JPH05247230A

JPH05247230A - 加飾成形品

Info

Publication number: JPH05247230A
Application number: JP31821591A
Authority: JP
Inventors: Hiroyuki Murai; 裕之村井; Masayuki Kawashima; 正幸川嶋; Masao Imanishi; 正夫今西; Ryuichi Yatsunami; 竜一八浪; Takeshi Suganuma; 武菅沼
Original assignee: Yamaha Corp
Current assignee: Yamaha Corp
Priority date: 1991-12-02
Filing date: 1991-12-02
Publication date: 1993-09-24
Anticipated expiration: 2012-01-08
Also published as: JP2570032B2

Abstract

(57)【要約】【目的】着色粒子の色調、形状、模様等が現出され易
く、加飾の自由度を高めることができる加飾成形品を得
ること。【構成】メチルメタアクリレート−などのアクリル酸
エステルモノマーまたはアクリル酸エステルモノマーと
メチルスチレンなどのスチレンモノマーとの混合モノマ
ー１００重量部に、メチルメタアクリレート−スチレン
共重合樹脂などのアクリル−スチレン共重合体２０〜４
０重量部程度溶解して得られる重合性樹脂液１００重量
部に、水酸化アルミニウムなどの無機充填材１００〜２
００重量部程度と、着色樹脂粒子、天然石破砕片などの
着色粒子３０〜１５０重量部程度を配合した配合物を硬
化して得られた加飾成形品。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】この発明は、擬石、テラゾー類、
花崗岩や大理石などの自然石に似た外観を有する繊維強
化樹脂成形品などの成形品の表面層などに用いられる加
飾成形品に関し、アクリル−スチレン共重合体を、アク
リル酸エステルモノマーまたはアクリル酸エステルモノ
マーとスチレンモノマーとの混合モノマーに溶解した重
合性樹脂液に、無機充填材と、着色粒子とを配合し、こ
の配合物を硬化することによって、重合性樹脂液の硬化
物と無機充填材との屈折率を近似させ、重合性樹脂液の
硬化物とこれに分散している無機充填材とからなる基材
の透明性を高め、着色粒子の色調、形状、模様等を現出
し易くし、加飾の自由度を高めることができるようにし
たものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、このような加飾成形品の具体例と
して、いわゆる人工大理石が知られている。このもの
は、ポリメチルメタクリレートなどのアクリル樹脂をメ
タクリル酸メチルなどのアクリル酸エステルモノマーに
溶解した重合性樹脂液に、水酸化アルミニウムなどの無
機充填材と、天然石破砕片、着色樹脂破砕片などの着色
粒子とを配合し、この配合物を硬化したものである。

【０００３】しかしながら、このような人工大理石など
の加飾成形品では、重合性樹脂液の硬化物と、これに分
散している無機充填材とからなる基材の透明性が劣り、
この基材中に分散している着色粒子の色調、形状、模様
等が十分に表面に現出せず、成形品表面に近くに分散し
た着色粒子の色調、形状、模様等が視認できるにとどま
っている。これは、重合性樹脂液の硬化物と無機充填材
との屈折率が異なりこれにより基材が白濁するためであ
る。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】よって、この発明にお
ける課題は、着色粒子の色調、形状、模様等が現出され
易く、加飾の自由度を高めることができる加飾成形品を
得ることにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】かかる課題は、重合性樹
脂液として、アクリル−スチレン共重合体を、アクリル
酸エステルモノマーまたはアクリル酸エステルモノマー
とスチレンモノマーとの混合モノマーに溶解したものを
用いることで解決される。

【０００６】以下、この発明を詳細に説明する。まず、
この発明で用いられる重合性樹脂液について説明する。
この重合性樹脂液は、アクリル−スチレン共重合体を、
アクリル酸エステルモノマーまたはアクリル酸エステル
モノマーとスチレンモノマーとの混合モノマーに溶解し
たものである。

【０００７】上記アクリル酸エステルモノマーとして
は、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ
−ブチルメタクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、
プロピルメタクリレート等のメタクリル酸エステル類、
アクリル酸エステル類などが用いられる。また、スチレ
ンモノマーとしては、スチレン以外に、メチルスチレ
ン、ビニルスチレンなどのスチレン誘導体も使用でき
る。

【０００８】また、混合モノマーは、上記アクリル酸エ
ステルモノマーと上記スチレンモノマーとを混ぜ合わせ
たもので、その混合割合はアクリル酸エステルモノマー
が１００〜５０重量％程度、スチレンモノマーが０〜５
０重量％程度である。スチレンモノマーが５０重量％を
超えると得られる加飾成形品の耐候性が低下するため好
ましくない。

【０００９】アクリル−スチレン共重合体は、上記アク
リル酸エステルモノマーやアクリロニトリルと上記スチ
レンモノマーとを共重合して得られたもので、その共重
合の割合はアクリル酸エステルモノマーが８０〜５０重
量％程度、スチレンモノマーが２０〜５０重量％であ
る。スチレンモノマーが５０重量％を超えると得られる
加飾成形品の耐候性が低下し、２０重量％未満である
と、重合性樹脂液の硬化物の屈折率を無機充填材のそれ
に近づけることができないため好ましくない。

【００１０】上記重合性樹脂液は、上記アクリル酸エス
テルモノマーまたは上記アクリル酸エステルモノマーと
上記スチレンモノマーとの混合モノマー１００重量部に
対して、上記アクリル−スチレン共重合体を２０〜４０
重量部程度溶解させるのが好ましく、その硬化物の屈折
率は約１．５１〜１．５３である。アクリル−スチレン
共重合体が４０重量部を超えると得られる加飾成形品の
耐候性が低下し、２０重量部未満であると重合性樹脂液
の硬化物の屈折率を無機充填材のそれに近づけることが
できないため好ましくない。

【００１１】また、上記重合性樹脂液には、必要に応じ
て、重合性樹脂液１００重量部に対して、架橋性モノマ
ー１〜３０重量部程度を添加して、得られる加飾成形品
の耐熱水性を高めることができる。架橋性モノマーとし
ては、トリメチロールプロパントリメタクリレート、水
添ビスフェノールＡ−ジ（メタ）アクリレート等の多官
能（メタ）アクリレート類が用いられる。

【００１２】つぎに、上記重合性樹脂液に配合する無機
充填材について説明する。無機充填材としては、粒子径
１０μｍから１００μｍ程度の水酸化アルミニウム、水
酸化マグネシウム、ガラス粉末等が用いられる。この無
機充填材は、重合性樹脂液１００重量部に対して、１０
０〜２００重量部程度添加され、１００重量部未満であ
ると成形硬化時に収縮が大きくなり、得られる成形品に
歪みやクラックが生じやすく、２００重量部を超えると
無機充填材、着色粒子とが配合された重合性樹脂液の粘
度が高く成形することができないため好ましくない。こ
こで用いられる水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウ
ム、ガラス粉末の屈折率は、それぞれ１．５７、１．５
６（文献値）、１．５４〜１．５６である。

【００１３】つぎに、上記重合性樹脂液に配合する着色
粒子について説明する。着色粒子としては、有機系着色
粒子、無機系粒子が用いられ、その粒子の大きさは、径
約０．１mm〜１０mmで、好ましくは約０．５mm〜５mmで
ある。有機系着色粒子および無機系粒子は、その色彩、
透明度、形状等の異なる数種以上のものを適宜組み合わ
せられ、上記重合性樹脂液に配合させれる。その配合量
は、重合性樹脂液１００重量部に対して、３０〜１５０
重量部程度配合され、好ましくは５０〜１００重量部程
度である。３０重量部未満であると自然石に似た外観が
得られず、１５０重量部を超えると重合性樹脂液混合物
の粘度が高く成形することができないため好ましくな
い。

【００１４】上記有機系着色粒子は、液状合成樹脂に、
充填材と、着色顔料とを配合した混合物を作り、これに
適量の硬化剤または硬化促進剤を添加し、厚さ約３mm〜
１０mmの板状に硬化、成形させたのち、これをハンマー
ミル等で粉砕し、さらに、分級して得られるものであ
る。液状合成樹脂としては、不飽和ポリエステル樹脂、
エポキシ樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、尿素樹
脂や、これらの樹脂とアクリルシロップの混合物や、こ
れらの混合物が用いられる。充填材は、有機系着色粒子
の透明度を調整するためのもので、粒子径約１０μｍ〜
数１００μｍの水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウ
ム、炭酸カルシウムなどが用いられ、その配合量は上記
液状合成樹脂１００重量部に対して５０〜２００重量部
程度である。２００重量部程度配合すると白化して不透
明となり、少なく５０重量部程度配合すると透明とな
り、また、５０重量部未満であると着色粒子の比重が小
さくなりすぎ無機充填材が配合された重合性樹脂液中に
適度に分散せず、２００重量部を超えると、上記効果が
配合に伴いそれ以上増加しなくなるとともに分散不良ま
たは充填材のぬれ不足等の不都合を生じる。着色顔料
は、上記液状合成樹脂を好みの色調にするためのもの
で、ＴｉＯ₂、Ｆｅ₂Ｏ₃、イエロートナー、ブラウント
ナー、グリーントナーなどが用いられるが、この着色顔
料が配合される液状合成樹脂に応じて最も適するものが
選ばれる。配合量は特に限定されず、着色粒子の着色度
によって決められ、また、必要に応じて配合せずに無色
とすることもできる。硬化剤としては、メチルエチルケ
トンパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイドなどが
用いられ、また、硬化促進剤としてはナフテン酸コバル
トなどが用いられる。上記無機系粒子は、花崗岩、大理
石、田川寒水石等などの天然石やガラスフレークを所定
の大きさに粉砕、分級して得られるものである。

【００１５】また、上記重合性樹脂液を重合、硬化させ
るための重合開始剤として、過酸化ベンゾイル、過酸化
ラウロイルなど有機過酸化物、アゾビスイソブチロニト
リルなどのアゾ化合物が用いられ、重合性樹脂液１００
重量部に対して０．１〜２重量部程度配合される。

【００１６】つぎに、この発明の加飾成形品を得る方法
について説明する。無機充填材と、着色粒子とが配合さ
れた重合性樹脂液（以下、重合性樹脂液混合物と言
う。）は、例えば、四角状の金型内に流し込み、硬化、
成形させた後、これを金型内から取り出すと加飾成形品
が得られ、この後、その表面を研磨加工していわゆるマ
ーボロンなどの擬石を製造することができる。また、重
合性樹脂液混合物を金型の内壁に塗布し、ゲル化させた
のち、通常のハンドレイアップ法やスプレイアップ法な
どによって繊維強化樹脂成形品を形成し、ゲルコート層
が加飾成形品となった繊維強化樹脂成形品を得ることが
できる。さらに、重合性樹脂液混合物を目的とする物体
表面に塗布、硬化して加飾成形品としたり、あるいは、
成形型に流し込んで硬化、成形させて成形品とすること
もできる。

【００１７】以上述べたように、この発明の加飾成形品
は、アクリル−スチレン共重合体を、アクリル酸エステ
ルモノマーまたはアクリル酸エステルモノマーとスチレ
ンモノマーとの混合モノマーに溶解して重合性樹脂液
に、無機充填材と、着色粒子を配合した配合物を硬化し
て得られたものであるので、重合性樹脂液の硬化物の屈
折率と無機充填材の屈折率とが近似し、重合性樹脂液の
硬化物と、これに分散されている無機充填材とからなる
基材の透明性が高くなり、着色粒子の色調、形状、模様
等が現出され易く、加飾の自由度を高めることができ
る。また、得られた加飾成形品は、着色粒子の色調、形
状、模様等が鮮明に現出されているので、外観に優れ
る。

【００１８】

【実施例】以下に示す３つの配合例によって、重合性樹
脂液混合物を作り、これらをそれぞれ金型内に流し込
み、７０℃、１時間で硬化、成形した後、金型内から取
出し、９０℃、８時間のポストキュアーを行なって、加
飾成形品を得た。（実施例１）ＭＳ樹脂（アクリル：スチレン＝１：１）１４．５メタクリル酸メチル９スチレン９パーオキシエステル１．２水酸化アルミニウム３８．８有機系着色粒子２７．５（単位：重量％）（実施例２）ＭＳ樹脂（アクリル：スチレン＝１：１）１２メタクリル酸メチル９スチレン９トリメチロールプロパントリメタクリレート１．２５水添ビスフェノールＡ−ジメタアクリレート１．２５パーオキシエステル１．２水酸化アルミニウム３８．８有機系着色粒子２７．５（単位：重量％）（比較例１）ポリメタクリル酸メチル１２メタクリル酸メチル２０．５パーオキシエステル１．２水酸化アルミニウム３８．８有機系着色粒子２７．５（単位：重量％）

【００１９】つぎに、得られた３種の加飾成形品の外観
を比較した。そして、得られた３種の加飾成形品をそれ
ぞれ水蒸気中に３０分間曝す煮沸試験と、１０℃冷水中
に３分間、９０℃温水中に３分間放置することを１サイ
クルとしてこれを繰り返す熱冷水サイクル試験を行なっ
た。その結果を下記表１に示す。

【００２０】

【表１】表１中、屈折率は、重合性樹脂液の硬化物の屈折率を表
わす。また、外観は、加飾成形品の表面のみならず内部
に分散された有機系着色粒子が外部から視認でき、美麗
な外観を呈したものを優とし、加飾成形品の表面のみに
分散された有機系着色粒子のみが外部から視認できたも
のを良とした。

【００２１】上記表１に示した結果から明らかなように
実施例１および実施例２の加飾成形品は比較例１の加飾
成形品に比べて、配合した有機系着色粒子の色調、形
状、模様等が鮮明に現出しており、外観が優れていた。
また、耐熱水性も比較例１に比べて優れていることが確
認された。

【００２２】

【発明の効果】以上説明したように、この発明の加飾成
形品は、アクリル−スチレン共重合体を、アクリル酸エ
ステルモノマーまたはアクリル酸エステルモノマーとス
チレンモノマーとの混合モノマーに溶解した重合性樹脂
液に、無機充填材と、着色粒子を配合した配合物を硬化
して得られたものであるので、着色粒子の色調、形状、
模様等が現出され易く、加飾の自由度を高めることがで
きる。また、得られた加飾成形品は、着色粒子の色調、
形状、模様等が鮮明に現出されているので、外観に優れ
るという利点がある。

フロントページの続き (72)発明者八浪竜一静岡県浜松市中沢町10番１号ヤマハ株式会社内 (72)発明者菅沼武静岡県浜松市中沢町10番１号ヤマハ株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】アクリル−スチレン共重合体を、アクリ
ル酸エステルモノマーまたはアクリル酸エステルモノマ
ーとスチレンモノマーとの混合モノマーに溶解した重合
性樹脂液に、無機充填材と、着色粒子を配合した配合物
を硬化して得られた加飾成形品。