好ましくは
５〜３０μＩである。

本発明においてキャリア発生層には感度の向上、残留電
位乃至反復使用時の疲労低減等を目的として、一種又は
二種以上の電子受容性物質を含有せしめることができる
。

ここに用いることのできる電子受容性物質としては、例
えば、無水コハク酸、無水マレイン酸、ジブロム無水マ
レイン酸、無水フタル酸、テトラクロル無水フタル酸、
テトラブロム無水フタル酸、３−ニトロ無水フタル酸、
４−ニトロ無水フタル酸、無水ピロメリット酸、無水メ
リット酸、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジ
メタン、Ｏ−ジニトロベンゼン、■−ジニトロベンゼン
、１．３．５−トリニトロベンゼン、パラニトロベンゾ
ニトリル、ピクリルクロライド、キノンクロルイミド、
クロラニル、ブルマニル、ジクロロジシアノバラベンゾ
キノン、アントラキノン、ジニトロアントラキノン、２
．７−シニトロフルオレノン、２．４．７−トリニトロ
フルオレノン、２゜４．５．７−テトラニトロフルオレ
ノン、９−フルオレニリデン［ジシアノメチレンマロノ
ジニトリル］、ポリニトロ−９−フルオレニリデン−［
ジシアノメチレンマロノジニトリル］、ピクリン酸、０
−ニトロ安息香酸、ｐ−ニトロ安息香酸、３．５−ジニ
トロ安息香酸、ペンタフルオロ安息香酸、５−ニトロサ
リチル酸、３，５−ジニ１−ロサリチル酸、フタル酸、
メリット酸、その他の電子親和力の大きい化合物を挙げ
ることができる。

また、電子受容性物質の添加割合は、重量比で本発明の
ビスアゾ化合物：電子受容性物質＝　　１００：０．０
１〜２００、好ましくは１００：　　０．１〜１００で
ある。

この電子受容性物質はキャリア輸送層に添加してもよい
。かかる層への電子受容性物質の添加割合は重量比で全
キャリア輸送物質：電子受容性物質＝　１００：　　０
．０１〜１００、好ましクハ１００：　　０．１〜５０
である。

また本発明の感光体には、その他、必要により感光層を
保護する目的で紫外線吸収剤、酸化防止剤等を含有して
もよく、また感色性補正の染料を含有してもよい。

本発明のビスアゾ化合物を含有する電子写真感光体は可
視光線、近赤外線の光線に良好に感応することができる
が、好ましくは約４００〜８５０μＩの間の波長に吸収
極大を有している。

このような波長を有する光源としてはハロゲンランプ、
蛍光灯、タングステンランプやアルゴンレーザー、ヘリ
ウム−ネオンレーザ−等の気体レーザー及び半導体レー
ザー等が一般的に用いられる。

本発明の電子写真感光体は以上のような構成であって、
後述する実施例からも明らかなように、帯電特性、感度
特性画像形成特性に優れており、特に繰返し使用したと
きにも疲労劣化が少なく、耐用性が優れたものである。

［実施例］ 以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、こ
れにより本発明の実７Ｊｌ！ｉ態様が限定されるもので
はない。

実施例１ ポリエステルフィルム上にアルミニウム箔をラミネート
して成る導電性支持体上に、塩化ビニル−酢酸ビニル−
無水マレイン酸共重合体［エスレックＭＦ−１０Ｊ　　
（Ｉ水化学社製）よりなる厚さ０．０５μｍの中間層を
設け、その上に一般式［ＩＤ］で示される例示化合物Ｎ
　ｏ、　２を２ｇとポリカーボネート樹脂「パンライト
Ｌ−１２５０Ｊ　　（密入化成社製）２（］とを］１．
２−ジクロロエタン１１０に加え、ボールミルで１２時
間分散した。

この分散液を乾燥時の膜厚が、０．５μｍになるように
塗布し、キャリア発生層とし、更にその上に、キャリア
輸送層として、下記構造式（ＣＴ−１）６ｇとポリカー
ボネート樹脂「パンライトし−１２５０」１０ｇを１．
２−ジクロロエタン８０奴に溶解した液を乾燥後の膜厚
が１５μｍになるように塗布して、キャリア輸送層を形
成し、本発明の感光体を作成した。

（ＣＴ−１） ＣＨ＋ｎ 以上のようにして得られた感光体を■用ロ電気製作所製
ＥＰＡ−８１００型静電紙試験礪械を用いて、以下の特
性評価を行なった。帯電圧−６ＫＶで５秒間帯電した後
、５秒間暗放置し、次いで感光体表面での照度が３５１
　ｔｌＸ−Ｓｅｃになるようにハロゲンランプ光を照射
して、表面電位を半分に減衰させるのに要する露光口（
半減露光ｆｆ１）Ｅ１／２を求めた。また３　Ｑ　Ｑｕ
ｘ−ｓｅｃの露光量で露光した後の表面電位（残留電位
）ＶＲを求めた。更に同様の測定を１００回繰り返して
行った。結果は第１表に示す通りである、 比較例１ キャリア発生物質として下記ビスアゾ化合物（ＣＧ−１
）を用いた他は、実施例１と同様にしくＣＧ−１） この比較用感光体について、実施例１と同様にして測定
を行なっｌこところ、第１表に示す結果を得た。

第１表 以上の結果から明らかなように、本発明の感光体は、比
較用感光体に比べ、感度、残留電位及び繰り返しの安定
性にＪ５いて極めて優れたものである。

実茄例２〜４ ：ｌ（・リア発生物質として一般式［ＩＡ］で示される
例示化合物Ｎｏ、７５、一般式［ＩＣ］で示される例示
化合物Ｎｏ、１９、一般式［ＩＣ］で示される例示化合
物Ｎ０．２９をそれぞれに用い、キャリア輸送物質とし
て、それぞれ下記化合物を用い、その他は実施例１と同
様にして、本発明の感光体を作成し、同様の測定を行な
ったところ、第２表に示す結果を得た。

（ＣＴ−２） （ＣＴ−３） （ＣＴ−４） 第２表 以上の結果から、本発明のビスアゾ化合物をキャリア発
生物質として用いた電子写真感光体は、実施例１ど同様
に感度が高く、残留電位も低く、かつ繰り返し特性に張
れていることｈ（分かｇ。

実施例５ 直径６０１Ｉｌｌのアルミニウム製ドラムの表面に塩化
ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体「エスレ
ックＭＦ−１０Ｊ　（積木化学社製）より成る厚さ０．
０５２１ｍの中間層を設け、その上に一般式［ＩＢ］の
構造を有する例示化合物Ｎｏ、５２、一般式［ＩＡ］の
４７．１迄を右する例示化合物Ｎｏ。

９３、一般式［ＩＡ］の構造をＮ　する例示化合物ＮＯ
，１０６の２ｇとポリエステル樹脂「バイロン２００Ｊ
　　（東洋紡社製）２（＋とを１．２−９９０日エタン
１００１１２に混合し、ボールミル分散機で２４時間分
散した分１１（液を乾燥後の膜厚が０．６μｍになるよ
うにしてｔＪ　イｔｉ　Ｌ／、キレリア発生層を形成し
た。

さらにこの上に、下記化合物（ＣＴ−５）３０ｇとポリ
カーボネー１〜１″１４脂「ニーピロン３−１ｏｏｏ、
１（三菱瓦斯化学社製）５０９とを１，２−ジクロロエ
タン４００ｄに溶解し、乾燥後の膜厚が１８μ田になる
ように塗布してキレリア輸送層を形成し、感光体をつく
った。

（ＣＴ−５） このようにして作成した感光体を電子写真複写ＩＲｒ　
Ｕ　−Ｂ　ｉｘ１５５０Ｍ　ＲＪ　（Ｋ　ｏｎｉｃａ社
製）の改造機に装着し、画像を複写したところコントラ
ス１〜が高く、原画に忠実でかつ鮮明な複写画像を得た
。

また、これは１０．０００回繰り返しても変ることはな
かった。

比較例２ 実施例５における例示化合物を下記構造式（ＣＧ−２）
で表されるビスアゾ化合物に代えた他は、実施例５と同
様にしてドラム状の比較用感光体を作成し、実施例５と
同様にして複写画像を評価したところ、カブリが多い画
像しか１ｑられなかった。又、複写を繰り返していくに
従い、複写画像のコントラストが低下し、１０，０００
回繰り返すとほとんど複写画像は１ｑられなかった。

（ＣＧ−２）

【図面の簡単な説明】

第１図〜第９図はそれぞれ本発明の感光体の層橘成につ
いて示す断面図であって図中の１〜６はそれぞれ以下の
事を表わす。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）導電性支持体上に下記一般式［ I ］で示される
   ビスアゾ化合物を含有する感光層を有することを特徴と
   する電子写真感光体。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［Ｒ＿１およびＲ＿２は、それぞれ、水素原子、ハロゲ
   ン原子、アルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、シアノ
   基又はヒドロキシ基を表わす、但しＲ＿１およびＲ＿２
   は、それぞれ、同一又は異なつていてもよい。 Ｚは炭素環式芳香族環又は複素環式芳香族環を形成する
   のに必要な原子群を表わす。 ｍおよびｎはそれぞれ１、２又は３の整数を表わす。］
2. （２）前記感光層がキャリア発生物質とキャリア輸送物
   質とを含有し、当該キャリア発生物質が前記一般式［
   I ］で表わされるビスアゾ化合物であることを特徴とす
   る請求項（１）記載の電子写真感光体。
3. （３）前記感光層がキャリア発生物質を含有するキャリ
   ア発生層と、キャリア輸送物質を含有するキャリア輸送
   層との積層体で構成されていることを特徴とする請求項
   （１）又は（２）記載の電子写真感光体。