JPS59207995A - 洗剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は１種又はそ扛以上のジアルキルスルホスクシ坏
−）ｋ含む水性液体洗剤組成物に関する。

本発明の組成物は、硬水及び軟水の両者における手作業
による食器洗浄に特に有用であるが、それに限定さ扛る
ものではない。

の調製及び消費に供される道具であって、食物の小片や
食べかす、グリース、蛋白質、殿粉、ガム、色素及び有
機の焦げかすをきれいに洗い落とすこと全必要とするも
の全意味する。

特に手作業による食器洗浄に好適な液体洗剤組成物の活
性洗浄剤としてジアルキルスルホスクシネート金片いる
ことは、英国特許第１．４．２９，６３９号、同第２，
１０８，５２０号、同第２，１０４，９１３号、同第２
，１０５，３２５号、欧州特許第７１，４１３号及び同
第７１．４．１４号各明細書〔ユニリーバ−（ＴＪｎｉ
ｌｅｖｅｒ　）　：ｌに開示されている。

成る種の水溶性ポリマーを比較的少ない量で含ませるこ
とにより、これらの液体製品の粘度を高めうろこと、及
び驚くべきことには、こ扛らのポリマー金倉ませること
によｐ、起泡力及び洗浄力が高められることを今回発見
した。

米国特許第３，５０３，８９５号明細書〔クエラン（Ｗ
ｈｅｌａｎ　）、アメリカンシアナミド社（Ａｍａｒｉ
ｃａｎＣｙａｎａｍｉｄ　Ｃｏ、）　）には、０．００
１〜１−０　：Ｉｆ　Ｎ　％のジオクチルスルホこはく
酸ナトリウムを含む微粉状の分散させやすい水溶性ガム
組成物が開示さ扛ている。このガムは、グアーもしくは
カラヤガムのごとき天然の植物性ガム、又はヒドロキシ
プロピルメチルセルロースもしくはヒドロキシエチルセ
ルロースのごとき合成セルロース系ポリマーである。

英国特許第１，０７１，６６９号〔バイレン社（Ｔｈｅ
　Ｐｙｒｅｎｅ　Ｃｏ、　Ｌｔｄ、　）　）明細書は、
消火用の泡沫組成物全開示している。これらの組成物に
は、ＣＩ２〜Ｃよ、脂肪族基を含む第四アンモニウム塩
と、付加的界面活性剤と、セルロース系の物質（例えハ
、とドロキシエチルセルロース）、カルボキシビニルポ
リマー又はポリアクリルアミドであってよいポリマーと
が含ま扛ている。前記の付加的界面活性剤はカテオｙ性
又は非イオン性であるのが望ましいが、ジアルキルスル
ホこはく酸ナトリウムのよりなアニオン系の界面活性剤
も理用できる。

英国特許第２．１０３，２３６　Ａ号明細書〔コルク９
−ト・パルモリブ社（Ｃｏｌｇａｔｅ−Ｐａｌｍｏｌｉ
ｖｅ　Ｃｏ、）　〕には、グリース汚れに対する起抱安
定性金改善し、かつ、組成物の粘度を高めるヒドロキシ
プロピルグアーガムが含まれた液体軽質洗剤組成物が開
示されている。活性洗浄剤系は、アルキルエーテルサル
フェート インとの組合わせであり、ヒドロキシプロピルり゛アー
ガムは、他の活性洗浄剤系、例えばアルキルベンゼンス
ルホニ＋−）／アルキルエーテルサルフレエート ルキルエーテルサルフェート／ラクリンーミリステン酸
モノエタノールアミドに対して起泡安定効果を示さない
と云わｎている。

１９８４年６月２１日に発行された英国特許第２、１　
２　６．２　４　３Ａ号明細書（コルケゞ−ト・バルモ
リブ社）は、ヒドロキンプロピルメチルセルロースを液
体洗剤製品に配合する方法を開示している。

２６、５秒−１の剪断速度の下で測定した２５°Ｃにお
ける粘度が少なくとも６　０　ｃｐである組成物であっ
て、 ａ）　　スルホこハ＜酸のジアルキルエステル（アルキ
ル基は同一でもよいし、異なっていてもよい）の水溶性
の塩を含む少なくとも２Ｍ量％の活性洗浄剤系（但し前
記の塩は全組成物の少なくとも２Ｍ量％全構成するもの
とするりと、ｂ月）Ｒ水性の置換基金有する多糖、 １υ　キサンタンガム、及び １１１）塩又はアミドの形におけるカルボキシル置換基
を有する合成ポリマー から選ばれた０、０５〜５重量％の水溶性ポリマーと奮
含み、しかもＣＩ２〜Ｃ□８脂肪族基含有第四アンモニ
クム塩を含まない起泡性の水性液体洗剤組成物が本発明
によって提供される。

合計活性洗浄剤量は２重量％以上であって、一般的には
２〜６０Ｍ量％の範囲内である。活性洗浄剤量がＭ量で
６０％又はそｎ以下、より特定的には２〜２０％である
組成物の場合に、本発明は特にＮ要な意味を有する。こ
のような低濃度の場合、ポリマー全含捷せることによっ
て粘度が高められることは特にＮ要な利点である。

本発明の組成物には、以下ジアルキルスルホスクシネー
トと称せられるスルホこはく酸のジアルキルエステルの
洗浄活性塩が第１必須成分として含ま扛ている。この成
分は全組成物の少なくとも２重量％を古め、そして前記
の活性洗浄系がジアルキルスルホスクンネートによって
完全に構成されるか、又はほとんどそれによって構成さ
れるのが望ましい。所望によっては、ジアルキルスルホ
スクシネート することができ、その場合の各ジアルキルスルホスクシ
ネートは、対称形（２個のアルキルが同じである）であ
ってもよいし、非対称形（２個のアルキルが異なる）で
あってもよい。

本発明の洗浄活性ジアルキルスルホスクシネートは式■
： ｃｏＯＲＩＣ００Ｒ２ 全有する化合物である。式中、Ｒ工及びＲ２は同−又は
異なる基であってよく、炭素数６〜１２、好捷しくけ４
〜１０、そして特に好捷しくは６〜８の直鎖又は分枝鎖
のアルキル基を表わし、そしてｘｌは可溶化カチオン、
すなわち、式Ｉの基金可溶化して洗浄活性化しつる任意
のカチオンを表わす。可溶化カチオンｘ１は、例えば−
価のアルカリ全域、特にナトリウム；アンモニウム：又
ハエタノールアミンのごとき置換アンモニウムであるが
、二価のカチオン、特にマグネシクムも好適である。

アルキル基Ｒよ及びＲ２は直鎖であるのが好ましく、分
枝鎖との混合物の場合には、大部分が直鎖であるのが重
重しい。

本発明の組成物に用いつる代表的なジアルキルスルホス
クシネートは、英国特許第２．１　０　５，３　２　５
号明細書（ユニリーバ−社）に記載のＣ６／Ｃ８非対称
物質；英国特許第２，１　０　４，９　１　３号明細書
（ユニリーバ−社）に記載のジオクチルスルホスクシネ
ート／ジヘキシルスルホスクシネート混合物：及び英国
特許第２．１　０　８，５　２　０号明細書（ユニリー
バ−社）に記載の対称形及び非対称形ジアルキルスルホ
スクシネートの混合物である。

所望によっては、シアルキルスルホスクシネートに加え
、他の洗浄活性物質を含ませることができるが、その量
は少ない方がよい。このことについては、後で詳しく述
べることにする。

本発明の組成物の第２必須成分は、前記に定義した三つ
の分類の一つから選ばれた水溶性のポリマーである。ポ
リマーの性質は非イオン性であるのが望ましく、若干の
アニオン性ポリマーも有効であるが、カチオン性であっ
てはならない。

本発明の組成物は非ニュート，ン性の液体であって、適
用さｎる剪断力によってその粘度が変化する。本発明の
目的達成上の臨時の参照ポイントとして，２６．５秒−
１の剪断速度を条件として選んだ。この剪断速度の下に
おいて、本発明の組成物の２５°Ｃにおける粘度は少な
くとも６　０　ｃｐ　ｓ好ましくは７０〜２　０　０　
０　ｃｐ　ｓ　より好１しくは１００〜１　５　０　０
　ｃｐである。前記範囲の下限１直は消費者によって受
入扛られる最低値であり、そその上限値は、加工処理が
容易でらるか否かを勘案することのみによって限定され
る。手作業による食器洗浄組成物の場合には、２００〜
５００ｃｐの粘度範囲が特に望ましいが、シャンプーな
どの他の製品にあっては、それよυも高い粘度範囲が好
ましい。

本発明の組成物中のポリマー含有量は、起泡安定性を高
める効果全発揮すると同時に、少なくとも６　［］　ｃ
ｐの粘度となすに充分なように選定すべきである。第１
要件を満たすためには、少なくとも２重量％の活性洗浄
剤が、存在していることが必要であると認められる。す
なわち、全組成物の少なくとも０．０４重量％の活性洗
浄剤が必要であり、そしてその上限値はないように見受
けられる。第２要件に関しては、０．０５〜５重量％の
ポリマーが適当であるように思われる。ポリマーの量が
多すぎると、製品が粘稠になりすぎ、またその場合、ポ
リマーが組成物の他の成分と非相容性になる恐れがある
。特定組成物についての特定ポリマーの最適量は、日常
実験によってきわめて容易にきめることができる。

これらの種々の条件を考慮した場合の好ましい量は、全
組成物に対して０．１〜１．５重量％であると考察され
る。

起泡安定性の向上及び適正粘度に好適な含有量において
、ポリマーは配合物中の他の成分と相容性であると共に
、これらの成分が存在していても沈殿しないだけの溶解
度をそれ自身有していなくてはならない。ポリマーが溶
解して透明な溶液が得られ、組成物が濁らないことが望
ましいが、製品が不透明な瓶に包装される場合には、こ
のことは必須条件にならない。組成物は他の不溶性の成
分全実質的に含まないのが望ましく、好ましい形態の本
発明の組成物は、少なくとも４０重量％、好ましくは少
なくとも５０重量％の水を含む透明で均質の水溶液であ
る。

第１分類のポリマーである、親水基で置換された多糖°
類が好ましく、下記に記載のごとき二つの並方類に属す
る置換多糖類が特に重要である：ｍ（ａ）ｉ水性の置換
基金含むセルロース、及び（＋ｌ　（ｂ）　　親水性の
置換基金含むグアー（ガラクトマンナン）。

好ましい親水性置換基は、ヒドロキシエチル基及びヒド
ロキシプロピル基であって、後者が特に有効である。

適当な市販のヒドロキシエチル及びヒドロキンプロピル
セルロースの例は、ダク（Ｄｏｗ　）　製の商標メトセ
ル（Ｍｅｔｈｏｃｅｌ　）系、バーキュレス（１（ｅｒ
ｃｕｌｅｓ　）製の商標ナト口ゾル（Ｎａｔｒｎｓｏｌ
　）系及びペロール（Ｂｅｒｏｌ　）製の商標ベルモコ
ル（Ｂｅｒｎｎｏｃｏｌｌ　）系である。

メチルヒドロキシグロビルセルロースでアルメトセルは
、種々のヒドロキシプロピル置換度のものが販売されて
おシ、置換度が高いほど、起泡安定効果がすぐれている
ことが認められた。ヒドロキシプロピルモル置換度は０
．１５よｐも犬であることが好ましく、０．１８以上で
あるのがさらに好ましい。好ましい銘柄のメトセルはメ
トセルＪ（ヒドロキシプロピルモル酸ｉ１１；０．７５
〜ｉ、ｏｏ）であるが、メトセ／’Ｅ　（０，２２〜０
．２５　）及びＫ（０，１８〜０．２３　）も有効であ
る。メチル及びヒドロキシプロピル置換度は、ＡＳＴＭ
Ｄ２３６３−７２の方法によって測定できる。

本発明に用いるに好ましい別の群に属するセルロース９
４体は、とドロキシエチルセルロースである前記のナト
口・アルである。販売銘柄はナト口ゾル１８０．２５０
及び３００であシ、そｎぞれ置換度が異なる（１８０＜
２５０＜３００：２５０タイプのもので約２．５）。同
じく前記のベルモコルは、種々の置換度のものが入手可
能なエチルヒドロキンエチルセルロースである。

アルキル置換基のみを有するセルロース、例えばメチル
セルロースやエチルセルロースは、本発明の起泡安定性
向上効果全発揮しない。ヒドロキシブチルセルロースも
無効のようである。

すでに述べたと、？シ、本発明に用いて有利な多糖類の
第２群は、親水基、特にヒドロキシプロピル基を含むグ
アー（ガラクトマンナン）によって構成さｎる。約０．
６５〜０．６０のヒドロキシプロピルモル置換度を有す
る、メイホール社（Ｍｅｙｈａｌｌ　）製のシャグアー
（Ｊａｇｕａｒ　、商標）系は、この分類に属するポリ
マーの例であり、本発明に用いるのに有効である。

本発明における第２のタイプのポリマーはキサンタンガ
ムでおる。適正な物質の例は、ケルコ（Ｋｅｌｃｏ　）
製の曲標ケルザン（Ｋｅｌｚａｎ　）　Ｓである。

本発明に用いつる第６犬分類（面に属するポリマーは、
塩又はアミドの形のカルボキシル置換基がポリマーの主
鎖に含まれている合成ポリマーである。線状又は架橋さ
れたこｎらのポリマーは、下記の二つの好ましい並方類
に分けらｎる：（川）（ａ）　　アクリル系ポリマー、
すなわち、ポリアクリル酸塩、ポリメタクリル酸塩、ポ
リアクリルアミド、それにアクリル酸及び（又は）メタ
クリル酸とアクリルアミドとのコポリマー、ならびに （ｉｔＤ　（ｂ）　　エチレン−無水７ノイン酸コポリ
マー。

本発明に用いるに好適なアクリル系ポリマーの例全いく
つか挙げると、次のとおシである二線状のポリアクリル
酸塩、例えばアライド・コロイズ（Ａ１１ｉｅｄ　Ｃｏ
１１ｏｉｄｓ　）製の商標ペルシコール（Ｖｅｒｓｉｃ
ｏｌ　）　Ｓ系； 線状のポリアクリルアミド、例えばアライド・コロイズ
製の商標ベルシコールＭ系； 線状のアクリル酸塩／アクリルアミドコボＩＪマー、例
えばジョセフ・クロスフィールド・アンド・サンズ社（
Ｊｎｓｅｐｈ　Ｃｒｎ５ｆｉｅｌｄ　＆　５ｏｎｓ　Ｌ
ｔｄ、　）製の商標クロスフロック（ＣｒｏｓｆＬｎｃ
　）系；及び架橋ポリアクリル酸の塩、例えばビー・エ
フ・グツドリッチ社（Ｂ、　Ｆ、　Ｇｏｏｄｒｉｃｈ　
）製の商標カルボポール（Ｃｏｒｂｏｐｎｌ　）系（ポ
リアルケニルポリエーテルによって架橋）。

本発明に用いうるエチレン−無水マレイン酸コポリマー
の例は、モンサント社（Ｍｏｎ５ａｎｔ○）製の商標Ｅ
ｕＡ９１である。

成分の配合及び相容性を最適にするためには、本発明の
組成物に尿素を含ませると有利でめる。

尿素の配合量は、活性洗浄剤の合計量及びジアルキルス
ルホスクシネートが活性洗浄剤中に占める割合によって
主としてきまる。尿素の量は１〜６０重量％が適描であ
り、２〜２０重量％とするのが好ましい。ヒドロドロー
７°又は可溶化郡］として尿素音用いることは、液体洗
剤の技術分野において周知であり、尿素を含ませると、
それを含１ないもの、ｒ、９も高濃度の活性成分を含む
単−相組成物全調製することができる。

例えば低級脂肪族アルコールのようなヒドロトロープと
して周知の物質の中には、粘度全低下させる傾向を有す
るものもある。従って、合計活性洗浄剤量が２Ｄ％又は
それ以下の場合には、そｎらの物質全本発明の組成物に
含ませるべきでない。

しかし、ジアルキルスルホスフシネ−）Ｕ、ソ（７）製
造過程の結果として、成る量のエタノール金倉んでいる
場合がある。そのような場合には、アルコール金倉んで
いない物質を用いるときに較べ、粘度調節に必要々ポリ
マーの使用量全長めにすべきである。

さきに述べたとおし、ジアルキルスルホスクンネートの
量が２重量％以上であシ、Ｃ１２〜Ｃユ、脂肪族基金含
む第四アンモニウム塩を含まない限へジアルキルスルホ
スクシ坏−トに加えて１種又はそ扛以上の他の洗浄活性
物質を本発明の組成物に含ませるのが有利なこ−ともあ
る。前記アンモニウム塩のごときカチオン性の物質は、
起泡性ｅこ対してきわめて有害である。

所望によシ、液体洗剤の主要洗浄活性剤として常用され
るスルホネートタイプの１種又はそ扛以上のａ浄剤、例
えばアルキルベンゼンスルホネート（％にＣ９〜Ｃ１５
の線状アルキルベンゼンスルホネートン、第ニブルカ／
スルホネート、α−オＶフィンスルホネート、アルキル
グリセリルエーテルスルホネート及び脂肪酸エステルス
ルホネートを本発明の組成物に付加的に含ませることが
できる。もちろん、ジアルキルスルホスクシネートそれ
自体、スルホネートタイプの洗浄剤である。

この種の付加的なスルホネートタイプの物質を含む場合
、本発明の組成物の活・性洗浄剤混合物の大部分が全ス
ルホネートによって構成されるべきである。この種の付
加的なスルホネートタイプの物質を含まない場合には、
シアルキルスルホスクシネート単体が主要成分を占める
べきである。

これらの物質中、アルキルベンゼンスルホネートが特に
重要である。０゜５：１〜２：１の比率におヴるジアル
キルスルホスクシネートとアルキルベンセ゛ンスルホネ
ートとの混合物金片いると、すぐｎた起泡力及び洗浄力
を示す製品が本発明によって製造できることを見いだし
た。

所望により、１棟又はそれ以上の第−又は第ニアルキル
サルフエートヲ含ませることもできる。

こｎらのサルフェートヲ用いた場合には、ジアルキルス
ルホスフシネ−）ｋ含めて前記のスルホスクシネートと
共に、本発明の組成物の活性洗浄剤混合物の主成分を構
成するのが好ましい。

本発明の組成物に対し、すでに述べたジアルキルスルホ
スクシネート、そ扛に随意成分としての付加的なスルホ
ネート及び（又は）アルキルサルフェート以外の１棟又
はそれ以上の他の洗浄活性物質を含ませると有利である
。このことに関して特に興味深いのはアルキルポリエト
キンサルフェート（エーテルサルフェート）である。ア
ルキルエーテルサルフェートが含まれた場合、本発明の
起泡安定化が特に改善されること全発見した。全主要洗
浄活性物質〔ジアルキルスルホスクシネート士随意成分
であるスルホネートタイプの洗浄剤＆０゛（又ハ）アル
キルサルフェート〕：エーテルサルフエートの割合は１
：１以上であるのが好１しく、１．５：１〜１０：１の
範囲内であるのが特に好ましい。

好ましいアルキルエーテルサルフェートは、一般式： ％式％ 分有する物質である。式中、　Ｒ３はＣ□。〜Ｃユ８ア
ルキル基でｈ　’）　ｓ　Ｘ２は可溶化カチオンであｐ
ｌそして平均エトキシル化度全示すｎは１〜１２、好ま
しくは１〜８である。Ｒ３はＣ工１〜Ｃ１５アルキル基
であるのが好ましい。任意の所与のアルキルエーテルサ
ルフェートには、ある一定の範囲に亘ってエトキシル化
度の異なる物質及びエトキシル化さねていない物質が含
まれてお９、従って９は平均値で必る。エトキシル化さ
れていない物質というのは、もちろんアルキルサルフェ
ートのことである。所望によシ、アルキルエーテルサル
フェートにさらに付加的なアルキルサルフエーＦを混ぜ
ることにより、エトキシル化分布が低い値の方に重心を
移した混合物全得ることができる。

英国特許第２，１３０，２３８Ａ号明細書（ユニリーバ
−社〕に記載のごとく、本発明においては’４４以上の
物質の含有量が２０重量％未満であるアルキルエーテル
サルフェートを用いるのが特に好ましい。

本発明に用いるのに好ましいエーテルサルフェートの例
は、シェル社（５ｈｅｌｌ　’）製の商標ドパノール（
ＤｏｂａｎＯｌ　）　２３−３及びドパノール２３−２
である。これらは共−にＣ１２〜Ｃ１３（各５０％〕第
一アルコール（直鎖が約７５％、２−メチル分枝鎖が２
５％）全基剤とし、平均エトキシル化度ｎはそれぞれ６
及び２でおる。

非イオン性の洗浄剤も本発明の組成物に用いて有用であ
るが、アルキルエーテルサルフェートはどではない。

こｎらは、一般式 ％式％）（ を有する短鎖の高起泡性の非イオン系洗浄剤であるのが
好都合である。式中のＲ４は、炭素数８〜１２の好まし
くは直釦のアルキル基であり、そして平均エトキシル化
度ｍは５〜１２である。特に好ましい非イオン系洗浄剤
は、ンエルのドパノール９１−８であって、Ｒ４が０９
−Ｃ□１アルキル（殆ど直鎖）であり、ｍ−８のもので
ある。

また所望によシ、英国特許第２，１３０，２３６　Ａ号
明細書（ユニリーバ−社）に記載の脂肪酸ジアルカノー
ルアミド全本発明の組成物に含ませることができる。

重要性の点で劣るが、本発明の組成物に少量含ませるこ
とができる他の洗浄活性物質には、アル：ｙ　−ルア’
ロホキシレート、アルキルフェノールエトキシレート及
びプロポキンレート、エトキシル化及びプロポキシル化
さｎた脂肪酸アミド、アミンオキシド、ベタイン及びス
ルホベクインが包含される。

また本発明の組成物に通常の微量成分、例えば香料、色
素、防腐剤及び殺菌剤を含ませることができる。

以下、実施例によって本発明の詳細な説明する。

実施例に用いたジアルキルスルホスクシネートは、英国
特許第２，１０８，５２０Ａ号（ユニリーバ−社〕の例
１に記載の統計学的Ｃ６／Ｃ８混合物である。該混合物
の成分は、約２５モル％のシーｎ−へキシルスルホスク
ンネ−）、２５モル％のジ−ｎ−オクチルスルホスクシ
ネート及び５０モル％のｎ−ヘキシル、ｎ−オクチルス
ルホスクシネート（すべてナトリウム塩）である。

若干の例で用いたアルキルエーテルサルフェートは、硫
酸化されたＣＩ２〜Ｃユ、第一アルコール６ＥＯエトキ
シレート（アンモニウム塩）である、シェル社のドパノ
ール（商標）２３−３Ａ、又は対応する２　ＥＯエトキ
シレート（ナトリウム塩）であるドパノール２３−２８
であった。

例４及び１６で用いた非イオン系界面活性剤は、Ｃ９〜
ｃ、］第一アルコール１３　ＥＯエトキシレートである
シェル社のドパノール（商ｍ）９１−８である。

例１及び６６〜６８で用いたアルキルベンセゞンスルホ
イ、−）　ハ、ａ状ＣＩＯ〜Ｃ１２アルキルベンゼンス
ルホイ・−ト（ナトリウム塩）であるシェル社製のドバ
ン（Ｄｎｂａｎ、ｅ　、商標）１０２であった。

フェッチ・ラント・ずイフェン（Ｆｅｔｔｅ　ｕｎｄＳ
ｅｉｆｅｎ）１９５１，５３　２０７頁に記載の原理に
基づく修正ンユラハテル・ヂイールヶス（５ｃｂｌａｃ
ｈｔｅｒ−Ｄｉｅｒｋｅｓ　）試験法を用い、起泡力及
び食器洗浄能力を比較した。２４°Ｈの硬度全有する４
５℃の水中１ｅ当り約０．２ｇの合計洗浄活性物質を一
般に含む各試験系の水溶液１００ｍ１を目盛りつきシリ
ンダーに入ｔ１垂直方向に上下する有孔円板を用いて烈
しく攪拌した。最初に泡が生じてから、汚物（市販の調
理用脂肪９．５部、オレイン酸０．２５部、ステアリン
酸０．２５部、小麦殿粉１０部及び水１２０部）の増分
（０，２，９）を泡が消えるまで１５秒間隔（１０秒間
ゆるやかに攪拌した後５秒間休む）で添加した。汚物の
増分数（ＮＳ　Ｉ値〕によって結果を記録した。谷結果
は、おおむね６回又は４回の実験の平均値である。

例１ 本例においては、２種類のポリマーのジアルキルスルホ
ネートの起泡力に対する効果と、同じ便用水準における
同じポリマーのアルキルベンゼンスルホネートの起泡力
に対する効果と全比較してみた。本発明の組成物１及び
２は、いずれも０．２４．！；’／ｅのジアルキルスル
ホスクンネートミックスを含み、また比較組成物Ａ及び
Ｂは、いずれモ０゜２４１１／ｅのアルキルベンゼンス
ルホネート全含んでいた。

使用したポリマーは、さきに定義したヒドロキシエチル
セルロースであるナトロゾル２５０　ＨＢＲならびに置
換度が０．９６〜１．１５　（メチル、置換）及び０．
７５〜１．００　（ヒドロキシプロピル、モル置換）で
ある前記のメチルヒドロキシプロピルセルロースである
メトセルＪ　７５　ＭＳであった。ポリマーを用いた場
合の使用量はＯＡｉ／ｅであった。

ポリマーを含む組成物と、ポリマーを含まない対応する
対照との間のＮＳＩ値の差で表示した結果は次のとおシ
であった： １　ナトロゾル２５ＯＨＢＲ＋３．６ Ａ　ナトロゾル２．５０　ＨＢＲ＋２．０２　メトセル
Ｊ　７５　ＭＳ＋、５．６Ｂ　メトセルＪ７５ＭＳ　　
　　　＋３．０両組放物の起泡安定性を高めるのに、両
ポリマーが共に有効であるが、アルキルベンゼンスルホ
ネートに対するよジも、ジアルキルスルホスクシネート
に対する効果の方が２倍近く有効であることが判ると思
う。二つのポリマー中、メトセルＪ　７５　ＭＳの方が
効果が犬であった。

例２ 本例においては、英国特許第１，０７１，６６０号明細
書（パイレン社〕の例×■で用いらｎているセチルトリ
メチルア／モニウムブロミド（ＣＴＡＢ　）テアルＣ工
、−０１８第四アンモニウム塩の存在が起泡性に悪影響
を及ぼすことについて説明する。

対照とし、−てジアルキルスルホスクシネート単体金倉
むものが、　　ＣＴＡＢが存在することによって起泡力
を劇的に喪失したことが判る。また、ポリマーを含ませ
ても、この点についての有意の改善は得らｎなかった。

ＣＴＡＢの代りに、アルキルエーテルサルフエー）（３
Ｅｏ、アンモニウム塩）を含まぜると、起泡力は眼ポリ
マーによって改善さｆ′ｌ−た。

例６ 本例においては、親水性の（ヒドロキシエチル又はヒド
ロキシプロピル）基による種々の置換度全有するセルロ
ース系ポリマーを用い、ジアルキルスルホスクシネート
／アルキルエーテルサルフェート混合洗浄剤系の起泡安
定性改善についての試験を行った。

活性洗浄剤の使用量は０．２．４．９　／　ｅ　Ｃジア
ルキルスルホスクシネート０．１６．９　；アルキルエ
ーテルサルフェート（ろＥ○、アンモニウム塩）　０．
０８ｇ／ｅ　〕であり、ポリマーの量はいずｎの場合に
も０．１９／ｅであった。ポリマーを含まない対照組成
物と比較した場合のＮＳＩ値の差を次表に示す。

種々のメトセルについての結果は、ポリマーのヒドロキ
シプロピル置換度とジアルキルスルホスクシネートの起
泡安定性改善との間に相関々係のあることを明示してい
る。メトセルＡ４Ｍ’ｉ用いて得らｎたマイナスの結果
は、メチル置換度が重要でないことを物語っている。同
じような相関々係が各ベルモコル及びナトロゾル２５０
　ＨＢＲによっても示さｎており、ヒドロキシゾロビル
置換ニ比較してヒドロキシエチル置換の効果が劣ること
が明らかである。

ヒドロキシブチルセルロースであるメトセルＨＢ及びナ
トリクム力ルボキシメチルセルロースであるパーキュレ
ス社の商標ブラノース（Ｂｌａｎｒ＋ｓｅ　）は、起泡
安定性の改善に有効でないことが見いだされた。

例４ ジアルキルスルホスフシネ−）’　（０，１５ｇ／ｅ）
と非イオン性の界面活性剤（ドパノール９１−８．０．
０８９／ｅ）とを含ｂｌｌｉ成物ｏ　Ｎ　Ｓ　１値ｆｆ
ｉ、ボｌＪマー＋ｏメトセル、ｒ　７５ＭＳ　（０，１
ｇ／ｅ　）（Ｄｉ在及び不存在下において測定した。ポ
リマーを含むことによジ、ＮＳＩ値が２．０単位改善さ
れた。

例５ 本例においては、６種類のヒドロキシプロピルグアー、
すなわち、メイホール社のシャグアーＨＰ　８、ＨＰ　
１１及びＨＰ　６０の起泡改善性能を、同じくメーホー
ル社の非置換グアー、商標メイプログアー（Ｍｅｙｐｒ
ｏｇｕａｒ　）のそ扛と比較した。例３と場合と同様に
、活性洗浄剤の量を０．２４１／ｅ〔ジアルキルスルホ
スクンネート０．１６９／ｅ；アルキルエーテルスルホ
不−）（３ＥＯ，アンモニクム塩）　０．０８　ｇ／ｅ
　）とし、ポリマーの量を０．１９／ｅとした。

シャグアー　ＨＰ８　　　　０．３５〜０．６０　　　
　＋４．５Ｉ（Ｐｌｌ　　　０．３５〜０．６０　　　
　＋４．５ＨＰ６０　　　０．３５〜０．６０　　　　
＋９．０ヒドロキシプロピルグアーがすべて実質的な改
善を示したのに対し、非置換グアーが殆ど効果を示さな
かったことが判ると思う。シャグアーＩ（Ｐ２Ｏが最も
有効なポリマーであったが、これは多分ヒドロキシプロ
ピル置換度が高いことによるものであろう。

カチオン性の置換基を有するシャグアーＣ１３Ｓは、起
泡性能に対して逆効果を示した。

例６ ２種類の異なるヒドロキンプロピルセルロース及び１種
類のヒドロキシプロピルグアーを用い、ポリマーの量を
変えたときの影響について調べた。

活性洗浄剤及びその量は、例６におけると同じにした。

メトセル に１５Ｍ５　　　　０．１８〜０．２５　　＋７．０　
　＋９．５　＋１３．５Ｊ７５ＭＳ　　　　　０．７５
〜１．００　　＋６．５　＋１８．０　　＋２．１５．
０シャク７−ＨＰ　６０　０．３５〜０．６０　　＋５
−０　　＋１６．０　＋２’２．０これらの６種類のポ
リマーが、０．０１ｆｌ／ｅの低濃度においてもすべて
有効であったことが判ると思う。

例７ 本例においては、種々のアクリル系ポリマーの起泡改善
性について調べてみた。いずれの場合にも、ポリマー量
は０．１．！７／６とし、活性洗浄剤及びその量は例３
と同じであった。結果は次のとおりであった： ペル７コール８２５　　　　　　線状Ｎａポリアクリｖ
−）＋８・５ペルシコールＷ２５　　　　　線状ポリア
クリルアミド　　　＋５．０クロスフロックＣＦＡ−８
０線状Ｎａアクリレ−）／　　　　　＋４．０アクリル
アミドコポリマー 例８ エチレン−無水マレイン酸コポリマーであるモンサント
社のＥＭＡ　９１を用いてｆ！Ｉ　７の手法を繰返した
。ＮＳＩ値の差は＋５．０であった。

例９ キサンタンガムであるケルずンＳを用いて例７の手法を
繰返した。ＮＳＩ値の差は＋４．０であった。

例１０ 本例においては、ジアルキルスルホスクシネートを含む
液体洗剤ｍｌ成物に対するセルロース系ポリマーでおる
ナトロゾル２５０　ＨＢＲの増粘効果を調べた。

５．５％のジアルキルスルホスフシネ−）、１１．５％
の尿素、０．１５％の香料及び０．２％のホルマリンを
含む基剤溶液を調製した。この基剤溶液に対し、０．６
．０．５及び０．７５重量％の量でポリマーを加え、各
添加量における粘度をノ・−ヶ（Ｈａａｋｅ　）粘度計
により、２６．５秒−１の剪断速度下、２５°Ｃにおい
て測定した。結果は次のとおシであった：ポリマー量（
Ｎ量％）　　粘　度（Ｃｐ）０　　　　　　　　　（約
　２） ０．３０　　　　　　　　５６．０ ０．５０　　　　　　　２４４．０ ０．７５　　　　　　　６８８．０ このポリマーの場合、０．５％の添加量で優秀な結果が
得られるが、０．６％では不充分であることが明らかで
あろう。手作業による洗剤製品に対しては０．７５％で
は粘度が高すき゛るが、他のタイプの製品には、この程
度に高い粘度のものが好適である。ポリマーを含ませな
かったものは、粘度が低すぎ゛て正確な測定が不可能で
あった。

さきに説明したポリマーのケルサ゛ンＳ（キサン・タン
ガム）及びカルボボール９４１（架橋したナトリウムポ
リアクリレート）を用い、例１０の手法を繰返した。結
果は次のとおりであった：ケルサ゛゛ンＳ　　　　　　
　　　　０１６０　　　　　１２０．００．５．０　　
　　　２６４．０ ０．７５　　　　　４８８．０ カルボボール９４１　　　　　０．３０　　　　　　　
４０．００．５Ｄ　　　　　　Ｉ４４．０ ０．７５　　　　　３６８．０ カルボボール９４１については、０．６％の量では粘度
が低すぎるが、ケルずンＳの場合にはこの量で艮好な結
果が得られた。

例１２ １０重量％のジアルキルスルホスクシネート混合物、５
重量％のアルキルエーテルサルフェート（２Ｅ○、ナト
リウム塩）及び８重量％の尿素を含む濃度を高めた基剤
溶液を用い、例１ｏの手法を繰返した。ポリマーとして
、ナトロゾル２５０ＨＢＲを０．４及び０．８重量％の
濃度で用いた。結果は次のとおシであった： ０　　　　　　　　　１２ ０．４　　　　　　　２３２ ０．８　　　　　　　８９６ ０．４％のポリマー添加で２３２　ｃｐというすぐれた
粘度が得られたが、０．８％のポリマーを用いて得らｎ
た８　９６　ｃｐという粘度は、食器洗浄液としては高
すぎるが、他のタイプの製品には多分好適である。組成
物の低温安定性は、いずれの濃度においてもポリマーに
よって悪影響を受けなかった。

０１３ わずかに異なる基剤溶液を用い、例１２０手法を繰返し
た。この溶液には、７．５重量％のジアルキルスルホス
クシネート、３．７５重量％のアルキルエーテルサルフ
エー）（２Ｅ○、ナトリウム塩入５．７５重量％の椰子
ジェタノールアミド〔アルブライト・アンド・ウィルン
ン社（Ａ１ｂｒｊ４ｈｔ　＆Ｗｉｌｓｏｎ　ｉ製の商標
エンビラン（Ｅ＋ｎｐｉｌａｎ　）　ＣＤＥ　〕、４．
６重量％の尿素及び０．１５重量％の香料が含ま扛てい
た。ポリマーは、この場合もナトロゾル２５０　ＨＢＲ
であった。結果は次のとおりであったＩ０　　　　　　
　　　４８ ０．２　　　　　　　　１９２ ０．４　　　　　　　　４５６ ０．６　　　　　　　　８４８ 本来粘稠なこの基剤溶液に対しては、０．２重量％のポ
リマー添加により、２６．５秒−１において好ましい２
０’−０ｃｐという粘度水準に増増可能である。

例１４ 次の表に示されるよう々種りの基剤溶液を調製シタ。Ｗ
中、ｒｓｓＪはジアルキルスルホスクシネートヲ示し、
「ＡＥＳＪはアルキルエーテルサルフェート（２ＥＯ、
ナトリウム塩）を示し、［ＡＢＳ　Ｊはアルキルベンゼ
ンスルホネートを示し、そして［ＮＩ　Ｊは非イオン性
の界面活性剤を示す。

各溶液に２％のホルマリン及び０．１５％の香料を含ま
せた。

３５　２．５　　−　　−　　１．０　５．５３６　３
．５　　’−−２，０５，５ ３７５，５−−２，０７，５ ３８２，５１，０−−３，５ ３９３，５２，０−−５，５ ４０４、Ｑ　　３．５　　−　　−　　７．５４１　２
．５　　−　　１．０　　−　　３．５４２　３．５　
　−　　２．０　　−　　５．５４３　５．５　　−　
　２．０　　−　　７．５こｎらの組成物は、すべて低
粘度の透明で均質の溶液の状態でめったが、０．２〜０
．４５重量％のポリマー、ナトロヅル２５０　ＨＢＲを
用いることに、ｆ：９、いずｎも良好な粘度に増粘する
ことが可能であった。

代理人　　浅　村　　　晧 ７１１

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. （１）　　２６．５秒−１の剪断速度の下で仰］定した
   ２５０Ｃにおける粘度が少なくとも６０ｃｐであり、ス
   ルホスクシン酸のジアルキルエステル（（ＥＩＬ、２個
   のアルキル基は同一であってもよいし、又は異なってい
   てもよいンの水溶性の塩を含む活性洗浄剤系を少なくと
   も２重量％含む洗剤組成物であって、前記の塩が全組成
   物の少なくとも２重量％を占める起泡性の水性液体洗剤
   組成物（（おいて、該組成物が、 １）親水性の置換基金含む多糖、 １１）キサンタンガム、及び １１１）塩又はアミドの形のカルホキフル置換基を含む
   合成ポリマー から選ばれた０、０５〜５重量％の水溶性ポリマーをさ
   らに含牟、そして前記の組成物には、Ｃよ、〜Ｃよ８脂
   肪族基を含む第四アンモニウム塩が含まれていないこと
   全特徴とする前記の洗剤組成物。
2. （２）１バａ）親水性の置換基を有するセルロース、及
   び （ｂ）　　Ｈ水性の置換基を有するグアーからポリマー
   が選ばれたものである特許請求の範囲（１）に記載の洗
   剤組成物。
3. （３）　　ポリマーが、少なくとも０．１８のヒドロキ
   シノロビルモル置換水準全有するヒドロキシプロピル多
   糖である特許請求の範囲（２）に記載の洗剤組成物。
4. （４）　　ポリマーがヒドロキシエチル又はヒドロキシ
   プロピルセルロースである特許請求の範囲（２）に記載
   の洗剤組成物。
5. （５）　　ポリマーがヒドロキシプロピルグアーである
   特許請求の範囲（２）に記載の組成物。
6. （６）　　ポリマーが、ポリアクリル酸の塩、ポリメタ
   クリル酸の塩、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸及
   び（又はンボリメタクリル酸塩とアクリルアミドとのコ
   ポリマー、ならびにエチレン／無水マレイン酸コポリマ
   ーから選ば扛たものである特許請求の範囲・（１）に記
   載の洗剤組成物。
7. （７）　　０．１〜１．５重量％のポリマーが含まｎて
   いる特許請求の範囲（１）〜（６）のいずれか１項に記
   載の洗剤組成物。
8. （８）２〜６ＯＮ量％の活性洗浄剤が含まれている特許
   請求の範囲（１）〜（７）のいずれか１項に記載の洗剤
   組成物。
9. （９）活性洗浄剤系が、１．５　：　１〜５：１の範囲
   内の比率でジアルキルスルホスクシネートトアルキルエ
   ーテルサルフエートとを含んでいる特許請求の範囲（１
   ）〜（８）のいずれか１項に記載の洗剤組成物。
10. （１０）　　少なくとも４０重量％の水を含む透明で均
    質の水溶液である特許請求の範囲（１）〜（９）のいす
    君か１項に記載の洗剤組成物。