JPH0524200B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕 本発明は、低温安定性に優れ、しかも凍結復元
しても均一な相を保つ濃厚な液体洗浄剤組成物に
関する。 〔従来の技術およびその課題〕 近年、洗剤等の日用雑貨品は、小型、軽量、コ
ンパクトなものが好まれる傾向にあり、粉末重質
洗剤、柔軟仕上剤等は、有効成分を濃縮した小型
化商品が売り上げを伸ばしている。しかし、食器
用洗剤、シヤンプー等の液体洗浄剤は、毎日使用
するため小型化のメリツトが大きいにもかかわら
ず、濃縮・小型化された商品は少なく、未だ普及
していない。 一般に、液体洗浄剤は、洗浄力及び起泡力が優
れている陰イオン性界面活性剤を主洗浄基剤と
し、これに洗浄力及び起泡力の増強、皮膚刺激性
の低減等を目的として非イオン性又は両界面活性
剤を補助的に使用している。そして、洗浄力、起
泡力等の基本性能の他、低温下に晒されても外観
が変化せず、溶液安定性が優れていることが求め
られている。 しかしながら液体洗浄剤において、有効成分で
ある界面活性剤濃度を高めると、溶液安定性が悪
化し、低温に保存された場合に白濁したり、又−
10℃以下の低温下で一旦凍結したものを解凍した
場合に、解凍後白濁し、10℃以上にならないと透
明に回復しないといつた問題点が生じる。このた
め、エタノール、尿素等のハイドロトロープ剤が
添加されているが、界面活性剤成分が40重量％を
超える濃厚な液体洗浄剤の場合、多量の添加が必
要であり、引火の危険性を伴つたり、匂いが悪く
なる。PHが経日的に上昇する等の弊害を伴うこと
が多かつた。又、一旦凍結したものの透明回復性
に関しては、従来のハイドロトロープ剤を用いて
も効果が小さかつた。 〔課題を解決するための手段〕 斯かる実情において本発明者らは鋭意研究を行
つた結果、陰イオン性界面活性剤及び非イオン性
又は両性界面活性剤を特定の比率で含有し、さら
に特定のコハク酸誘導体と低級アルキルベンゼン
スルホン酸塩を併用した濃厚な液体洗浄剤組成物
は、低温安定性に優れ、しかも凍結復元しても均
一な相を保つことを見出し、本発明を完成した。 すなわち本発明は、次の成分(a)〜(d) (a) 硫酸塩又はスルホン酸塩型陰イオン性界面活
性剤 (b) 非イオン性又は両性界面活性剤 (c) 一般式（） （式中、R₁は炭素数10〜14のアルキル基又
はアルケニル基を示し、Ｘ及びＹは各々水素原
子、アルカリ金属、アンモニウム又はアルカノ
ールアミンを示す） で表わされるコハク酸誘導体 (d) 一般式（） （式中、R₂は水素原子又は炭素数１〜５の
アルキル基を示し、Ｍはアルカリ金属、アンモ
ニウム又はアルカノールアミンを示す） で表わされる低級アルキルベンゼンスルホン酸
塩 を含有し、(a)＋(b)＝40〜60重量％、(a)／(b)＝0.5
〜10（重量比）、(d)／(c)＝２〜20（重量比）及び
〔(c)＋(d)〕／〔(a)＋(b)〕＝0.05〜0.3（重量比）で
あ
ることを特徴とする濃厚な液体洗浄剤組成物を提
供するものである。 本発明の(a)成分である硫酸塩又はスルホン酸塩
型陰イオン性界面活性剤としては、例えば直鎖ア
ルキル（C₁₀ ^〜 ₁₆）ベンゼンスルホン酸塩、ポリオ
キシエチレン（平均付加モル数１〜５）アルキル
（C₁₀ ^〜 ₁₆）エーテル硫酸塩、α−オレフイン
（C₁₀ ^〜 ₁₆）スルホン酸塩、アルカン（C₁₀ ^〜 ₁₈）スル
ホン酸塩などが挙げられる。これらは、単独又は
２種以上を組みわせて用いることができる。 本発明の(b)成分である非イオン性又は両性界面
活性剤としては、例えばポリオキシエチレン（平
均付加モル数３〜20）アルキル（C₁₀ ^〜 ₁₈）エーテ
ル、高級脂肪族（C₁₀ ^〜 ₁₈）アルカノールアミド等
の非イオン性界面活性剤；次の一般式（） （式中、R₃は炭素数10〜14のアルキル基又は
アルケニル基を示す） で表わされる第３級アミンオキサイド；次の一般
式（）〜（） （式中、R₄は炭素数10〜18のアルキル基又は
アルケニル基を、R₅は炭素数９〜17のアルキル
基又はアルケニル基を、Ｚは水素原子又は水酸基
を示す） で表わされるアルキルベタイン、アルキルアミド
ベタイン、又はアルキルスルホベタイン等の両性
界面活性剤などが挙げられる。これらは、単独又
は２種以上を組み合わせて用いることができる。 (a)及び(b)成分は、その合計量〔(a)＋(b)〕が全組
成中に40〜60重量％（以下、単に％で示す）であ
ることが必要である。40％未満では濃厚な液体洗
浄剤が得られず、60％を超えると組成物の安定性
が著しく悪化するので好ましくない。また、(a)成
分と(b)成分の重量比(a)／(b)は0.5〜10であること
が必要であり、この範囲を逸脱すると安定性が悪
化し、しかも洗浄剤としての基本性能である洗浄
力、起泡力も悪化してしまう。 本発明の(c)成分であるコハク酸誘導体について
は、例えば、炭素数８〜18のアルキル基又はアル
ケニル基を有するコハク酸誘導体を主成分とする
洗浄剤（特開昭55−142099号）、炭素数４〜14の
アルキル基又はアルケニル基を有するコハク酸誘
導体を低級アルコールと併用し、可溶化剤として
使用したアルカリ性ビルダーを含有する洗浄剤組
成物（特開昭50−142603号）、炭素数４〜８のア
ルキル基又はアルケニル基を有するコハク酸を低
温安定性向上、被膜形成防止等の目的で使用た液
体洗浄剤組成物（特開昭58−196299号、特開昭58
−196296号）などが知られている。しかし、濃厚
な液体洗浄剤組成物に特有な問題である凍結復元
性に対し（）式で表わされる比較的長鎖のアル
キル基又はアルケニル基を有するコハク酸誘導体
が有効であることは勿論、これを(d)成分と併用し
たときに特に顕著な低温安定性及び凍結復元性の
効果が得られることについては全く報告されてい
ない。 本発明において、(c)成分のコハク酸誘導体は、
式中のR₁の炭素数が10〜14であることが必要で
ある。この炭素数が10末満では、(d)成分との併用
により発揮される低温安定性改良効果及び凍結回
復性改良効果が小さく、また14を超えるとコハク
酸誘導体そのものの溶解性が低下するため逆に低
温安定性を悪化させてしまう。 本発明の(d)成分である一般式（）で表わされ
る低級アルキルベンゼンスルホン酸塩は、式中の
R₂が水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基で
ある場合にのみ、(c)成分との併用により低温安定
性改良効果及び凍結回復性改良効果を発揮する。
R₂の炭素数が５を超えると、これらの効果は著
しく低下してしまう。 本発明の液体洗浄剤組成物において、(c)成分と
(a)成分の重量比(d)／(c)は２〜20であり、またこれ
らは組成物中に〔(c)＋(d)〕／〔(a)＋(b)〕＝0.05〜
0.3（重量比）となるように配合される。この範囲
を逸脱すると、充分な凍結回復性改良効果が得ら
れない。 本発明の液体洗浄剤組成物には、上記必須成分
の他に、本発明の効果を損わない範囲で通常の液
体洗浄剤組成物に用いられる成分、例えばエタノ
ール、イソプロパノール等の低級アルコール類；
エチレングリコール、プロピレングリコール、ポ
リエチレングリコール等のポリオール類；尿素等
のハイドロトロープ剤；クエン酸、リンゴ酸等の
PH緩衝剤；レモン、ライム等の天然果汁；更に手
荒れ防止剤、酵素、蛋白質誘導体、着色料、香
料、保存料などを必要に応じ適宜配合することが
できる。 〔作用及び効果〕 一般に、界面活性剤水溶液中の水分子は、界面
活性剤分子と結合した結合水と、結合していない
自由水に別けることができる。寒冷地における冬
季の保存条件の下限と考えられる−20℃適度の温
度では結合水は凍結せず、自由水のみが凍結する
と考えられる。従つて、−20℃程度で一旦凍結さ
せた後に解凍するという過程では自由水の凍結、
融解が観察され、自由水と結合水を含む界面活性
剤分の比重差により保存容器内で濃淡が生じ、容
器下部に界面活性剤分の濃縮化が起こる。この濃
縮化の過程で界面活性剤の液晶構造、ゲル構造に
転移が起こり、解凍時に白濁した透明回復しない
と言う問題を生ずると考えられる。 凍結回復性に関しては、エタノール等の低級ア
ルコール類、ポリエチレングリコール等のポリオ
ール類、あるいは尿素等の従来公知のハイドロト
ロープ剤では効果が小さいか又は全く効果を示さ
なかつた。しかし、本発明のコハク酸誘導体は疎
水性基を有する為、洗浄剤の主成分である界面活
性剤の会合構造中に入り込み混合ミセルを形成す
ると考えられ、この混合ミセルの形成により、凍
結回復時に液晶構造、ゲル構造の形成を阻害する
ものと考えられる。そしてこの効果は、本発明の
様にある程度長鎖のアルキル基又はアルケニル基
を持ち、それ自身も強い界面活性剤を有するコハ
ク酸誘導体の方が混合ミセルを形成し易く、少量
で効果を発揮することが期待できる。しかし、長
鎖のコハク酸誘導体は溶液中でそれ自身の溶解性
に限界があり、凍結回復に伴う濃縮過程で溶解限
界量を超えると、固体が析出したり、白濁したり
するため、単独では必ずしも満足できるものとは
言えない。 本発明においては、長鎖コハク酸誘導体と低級
アルキルベンゼンスルホン酸塩を適当な比率で併
用することにより、長鎖コハク酸誘導体の洗浄剤
組成物中での相溶性が向上し、凍結回復過程で濃
縮化されても固体の析出や白濁が生じない。そし
て、本発明の液体洗浄剤組成物は、これらを少量
添加することにより、著しい凍結回復性向上効
果、低温安定性向上効果が得られたものである。 〔実施例〕 以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明
するが、本発明はこれら実施例に限定されるもの
ではない。 実施例 １ 第１表に示す組成の液体洗浄剤組成物を調製
し、各組成物の低温安定性及び凍結回復性を調べ
た。結果を第１表に示す。 なお、実施例における試験は以下の通り行つ
た。 低温安定性： 組成物を100mlガラスピンに充填し、−５℃の恒
温室に10日間保存後の外観を下記基準に従つて判
定した。 評 価 〇：外観変化なし △：白濁有 ×：分離もしくは沈殿生成 凍結回復性： 組成物を100mlガラスビンに充填し、−20℃の恒
温槽に１日保存して凍結させた後、＋10℃の恒温
槽に１日保存して解凍復元させるサイクルを３回
繰り返し、３サイクル終了後＋10℃における外観
を下記基準に従つて判定した。 評 価 〇：外観変化なし △：白濁有 ×：分離もしくは沈殿生成

【表】 実施例 ２ 下記組成の液体洗浄剤組成物を調製し、各組成
物について低温安定性及び凍結回復性を調べた。
結果を第２表に示す。 成 分 配合率（％） ポリオキシエチレン(4)ドデシルエーテル硫酸ナ
トリウム 20 ドデシルルベンゼンスルホン酸ナトリウム 15 ラウロイルジエタノールアミド ８ ポリオキシエチレン(12)ドデシルエーテル ５ コハク酸誘導体^*1 １ 低級アルキルベンゼンスルホン酸塩^*1 ５ エタノール ５ 水 残部 ＊１第２表照

【表】 実施例 ３ 下記組成の液体洗浄剤組成物を調製し、各組成
物について低温安定性及び凍結回復性を調べた。
結果を第３表に示す。 成 分 配合率（％） (a) ポリオキシエチレン(4)ドデシルエーテル硫酸
ナトリウム 10 ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム 10 ヘキサデカンスルホン酸ナトリウム 10 (b) ヤシ油脂肪族ジエタノールアミド 10 ドデシルジメチルアミンオキサイド ２ (c) ドデセニルコハク酸カリウム 第３表参照 (d) ｐ−トルエンスルホン酸ナトリウム
第３表参照 エタノール ５ 水 残部

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 次の成分(a)〜(d) (a) 硫酸塩又はスルホン酸塩型陰イオン性界面活
   性剤 (b) 非イオン性又は両性界面活性剤 (c) 一般式（） （式中、R₁は炭素数10〜14のアルキル基又
   はアルケニル基を示し、Ｘ及びＹは各々水素原
   子、アルカリ金属、アンモニウム又はアルカノ
   ールアミンを示す） で表わされるコハク酸誘導体 (d) 一般式（） （式中、R₂は水素原子又は炭素数１〜５の
   アルキル基を示し、Ｍはアルカリ金属、アンモ
   ニウム又はアルカノールアミンを示す） で表わされる低級アルキルベンゼンスルホン酸塩 を含有し、(a)＋(b)＝40〜60重量％、(a)／(b)＝0.5
   〜10（重量比）、(d)／(c)＝２〜20（重量比）及び
   〔(c)＋(d)〕／〔(a)＋(b)〕＝0.05〜0.3（重量比）で
   あ
   ることを特徴とする濃厚な液体洗浄剤組成物。