JPH05242467A

JPH05242467A - 磁気記録媒体

Info

Publication number: JPH05242467A
Application number: JP4284715A
Authority: JP
Inventors: Shoji Aoyanagi; 祥二青柳; Hitoshi Fujii; 均藤井
Original assignee: Oji Paper Co Ltd
Current assignee: New Oji Paper Co Ltd
Priority date: 1991-10-23
Filing date: 1992-10-22
Publication date: 1993-09-21
Anticipated expiration: 2015-07-10
Also published as: JP3060753B2

Abstract

(57)【要約】【目的】磁気チケット類や磁気カード類として使用され
る磁気記録媒体の、耐久性および保存性ならびに走行性
に関する問題点を解決する。【構成】基材上に磁気記録層とその上に保護層を設けた
磁気記録媒体で、保護層が溶融アルミナ粉末と熱硬化性
樹脂を含有する。【効果】磁気カードリードライターで１０００回の書き
込みと読み出しを繰り返した後も保護層の変化がなく、
また耐酸性や耐熱性のテストでも保護層に全く変化がな
い、耐久性および保存性に優れ、滑りが良く再生出力の
ピーク値のバラツキが少なく走行性にも優れた磁気記録
媒体である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は磁気記録媒体に関し、特
に耐久性および保存性に優れ、且つ走行性に優れた磁気
記録媒体に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、キャッシュカード、クレジットカ
ード、定期券、切符、オレンジカード、テレホンカード
などチケット・カード類として、種々の磁気記録媒体
が、流通業界、販売業界、金融業界などで利用されてい
る。このように磁気チケットや磁気カードが広く利用さ
れるのは、簡便で信頼性の高いシステム化が経済的に構
築できることや、チケットやカードとして持ち運びやす
く、安価に入手でき、さらに記録再生が容易で、使いや
すいなどの利点があるためである。

【０００３】しかしながら、このような磁気記録方法に
も問題がないわけではない。すなわち、磁気記録媒体の
使用にあたり、磁気リーダー・ライターなどの記録再生
装置によって情報の書き込みや読み取りを行うときに、
磁気記録体の表面が磁気ヘッドにこすられて脱落した
り、厚みが変化して記録情報にエラーが発生したり、あ
るいは磁気ヘッドが摩耗して記録再生装置が使用できな
くなったりするなどの問題点がある。

【０００４】このため、従来より磁気記録媒体の表面を
改良する試みがなされてきた。たとえば、磁気記録層の
表面にセルロース誘導体とポリウレタンエラストマーお
よびイソシアネート化合物を含む保護層を設ける（特公
昭５２ー３４９２５）、ポリエステルポリウレタン樹脂
を使用する（特開平２−１３４２８６）などが提案され
ている。

【０００５】しかし、このように樹脂類を主成分とする
保護層を設けた場合には、保護層の表面が平滑になり、
磁気ヘッドとの接触面積が大きくなるため、カードの表
面が摩耗しやすくなるという耐久性に対する欠点があっ
た。また、これを改善するため保護層に硬度の高い粉末
材料を用いた場合には、磁気ヘッドの摩耗が激しくなっ
たり、保護層表面が多孔性になるために保存性が劣化す
るなどの問題点があった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、磁気記録媒
体の保護層を改良して、耐久性および保存性ならびに走
行性に関する問題点を解決しようとするものである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、基材上に磁気
記録層とその上に保護層を設けた磁気記録媒体におい
て、保護層が溶融アルミナ粉末と熱硬化性樹脂を含有す
ることを特徴とする磁気記録媒体である。

【０００８】

【作用】本発明で用いる基材は、磁気記録を阻害しない
ものであれば特に限定はしないが、たとえば紙、ポリエ
ステルフィルムやポリプロピレンフィルムなどのプラス
チックフィルム、合成紙などが挙げられる。これらの基
材は必要に応じてコート層との接着を改善するために、
アンカーコートやコロナ放電処理などの表面処理が施さ
れる。基材の厚みは、μｍオーダーから数ｍｍオーダー
の広範囲の、たとえば、１μｍ〜５ｍｍ程度のものが使
用可能である。そして、中でも５０〜３５０μｍの基材
が好ましく、特に１００〜２５０μｍの基材が最も適し
ている。

【０００９】本発明では基材上に磁気記録層を設ける
が、磁気記録層には記録情報を保存するための磁性材と
磁性材粉末間を結着し基材上に接着する結着剤が主成分
として含まれる。磁性材は、再生信号を大きくするため
残留磁束密度や角形比が大きく、記録密度や磁気ヘッド
の磁界に見合った保磁力をもつことが要求される。

【００１０】磁性材としては、保磁力が１００エルステ
ッド以上の磁気記録分野で使用されている周知の磁性材
料を使用するが、たとえば、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｆｅ；
Ｃｏ；Ｎｉのうち少なくとも一種を含有する合金類、Ｓ
ｃ；Ｙ；Ｌａ；Ｎｄ；Ｓｍ；Ｅｕ；Ｅｒなどの希土類金
属、ＺｒＦｅ2 ；ＮｄＣｏ2 ；ＦｅＲｈ；ＭｎＺｎなど
の金属間化合物、ＣｒＰｔ3 ；ＵＡｕ4 などの合金類、
ＭＦｅ2 Ｏ4 で示されるフェライト類（Ｍ＝Ｍｎ，Ｆ
ｅ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｃｕ，Ｍｇなど）、ＭＦｅ12Ｏ19で示
される六方晶フェライト類（Ｍ＝Ｂａ，Ｐｂ，Ｓｒ，Ｃ
ａ，Ｎｉ0.5 Ｌａ0.5 など）、Ｍ2 ＢａＦｅ16Ｏ27で示
される六方晶フェライト類（Ｍ＝Ｍｎ，Ｆｅ，Ｎｉ，Ｆ
ｅ0.5 Ｚｎ0.5 など）、Ｍ2 Ｂａ3 Ｆｅ24Ｏ41で示され
る六方晶フェライト類（Ｍ＝Ｃｏ，Ｎｉ，Ｃｕ，Ｍｇ，
Ｃｏ0.75Ｆｅ0.25など）、Ｍ2 Ｂａ2 Ｆｅ12Ｏ22で示さ
れる六方晶フェライト類（Ｍ＝Ｍｎ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｍ
ｇ，Ｚｎ，Ｆｅ0.25Ｚｎ0.75など）、ＭＣｏ2 Ｏ4 で示
されるコバルタイト類（Ｍ＝Ｍｎ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉな
ど）、ＭＣｒ2 Ｏ4 で示されるクロマイト類（Ｍ＝Ｍ
ｎ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｃｕなど）、ＭＭｎ2 Ｏ4 で示
されるマンガナイト類（Ｍ＝Ｃｒ，Ｍｎ，Ｆｅ，Ｃｏ，
Ｎｉ，Ｃｄなど）、Ｍ0。8 Ｔｉ0.8 Ｆｅ0.4 Ｏ3 で示さ
れる混合イルメナイト類（Ｍ＝Ｍｎ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉ
など）、ＭＭｎＯ3で示されるイルメナイト類（Ｍ＝Ｃ
ｏ，Ｎｉなど）、Ｍ3 Ｆｅ5 Ｏ12で示されるガーネット
類（Ｍ＝希土類元素など）、ＭＦｅＯ3 で示されるオル
ソフェライト類（Ｍ＝希土類元素など）、ＭＶ2 Ｏ4
（Ｍ＝Ｍｎ，Ｆｅ，Ｃｏなど）、Ｍ2 ＶＯ4 （Ｍ＝Ｍ
ｎ，Ｆｅ，Ｃｏなど）、Ｍ2 ＴｉＯ4 （Ｍ＝Ｍｎ，Ｆ
ｅ，Ｃｏなど）、ＭＯ2 （Ｍ＝Ｃｒなど）、ＭＭｎＯ3
（Ｍ＝Ｂｉ，Ｌａ0.7 Ｃａ0.3 など）、Ｍ3 ＭｎＯ6
（Ｍ3 ＝Ｇｄ2 Ｃｏ，Ｂａ2 Ｆｅ，Ｃａ2 Ｆｅなど）、
ＦｅＢ；Ｍｎ5 ＳｉＢ2 などのホウ化物、Ｍｎ−Ｇａ系
化合物、Ｍｎ3 ＩｎなどのＩｎ化合物、Ｆｅ3 Ｃ；Ｆｅ
2 Ｃなどの炭化物、Ｆｅ3 Ｓｉ；Ｆｅ5 Ｓｉ3 などのケ
イ化物、Ｆｅ3 ＧｅなどのＧｅ化合物、Ｍｎ4 Ｎ；Ｆｅ
4 Ｎ；Ｆｅ3 ＮｉＮなどの窒化物、Ｆｅ3 Ｐ；ＣｏＭｎ
Ｐなどの燐化物、ＮｉＡｓ；ＭｎＡｓなどの砒素化合
物、ＭｎＳｂ；ＣｏＭｎＳｂ；ＰｄＭｎＳｂなどのＳｂ
化合物、ＭｎＢｉなどのＢｉ化合物、ＦｅＳなどの硫化
物、パイライト類、カルコゲナイドスピネル類、Ｆｅ3
Ｓｅ4 ；Ｆｅ7 Ｓｅ8 などのＳｅ化合物、ＣｒＴｅ；Ｃ
ｒ7 Ｔｅ8 などのＴｅ化合物、ＣｒＢｒ3 ；ＣｒＩ2 な
どのハロゲン化物、ＬａＡｌ2 ；ＹｂＡｌ2 などのラー
ベス相化合物などが挙げられる。

【００１１】これらの磁性材は一種類を単独使用しても
よいし、必要に応じ二種類以上組合せてもよい。また、
針状、球状、板状、燐片状、無定形状などの形態は適宜
選択され、また必要に応じ蒸着などで薄膜化してもよ
い。

【００１２】磁性材は粉体の形で使用するときには結着
剤と混合される。このような結着剤としては、たとえ
ば、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹
脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、フルフラール樹脂、不飽
和ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、シリコーン樹脂、
キシレン樹脂、トルエン樹脂などの熱硬化性樹脂類、塩
化ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、酢酸ビニル樹脂、
ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール、ポリビ
ニルエーテル、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、スチ
レン樹脂、ポリオレフィン樹脂、アミド樹脂、フッ素樹
脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエーテル樹脂、クマロ
ンインデン樹脂、石油樹脂などの熱可塑性樹脂類、ワッ
クス類などから適宜選択して用いられるが、必要に応じ
複数種類使用してもよい。

【００１３】また、樹脂の硬化を促進するためにフェノ
ール、アミン、イソシアネート、アルコール、脂肪酸、
芳香族酸などの化合物や触媒類を使用することも行われ
る。また、これらの結着材は溶剤に溶解させて使用して
もよいし、エマルジョンやラテックスとして使用しても
よいし、粉体として使用してもよい。結着剤と磁性材の
比率はとくに限定しないが、５：１００〜１００：１０
程度である。

【００１４】磁気記録層には上記の材料のほか、分散
剤、潤滑剤、研磨剤、レベリング剤、消泡剤、増粘剤、
酸化防止剤、紫外線吸収剤、導電剤、静電気防止剤、防
錆剤、防腐剤、重合開始剤などの助剤類を適宜組み合わ
せて使用してもよい。

【００１５】磁性材を基材上に設ける方法としてはいく
つかの方法に分類できる。一般塗布型磁気記録媒体は、
塗料化して一般のコーターにより塗布する方法によって
得られる。また、薄膜型磁気記録媒体は、蒸着、スパッ
タリングなどの薄膜蒸着型とスピンコートなどの特殊コ
ートにより薄膜化する薄膜塗布型の方法が多く用いられ
る。そしてさらに、印刷型磁気記録媒体の印刷方式によ
る方法、または、ラミネート型磁気記録媒体の別種の基
材上に磁気記録層を設けたものをラミネートする方法な
どが挙げられる。

【００１６】塗料化する場合は塗料中の磁性材の分散状
態が磁気特性に大きく影響する。たとえば分散が悪い場
合には磁性粒子の配向が悪くなり、角形比が低下するな
どの悪影響が生じる。磁性材の分散は必要な材料を水ま
たはアルコール、エステル、ケトンなど一般に塗料分野
で使用されている溶剤中に分散あるいは溶解させ、ボー
ルミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、振動
ミル、ホモミキサー、高速インペラー分散機、高速スト
ーンミル、ニーダー、衝撃ミル、超音波分散機などの分
散機あるいは混練機を使用して行う。

【００１７】一般塗布型磁気記録媒体は、このようにし
て得られた塗料を、たとえば、グラビヤコーター、リバ
ースロールコーター、ブレードコーター、ロッドコータ
ー、ダイコーター、カーテンコーター、エアナイフコー
ター、ナイフコーター、スクイズコーター、トランスフ
ァーロールコーター、キスコーター、キャストコーター
などのコーターにより基材上に塗抹される。薄膜塗布型
磁気記録体は、たとえば、スプレーコーティング、スピ
ンコーティング、電着コーティングなどにより基材上に
設けられる。

【００１８】また、静電粉体コーティングなど溶剤を使
用しない場合もある。塗料を基材上に塗布した後、紫外
線や電子線により硬化させる場合もある。また塗膜を均
一にするため印刷機により磁気記録層を設ける場合もあ
る。さらに、磁気記録層の塗布面を平滑にするにためカ
レンダーを利用することも行われる。また、角形比など
の磁気特性を改善するために塗料を塗布後、配向磁石に
より磁場を作用させることも行われる。

【００１９】薄膜蒸着型磁気記録媒体は磁性材を基材上
に薄膜化する方法として、真空蒸着法、スパッタリング
法、アーク放電蒸着法、イオンビーム蒸着法などの物理
的方法や熱分解法、還元法、気相反応法、電気メッキ
法、化学メッキ法などの化学的方法があげられる。この
さいに磁気記録層が均一に基材上に設けられるように、
基材と磁気記録層のあいだにプライマー層を設けること
もある。磁気記録層は磁気ヘッドの特性や使用目的によ
り決められるが、一層以上設けてもよい。一般に一回の
コート量は乾燥固形分で０．１〜１００ｇ／ｍ²程度で
あり、本発明の磁気記録層の場合は１〜５０ｇ／ｍ²の
範囲が多く、１０〜４０ｇ／ｍ²程度が最も好ましく用
いられる。

【００２０】なお、記録情報の書き込みや読み出しを特
殊化し、磁気カードの偽造防止などセキュリティーを高
めるために磁気記録層付近に偽造防止層を設けてもよ
い。

【００２１】本発明では磁気記録層の上に耐久性や保存
性を高めるために保護層を設けるが、保護層が溶融アル
ミナ粉末と熱硬化性樹脂とを含有することを特徴とす
る。

【００２２】一般に工業用のアルミナはバイヤー法によ
り生産される水酸化アルミニウムから焼成あるいは焼結
して製造されるものと、ボーキサイトや水酸化アルミニ
ウムを、溶融方法は特に限定しないが、たとえばアーク
式電気炉などで溶融し、あるいはさらに粉砕して製造さ
れるものに大別される。そして、前者を焼成アルミナ、
後者を溶融アルミナと分類する。焼成アルミナ粉末はア
ルミナ微粒子がより集まって２次粒子を構成し多孔質と
なっている。一方溶融アルミナ粉末は緻密であり硬度が
高い。また溶融アルミナ粉末の中にはアルミナ粒子をプ
ラズマ炎などを通過させ溶融処理してつくる、非常に粒
径のそろった球状アルミナ粉末も製造されている。

【００２３】本発明では保護層の耐久性を高めるため
に、硬度が大きく耐摩耗性のすぐれた溶融アルミナ粉末
を使用することが重要である。そして、溶融アルミナ粉
末の平均粒子径は１〜５０μｍのものが、より好ましく
は１〜２０μｍ、さらに１〜１５μｍ、最も好ましくは
２〜１０μｍのものが用いられる。平均粒子径が１μｍ
未満に小さくなると磁気ヘッドと接触する面積が大きく
なり、磁気ヘッドのコアあるいは保護層が摩耗する面積
が大きくなるため好ましくない。そして、平均粒子径が
５０μｍを越えて大きくなると、スペーシングロスが大
きくなり記録情報の読み出しや書き込みが難しくなる。
この溶融アルミナ粉末は保護層を緻密化し酸性物質や酸
化性物質の浸透を抑制し、保存性を高める効果も示す。
また、ダイヤモンドや窒化ホウ素などのように、モース
硬度９以上の材料は非常に高価であるのに対し、溶融ア
ルミナは同程度の硬度でありながら安価であり経済的に
も優れている。

【００２４】溶融アルミナ粉末を含有する保護層を磁気
記録層の上に設けるには、溶融アルミナ粉末の結着剤と
して耐摩耗性にすぐれた熱硬化性樹脂を使用する。ここ
でいう熱硬化性樹脂は加熱により反応生成する三次元的
構造を持つ高分子重合体であり、生成後はさらに加熱し
ても軟化し難く、種々の溶剤に対しても膨潤し難くなる
樹脂のことである。このような樹脂としては、たとえば
ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、尿
素樹脂、メラミン樹脂、フルフラール樹脂、不飽和ポリ
エステル樹脂、アルキッド樹脂、シリコーン樹脂、キシ
レン樹脂、トルエン樹脂などが挙げられる。また、熱可
塑性樹脂を架橋などにより熱硬化変性した樹脂、たとえ
ばアクリル樹脂のイソシアネート架橋などが挙げられ
る。これらの樹脂は単独または組合せて使用してもよ
い。さらに硬化を促進するためフェノール類、アミン
類、イソシアネート類、アルコール類、脂肪酸類、芳香
族酸類、アルデヒド類、金属化合物などの化合物類、触
媒類、重合開始剤類などを必要に応じ添加してもよい。
さらに紫外線硬化、電子線硬化などの補助硬化も用いら
れる。

【００２５】溶融アルミナ粉末と結着剤としての熱硬化
性樹脂の使用比率は、一般に重量比にして１：１００〜
１：１００００が望ましい。保護層中の溶融アルミナ粉
末の量は、保護層全固形分の０．０１〜５．０重量％よ
り好ましくは０．０１〜３．５重量％、さらに好ましく
は０．０１〜１．０重量％である。０．０１重量％未満
では溶融アルミナ粉末が少なく熱硬化性樹脂が多いと耐
久性が悪くなり、逆に５．０重量％を越えて溶融アルミ
ナ粉末が多く熱硬化性樹脂が少ないと磁気ヘッドの摩耗
が激しくなるため好ましくない。保護層中の熱硬化性樹
脂の量は保護層全固形分の２０〜９０重量％、より好ま
しくは２５〜８０重量％、最も好ましくは３０〜７０重
量％である。２０重量％未満では保護層の層強度が十分
にならず、９０重量％を越えると溶融アルミナ粉末の量
が満足できなくなる場合があり本発明の目的の効果が得
られない。

【００２６】溶融アルミナ粉末の使用量が少なく、保護
層の耐久性や保存性の調整がむづかしいときには、保護
層にさらに架橋樹脂粒子を含有させることが望ましい。
これは低硬度の樹脂粒子と高硬度のアルミナ粒子を保護
層中に共存させることにより、磁気記録媒体の保存性を
劣化させることなく、磁気ヘッドとアルミナ粒子が接触
する面積を調整しやすくさせるためである。架橋樹脂粒
子の平均粒子径は１〜５０μｍのものが使用され、１〜
２０μｍのものがより好ましく、１〜１５μｍのものが
さらに好ましく最も好ましいものは２〜１０μｍであ
る。

【００２７】このような架橋樹脂粒子としては、たとえ
ばベンゾグアナミン樹脂粒子、メラミン樹脂粒子、ベン
ゾグアナミン−メラミン樹脂粒子、尿素樹脂粒子、シリ
コーン樹脂粒子、シリコーンゴム粒子、アクリル樹脂粒
子、スチレン−アクリル酸共重合樹脂粒子、アクリル−
ウレタン系樹脂粒子、ポリウレタン樹脂粒子などが挙げ
られる。中でもアクリル樹脂粒子、スチレン−アクリル
酸共重合樹脂粒子、ベンゾグアナミン樹脂粒子が最も好
ましく使用される。架橋樹脂粒子の使用量は重量比で溶
融アルミナ粉末の１〜１０００倍程度である。架橋樹脂
粒子は保護層全固形分の１〜５０重量％、より好ましく
は２〜３０重量％、最も好ましくは３〜２５％である。
１重量％未満では十分な効果が得られず、５０重量％を
越える多量の使用は経時的に記録媒体の品質劣化を招く
ことになりやすい。

【００２８】また、磁気記録媒体と磁気ヘッドとの滑り
が悪く、磁気リーダー・ライターでの搬送性がよくない
時には、保護層中にさらに潤滑性の粒子を使用すること
も好ましい。このような潤滑性の粒子としては、たとえ
ばシリコーン樹脂、フッ素樹脂、メラミンシアヌル酸ア
ダクト、フッ化黒鉛、塩化カドミウム、黒鉛、チッ化ホ
ウ素、雲母、三酸化アンチモン、二硫化ジルコニウム、
二硫化バナジウム、二硫化ニオブ、二硫化モリブデン、
二硫化タングステン、二硫化レニウム、セレン化タング
ステン、セレン化モリブデン、セレン化ニオブ、Ｎ−ラ
イロイルＬ−リジン、Ｎ−ラウルアスパラギン酸β−ラ
ウルエステル、Ｎ−ステアリルアスパラギン酸β−ステ
アリルエステル、アルキルリン酸エステルなどからなる
粒子が挙げられる。潤滑性の粒子を使用する量は、保護
層の全固形分に対し０．０１〜３０重量％の範囲であ
り、より好ましくは０．０５〜２０重量％、さらに好ま
しくは０．１〜１５重量％である。

【００２９】保護層には上記の材料以外に本発明の目的
を損なわない範囲内で、着色顔料、染料、体質顔料、金
属化合物、金属粉、分散剤、酸化防止剤、紫外線吸収
剤、レベリング剤、増粘剤、硬化剤、触媒類、光安定化
剤、導電剤、静電気防止剤、重合開始剤などを適宜組合
せて使用してもよい。

【００３０】保護層を磁気記録層の上に設けるには上記
材料を適宜選択して塗料化するが、これは磁気記録層を
設けるさいに記載した方法と同様にして行う。塗料化は
水または一般に塗料分野で使用されている溶剤中に分散
あるいは溶解させ、たとえばボールミル、サンドミル、
アトライター、ロールミル、振動ミル、ホモミキサー、
高速インペラー分散機、高速ストーンミル、ニーダー、
衝撃ミル、超音波分散機などの分散機あるいは混練機を
使用して行う。

【００３１】このようにして得られた塗料を、たとえ
ば、グラビヤコーター、リバースロールコーター、ブレ
ードコーター、ロッドコーター、ダイコーター、カーテ
ンコーター、エアナイフコーター、ナイフコーター、ス
クイズコーター、トランスファーロールコーター、キス
コーター、キャストコーターなどのコーターにより基材
上の磁気記録層の上に塗布する。そして、乾燥は一般の
方法を用いる。

【００３２】なお、磁気記録層内の磁性材の配向に乱れ
が生じるような場合には、保護塗料を塗布したあと配向
磁石により再配向することも行われる。

【００３３】保護層のコート量は乾燥固形分として０．
１〜５０ｇ／ｍ²程度であり、より好ましくは０．５〜
２０ｇ／ｍ²の範囲で、最も好ましくは１〜１０ｇ／ｍ
²である。コート量が０．１ｇ／ｍ²未満に少ないと耐
久性や保存性が悪くなり、５０ｇ／ｍ²を越えるとスペ
ーシングロスが大きくなるため記録情報の書き込みや読
み出しが困難となる。

【００３４】

【実施例】これより本発明の実施例を記載するがもちろ
んこれらに限定されるものではない。なお、例中の部お
よび％はとくに断らない限り、それぞれ重量部および重
量％を表すものとする。また、保護塗料の固形分比率％
は全保護層固形分中のそれぞれの材料固形分％を示す。

【００３５】実施例１基材として厚み１８８μｍのポリエステルフィルム（帝
人社製、テトロンフィルム）を用い、その片面に下記組
成の磁性塗料１をグラビヤコーターを使用して塗布し磁
気記録層を設けた。塗布乾燥後のコート量は２５ｇ／ｍ
²であった。そののち下記組成の保護塗料１を同じくグ
ラビヤコーターを使用して塗布乾燥し保護層を設けた。
保護層のコート量は６ｇ／ｍ²であった。そののち各層
の硬化を促進するため、５０℃の恒温室内に７日間保存
し磁気記録媒体を得た。

【００３６】磁性塗料１Ｂａフェライト粉末（戸田工業社製、ＭＣ−１２７）８
０部、分散剤（味の素社製、レシチン）３部、ポリウレ
タン樹脂の３５％酢酸エチル溶液（日本ポリウレタン社
製、Ｎ−３０２２）５１部、イソシアネートの７５％酢
酸エチル溶液（日本ポリウレタン社製、コロネートＬ）
５部、トルエン３６部、メチルエチルケトン３６部。

【００３７】保護塗料１溶融アルミナ粉末（昭和電工社製、アルミナビーズＣ
Ｂ、平均粒径３μｍ、比表面積０．７ｍ²／ｇ）０．５
部（固形分比率０．９％）、着色剤（古河機械金属社
製、酸化チタンＦＲ−２２、シリカ−アルミナ表面処
理品で親水性）１０部、分散剤（花王社製、ホモゲノー
ルＬ−１８）０．１部、熱硬化性樹脂としてポリウレタ
ン樹脂の３５％酢酸エチル溶液（日本ポリウレタン社
製、Ｎ−３０２２）１００．０部（固形分比率６３．０
％）、硬化剤としてイソシアネートの７５％酢酸エチル
溶液（日本ポリウレタン社製、コロネートＬ）１３．０
部、トルエン７７部、メチルエチルケトン７７部。

【００３８】実施例２基材として厚さ１１０μｍのポリプロピレンフィルム
（東洋紡社製、トヨパール−ＳＬ）を用い、下記組成の
磁性塗料２をリバースロールコータを使用して塗布し磁
気記録層を得た。磁性層のコート量は乾燥後で１６ｇ／
ｍ²であった。さらに磁気記録層の上に、下記組成の保
護塗料２をリバースロールコーターを使用して塗布し保
護層を得た。保護層のコート量は乾燥後で４ｇ／ｍ²で
あった。そののち各層の硬化を促進するため、５０℃の
恒温室内に７日間保存し磁気記録媒体を得た。

【００３９】磁性塗料２Ｓｒフェライト粉末（日本弁柄工業社製、ＭＲ）８０
部、分散剤（ＩＣＩ社製、ソルスパース２４０００）２
部、ポリウレタン樹脂の４０％ＭＥＫ−トルエン溶液
（日本ポリウレタン社製、Ｎ−２３０１）６５部、イソ
シアネート７５％酢酸エチル溶液（日本ポリウレタン社
製、コロネート２０３１）１１部、トルエン３７部、メ
チルエチルケトン３７部。

【００４０】保護塗料２溶融アルミナ粉末（昭和電工社製、アルミナビーズＣ
Ｂ）１．０部（固形分比率０．７％）、架橋樹脂粒子と
して架橋性アクリル樹脂粒子（積水化成品工業社製、Ｍ
ＢＸ−５、平均粒径５μｍ、比表面積１．０ｍ²／ｇ）
１０．０部（固形分比率６．６％）、着色剤（古河機械
金属社製、酸化チタンＦＲ−２２）２３部、分散剤（花
王社製、ホモゲノールＬ−１８）０．２部、熱硬化性樹
脂として熱硬化性ポリウレタン樹脂３５％酢酸エチル溶
液（日本ポリウレタン社製、Ｎ−３０２２）２６９部
（固形分比率６３％）、硬化剤としてイソシアネート７
５％酢酸エチル溶液（日本ポリウレタン社製、コロネー
トＬ）２９部、〔固形分計１５０．２〕、トルエン２０
９部、メチルエチルケトン２０９部。

【００４１】実施例３基材として厚み２５０μｍのポリエステルフィルム（ダ
イヤホイル社製、ダイヤホイル）を用い、その片面に下
記組成の磁性塗料３をグラビヤコーターを使用して塗布
乾燥し磁気記録層を得た。磁性層のコート量は乾燥後で
２０ｇ／ｍ²であった。さらに、下記組成の保護塗料３
を磁気記録層の上にグラビヤコーターを使用して塗布し
保護層を設けた。保護層のコート量は乾燥後で８ｇ／ｍ
²であった。そののち各層の硬化を促進するため５０℃
の恒温室内で７日間保存し磁気記録媒体を得た。

【００４２】磁性塗料３マグネタイト粉末（同和鉱業社製、ＤＥＦＩＣ−Ｂ）８
０部、分散剤（ライオンアクゾ社製、デュオミンＴＤ
Ｏ）３部、ポリエステル樹脂（住友バイエルウレタン社
製、デスモフェン８０）１８部、イソシアネート７５％
酢酸エチル溶液（住友バイエルウレタン社製、スミジュ
ールＬ）７部、トルエン６４部、メチルエチルケトン６
４部。

【００４３】保護塗料３溶融アルミナ粉末（昭和電工社製、ＷＡ−４０００、平
均粒径３μｍ）１．０部（固形分比率０．７２％）、架
橋樹脂粒子として架橋性アクリル樹脂粒子（積水化成品
工業社製、ＭＢＸ−５）１０．０部（固形分比率７．２
％）、潤滑性の樹脂粒子として潤滑性シリコーン樹脂粒
子（東芝シリコーン社製、トスパール１４５）０．１部
（固形分比率０．０７％）、着色剤（古河機械金属社
製、酸化チタンＦＲ−２２）１８部、分散剤（花王社
製、ホモゲノールＬ−１８）０．２部、熱硬化性樹脂と
してポリウレタン樹脂の４０％ＭＥＫ−トルエン溶液
（日本ポリウレタン社製、Ｎ−２３０１）２２５部（固
形分比率６５％）、硬化剤としてイソシアネート５０％
酢酸ブチル溶液（日本ポリウレタン社製、コロネート２
０３１）４０部、〔固形分計１３９．３〕トルエン２０
１部、メチルエチルケトン２０１部。

【００４４】実施例４実施例２において保護塗料２で使用した架橋性アクリル
樹脂粒子をなしにして、溶融アルミナ粉末（昭和電工社
製、アルミナビーズＣＢ）５部を使用して保護塗料４と
した以外は実施例２と同様にして磁気記録媒体を得た。

【００４５】保護塗料４溶融アルミナ粉末（昭和電工社製、アルミナビーズＣ
Ｂ）５．０部（固形分比率３．５％）、着色剤（古河機
械金属社製、酸化チタンＦＲ−２２）２３．０部、分散
剤（花王社製、ホモゲノールＬ−１８）０．２部、熱硬
化性樹脂として熱硬化性ポリウレタン樹脂３５％酢酸エ
チル溶液（日本ポリウレタン社製、Ｎ−３０２２）２６
９部（固形分比率６５％）、硬化剤としてイソシアネー
ト７５％酢酸エチル溶液（日本ポリウレタン社製、コロ
ネートＬ）２９部、〔固形分計１４４．２〕、トルエン
２０９部、メチルエチルケトン２０９部。

【００４６】実施例５実施例３と同様にして設けた磁気記録層上に、下記組成
の保護塗料５をグラビヤコーターを使用して塗布乾燥し
て保護層を設けた。保護層のコート量は３ｇ／ｍ²であ
った。そののち各層の硬化を促進するため、５０℃の恒
温室内で７日間保存し磁気記録媒体を得た。

【００４７】保護塗料５溶融アルミナ粉末（昭和電工社製、アルミナビーズＣ
Ｂ）０．０５部（固形分比率０．０３％）、架橋樹脂粒
子として架橋性アクリル樹脂粒子（積水化成品工業社
製、ＭＢ−３０Ｘ−５）１２．５部（固形分比率６．７
％）、潤滑性の樹脂粒子としてメラミンシアヌル酸アダ
クト粒子（油化メラミン社製、ＭＣＡ）２３．０部（固
形分比率１２．４％）、着色剤（古河機械金属社製、酸
化チタンＦＲ−２２）２３．０部、分散剤（花王社製、
ホモゲノールＬ−１８）０．２部、熱硬化性樹脂として
ポリウレタン樹脂の３５％酢酸エチル溶液（日本ポリウ
レタン社製、Ｎ−３０２２）２６６．２部（固形分比率
５０．１％）、硬化剤としてイソシアネート７５％酢酸
エチル溶液（日本ポリウレタン社製、コロネートＬ）３
３．２部、〔固形分計１８５．９〕トルエン２８６部、
メチルエチルケトン２８６部。

【００４８】比較例１実施例１において保護塗料１で使用した溶融アルミナ粉
末を除いた以外は実施例１と同様にして磁気記録媒体を
得た。

【００４９】比較例２実施例１において保護塗料１で使用した溶融アルミナ粉
末の代わりに燒成アルミナ粉末（昭和電工社製、アルミ
ナＡ−４２−３、平均粒径４μｍ、比表面積１．４ｍ²
／ｇ）を使用した以外は実施例１と同様にして磁気記録
媒体を得た。

【００５０】比較例３実施例１において保護塗料１で使用した熱硬化性ポリウ
レタン樹脂とイソシアネートの代わりに、熱可塑性樹脂
（東亜合成化学工業社製、アロンＳ−２０４０）を使用
した以外は実施例１と同様にして磁気記録媒体を得た。

【００５１】実施例、比較例の保護層の成分含有要点を
表１にまとめて示した。このようにして作成された８種
類の磁気記録媒体から磁気カードを切り取り、それぞれ
下記のような方法で耐久性、耐酸性、耐熱性を調べ、そ
の結果を表２に示した。

【００５２】耐久性：磁気カードリードライター（三和
ニューテック社製、ＣＲＳ−７００）を用いて１０００
回の書き込み読み出しを繰り返したのち保護層の変化を
調べた。表２では、１０００回書き込み読み出し後、保
護層に変化が認められないものを○、わずかに磁気ヘッ
ドの摩耗粕が認められた場合を△、わずかに保護層に傷
が認められた場合を□、保護層が大きく脱落したり磁気
ヘッドの摩耗が激しいものを×とした。

【００５３】耐酸性：５重量％酢酸水溶液中に室温で２
４時間浸漬したあとの保護層表面の色の変化を調べた。
表２では、酢酸水溶液浸漬後、保護層に色の変化が全く
認められないものを○、わずかに認められた場合を△、
色の変化が認められた場合を×とした。

【００５４】耐熱性：磁気カード５枚を重ねあわせ１Ｋ
ｇの荷重をかけた状態で１００℃の恒温質内に２４時間
静置したのち、室温に戻し無荷重にしたときのカード間
の接着状態を調べた。表２では全く接着しなかったもの
を○、手で剥がせる程度に接着していたが保護層に変化
がなかった場合を△、カード間で融着が生じたものを×
とした。

【００５５】走行性：摩擦角測定機（東洋精機製作所
製、Ｔ．Ｓ．Ｓ．式摩擦角測定機）を用いて磁気カード
の保護層側の面の鉄板面に対する摩擦角を測定した。表
２では滑りの良いものを○、滑りの悪いものを×とし
た。

【００５６】再生出力：磁気カードリードライター
（（三和ニューテック社製、ＣＲＳ−７０００）を用い
て、記録の再生出力電圧を調べた。表２では出力のピー
ク値のバラツキが少ないものを○、変化が激しいものを
×とした。

【００５７】

【表１】

【００５８】

【表２】

【００５９】

【発明の効果】実施例の結果から明らかなように、本発
明で得られた磁気記録体は、磁気カードリードライター
で１０００回の書き込みと読み出しを繰り返した後も、
保護層の変化がなく、耐久性に優れていた。また、酢酸
水溶液浸漬後の耐酸性テストや荷重をかけた状態で１０
０℃に１日静置した耐熱性テストの結果でも保護層に全
く変化がなく、保存性に優れていた。そして、摩耗に対
する滑りが良く再生出力のピーク値のバラツキが少な
く、走行性も優れていた。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】基材上に磁気記録層とその上に保護層を設
けた磁気記録媒体において、保護層が溶融アルミナ粉末
と熱硬化性樹脂とを含有することを特徴とする磁気記録
媒体。
【請求項２】保護層がさらに架橋樹脂粒子を含有する請
求項１記載の磁気記録媒体。
【請求項３】保護層がさらに潤滑性の樹脂粒子を含有す
る請求項１または２記載の磁気記録媒体。