JPH05247201A - 熱可塑性シリコーン−ポリフェニレンエーテルブロック共重合体の製造法、ブロック共重合体配合物及びそれから得られる製品 - Google Patents
熱可塑性シリコーン−ポリフェニレンエーテルブロック共重合体の製造法、ブロック共重合体配合物及びそれから得られる製品Info
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- JPH05247201A JPH05247201A JP4285780A JP28578092A JPH05247201A JP H05247201 A JPH05247201 A JP H05247201A JP 4285780 A JP4285780 A JP 4285780A JP 28578092 A JP28578092 A JP 28578092A JP H05247201 A JPH05247201 A JP H05247201A
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- Silicon Polymers (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 熱可塑性シリコーン−ポリフェニレンエーテ
ルブロック共重合体の製造法、ブロック共重合体配合物
及びそれから得られる製品。 【構成】 ２，６−キシレノールのようなジオルガノフ
ェノール及びオイゲノールのハイドロシリル化反応生成
物のような末端フェノール基をもつシリコーンマクロマ
ーを用いる酸化的カップリング法が提供される。難燃性
であり得るシリコーン−ポリフェニレンエーテルブロッ
ク共重合体のような熱可塑性重合体生成物ならびにそれ
とポリフェニレンエーテルのような熱可塑性重合体との
配合物も提供される。
ルブロック共重合体の製造法、ブロック共重合体配合物
及びそれから得られる製品。 【構成】 ２，６−キシレノールのようなジオルガノフ
ェノール及びオイゲノールのハイドロシリル化反応生成
物のような末端フェノール基をもつシリコーンマクロマ
ーを用いる酸化的カップリング法が提供される。難燃性
であり得るシリコーン−ポリフェニレンエーテルブロッ
ク共重合体のような熱可塑性重合体生成物ならびにそれ
とポリフェニレンエーテルのような熱可塑性重合体との
配合物も提供される。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はシリコーン−ポリフェニ
レンエーテルブロック共重合体の形態の熱可塑性重合体
生成物の製造法及びかゝるブロック共重合体とポリフェ
ニレンエーテルとの熱可塑性配合物に関する。特に本発
明は一価フェノールを末端に一価フェノール基をもつポ
リジオルガノシロキサンに酸化的にカップリングする方
法及びそれから得られる難燃性生成物に関するものであ
る。
レンエーテルブロック共重合体の形態の熱可塑性重合体
生成物の製造法及びかゝるブロック共重合体とポリフェ
ニレンエーテルとの熱可塑性配合物に関する。特に本発
明は一価フェノールを末端に一価フェノール基をもつポ
リジオルガノシロキサンに酸化的にカップリングする方
法及びそれから得られる難燃性生成物に関するものであ
る。
【０００２】
【従来の技術】本発明のなされる以前において、オルガ
ノポリシロキサン−ポリフェニレンエーテルブロック共
重合体及びヒドロキシ末端ポリフェニレンエーテルセグ
メント及びアミン末端ポリジオルガノシロキサンセグメ
ントの反応によるかゝる共重合体の製造はＫｒａｎｚの
米国特許第３，６６８，２７３号明細書に開示されてい
る。アミン末端ポリジオルガノシロキサン及び無水物官
能基置換ポリアリーレンエーテルの反応によって製造し
得る別のシリコーン−ポリアリーレンエーテルブロック
共重合体はＳｈｅａらの米国特許第４，８１４，３９２
号明細書に開示されている。
ノポリシロキサン−ポリフェニレンエーテルブロック共
重合体及びヒドロキシ末端ポリフェニレンエーテルセグ
メント及びアミン末端ポリジオルガノシロキサンセグメ
ントの反応によるかゝる共重合体の製造はＫｒａｎｚの
米国特許第３，６６８，２７３号明細書に開示されてい
る。アミン末端ポリジオルガノシロキサン及び無水物官
能基置換ポリアリーレンエーテルの反応によって製造し
得る別のシリコーン−ポリアリーレンエーテルブロック
共重合体はＳｈｅａらの米国特許第４，８１４，３９２
号明細書に開示されている。
【０００３】本出願人自身の米国特許出願ＳＮ．０７／
４５５，１２２号明細書（１９８９年１２月２２日出
願、発明の名称“シリコーンマクロマー及びそれから得
られる熱可塑性難燃性シリコーン−ポリフェニレンエー
テルグラフト共重合体”）にはフェノール−シリコーン
マクロマー（ｍａｃｒｏｍｅｒｓ）が示されている。こ
れらのフェノール−シロキサンマクロマーのあるものは
式：
４５５，１２２号明細書（１９８９年１２月２２日出
願、発明の名称“シリコーンマクロマー及びそれから得
られる熱可塑性難燃性シリコーン−ポリフェニレンエー
テルグラフト共重合体”）にはフェノール−シリコーン
マクロマー（ｍａｃｒｏｍｅｒｓ）が示されている。こ
れらのフェノール−シロキサンマクロマーのあるものは
式：
【０００４】
【化９】
【０００５】（式中、Ｒは水素及び同一でも異なっても
よいハロゲン、Ｃ(1-8) アルコキシ、Ｃ(1-8) アルキル
及びＣ(6-13)アリール基から選んだ原子又は基であり；
Ｒ1 はＣ(2-8) 二価脂肪族基であり；Ｒ2 は同一でも異
なってもよいＣ(1-13)一価有機基から選んだ基であり；
そしてｎは１ないし１０００の整数である）の範囲内に
包含される。上記した本出願人自身の米国特許出願明細
書に示したごとく、式（１）の範囲内に包含される末端
フェノール基をもつある種のフェノール−シロキサンマ
クロマー（式中、ｎが１０ないし３０であるもの）を
式：
よいハロゲン、Ｃ(1-8) アルコキシ、Ｃ(1-8) アルキル
及びＣ(6-13)アリール基から選んだ原子又は基であり；
Ｒ1 はＣ(2-8) 二価脂肪族基であり；Ｒ2 は同一でも異
なってもよいＣ(1-13)一価有機基から選んだ基であり；
そしてｎは１ないし１０００の整数である）の範囲内に
包含される。上記した本出願人自身の米国特許出願明細
書に示したごとく、式（１）の範囲内に包含される末端
フェノール基をもつある種のフェノール−シロキサンマ
クロマー（式中、ｎが１０ないし３０であるもの）を
式：
【０００６】
【化１０】
【０００７】の範囲内に包含されるフェノールと酸化的
にカップリング反応させかつその際フェノール１００モ
ル当り０．１ないし０．５モルのマクロマーを使用する
場合には、得られるブロック共重合体のゲル化をもたら
すような過度の架橋を回避することができる。したがっ
て、ジオルガノフェノールのようなフェノール化合物を
末端フェノール基をもつシロキサンマクロマーに、広範
囲のモル％にわたって、しかも過度の架橋及びゲル化を
生ずる心配なしに酸化的にカップル化させることが望ま
しい。以下、本明細書において使用する用語“ゲル”又
は“ゲル化”は酸化的カップル化反応生成物が有機溶剤
中に不溶性であることを意味する。一方、用語“熱可塑
性”は酸化的カップリング反応によってシリコーン−ポ
リフェニレンエーテルブロック共重合体の形態で又は以
下では“組成物”と呼ぶかゝるブロック共重合体とポリ
フェニレンエーテルとの配合物の形態で製造される重合
体生成物をそれらのＴｇより高くかつそれらの熱分解温
度より低い温度で可逆的に熱成形又は造形し得る性質を
意味するものとする。
にカップリング反応させかつその際フェノール１００モ
ル当り０．１ないし０．５モルのマクロマーを使用する
場合には、得られるブロック共重合体のゲル化をもたら
すような過度の架橋を回避することができる。したがっ
て、ジオルガノフェノールのようなフェノール化合物を
末端フェノール基をもつシロキサンマクロマーに、広範
囲のモル％にわたって、しかも過度の架橋及びゲル化を
生ずる心配なしに酸化的にカップル化させることが望ま
しい。以下、本明細書において使用する用語“ゲル”又
は“ゲル化”は酸化的カップル化反応生成物が有機溶剤
中に不溶性であることを意味する。一方、用語“熱可塑
性”は酸化的カップリング反応によってシリコーン−ポ
リフェニレンエーテルブロック共重合体の形態で又は以
下では“組成物”と呼ぶかゝるブロック共重合体とポリ
フェニレンエーテルとの配合物の形態で製造される重合
体生成物をそれらのＴｇより高くかつそれらの熱分解温
度より低い温度で可逆的に熱成形又は造形し得る性質を
意味するものとする。
【０００８】
【発明の概要】本発明は式（２）のフェノール化合物
を、以下では“シリコーンマクロマー”と呼ぶ式：
を、以下では“シリコーンマクロマー”と呼ぶ式：
【０００９】
【化１１】
【００１０】（式中、Ｑは式：
【００１１】
【化１２】
【００１２】をもつ二価ポリジオルガノシロキサン基で
あり、Ｙは式：
あり、Ｙは式：
【００１３】
【化１３】
【００１４】からなる群から選んだ一価フェノール基で
あり、Ｒ，Ｒ1 ，Ｒ2 及びｎは先に定義したとおりであ
り、そしてＲ3 はＣ(1-8) アルキル基である）をもつフ
ェノール末端ポリジオルガノシロキサンに酸化的にカッ
プリングしてシリコーン−ポリフェニレンエーテルブロ
ック共重合体、及び先に定義したごとき組成物の形態の
熱可塑性反応生成物を製造し得るという知見に基づくも
のである。後記に示すごとく、これらの反応生成物のあ
るものは難燃性である。こゝで難燃性とは、これらの酸
化的カップル化反応生成物が１９８０年１月２４日付の
“Ｆｌａｍｍａｂｉｌｉｔｙ ｏｆ Ｐｌａｓｔｉｃ
Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｂｕｌｌｅｔｉｎ”によって示さ
れるごとき燃焼性についてのＵＬ９４試験のＶ−０要求
値を満たすことを意味する。より特定的にいえば、シリ
コーン−ポリフェニレンエーテル共重合体又は組成物の
５インチ×１／２インチ×１／１６インチの寸法の試験
棒を前記ＵＬ９４試験法において定められるごとく３／
４インチのブンゼンバーナー炎上に垂直に吊下げる。こ
の試験棒はＵＬ９４試験でつぎの基準を包括するＶ−０
等級を示すことが好ましい。
あり、Ｒ，Ｒ1 ，Ｒ2 及びｎは先に定義したとおりであ
り、そしてＲ3 はＣ(1-8) アルキル基である）をもつフ
ェノール末端ポリジオルガノシロキサンに酸化的にカッ
プリングしてシリコーン−ポリフェニレンエーテルブロ
ック共重合体、及び先に定義したごとき組成物の形態の
熱可塑性反応生成物を製造し得るという知見に基づくも
のである。後記に示すごとく、これらの反応生成物のあ
るものは難燃性である。こゝで難燃性とは、これらの酸
化的カップル化反応生成物が１９８０年１月２４日付の
“Ｆｌａｍｍａｂｉｌｉｔｙ ｏｆ Ｐｌａｓｔｉｃ
Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｂｕｌｌｅｔｉｎ”によって示さ
れるごとき燃焼性についてのＵＬ９４試験のＶ−０要求
値を満たすことを意味する。より特定的にいえば、シリ
コーン−ポリフェニレンエーテル共重合体又は組成物の
５インチ×１／２インチ×１／１６インチの寸法の試験
棒を前記ＵＬ９４試験法において定められるごとく３／
４インチのブンゼンバーナー炎上に垂直に吊下げる。こ
の試験棒はＵＬ９４試験でつぎの基準を包括するＶ−０
等級を示すことが好ましい。
【００１５】Ａ：試験炎の適用後１０秒を超える期間有
炎燃焼を伴って燃焼する試験片を全くもたないこと； Ｂ：各組５個の試験片について１０回の試験炎の適用に
ついて合計で５０秒を超える有炎燃焼時間をもたないこ
と； Ｃ：保持用クランプに達するまで有炎又は無炎燃焼を伴
って燃焼する試験片を全くもたないこと； Ｄ：試験片の下１２インチ（３０５mm）に置かれた乾燥
手術用脱脂綿に着火する火炎粒子を滴下する試験片を全
くもたないこと； Ｅ：試験炎の２回目の除去後に３０秒を超えて持続する
無炎燃焼を伴う試験片を全くもたないこと。
炎燃焼を伴って燃焼する試験片を全くもたないこと； Ｂ：各組５個の試験片について１０回の試験炎の適用に
ついて合計で５０秒を超える有炎燃焼時間をもたないこ
と； Ｃ：保持用クランプに達するまで有炎又は無炎燃焼を伴
って燃焼する試験片を全くもたないこと； Ｄ：試験片の下１２インチ（３０５mm）に置かれた乾燥
手術用脱脂綿に着火する火炎粒子を滴下する試験片を全
くもたないこと； Ｅ：試験炎の２回目の除去後に３０秒を超えて持続する
無炎燃焼を伴う試験片を全くもたないこと。
【００１６】
【発明の詳細な開示】本発明によれば、式（２）のフェ
ノール化合物を式（３）のフェノール末端ポリジオルガ
ノシロキサンとカップリング反応させることからなる熱
可塑性重合体生成物の製造法が提供される。さらに本発
明は、式（２）のフェノール化合物を式（３）のフェノ
ール末端ポリジオルガノシロキサンに対して、約０．３
ないし０．７dl／ｇ、好ましくは約０．４５dl／ｇの固
有粘度（ＩＶ）をもつ酸化的カップル化反応生成物が得
られるまで、酸化的にカップリング反応させることによ
って熱可塑性難燃性組成物、すなわちシリコーン−ポリ
フェニレンエーテルブロック共重合体及びポリフェニレ
ンエーテルのその場での配合物、の製造法を提供する。
こゝで得られる難燃性の酸化的カップル化組成物はつぎ
の（ａ）−（ｃ）の群から選んだ一員である： （ａ）ｎが約１０ないし約４０であるシリコーンマクロ
マーの使用によって得られる約０．２ないし約２重量％
のシロキサンを含む反応生成物； （ｂ）ｎが約４１ないし約７０であるシリコーンマクロ
マーの使用によって得られる約０．２ないし約７重量％
のシロキサンを含む反応生成物；及び （ｃ）ｎが約７１ないし約５００であるシリコーンマク
ロマーの使用によって得られる約０．２ないし約１２重
量％のシロキサンを含む反応生成物。
ノール化合物を式（３）のフェノール末端ポリジオルガ
ノシロキサンとカップリング反応させることからなる熱
可塑性重合体生成物の製造法が提供される。さらに本発
明は、式（２）のフェノール化合物を式（３）のフェノ
ール末端ポリジオルガノシロキサンに対して、約０．３
ないし０．７dl／ｇ、好ましくは約０．４５dl／ｇの固
有粘度（ＩＶ）をもつ酸化的カップル化反応生成物が得
られるまで、酸化的にカップリング反応させることによ
って熱可塑性難燃性組成物、すなわちシリコーン−ポリ
フェニレンエーテルブロック共重合体及びポリフェニレ
ンエーテルのその場での配合物、の製造法を提供する。
こゝで得られる難燃性の酸化的カップル化組成物はつぎ
の（ａ）−（ｃ）の群から選んだ一員である： （ａ）ｎが約１０ないし約４０であるシリコーンマクロ
マーの使用によって得られる約０．２ないし約２重量％
のシロキサンを含む反応生成物； （ｂ）ｎが約４１ないし約７０であるシリコーンマクロ
マーの使用によって得られる約０．２ないし約７重量％
のシロキサンを含む反応生成物；及び （ｃ）ｎが約７１ないし約５００であるシリコーンマク
ロマーの使用によって得られる約０．２ないし約１２重
量％のシロキサンを含む反応生成物。
【００１７】本発明のさらに別の形態によれば、式
（２）のフェノール化合物を式（３）のシリコーンマク
ロマーに対して、約０．３ないし０．７dl／ｇ、好まし
くは約０．４５dl／ｇのＩＶをもつ酸化的カップル化反
応生成物が得られるまで、酸化的にカップリング反応さ
せることによって形成される生成物を含んでなる難燃性
シリコーン−ポリフェニレンエーテルブロック共重合体
の製造法が提供される。こゝで得られるシリコーン−ポ
リフェニレンエーテルブロック共重合体はつぎの（ｄ）
及び（ｅ）からなる群から選んだ一員である： （ｄ）ｎが約１０ないし約４０であるシリコーンマクロ
マーの使用によって得られる２重量％を超え、約２５重
量％までのシロキサン含量をもつ反応生成物；及び （ｅ）ｎが約７１ないし約３００であるシリコーンマク
ロマーの使用によって得られる１２重量％を超え、約１
５重量％までのシロキサン含量をもつ反応生成物。
（２）のフェノール化合物を式（３）のシリコーンマク
ロマーに対して、約０．３ないし０．７dl／ｇ、好まし
くは約０．４５dl／ｇのＩＶをもつ酸化的カップル化反
応生成物が得られるまで、酸化的にカップリング反応さ
せることによって形成される生成物を含んでなる難燃性
シリコーン−ポリフェニレンエーテルブロック共重合体
の製造法が提供される。こゝで得られるシリコーン−ポ
リフェニレンエーテルブロック共重合体はつぎの（ｄ）
及び（ｅ）からなる群から選んだ一員である： （ｄ）ｎが約１０ないし約４０であるシリコーンマクロ
マーの使用によって得られる２重量％を超え、約２５重
量％までのシロキサン含量をもつ反応生成物；及び （ｅ）ｎが約７１ないし約３００であるシリコーンマク
ロマーの使用によって得られる１２重量％を超え、約１
５重量％までのシロキサン含量をもつ反応生成物。
【００１８】式（３）のフェノール末端ポリジオルガノ
シロキサンの製造に使用し得るフェノール化合物は次
式：
シロキサンの製造に使用し得るフェノール化合物は次
式：
【００１９】
【化１４】
【００２０】（式中、Ｒ及びＲ3 は先に定義したとおり
であり、そしてＲ4 はＣ(2-8) 脂肪族不飽和有機基であ
る）によって表わされる。式１，２，４，５及び６のＲ
の範囲内に包含される基は先に定義したとおりであり、
たとえばクロル又はブロムのようなハロゲン；メトキ
シ、エトキシ、プロポキシ及びブトキシ基のようなＣ
(1-8) アルコキシ基；メチル、エチル、プロピル及びブ
チル基のようなＣ(1-8) アルキル基；フェニル、トリ
ル、キシリル基のようなアリール基；クロルフェニル基
のようなハロアリール基である。Ｒ1 の範囲内に包含さ
れる基は、たとえばジメチレン、トリメチレン及びブチ
レン基のようなＣ(2-8) アルキレン基、又はビニル、プ
ロペニル及びブテニル基のようなＣ (2-8) アルケニル基
である。Ｒ2 の範囲内に包含される基はＲの範囲内に包
含される同一でも異なってもよい炭化水素基及びハロ炭
化水素基である。さらに、Ｒ 2 はトリフルオルプロピ
ル、シアノエチル及びシアノプロピル基から選定され得
る。Ｒ3 の範囲内に包含される基の例はＲの範囲内に包
含されるＣ(1-8) アルキル基である。Ｒ4 の範囲内に包
含される基はビニル、アリル及びブテニル基のようなＣ
(2-8) アルケニル基及びプロピニル基のようなアルキニ
ル基である。
であり、そしてＲ4 はＣ(2-8) 脂肪族不飽和有機基であ
る）によって表わされる。式１，２，４，５及び６のＲ
の範囲内に包含される基は先に定義したとおりであり、
たとえばクロル又はブロムのようなハロゲン；メトキ
シ、エトキシ、プロポキシ及びブトキシ基のようなＣ
(1-8) アルコキシ基；メチル、エチル、プロピル及びブ
チル基のようなＣ(1-8) アルキル基；フェニル、トリ
ル、キシリル基のようなアリール基；クロルフェニル基
のようなハロアリール基である。Ｒ1 の範囲内に包含さ
れる基は、たとえばジメチレン、トリメチレン及びブチ
レン基のようなＣ(2-8) アルキレン基、又はビニル、プ
ロペニル及びブテニル基のようなＣ (2-8) アルケニル基
である。Ｒ2 の範囲内に包含される基はＲの範囲内に包
含される同一でも異なってもよい炭化水素基及びハロ炭
化水素基である。さらに、Ｒ 2 はトリフルオルプロピ
ル、シアノエチル及びシアノプロピル基から選定され得
る。Ｒ3 の範囲内に包含される基の例はＲの範囲内に包
含されるＣ(1-8) アルキル基である。Ｒ4 の範囲内に包
含される基はビニル、アリル及びブテニル基のようなＣ
(2-8) アルケニル基及びプロピニル基のようなアルキニ
ル基である。
【００２１】式（３）のフェノール末端ポリジオルガノ
シロキサンは式：
シロキサンは式：
【００２２】
【化１５】
【００２３】（式中、Ｒ2 及びｎは先に定義したとおり
である）のシロキサン水素化物と式（４）、（５）又は
（６）によって示されるフェノールとを白金触媒の存在
下で付加反応させることによって製造することができ
る。式（２）の範囲内に包含されさる一価フェノールの
例は２，６−ジメチルフェノール、２−メチル−６−フ
ェニルフェノール、２，６−ジフェニルフェノール及び
２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール及び２，６−ジブロ
ムフェノールである。
である）のシロキサン水素化物と式（４）、（５）又は
（６）によって示されるフェノールとを白金触媒の存在
下で付加反応させることによって製造することができ
る。式（２）の範囲内に包含されさる一価フェノールの
例は２，６−ジメチルフェノール、２−メチル−６−フ
ェニルフェノール、２，６−ジフェニルフェノール及び
２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール及び２，６−ジブロ
ムフェノールである。
【００２４】式（４）、（５）及び（６）の範囲内に包
含される脂肪族不飽和一価フェノールの例はオイゲノー
ル、４−アリル−２−メチルフェノール、４−アリル−
２−フェニルフェノール、４−アリル−２−ブロムフェ
ノール、４−アリル−２−ｔ−ブトキシフェノール、４
−フェニル−２−フェニルフェノール、２−メチル−４
−プロパルギルフェノール、２−アリル−４，６−ジメ
チルフェノール、２−アリル−４−ブロム−６−メチル
フェノール、２−アリル−６−メトキシ−４−メチルフ
ェノール及び２−アリル−４，６−ジメチルフェノール
である。
含される脂肪族不飽和一価フェノールの例はオイゲノー
ル、４−アリル−２−メチルフェノール、４−アリル−
２−フェニルフェノール、４−アリル−２−ブロムフェ
ノール、４−アリル−２−ｔ−ブトキシフェノール、４
−フェニル−２−フェニルフェノール、２−メチル−４
−プロパルギルフェノール、２−アリル−４，６−ジメ
チルフェノール、２−アリル−４−ブロム−６−メチル
フェノール、２−アリル−６−メトキシ−４−メチルフ
ェノール及び２−アリル−４，６−ジメチルフェノール
である。
【００２５】使用し得る好ましい酸化的カップリング触
媒はこゝに参考文献として引用するＨａｙ米国特許第
３，３０６，８７４号明細書、第４欄第３８−６１行に
示されるごときアミン−塩基性第二銅塩（ｃｕｐｒｉｃ
ｓａｌｔ）錯体である。銅塩に加えてマンガン及びコ
バルト触媒を使用しても有効な酸化的カップリングの結
果を達成し得る。好ましい銅塩はフッ化第一銅又は臭化
第一銅である。かゝる触媒の製造に使用し得る第１級及
び第２級アミンの典型的なものは上記引用した米国特許
第３，３０６，８７４号明細書、第４欄第６２−７５行
及び第５欄第１−５５行に示されているが、ジメチルブ
チルアミン、ジブチルアミン及びジブチルエチレンジア
ミンが触媒の製造に使用し得る好ましいアミンの例であ
る。
媒はこゝに参考文献として引用するＨａｙ米国特許第
３，３０６，８７４号明細書、第４欄第３８−６１行に
示されるごときアミン−塩基性第二銅塩（ｃｕｐｒｉｃ
ｓａｌｔ）錯体である。銅塩に加えてマンガン及びコ
バルト触媒を使用しても有効な酸化的カップリングの結
果を達成し得る。好ましい銅塩はフッ化第一銅又は臭化
第一銅である。かゝる触媒の製造に使用し得る第１級及
び第２級アミンの典型的なものは上記引用した米国特許
第３，３０６，８７４号明細書、第４欄第６２−７５行
及び第５欄第１−５５行に示されているが、ジメチルブ
チルアミン、ジブチルアミン及びジブチルエチレンジア
ミンが触媒の製造に使用し得る好ましいアミンの例であ
る。
【００２６】本発明の難燃性ブロック共重合体及び組成
物は射出成形性高性能熱可塑性プラスチックスとして使
用することができる。さらに、本発明のブロック共重合
体は該ブロック共重合体を形成するための酸化的カップ
リング反応において使用される式（３）のシリコーンマ
クロマーのモル数及び式（２）のフェノールのモル数に
応じて１／１６インチにおいてＵＬ９４に従って試験す
る際Ｖ−０の要求を満たし得るものである。該ブロック
共重合体及びその場で形成される該ブロック共重合体と
ポリフェニレンエーテルとの配合物を包含する組成物は
さらに熱可塑性重合体、たとえばポリフェニレンエーテ
ル、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリエーテルイ
ミド、ポリプロピレンのようなポリオレフィンと溶融配
合又は溶液配合することによってそれらに難燃性を付与
することができる。
物は射出成形性高性能熱可塑性プラスチックスとして使
用することができる。さらに、本発明のブロック共重合
体は該ブロック共重合体を形成するための酸化的カップ
リング反応において使用される式（３）のシリコーンマ
クロマーのモル数及び式（２）のフェノールのモル数に
応じて１／１６インチにおいてＵＬ９４に従って試験す
る際Ｖ−０の要求を満たし得るものである。該ブロック
共重合体及びその場で形成される該ブロック共重合体と
ポリフェニレンエーテルとの配合物を包含する組成物は
さらに熱可塑性重合体、たとえばポリフェニレンエーテ
ル、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリエーテルイ
ミド、ポリプロピレンのようなポリオレフィンと溶融配
合又は溶液配合することによってそれらに難燃性を付与
することができる。
【００２７】難燃性ブロック共重合体及び組成物は前述
した熱可塑性重合体の任意のものに該熱可塑性重合体１
００重量部当り該共重合体又は組成物０．２ないし１０
０重量部の割合で配合することによってそれらの難燃性
配合物を製造することができる。ブロック共重合体又は
組成物が、組成物に対しては例えば＞１５重量％または
ブロック共重合体に対しては＞２５重量％のシロキサン
というように先に規定したごときシロキサンの重量％割
合を超えるシロキサン重量％をもつシロキサン物質のご
とく難燃性でない場合にも、かゝる物質及び先に規定し
たごとき熱可塑性重合体の難燃性配合物を製造すること
ができる。難燃性配合物は非難燃性組成物又は非難燃性
共重合体を用いて、すなわちかゝる非難燃性物質１ない
し９９重量部を熱可塑性重合体９９ないし１重量％と配
合することによって溶融条件又は溶液条件下で製造する
ことができる。
した熱可塑性重合体の任意のものに該熱可塑性重合体１
００重量部当り該共重合体又は組成物０．２ないし１０
０重量部の割合で配合することによってそれらの難燃性
配合物を製造することができる。ブロック共重合体又は
組成物が、組成物に対しては例えば＞１５重量％または
ブロック共重合体に対しては＞２５重量％のシロキサン
というように先に規定したごときシロキサンの重量％割
合を超えるシロキサン重量％をもつシロキサン物質のご
とく難燃性でない場合にも、かゝる物質及び先に規定し
たごとき熱可塑性重合体の難燃性配合物を製造すること
ができる。難燃性配合物は非難燃性組成物又は非難燃性
共重合体を用いて、すなわちかゝる非難燃性物質１ない
し９９重量部を熱可塑性重合体９９ないし１重量％と配
合することによって溶融条件又は溶液条件下で製造する
ことができる。
【００２８】さらに考慮すべき点はブロック共重合体中
のシリコーンの全重量％値に寄与するマクロマーのシリ
コーンブロックの長さを包含する。たとえばＶ−０等級
に関して最適の難燃性は酸化的カップリング反応の間に
前述した好ましい範囲内のシリコーンマクロマー１モル
当り約２０−１０００モルの割合の一価フェノールを使
用した場合のブロック共重合体によって達成され得る。
のシリコーンの全重量％値に寄与するマクロマーのシリ
コーンブロックの長さを包含する。たとえばＶ−０等級
に関して最適の難燃性は酸化的カップリング反応の間に
前述した好ましい範囲内のシリコーンマクロマー１モル
当り約２０−１０００モルの割合の一価フェノールを使
用した場合のブロック共重合体によって達成され得る。
【００２９】式（３）のシリコーンマクロマーは水性条
件下での有機物質とシリコーン物質との配合を容易にす
るための表面活性剤として使用することができる。シリ
コーンマクロマーはまたシリコーンと他の芳香族有機熱
可塑性重合体との配合物のための相溶化剤又は可塑剤と
しても使用し得る。
件下での有機物質とシリコーン物質との配合を容易にす
るための表面活性剤として使用することができる。シリ
コーンマクロマーはまたシリコーンと他の芳香族有機熱
可塑性重合体との配合物のための相溶化剤又は可塑剤と
しても使用し得る。
【００３０】
【実施例の記載】つぎに本発明を当業者に容易に実施せ
しめ得るように具体的実施例をあげて本発明をさらに説
明するが、これらの実施例は何等本発明を限定するもの
ではない。実施例中、特に示さない限り、すべての部は
重量部である。実施例１ 末端にジメチル水素シロキシ単位をもちかつ４６個の縮
合ジメチルシロキシ単位からなるポリジメチルシロキサ
ンである式（７）の範囲内のシロキサン水素化物２４．
０３ｇ（６．５３８×１０-3モル）、２−アリル−４，
６−ジメチルフェノール２．２５ｇ（１．３８７×１０
-2モル）及び炭素担持白金触媒（白金５重量％）６００
ppm （３３．０mg）からなるシリコーンマクロマー反応
混合物を１０５℃で１．２５時間攪拌した。冷却後、混
合物を０．１トルで抜出しそして１０５℃で３時間再加
熱して低分子量物質を除去した。冷却すると、無色透明
油状物２４．６３ｇ（収率９８．５％）が得られた。製
造法に基づいて、“マクロマーＡ”、すなわち末端４，
６−ジメチル−２−トリメチレン−フェノール基をもつ
ポリジメチルシロキサンからなるフェノールシロキサ
ン、が得られた。
しめ得るように具体的実施例をあげて本発明をさらに説
明するが、これらの実施例は何等本発明を限定するもの
ではない。実施例中、特に示さない限り、すべての部は
重量部である。実施例１ 末端にジメチル水素シロキシ単位をもちかつ４６個の縮
合ジメチルシロキシ単位からなるポリジメチルシロキサ
ンである式（７）の範囲内のシロキサン水素化物２４．
０３ｇ（６．５３８×１０-3モル）、２−アリル−４，
６−ジメチルフェノール２．２５ｇ（１．３８７×１０
-2モル）及び炭素担持白金触媒（白金５重量％）６００
ppm （３３．０mg）からなるシリコーンマクロマー反応
混合物を１０５℃で１．２５時間攪拌した。冷却後、混
合物を０．１トルで抜出しそして１０５℃で３時間再加
熱して低分子量物質を除去した。冷却すると、無色透明
油状物２４．６３ｇ（収率９８．５％）が得られた。製
造法に基づいて、“マクロマーＡ”、すなわち末端４，
６−ジメチル−２−トリメチレン−フェノール基をもつ
ポリジメチルシロキサンからなるフェノールシロキサ
ン、が得られた。
【００３１】上記の方法を、たゞし２−アリル−４，６
−ジメチルフェノールの代りにフェノール成分としてオ
イゲノール２．２８ｇを用いて反復した。製造法に基づ
いて、“マクロマーＢ”、すなわち末端２−メトキシ−
４−トリメチレンフェノール基をもつポリジメチルシロ
キサンからなるフェノールシロキサンマクロマーが得ら
れた。この方法を再度、たゞしフェノール成分として２
−アリル−６−メチルフェノールを用いて反復した。製
造法に基づいて、“マクロマーＣ”、すなわち末端２−
メチル−６−トリメチレンフェノール基をもつポリジメ
チルシロキサンからなるフェノールシロキサンマクロマ
ーが得られた。マクロマーＡ、Ｂ及びＣは平均して９０
−９９％の収率で得られた。シリコーンマクロマーＡ及
びＢは式（３）の範囲内に包含されるものでありそして
シリコーンマクロマーＣは式（１）の範囲内のものであ
る。
−ジメチルフェノールの代りにフェノール成分としてオ
イゲノール２．２８ｇを用いて反復した。製造法に基づ
いて、“マクロマーＢ”、すなわち末端２−メトキシ−
４−トリメチレンフェノール基をもつポリジメチルシロ
キサンからなるフェノールシロキサンマクロマーが得ら
れた。この方法を再度、たゞしフェノール成分として２
−アリル−６−メチルフェノールを用いて反復した。製
造法に基づいて、“マクロマーＣ”、すなわち末端２−
メチル−６−トリメチレンフェノール基をもつポリジメ
チルシロキサンからなるフェノールシロキサンマクロマ
ーが得られた。マクロマーＡ、Ｂ及びＣは平均して９０
−９９％の収率で得られた。シリコーンマクロマーＡ及
びＢは式（３）の範囲内に包含されるものでありそして
シリコーンマクロマーＣは式（１）の範囲内のものであ
る。
【００３２】重合反応器にトルエン６０ml中の２，６−
キシレノール２．５ｇの溶液を裝入した。この反応器に
ジメチルブチルアミン１．２３ml、トルエン中の“アド
ジェン（Ａｄｏｇｅｎ）”の１０％溶液０．２５ml（ア
ドジェンはアッシュランド（Ａｓｈｌａｎｄ）ケミカル
社から入手し得るカチオン表面活性剤である）、ジブチ
ルアミン０．３２ml、ジブチルエチレンジアミン０．１
２５ml及び臭化銅触媒溶液０．１４mlを添加した。この
反応器を攪拌しつつ、酸素を反応混合物中に０．５標準
立方フィート／時の速度で泡出させた。２分後、トルエ
ン７０ml中の２，６−キシレノール２２．５ｇ及びマク
ロマーＢ１４．６ｇ（５．６８×１０-3モル）の溶液の
添加をゆっくり開始させた。この添加を２０分後に完了
させそして反応混合物を３０−４０℃の温度に保持し
た。４８分後、氷酢酸５mlの添加によって反応を停止さ
せた。無水メタノール３容量を添加すると生成物が溶液
から沈殿した。この混合物を１５分間スラリー化した。
粉末状の生成物をガラスフリット上に集めそしてメタノ
ール０．３リットルずつで反復洗滌した。この生成物を
６０℃の真空炉中で１４時間乾燥した。かくして、黄色
粉末を３４．５ｇの収量で得た。製造法に基づいて、シ
リコーン−ポリフェニレンエーテルブロック共重合体が
８７．０％の収率で得られた。この生成物がこの共重合
体であることは 1Ｈ，29Ｓｉ及び13Ｃ ＮＭＲ，ＩＲ，
ＧＰＣ，ＩＶ及び元素分析によってさらに確認された。
キシレノール２．５ｇの溶液を裝入した。この反応器に
ジメチルブチルアミン１．２３ml、トルエン中の“アド
ジェン（Ａｄｏｇｅｎ）”の１０％溶液０．２５ml（ア
ドジェンはアッシュランド（Ａｓｈｌａｎｄ）ケミカル
社から入手し得るカチオン表面活性剤である）、ジブチ
ルアミン０．３２ml、ジブチルエチレンジアミン０．１
２５ml及び臭化銅触媒溶液０．１４mlを添加した。この
反応器を攪拌しつつ、酸素を反応混合物中に０．５標準
立方フィート／時の速度で泡出させた。２分後、トルエ
ン７０ml中の２，６−キシレノール２２．５ｇ及びマク
ロマーＢ１４．６ｇ（５．６８×１０-3モル）の溶液の
添加をゆっくり開始させた。この添加を２０分後に完了
させそして反応混合物を３０−４０℃の温度に保持し
た。４８分後、氷酢酸５mlの添加によって反応を停止さ
せた。無水メタノール３容量を添加すると生成物が溶液
から沈殿した。この混合物を１５分間スラリー化した。
粉末状の生成物をガラスフリット上に集めそしてメタノ
ール０．３リットルずつで反復洗滌した。この生成物を
６０℃の真空炉中で１４時間乾燥した。かくして、黄色
粉末を３４．５ｇの収量で得た。製造法に基づいて、シ
リコーン−ポリフェニレンエーテルブロック共重合体が
８７．０％の収率で得られた。この生成物がこの共重合
体であることは 1Ｈ，29Ｓｉ及び13Ｃ ＮＭＲ，ＩＲ，
ＧＰＣ，ＩＶ及び元素分析によってさらに確認された。
【００３３】マクロマーＡを用いて上記した酸化的カッ
プリング法を反復した。製造法に基づいて、シリコーン
ポリフェニレンエーテルブロック共重合体が９０−９５
％の収率で得られた。この生成物が該共重合体であるこ
とはさらに前記したと同じ分析法によって確認された。
上記の方法を末端２−メチル−６−トリメチレンフェノ
ール基をもつマクロマーＣ１２．８７ｇ（５．０６×１
０-3モル）を用いて反復した場合には、反応混合物は反
応器中でゲル化しそして重合は完結し得なかった。
プリング法を反復した。製造法に基づいて、シリコーン
ポリフェニレンエーテルブロック共重合体が９０−９５
％の収率で得られた。この生成物が該共重合体であるこ
とはさらに前記したと同じ分析法によって確認された。
上記の方法を末端２−メチル−６−トリメチレンフェノ
ール基をもつマクロマーＣ１２．８７ｇ（５．０６×１
０-3モル）を用いて反復した場合には、反応混合物は反
応器中でゲル化しそして重合は完結し得なかった。
【００３４】これらの結果は、式（３）によって示され
るごとき本発明の範囲内の末端フェノール基をもつマク
ロマーの酸化的カップリングは、たとえキシレノール４
０モル当り１モルのマクロマーを反応させた場合でさえ
も有用なシリコーン−ポリフェニレンエーテル共重合体
を生成したことを示している。他方、式（１）の範囲内
に示される末端フェノール基をもつ、すなわち環上のＯ
Ｈ基に対してパラの位置は非置換であるマクロマーＣを
使用した場合には、たとえマクロマーＡ及びＢから非ゲ
ル化共重合体を製造する場合と同一のマクロマー対キシ
レノールのモル比を用いた場合でもゲル化が生じた。実施例２ 実施例１の方法に従って、マクロマーＡ及びＢと同一の
末端基をもつが、それぞれ１４，３２，３５，４７及び
１００個のジメチルシロキシ単位のブロック長をもつシ
ロキサン水素化物を用いて別のマクロマーを製造した。
これらのマクロマーを実施例１の酸化的カップリング法
によってシリコーン−ポリフェニレンエーテルブロック
共重合体に転化して、種々の割合の２，６−キシレノー
ルの使用に基づいて１．５ないし３０重量％のポリジメ
チルシロキサン含量をもつブロック共重合体を得た。こ
れらのブロック共重合体を１／１６インチの試験棒に圧
縮成形しそしてＵＬ−９４の難燃性試験により評価し
た。次表に示す結果が得られた。表中、共重合体中のＳ
ｉ重量％はシリコーン−ポリフェニレンエーテルブロッ
ク共重合体中のジメチルシロキサンの重量％を表わし、
マクロマーは使用したマクロマーの種類及びシリコーン
ブロックの長さ（単位）を表わす。
るごとき本発明の範囲内の末端フェノール基をもつマク
ロマーの酸化的カップリングは、たとえキシレノール４
０モル当り１モルのマクロマーを反応させた場合でさえ
も有用なシリコーン−ポリフェニレンエーテル共重合体
を生成したことを示している。他方、式（１）の範囲内
に示される末端フェノール基をもつ、すなわち環上のＯ
Ｈ基に対してパラの位置は非置換であるマクロマーＣを
使用した場合には、たとえマクロマーＡ及びＢから非ゲ
ル化共重合体を製造する場合と同一のマクロマー対キシ
レノールのモル比を用いた場合でもゲル化が生じた。実施例２ 実施例１の方法に従って、マクロマーＡ及びＢと同一の
末端基をもつが、それぞれ１４，３２，３５，４７及び
１００個のジメチルシロキシ単位のブロック長をもつシ
ロキサン水素化物を用いて別のマクロマーを製造した。
これらのマクロマーを実施例１の酸化的カップリング法
によってシリコーン−ポリフェニレンエーテルブロック
共重合体に転化して、種々の割合の２，６−キシレノー
ルの使用に基づいて１．５ないし３０重量％のポリジメ
チルシロキサン含量をもつブロック共重合体を得た。こ
れらのブロック共重合体を１／１６インチの試験棒に圧
縮成形しそしてＵＬ−９４の難燃性試験により評価し
た。次表に示す結果が得られた。表中、共重合体中のＳ
ｉ重量％はシリコーン−ポリフェニレンエーテルブロッ
ク共重合体中のジメチルシロキサンの重量％を表わし、
マクロマーは使用したマクロマーの種類及びシリコーン
ブロックの長さ（単位）を表わす。
【００３５】
【表１】 ＵＬ−９４試験結果 共重合体中 ＵＬ−９４* マクロマー のＳｉ重量％ ＦＯＴ１ ＦＯＴ２ 等級 Ｂ（１０） １０ １．２ １．０ Ｖ−０ Ａ（１４） ３．９ １．４ ０．８２ Ｖ−０ Ａ（１４） １．６ ２．０ １．２８ Ｖ−０ Ａ（３５） １．５ １．９ ３．２ Ｖ−０ Ｂ（３２） １．５ １．７ １．６ Ｖ−０ Ｂ（３２） １２ ３．１ ４．９ Ｖ−０ Ｂ（４７） １．５ ３．１ ４．９ Ｖ−０ Ｂ（４７） １３ ７．０ １２．３ Ｖ−１ Ｂ（４７） ２０ １０．６ ９．１ Ｖ−１ Ｂ（４７） ３０ ２０．７ ７．５ ＨＢ** Ａ（１００） １．５ ２．５ １．７ Ｖ−０ Ｂ（１００） １１．１ ２．６ ５．０ Ｖ−０ Ｂ（１００） １４ ２．０ ５．６ Ｖ−０ ＊消炎時間（ＦＯＴ）は５個の１／１６インチ棒の平均値である。
【００３６】＊＊ＨＢはその生成物試料がＵＬ−９４試
験に不合格であったことを示す。上記の結果は難燃性を
もつシリコーン−ポリフェニレンエーテル共重合体はマ
クロマー中の縮合ジメチルシロキサン単位のブロック長
及び共重合体中のジメチルシロキサンの重量％の両方に
関係することを示している。ジメチルシロキサンの好ま
しい重量％範囲はマクロマー中の縮合ジメチルシロキサ
ン単位のブロック長に応じて変わり得る。難燃性は末端
フェノール基Ａ又はＢの影響を受けないものと考えられ
る。さらに、前記引用した本出願人自身の米国特許出願
ＳＮ．０７／４５５，１２２号明細書に示された結果と
は逆に、熱可塑性共重合体は≦２００モルの２，６−キ
シレノール当り１モルのマクロマーＡ又はＢをもつ酸化
的カップリング反応混合物を用いて製造し得ることが認
められた。実施例３ 重合反応器にトルエン６０ml中の２，６−キシレノール
２．５ｇの溶液を裝入した。この反応器に前記と同一の
触媒溶液を添加した。この反応器を攪拌しながら、酸素
を０．５標準立方フィート／時の割合で反応混合物を通
じて泡出させた。２分後、トルエン７０ml中の２，６−
キシレノール２２．５ｇ及び縮合ジメチルシロキシ基４
６個をもつマクロマーＢ１．２１ｇ（４．８３×１０-4
モル）の溶液の添加をゆっくり開始した。重合は生成物
が０．４５dl／ｇの固有粘度（ＩＶ）をもつようになる
まで行ないそして反応生成物を前記したごとく単離し
た。生成物を６０℃の真空炉中で１４時間乾燥した。か
くして黄色粉末を２４．７５ｇの収量で得た。製造法に
基づいて、シリコーン−ポリフェニレンエーテルブロッ
ク共重合体及びポリフェニレンエーテルのその場で形成
された配合物からなりかつ約２重量％未満のポリジメチ
ルシロキサン含量をもつ熱可塑性組成物が９４．４％の
収率で得られた。上記と同一の方法に従って、たゞしマ
クロマーＢを用いて、約４１−７０のブロック長及び約
７重量％未満のポリジメチルシロキサン含量をもつ別の
熱可塑性組成物及び約７１−１００のブロック長及び約
１２重量％未満のポリジメチルシロキサン含量をもつ別
の熱可塑性組成物を製造した。生成物の同一性（ｉｄｅ
ｎｔｉｔｙ）は前記したと同じ分析法によってさらに確
認した。これらの配合物はＵＬ−９４の難燃性の要求を
満たすものであることが認められた。実施例４ 実施例２の方法に従って数種のシリコーン−ポリフェニ
レンエーテルブロック共重合体を製造した。これらのブ
ロック共重合体とクロロホルム中で約０．４５dl／ｇの
固有粘度（ＩＶ）をもつポリフェニレンエーテルとを、
ポリフェニレンエーテル１００重量部当りブロック共重
合体０．２−５０重量部の割合で用いて、溶融条件下で
物理的に配合した。得られる配合物は難燃性であること
が認められた。実施例５ 約０．４５dl／ｇのＩＶをもつポリフェニレンエーテル
と実施例３の数種の難燃性組成物とを、トルエン３００
ml中に配合成分をそれぞれ溶解することによって混合し
て数種の配合物を製造した。ついで各配合物混合物にそ
の３倍容量のメタノールを添加した。沈殿した生成物を
濾過によって集めそして６０℃の真空炉中で１４時間乾
燥した。この生成物を圧縮成形すると透明なフイルムが
得られた。これらのフイルムは次表に示すごとく難燃性
であることが認められた。表中、“Ｍａｃ”は使用した
マクロマー及びそのシリコーンブロック長を示しそして
“シロキサン重量％”はポリジメチルシロキサンの重量
％を示す。
験に不合格であったことを示す。上記の結果は難燃性を
もつシリコーン−ポリフェニレンエーテル共重合体はマ
クロマー中の縮合ジメチルシロキサン単位のブロック長
及び共重合体中のジメチルシロキサンの重量％の両方に
関係することを示している。ジメチルシロキサンの好ま
しい重量％範囲はマクロマー中の縮合ジメチルシロキサ
ン単位のブロック長に応じて変わり得る。難燃性は末端
フェノール基Ａ又はＢの影響を受けないものと考えられ
る。さらに、前記引用した本出願人自身の米国特許出願
ＳＮ．０７／４５５，１２２号明細書に示された結果と
は逆に、熱可塑性共重合体は≦２００モルの２，６−キ
シレノール当り１モルのマクロマーＡ又はＢをもつ酸化
的カップリング反応混合物を用いて製造し得ることが認
められた。実施例３ 重合反応器にトルエン６０ml中の２，６−キシレノール
２．５ｇの溶液を裝入した。この反応器に前記と同一の
触媒溶液を添加した。この反応器を攪拌しながら、酸素
を０．５標準立方フィート／時の割合で反応混合物を通
じて泡出させた。２分後、トルエン７０ml中の２，６−
キシレノール２２．５ｇ及び縮合ジメチルシロキシ基４
６個をもつマクロマーＢ１．２１ｇ（４．８３×１０-4
モル）の溶液の添加をゆっくり開始した。重合は生成物
が０．４５dl／ｇの固有粘度（ＩＶ）をもつようになる
まで行ないそして反応生成物を前記したごとく単離し
た。生成物を６０℃の真空炉中で１４時間乾燥した。か
くして黄色粉末を２４．７５ｇの収量で得た。製造法に
基づいて、シリコーン−ポリフェニレンエーテルブロッ
ク共重合体及びポリフェニレンエーテルのその場で形成
された配合物からなりかつ約２重量％未満のポリジメチ
ルシロキサン含量をもつ熱可塑性組成物が９４．４％の
収率で得られた。上記と同一の方法に従って、たゞしマ
クロマーＢを用いて、約４１−７０のブロック長及び約
７重量％未満のポリジメチルシロキサン含量をもつ別の
熱可塑性組成物及び約７１−１００のブロック長及び約
１２重量％未満のポリジメチルシロキサン含量をもつ別
の熱可塑性組成物を製造した。生成物の同一性（ｉｄｅ
ｎｔｉｔｙ）は前記したと同じ分析法によってさらに確
認した。これらの配合物はＵＬ−９４の難燃性の要求を
満たすものであることが認められた。実施例４ 実施例２の方法に従って数種のシリコーン−ポリフェニ
レンエーテルブロック共重合体を製造した。これらのブ
ロック共重合体とクロロホルム中で約０．４５dl／ｇの
固有粘度（ＩＶ）をもつポリフェニレンエーテルとを、
ポリフェニレンエーテル１００重量部当りブロック共重
合体０．２−５０重量部の割合で用いて、溶融条件下で
物理的に配合した。得られる配合物は難燃性であること
が認められた。実施例５ 約０．４５dl／ｇのＩＶをもつポリフェニレンエーテル
と実施例３の数種の難燃性組成物とを、トルエン３００
ml中に配合成分をそれぞれ溶解することによって混合し
て数種の配合物を製造した。ついで各配合物混合物にそ
の３倍容量のメタノールを添加した。沈殿した生成物を
濾過によって集めそして６０℃の真空炉中で１４時間乾
燥した。この生成物を圧縮成形すると透明なフイルムが
得られた。これらのフイルムは次表に示すごとく難燃性
であることが認められた。表中、“Ｍａｃ”は使用した
マクロマー及びそのシリコーンブロック長を示しそして
“シロキサン重量％”はポリジメチルシロキサンの重量
％を示す。
【００３７】
【表２】 共重合体 配合物 ＵＬ−９４ シロキサン 共重合体 ポリエーテル シロキサン Ｍａｃ 重量％ 重量％ 重量％ 重量％ Ａ１００ １．５ １３ ８７ ０．２ Ｖ−０ Ａ５０ １．５ １３ ８７ ０．２ Ｖ−０ Ａ１５ １．５ １３ ８７ ０．２ Ｖ−０ Ｂ５０ ７．５ ５０ ５０ ３．８ Ｖ−１ Ｂ５０ ７．５ １３ ８７ ２．５ Ｖ−０ Ｂ５０ ７．５ ２０ ８０ １．５ Ｖ−０ Ｂ１００ １５ ３３ ６７ ５．０ Ｖ−０ 上記した実施例は本発明の方法に従ってポリフェニレン
エーテル及びシリコーン−ポリフェニレンエーテルブロ
ック共重合体の熱可塑性重合体生成物を製造する際に使
用し得るきわめて多数の変数（実施態様）のうちのごく
わずかの例を示すのみであるが、これらの実施例に先行
する詳細な開示に示されるごとく著しくより広範な配合
物及びシリコーン−ポリフェニレンエーテルブロック共
重合体を製造し得るものであることは勿論である。
エーテル及びシリコーン−ポリフェニレンエーテルブロ
ック共重合体の熱可塑性重合体生成物を製造する際に使
用し得るきわめて多数の変数（実施態様）のうちのごく
わずかの例を示すのみであるが、これらの実施例に先行
する詳細な開示に示されるごとく著しくより広範な配合
物及びシリコーン−ポリフェニレンエーテルブロック共
重合体を製造し得るものであることは勿論である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 71/12 ＬＱＰ 9167−4Ｊ 79/08 ＬＲＣ 9285−4Ｊ 83/12 ＬＲＹ 8319−4Ｊ (72)発明者 マーガレット・ルイーズ・ブロム アメリカ合衆国、ニューヨーク州、スケネ クタデイ、リージェント・ストリート、 1346番 (72)発明者 ケビン・ミッチェル・スノウ アメリカ合衆国、インディアナ州、マウン ト・バーノン、タングルウッド・ドライ ブ、2110番
Claims (16)
- 【請求項１】 式： 【化１】 （式中、Ｒは水素及び同一でも異なってもよいハロゲ
ン、Ｃ(1-8) アルコキシ、Ｃ(1-8) アルキル及びＣ
(6-13)アリール基から選んだ原子又は基である）のフェ
ノール化合物を式： 【化２】 （式中、Ｑは式： 【化３】 をもつ二価ポリジオルガノシロキサン基であり；Ｙは
式： 【化４】 からなる群から選んだ一価フェノール基であり、Ｒ1 は
Ｃ(2-8) 二価脂肪族基であり、Ｒ2 は同一でも異なって
もよいＣ(1-13)一価有機基であり、そしてｎは１ないし
１０００の整数である）のフェノール末端ポリジオルガ
ノシロキサンと酸化的にカップリングさせることによっ
て形成される物質を含んでなる熱可塑性重合体生成物の
製造法。 - 【請求項２】 請求項１記載の方法によって製造された
熱可塑性重合体組成物。 - 【請求項３】 請求項１記載の方法によって製造された
難燃性熱可塑性重合体組成物。 - 【請求項４】 請求項１記載の方法によって製造された
熱可塑性シリコーン−ポリフェニレンエーテルブロック
共重合体。 - 【請求項５】 請求項１記載の方法に従って、２，６−
キシレノールとオイゲノールのハイドロシリル化によっ
て得られる末端基をもつポリジメチルシロキサンとを酸
化的にカップリングさせることによって製造された難燃
性熱可塑性重合体組成物。 - 【請求項６】 オイゲノール連結基によってポリフェニ
レンエーテルブロックに結合されたポリジオルガノシロ
キサンブロックをもつ熱可塑性難燃性シリコーン−ポリ
フェニレンエーテルブロック共重合体。 - 【請求項７】 フェノールが２，６−キシレノールであ
る請求項１記載の製造法。 - 【請求項８】 フェノール末端ポリジオルガノシロキサ
ンがフェノール末端ポリジメチルシロキサンである請求
項１記載の製造法。 - 【請求項９】 式： 【化５】 （式中、Ｒは水素及び同一でも異なってもよいハロゲ
ン、Ｃ(1-8) アルコキシ、Ｃ(1-8) アルキル及びＣ
(6-13)アリール基から選んだ原子又は基である）のジオ
ルガノフェノールと式： 【化６】 （式中、Ｑは式： 【化７】 をもつ二価ポリジオルガノシロキサン基であり、Ｙは
式： 【化８】 からなる群から選んだ一価フェノール基であり、Ｒ1 は
Ｃ(2-8) 二価脂肪族基であり、Ｒ2 は同一でも異なって
もよいＣ(1-13)一価有機基であり、そしてｎは１０ない
し４０の整数又は７１ないし３００の整数である）のフ
ェノール末端ポリジオルガノシロキサンとを酸化的にカ
ップリングさせることによって形成される生成物を含ん
でなる熱可塑性難燃性シリコーン−ポリフェニレンエー
テルブロック共重合体の製造法。 - 【請求項１０】 請求項９記載の方法によって製造され
た難燃性シリコーン−ポリフェニレンエーテルブロック
共重合体。 - 【請求項１１】 ポリフェニレンエーテルと請求項３記
載の熱可塑性重合体組成物との難燃性配合物。 - 【請求項１２】 請求項１０記載の共重合体とポリフェ
ニレンエーテルとの難燃性配合物。 - 【請求項１３】 請求項４記載のシリコーン−ポリフェ
ニレンエーテル共重合体とポリフェニレンエーテルとの
難燃性配合物。 - 【請求項１４】 請求項２記載の組成物とポリフェニレ
ンエーテルとの熱可塑性配合物。 - 【請求項１５】 ポリカーボネート、ポリエステル及び
ポリエーテルイミドからなる群から選んだ有機熱可塑性
重合体と請求項１０記載の難燃性シリコーン−ポリフェ
ニレンエーテルブロック共重合体との難燃性配合物。 - 【請求項１６】 請求項４記載のブロック共重合体とポ
リフェニレンエーテルとの熱可塑性配合物。
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