JPH05247356A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 衝撃特性（特に面衝撃強度）や外観に優れ、
着色が少なく剥離の生じない熱可塑性樹脂組成物の提
供。 【構成】 アミノ基と反応する官能基を有する熱可塑性
樹脂５〜９５重量％とオレフィン系重合体やスチレン系
重合体９５〜５重合％との合計１００重量部、及び分子
内に、 式（Ｉ），（II），（IV） （式中、Ｒ¹ 〜Ｒ^４はＨ，ハロゲン、アルキル等；
Ｒ^９、Ｒ¹⁰、Ｒ^１３はＨ、アルキル等；Ｒ¹¹はアルキレ
ン、アリーレン等；Ｒ¹⁴はＨ、ホルミル；ＸはＨ、一価
陽イオン；Ｙは存在しないか一〜三価陰イオン）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は新規な熱可塑性樹脂組成
物、さらに詳しくは、エンジニアリングプラスチックと
汎用樹脂との混合系に、新規なアミド酸基含有共重合体
を配合したものであって、各樹脂間の混和性が十分に良
好であるとともに、面衝撃強度やアイゾット衝撃強度が
高く、かつ外観に優れる上、着色が少なく、剥離の生じ
ない成形品を与える熱可塑性樹脂組成物に関するもので
ある。

【０００２】

【従来の技術】一般に、エンジニアリングプラスチック
スは、機械的特性，熱的特性に優れており、近年目覚ま
しい発展を遂げているものの、成形加工特性及びコスト
の面では他の汎用樹脂に劣っている。そこで、流動性に
優れ価格的にも有利なオレフィン系樹脂やスチレン系樹
脂をブレンドしたりあるいはアロイ化することによっ
て、これらの問題を解決し、併せて付随する特徴を発現
させようとする研究が盛んに行われている。しかしなが
ら、単純なブレンドでは複数の異なる樹脂が互いに混和
せず、その結果、物性、特に衝撃特性の低下が著しく、
剥離や外観不良といった問題が生じている。これらの問
題を解決する手法として、樹脂の混和性を向上せしめる
相溶化剤の開発が、成形加工法の改良と並行して実施さ
れてきた。それらの技術としては、例えば樹脂を変性す
る方法、共重合体を添加する方法、反応性を有する樹脂
又は反応性の試薬を用いて押出機中で反応させる方法あ
るいはそれらを複合的に用いる方法などがある。具体的
には、ポリカーボネートについては、例えば成分樹脂を
変性したものや（特開昭５５−１５７６４８号公報，同
５７−１２３２５１号公報，同５８−２０１８４２号公
報，同５９−２２３７４２号公報，同５９−２２３７４
９号公報）、幾つかの方法を組み合わせた複雑な改良方
法（特開昭６３−２１５７１４号公報，同６３−２１５
７４９号公報，同６３−２１５７５３号公報，同６４−
７５５４３号公報ないし同６３−７５５５０号公報）な
どが開示されている。さらに、ポリアミドやポリエステ
ルに対する変性ポリオレフィンによる改質（特公昭４５
−３０９５４号公報）、ポリアミドの無水マレイン酸の
スチレン系共重合体による改良方法（特開昭５６−６２
８４４号公報）、ポリカーボネート，ポリアミド，ポリ
エステル，ポリエーテルとポリオレフィンとのブレンド
物に対してアミノ基含有共重合体を添加し、さらに必要
によりポリウレタンを添加することで、剥離及びアイゾ
ット衝撃強度を改良する方法（特開平２−３６２４８号
公報）なども提案されている。これらの改質の目的は、
相互の長所を巧みに組み合わせて新たな特徴ある材料を
提供することにある。しかしながら、上記いずれの方法
でも混和性が不充分であり、未だに前記したブレンドに
起因する問題点は充分に解決されていない。樹脂製品表
面の剥離，外観不良に関しても充分とは言い難いが、特
に衝撃特性に関して不充分と考えられる。例えば衝撃特
性評価は、一般にアイゾット衝撃試験による評価がなさ
れるが、アイゾット衝撃強度は大きくても、実用面では
有用な面衝撃特性が悪いことがしばしばあり、真に衝撃
特性の優れた材料であるためにはアイゾット衝撃強度と
面衝撃特性の双方が優れたものであることが必要であ
る。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明はこのような事
情のもとで、各樹脂間の混和性が十分に良好であって、
面衝撃強度やアイゾット衝撃強度が高く、かつ外観に優
れる上、着色が少なく、剥離の生じない成形品を与える
樹脂ブレンド物からなる熱可塑性樹脂組成物を提供する
ことを目的としてなされたものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記の好
ましい性質を有する熱可塑性樹脂組成物を開発すべく鋭
意研究を重ねた結果、エンジニアリングプラスチックな
どのアミノ基と反応する官能基を有する熱可塑性樹脂組
成物とオレフィン系重合体やスチレン系重合体とマレア
ミド酸基をもつ新規な共重合体とを特定の割合で含有す
る組成物により、その目的を達成しうることを見出し、
この知見に基づいて本発明を完成するに至った。すなわ
ち、本発明は、〔Ａ〕アミノ基と反応する官能基を有す
る熱可塑性樹脂５〜９５重量％と〔Ｂ〕オレフィン系重
合体及び／又はスチレン系重合体９５〜５重量％との合
計１００重量部及び〔Ｃ〕分子内に、（ａ）一般式

【０００５】

【化５】

【０００６】（式中、Ｒ¹ 及びＲ² はそれぞれ同一又は
異なる水素原子，ハロゲン原子，炭素数１〜１０のアル
キル基，炭素数３〜８のシクロアルキル基，炭素数６〜
１０のアリール基，炭素数２〜４のアルケニル基，炭素
数１〜４のアルコキシ基，炭素数１〜１８のアルコキシ
カルボニル基，炭素数１〜１７のアルキルカルボキシル
基，炭素数１〜７のアルキル若しくはアリールカルボニ
ル基又はニトリル基を示し、Ｒ¹ 及びＲ² はそれぞれ反
復単位ごとに同一であっても異なっていてもよい）で表
わされる反復単位２０〜９9.８モル％，（ｂ）一般式

【０００７】

【化６】

【０００８】（式中、Ｒ³ 及びＲ⁴ はそれぞれ同一又は
異なる水素原子，ハロゲン原子，炭素数１〜４のアルキ
ル基又は炭素数２〜４アルケニル基を示し、またＲ³ 及
びＲ⁴はそれぞれ反復単位ごとに同一であっても異なっ
ていてもよい）で表わされる反復単位５０〜０モル％、
（ｃ）一般式

【０００９】

【化７】

【００１０】（式中、Ｒ⁵ ，Ｒ⁶ 及びＲ⁷ はそれぞれ同
一又は異なる水素原子，ハロゲン原子，炭素数１〜１０
のアルキル基、炭素数３〜８のシクロアルキル基，炭素
数６〜１０のアリール基，炭素数２〜４のアルケニル
基，炭素数１〜４のアルコキシ基，炭素数１〜１８のア
ルコキシカルボニル基，炭素数１〜１７のアルキルカル
ボキシル基，炭素数１〜７のアルキル若しくはアリール
カルボニル基又はニトリル基を示し、Ｒ⁸ は存在しない
か、あるいはメチレン基又はエチレン基、Ｒ⁹ 及びＲ¹⁰
はそれぞれ同一又は異なる水素原子，炭素数１〜６のア
ルキル基又は炭素数６〜８のアリール基、Ｒ¹¹は炭素数
１〜１８のアルキレン基，炭素数５〜１７のシクロアル
キレン基，炭素数６〜１２のアリーレン基，炭素数７〜
１２のアリールアルキレン基，炭素数４〜３０のポリオ
キシアルキレン基又は鎖中に窒素原子を有し、かつこの
窒素原子にＲ¹³が結合してなる２個の窒素原子をヘテロ
原子とする複素環をもつアルキレン基、Ｒ¹²は水素原子
又は炭素数１〜１０のアルキル基，Ｒ¹³は水素原子，炭
素数１〜６のアルキル基又はＲ¹¹の窒素原子と結合する
アルキレン基、Ｒ¹⁴は水素原子又はホルミル基、ｎは１
〜１０の整数、Ｘは水素原子又は一価の陽イオン、Ｙは
存在しないか、又は一価〜三価の陰イオンを示し、ま
た、Ｒ⁵ ないしＲ¹⁴はそれぞれ反復単位ごとに同一であ
っても異なっていてもよい。）で表わされる反復単位３
０〜0.２モル％を含有する共重合体、又は前記（ａ）単
位４０〜９9.８モル％、（ｂ）単位５０〜０モル％及び
（ｄ）一般式

【００１１】

【化８】

【００１２】（式中、Ｒ⁹ ，Ｒ¹⁰，Ｒ¹¹，Ｒ¹³，Ｒ¹⁴，
Ｘ及びＹは前記と同じ意味をもち、Ｒ ⁹ ，Ｒ¹⁰，Ｒ¹¹，
Ｒ¹³及びＲ¹⁴はそれぞれ反復単位ごとに同一であっても
異なっていてもよい）で表わされる反復単位６０〜0.２
モル％を含有する共重合体0.０５〜２０重量部を主成分
とする熱可塑性樹脂組成物を提供するものである。

【００１３】本発明の組成物においては、〔Ａ〕成分と
してアミノ基と反応する官能基を有する熱可塑性樹脂が
用いられる。上記〔Ｃ〕成分に含まれるマレアミド酸基
は、カルボキシル基及びアミド基を介してホルムアミド
基又はアミノ基を有しており、該ホルムアミド基は組成
物調製の際の溶融混練時に、熱により脱一酸化炭素反応
を起こし、反応性の高いアミノ基へ変化すると考えられ
る。したがって〔Ｃ〕成分の官能基は実質上反応性の高
いアミノ基として作用するため、アミノ基と反応する官
能基を有する熱可塑性樹脂であれば、本発明の組成物に
おける〔Ａ〕成分として使用することができる。

【００１４】具体的なアミノ基と反応する官能基として
は、カルボン酸，その他の有機酸，それらのエステルや
塩あるいは酸無水物やその塩からなる基、さらには水酸
基，チオール基，オキサゾリン基，エポキシ基，イソシ
アナート基，アミド結合，カーボネート結合，ウレタン
結合，尿素結合，エーテル結合などがある。〔Ａ〕成分
としては、それらのうち、特にカーボネート結合，エス
テル結合，アミド結合及びエーテル結合から選ばれた少
なくとも一種の結合を有する熱可塑性樹脂が好適に使用
される。

【００１５】上記〔Ａ〕成分として用いられるカーボネ
ート結合を有する熱可塑性樹脂の代表的なものとしては
ポリカーボネート樹脂があり、脂肪族、芳香族いずれの
ポリカーボネート樹脂であってもよい。また、分子量に
ついては特に制限はないが、得られる組成物の成形性や
物性を考慮すると、数平均分子量として１万〜１０万、
好ましくは１万〜４万である。このポリカーボネート樹
脂の末端基は、通常の一価のフェノール末端（フェノー
ル，ハロゲン置換フェノール，アルキル置換フェノール
（クミルフェノール，オクチルフェノール），その他各
種置換フェノール）であればよい。また、上述のアミノ
基と反応性を有する官能基や結合を、グラフト，ブロッ
ク，ランダム共重合の形で若しくは分子末端に導入した
ポリカーボネート樹脂でもよい。さらに、改質や補強を
目的として、エラストマー，フィラー，種々の添加剤な
どを、重合時又は重合後に添加したものでもよい。この
ようなポリカーボネート樹脂は、様々な公知の方法で製
造することができる。例えば、ホスゲン法，エステル交
換法，溶融重合法など様々な方法を適用することができ
る。このポリカーボネート樹脂には各種のものがあり、
例えば、一般式

【００１６】

【化９】

【００１７】で表わされる繰り返し単位を有する重合体
である。ここで、Ｚは単なる結合を示すかあるいは炭素
数１〜８のアルキレン，炭素数２〜８のアルキリデン，
炭素数５〜１５のシクロアルキレン，炭素数５〜１５の
シクロアルキリデン，ＳＯ₂ ，ＳＯ，Ｏ，ＣＯ又は式

【００１８】

【化１０】

【００１９】で表わされる基を意味する。また、Ｙは水
素，塩素もしくは臭素原子又は１〜８個の炭素原子を有
する飽和アルキル基を示し、ａ及びｂは０又は１〜４の
整数をを示す。このポリカーボネート樹脂は、例えば溶
媒法、すなわち塩化メチレンなどの溶媒中で公知の酸受
容体，分子量調整剤の存在下、二価フェノールとホスゲ
ンのごときカーボネート前駆体との反応又は二価フェノ
ールとジフェニルカーボネートのようなカーボネート前
駆体とのエステル交換反応によって製造することができ
る。ここで、好適に使用し得る二価フェノールとしては
ビスフェノール類があり、特に２，２−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）プロパン〔通称ビスフェノールＡ〕が
好ましい。また、ビスフェノールＡの一部又は全部を他
の二価フェノールで置換したものであってもよい。ビス
フェノールＡ以外の二価フェノールとしては、例えばハ
イドロキノン；４，４' −ジヒドロキシジフェニル；ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）アルカン；ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）シクロアルカン；ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）スルフイド；ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）スルホン；ビス（４−ヒドロキシフェニル）スル
ホキシド；ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテルの
ような化合物又はビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロ
キシフェニル）プロパン；ビス（３，５−ジクロロ−４
−ヒドロキシフェニル）プロパンのようなハロゲン化ビ
スフェノール類を挙げることができる。これら二価フェ
ノールは二価フェノールのホモポリマー又は二種以上の
コポリマー若しくはブレンド物であってもよい。さら
に、このポリカーボネート樹脂は、多官能性芳香族化合
物を二価フェノール及び／又はカーボネート前駆体と反
応させた熱可塑性ランダム分岐ポリカーボネートであっ
てもよい。上記のポリカーボネート樹脂以外のカーボネ
ート結合を有する熱可塑性樹脂としては、ポリエステル
ポリカーボネート樹脂が好適に使用される。

【００２０】上記〔Ａ〕成分として用いられる樹脂に
は、カーボネート結合を有する樹脂の他に、エステル結
合を有する熱可塑性樹脂、すなわちポリエステル樹脂を
挙げることができる。このポリエステル樹脂の種類は特
に制限されず、各種のものを使用することができる。脂
肪族，芳香族いずれのポリエステル樹脂であってもよい
が、物性面より後者の方が好ましい。また、分子量につ
いては、使用目的などに応じて適宜選定すればよいが、
通常は固有粘度で0.２〜2.０デシリットル／ｇ、好まし
くは0.５〜1.２デシリットル／ｇである。さらに、この
ポリエステル樹脂の末端は、カルボン酸末端，アルコー
ル性水酸基末端であってもよく、その比は特に制限ない
が、９／１〜１／９が好ましい。また、上述のアミノ基
と反応性を有する官能基や結合を、グラフト，ブロッ
ク，ランダム共重合の形で若しくは分子末端に導入した
ポリエステル樹脂であってもよい。その他に、改質や補
強を目的として、エラストマー，フィラー，種々の添加
剤などを、重合時又は重合後に添加したものでもよく、
ジカルボン酸成分を、物性を損なわない範囲で二種以上
含んだポリエステル樹脂であっても差支えない。このよ
うなポリエステル樹脂は、様々な公知の方法で製造する
ことができ、またその種類としては多種多様のものを挙
げることができる。

【００２１】本発明で使用することのできるポリエステ
ル樹脂の具体例を挙げれば、ポリエチレンテレフタレー
ト（ＰＥＴ），ポリブチレンテレフタレート（ＰＢ
Ｔ），ポリシクロヘキサジメチレンテレフタレート（Ｐ
ＣＴ）、さらにはポリアリレートなどが挙げられ、特に
ポリエチレンテレフタレートが好ましい。ポリエチレン
テレフタレートとしては、テレフタル酸を主たるものと
する芳香族ジカルボン酸成分及びエチレングリコール成
分を主たる成分とするグリコール成分よりなるポリエス
テル、あるいはその他のジカルボン酸成分及びグリコー
ル成分を共重合したポリエステルであってもよい。

【００２２】上記〔Ａ〕成分として用いられる樹脂に
は、アミド結合を有する熱可塑性樹脂、すなわちポリア
ミド樹脂を挙げることができる。このポリアミド樹脂の
種類は特に制限されず、各種のものを使用することがで
きる。脂肪族，芳香族いずれのポリアミド樹脂であって
もよい。また、分子量については特に制限はないが、得
られる組成物の成形性や物性を考慮すると、数平均分子
量として４千〜５万、好ましくは５千〜３万である。さ
らに、上述のアミノ基と反応性を有する官能基や結合
を、グラフト，ブロック，ランダム共重合の形で若しく
は分子末端に導入したポリアミド樹脂であってもよい。
その他に、改質や補強を目的として、エラストマー，フ
ィラー，種々の添加剤などを、重合時又は重合後に添加
したものでも差支えない。このようなポリアミド樹脂
は、様々な公知の方法で製造することができる。例え
ば、三員環以上のラクタム，重合可能なω−アミノ酸，
二塩基酸とジアミンなどの開環（共）重合や（共）重縮
合などによって製造することができ、より具体的には、
ε−カプロラクタム，アミノカプロン酸，１１−アミノ
ウンデカン酸などの（共）重合、あるいはヘキサメチレ
ンジアミン，ノナメチレンジアミン，ウンデカメチレン
ジアミン，ドデカメチレンジアミン，メタキシリレンジ
アミンなどのジアミンとテレフタル酸，イソフタル酸，
アジピン酸，セバシン酸，ドデカン二塩基酸，グルター
ル酸などのジカルボン酸との（共）重縮合などによれば
よい。

【００２３】上述のポリアミド樹脂としては、様々なも
のを充当することができるが、その具体例を挙げれば、
ナイロン６（ポリアミド６）；ナイロン６，６；ナイロ
ン６，１０；ナイロン１１；ナイロン１２；ナイロン
６，１２；ナイロン４，６などの脂肪族ポリアミド、ナ
イロン６／６，６；ナイロン６／６，１０；ナイロン６
／６，１２などの脂肪族共重合ポリアミド、ポリヘキサ
メチレンジアミンテレフタルアミド，ポリヘキサメチレ
ンジアミンイソフタルアミド，キシレン基含有ポリアミ
ド（（例えばナイロン−ＭＸＤ（メタキシリレンジアミ
ン））などの芳香族ポリアミドなどがある。さらには、
ポリエステルアミド，ポリエーテルアミド，ポリエステ
ルエーテルアミドなどを挙げることができる。これらの
うちで、特にナイロン６やナイロン６，６が好ましい。

【００２４】上記〔Ａ〕成分として用いられる樹脂とし
ては、さらにエーテル結合を有する熱可塑性樹脂、すな
わちポリエーテル樹脂を挙げることができる。このポリ
エーテル樹脂の種類は特に制限されず、各種のものを使
用することができる。脂肪族，芳香族いずれのポリエー
テル樹脂であってもよい。また、分子量については特に
制限はないが、得られる組成物の成形性や物性を考慮す
ると、数平均分子量として３万〜３０万、好ましくは５
万〜１０万である。さらに、上述のアミノ基と反応性を
有する官能基や結合を、グラフト，ブロック，ランダム
共重合の形で若しくは分子末端に導入したポリエーテル
樹脂であってもよい。その他に、改質や補強を目的とし
て、エラストマー，フィラー，種々の添加剤などを、重
合時又は重合後に添加したものでも差支えなく、また共
重合成分を含んでいてもよい。

【００２５】上述のポリエーテル樹脂としては、様々な
ものあるが、例えばポリオキシメチレン（ＰＯＭ）など
のポリアセタール単独重合体やトリオキサン−エチレン
オキサイド共重合体のようなポリエーテルの単位成分の
混在したポリアセタール共重合体、ポリフェニレンエー
テル（ＰＰＥ）、エーテル基とスルホン基を混在させた
ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）、エーテル基とカルボ
ニル基の混在したポリエーテルケトン（ＰＥＫ）、また
チオエーテル基を有するポリフェニレンサルファイド
（ＰＰＳ）やポリスルホン（ＰＳＯ）などに大別するこ
とができる。このうち、ポリアセタール（（ポリオキシ
メチレン（ＰＯＭ））及びポリフェニレンエーテル（Ｐ
ＰＥ）が好ましい。ここで、ポリアセタール単独重合体
は、オキシメチレン単位を分子主鎖とする重合体であ
り、ホルムアルデヒドやトリオキサンを単独重合させる
ことによって製造することができる。一方、ポリアセタ
ール共重合体は、上記オキシメチレン単位よりなる連鎖
中に、オキシエチレン単位，オキシプロピレン単位，オ
キシテトラメチレン単位などのオキシアルキレン単位や
オキシフェニルエチレン単位などをランダムに混在させ
たものであり、ホルムアルデヒドやトリオキサンとエチ
レンオキサイドなどの環状エーテルを共重合させること
によって製造することができる。

【００２６】本発明の熱可塑性樹脂組成物では、〔Ａ〕
成分として上記樹脂を一種あるいは二種以上混合して用
いられるが、一方〔Ｂ〕成分としては、オレフィン系重
合体，スチレン系重合体あるいはこれらの混合物が用い
られる。ここで、オレフィン系重合体は、ポリオレフィ
ン成分を含む樹脂であれば特に制限はなく、各種のもの
を使用することができる。具体的なポリオレフィン樹脂
としては、ポリエチレン（線状低密度ポリエチレン（Ｌ
ＬＤＰＥ），低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ），超低密
度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ），高密度ポリエチレン
（ＨＤＰＥ）），ポリプロピレン，ポリブテン，ポリイ
ソブテンなどやエチレン−プロピレン共重合体，エチレ
ン−プロピレン共重合体ゴム（ＥＰＲ），エチレン−ブ
テン共重合体（ＥＢＭ），ＥＰＤＭ，エチレン−プロピ
レン−ブテン共重合体，エチレン−ブチレン共重合体な
どのエチレン−α−オレフィン共重合体、プロピレン−
ブテン共重合体などのプロピレンと他のα−オレフィン
との共重合体、さらには各種エチレン系共重合体（エチ
レン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ），エチレン−ビニ
ルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ），エチレン−無水マ
レイン酸共重合体，エチレン−アルキル（メタ）アクリ
レート共重合体など）やポリ（４−メチル−１−ペンテ
ン）など、またはこれらの混合物が含まれる。ここで言
う共重合体とはランダム，ブロック，ランダムブロック
共重合体、さらにはグラフト共重合体を包含する。な
お、上記オレフィン系重合体の分子量については、各種
の状況に応じて適宜選定すればよいが、通常は数平均分
子量として0.５万〜３０万、好ましくは１万〜２０万で
ある。

【００２７】また、〔Ｂ〕成分としてのスチレン系重合
体については、スチレン，α−メチルスチレン，ｐ−メ
チルスチレンなどのスチレン成分を含むものであればよ
く、特に制限はないが、例えば汎用ポリスチレン（ＧＰ
ＰＳ），高衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ），シンジオ
タクチックポリスチレン（ＳＰＳ），スチレン−マレイ
ン酸共重合体（ＳＭＡ），スチレン−マレイン酸−マレ
イミド共重合体，スチレン−マレイミド共重合体，ＧＰ
ＳＭＡ，ゴム強化ＳＭＡ，ＭＳ樹脂，ＡＳ樹脂，ＡＢＳ
樹脂（高耐熱ＡＢＳ樹脂，ＡＡＳ樹脂，ＡＥＳ樹脂を含
む）などが挙げられ、さらには、いわゆるスチレン系熱
可塑性エラストマーであるＳＥＢＳ樹脂，ＳＥＰＳ樹
脂，ＳＥＰ樹脂及びその誘導体を挙げることもできる。
なお、上記スチレン系重合体の分子量については、各種
の状況に応じて適宜選定すればよいが、通常は数平均分
子量として２万〜３０万、好ましくは３万〜２０万であ
る。

【００２８】本発明の組成物において、上記〔Ａ〕成分
と〔Ｂ〕成分の割合は、〔Ａ〕：〔Ｂ〕＝５〜９５：９
５〜５（重量％）、好ましくは３０〜９５：７０〜５
（重量％）である。ここで、〔Ａ〕，〔Ｂ〕成分の混合
割合が上記範囲を逸脱し、〔Ａ〕成分が多過ぎると成形
性が悪化し、〔Ｂ〕成分が多過ぎると剛性などの機械的
強度が不足するという不都合が生ずる。本発明の組成物
においては、上記〔Ａ〕，〔Ｂ〕成分と共に〔Ｃ〕成分
として、マレアミド酸基を有する共重合体（その塩を含
む、以下同じである）を含有することが必要である。こ
のマレアミド酸基を含む共重合体は、上記一般式（Ｉ）
で表わされる（ａ）反復単位、一般式（II）で表わされ
る（ｂ）反復単位及び一般式（III)で表わされる（ｃ）
反復単位又は一般式（IV）で表わされる（ｄ）反復単位
を有する共重合体であって、ランダム，ブロックあるい
はグラフト共重合体のいずれであってもよい。

【００２９】この共重合体の各反復単位の含有割合につ
いては、該（ａ），（ｂ）及び（ｃ）単位を含む場合は
それらの合計量に対して、（ａ）単位が２０〜９9.８モ
ル％、好ましくは６０〜９９モル％、（ｂ）単位が５０
〜０モル％、好ましくは４０〜０モル％及び（ｃ）単位
が３０〜0.２モル％、好ましくは２０〜0.２モル％の範
囲にあることが必要である。また、（ａ），（ｂ）及び
（ｄ）単位を含む場合はそれらの合計量に対して、
（ａ）単位が４０〜９9.８モル％、好ましくは４５〜９
9.５モル％、（ｂ）単位が５０〜０モル％、好ましくは
４０〜０モル％及び（ｄ）単位が６０〜0.２モル％、好
ましくは５５〜0.２モル％の範囲にあることが必要であ
る。該（ｃ）単位の含有量が３０モル％を超えるか、又
は（ｄ）単位の含有量が６０モル％を超えると、〔Ｃ〕
成分の分散が悪くなり、その結果得られる組成物の物
性、特に面衝撃強度が低下するという不都合が生じる
し、また、（ｃ）単位又は（ｄ）単位の含有量が0.２モ
ル％未満では〔Ｃ〕成分を添加する効果が十分に発揮さ
れない。

【００３０】また、この〔Ｃ〕成分は、その分子量につ
いては特に制限はないが、通常は粘度平均分子量３００
０〜５０００００である。これは、トルエン，キシレ
ン，クメン，テトラリン，１，３−ジメチル−２−イミ
ダゾリジノン，ジメチルスルホキシド，アセトン，メチ
ルエチルケトンなどの良溶媒に、〔Ｃ〕成分であるマレ
アミド酸基含有共重合体を１０重量％で溶解したときの
粘度が１０〜５００００ｃｐｓの範囲であることに相当
する。この〔Ｃ〕成分である共重合体は、（ｃ）反復単
位又は（ｄ）反復単位の側鎖に、カルボキシル基と、ア
ミド基を介して一級又は二級アミノ基及び／又は一級又
二級のホルムアミド基を有することに特徴がある。ま
た、この共重合体のカルボキシル基及びアミノ基は、そ
れぞれ一価の陽イオン及び一価〜三価の陰イオンと塩を
形成していてもよい。

【００３１】ここで、（ａ）反復単位は、上記一般式
（Ｉ）で表わされるものであって、式中のＲ¹ 及びＲ²
はそれぞれ同一又は異なる水素原子，炭素数１〜１０の
アルキル基（好ましくは炭素数１〜４のアルキル基），
炭素数３〜８のシクロアルキル基（好ましくは炭素数３
〜６のシクロアルキル基），炭素数６〜１０のアリール
基（好ましくは炭素数６〜９のアリール基），炭素数２
〜４のアルケニル基，炭素数１〜４のアルコキシ基，炭
素数１〜１８のアルコキシカルボニル基（好ましくは炭
素数１〜８のアルコキシカルボニル基），炭素数１〜１
７のアルキルカルボキシル基（好ましくは炭素数１〜３
のアルキルカルボキシル基），炭素数１〜６のアルキル
又はアリールカルボニル基（好ましくは炭素数１〜４の
アルキルカルボニル基），炭素数６〜８のアルキルカル
ボキシル基，ハロゲン原子（好ましくは塩素，臭素）あ
るいはニトリル基を示す。なお、Ｒ¹ 及びＲ² は、それ
ぞれ反復単位ごとに同一であっても異なってもよい。す
なわち、上記一般式（Ｉ）は、（ａ）反復単位の一つが
エチレン単位（Ｒ¹ 及びＲ² が共に水素）であり、また
（ａ）反復単位の他の一つがプロピレン単位（Ｒ¹ が水
素，Ｒ² がメチル基）のような場合も包含する。

【００３２】また、（ｂ）反復単位は上記一般式（II）
で表わされるものであって、式中のＲ³ 及びＲ⁴ はそれ
ぞれ同一又は異なる水素原子，炭素数１〜４のアルキル
基（メチル基，エチル基など）、炭素数２〜４のアルケ
ニル基（ビニル基，アリル基など）あるいはハロゲン原
子（塩素，臭素など）を示す。なお、Ｒ³ 及びＲ⁴ は、
それぞれ反復単位ごとに同一であっても異なってもよい
ことは、前述のＲ¹ 及びＲ² の場合と同様である。さら
に、（ｃ）反復単位は一般式（III)で表わされるもので
あって、式中のＲ ⁵ ，Ｒ⁶ 及びＲ⁷ は上記Ｒ¹ 及びＲ²
と同様である。また、Ｒ⁸ は存在しない（すなわち単な
る結合を示す）か、あるいはメチレン基又はエチレン基
を示す。Ｒ ⁹ 及びＲ¹⁰はそれぞれ同一又は異なる水素原
子，炭素数１〜６のアルキル基（好ましくは炭素数１〜
２のアルキル基）あるいは炭素数６〜８のアリール基を
示し、Ｒ¹¹は炭素数１〜１８のアルキレン基（好ましく
はメチレン，エチレン，プロピレン，テトラメチレン，
ヘキサメチレンなどの炭素数１〜８のアルキレン基），
炭素数５〜１７のシクロアルキレン基（好ましくはシク
ロヘキシレン，メチレンシクロヘキシルメチレンなどの
炭素数６〜１０のシクロアルキレン基），炭素数６〜１
２のアリーレン基（好ましくはフェニレン，オキシジフ
ェニレンなど），炭素数７〜１２のアリールアルキレン
基（好ましくはキシリレンなどの炭素数８〜１０のアリ
ールアルキレン基）、炭素数４〜３０のポリオキシアル
キレン基（ポリオキメチレン，ポリオキプロピレンなど
の炭素数４〜１５のポリオキシアルキレン基）あるいは
鎖中に窒素原子を有し、かつこの窒素原子にＲ¹³が結合
してなる２個の窒素原子をヘテロ原子とする複素環（例
えば、ピペラジン残基など）をもつアルキレン基を示
す。Ｒ¹²は水素原子又は炭素数１〜１０のアルキル基
（好ましくは炭素数１〜８のアルキル基）、Ｒ¹³は水素
原子，炭素数１〜６のアルキル基又はＲ¹¹の窒素原子と
結合するアルキレン基、Ｒ¹⁴は水素原子又はホルミル基
を示す。Ｘは水素原子又は一価の陽イオン、Ｙは存在し
ないか又は一価から三価の陰イオンであり、またＲ⁵ な
いしＲ¹⁴はそれぞれ反復単位こどに同一であっても異な
っていてもよいことは、前記のＲ¹ 及びＲ² の場合と同
様である。ｎは１〜１０（好ましくは１〜３）の整数を
示し、ここでｎが２以上の場合はｎの数だけ存在するＲ
⁹ ，Ｒ¹⁰，Ｒ¹¹，Ｒ¹³及びＲ¹⁴は同じものでも異なるも
のでもよい。

【００３３】一方（ｄ）反復単位は一般式（IV）で表わ
されるものであって、式中のＲ⁹ ，Ｒ¹⁰，Ｒ¹¹，Ｒ¹³，
Ｒ¹⁴，Ｘ及びＹは前記と同様である。また、Ｒ⁹ ，
Ｒ¹⁰，Ｒ ¹¹，Ｒ¹³及びＲ¹⁴はそれぞれ反復単位ごとに同
一であっても異なっていてもよい。上記〔Ｃ〕成分の共
重合体を製造するには、特に制限はなく、種々の方法を
用いることができる。すなわち、分子内に上記一般式
（Ｉ）で表わされる反復単位２０〜９9.８モル％、一般
式（II）で表わされる反復単位５０〜０モル％及び一般
式

【００３４】

【化１１】

【００３５】（式中のＲ⁵ ないしＲ¹⁰，Ｒ¹²及びｎは上
記と同じ意味をもつ）で表わされる反復単位３０〜0.２
モル％を含有する共重合体、又は一般式（Ｉ）で表わさ
れる反復単位４０〜９9.８モル％、一般式（II）で表わ
される反復単位５０〜０モル％及び一般式

【００３６】

【化１２】

【００３７】（式中のＲ⁹ 及びＲ¹⁰は上記と同じ意味を
もつ）で表わされる反復単位６０〜0.２モル％を含有す
る共重合体に、一般式 Ｈ₂ Ｎ−Ｒ¹¹−ＮＨ−Ｒ¹³ ・・・（VII) （式中のＲ¹¹及びＲ¹³は上記と同じ意味をもつ）で表わ
されるジアミン，その塩又はその誘導体を作用させるこ
とにより、該〔Ｃ〕成分の共重合体を効率よく製造する
ことができる。

【００３８】次に、この〔Ｃ〕成分の共重合体を製造す
る具体的な方法を示すと、まず、上記原料の共重合体を
溶解しうる不活性溶媒、例えばベンゼン，トルエン，キ
シレン，クメン，シメン，エチルトルエン，プロピルベ
ンゼン，ジエチルベンゼンなどの芳香族炭化水素、メチ
ルシクロペンタン，シクロヘキサン，エチルシクロペン
タン，メチルシクロヘキサン，１，１−ジメチルシクロ
ヘキサン，エチルシクロヘキサンなどの脂環式炭化水
素，ヘキサン，ヘプタン，オクタン，デカン，メチルヘ
プタン，３−エチルヘキサン，トリメチルペンタンなど
の脂肪族炭化水素、ＤＭＩ，テトラメチル尿素，ジメチ
ルスルホン，ジオキサン，１，２−ジメトキシエタン，
ヘキサメチレンリン酸トリアミド，ＤＭＳＯ，Ｎ−メチ
ル−２−ピロリドン等の非プロトン性極性溶媒に該原料
共重合体を溶解し、以下に示す（１）〜（５）の方法に
より、所望の共重合体を製造する。 （１）上記一般式（VII)で表わされるジアミンを作用さ
せる。 （２）一般式（VII)で表わされるジアミンと酸との部分
中和塩を作用させ、さらに必要に応じて塩基と接触させ
ることにより脱酸処理を行う。この方法においては、ジ
アミンは、酸の部分中和塩として用いられるが、そのよ
うな酸としては、その酸強度としてカルボン酸より大き
いものを選択することが望ましい。具体例を示すと、硫
酸，ベンゼンスルホン酸，トルエンスルホン酸，ナフタ
レンスルホン酸などのスルホン酸類、塩酸，フッ化水素
酸，臭化水素酸，ヨウ化水素酸などのハロゲノ酸、硝
酸、ホウ酸、リン酸などがある。これらのうち塩酸やト
ルエンスルホン酸が好ましい。ジアミンの塩を製造する
にあたっては、上記ジアミンと上記酸のモル比は、ジア
ミンの全アミノ基を基準にして酸の当量で５０〜１００
％の中和度に相当する塩の形で用いられる。ジアミンの
塩は、相当するジアミンと相当する酸の中和反応により
容易に調製することができる。例えば、酸のアルコール
溶液に、ジアミンを滴下し必要に応じ濃縮，アルコール
で再結晶して単離し、原料として用いてもよいし、１，
３−ジメチル−２−イミダゾリジノン（ＤＭＩ）；Ｎ−
メチル−２−ピロリドン；ジメチルスルホキシド（ＤＭ
ＳＯ）；ジメチルスルホン；ジオキサン；１，２−ジメ
トキシエタン；ヘキサメチレンリン酸−トリアミド；テ
トラメチル尿素のような非プロトン性極性溶媒中でジア
ミンと酸の部分中和塩を形成させて、そのまま用いても
よい。また、脱酸処理に用いる塩基としては、例えば水
酸化ナトリウム，水酸化カリウム，水酸化リチウム，炭
酸ナトリウム，炭酸カリウム，炭酸水素ナトリウム，炭
酸水素カリウム，アンモニア，メチルアミン，エチルア
ミン，トリメチルアミン，トリエチルアミンなどの水溶
性塩基が挙げられるが、これらの中でアンモニアやメチ
ルアミン，エチルアミン，トリメチルアミン，トリエチ
ルアミンなどの低級アルキルアミンが好適である。

【００３９】（３）一般式（VII)で表わされるジアミン
とホルミル基含有化合物との反応生成物を作用させる。
この方法で用いられるホルミル基含有化合物はホルムア
ミド，ギ酸あるいはそれらの誘導体であり、市販のもの
が利用できる。該ホルムアミド誘導体としては、例えば
Ｎ−メチルホルムアミド；Ｎ−エチルホルムアミド；Ｎ
−ブチルホルムアミド；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド；Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミド；Ｎ−メチルホルム
アニリド；Ｎ−エチルホルムアニリドなどを挙げること
ができる。また、ギ酸の誘導体としては、例えばギ酸メ
チル，ギ酸エチル，ギ酸プロピル，ギ酸ブチルなどのギ
酸エステル、あるいはギ酸ナトリウム，ギ酸カリウム，
ギ酸アンモニウムなどのギ酸塩などを挙げることができ
る。 （４）上記（１）の方法において、ホルミル基含有化合
物の存在下に行う。 （５）上記（２）の方法において、ホルミル基含有化合
物の存在下に行う。 これらの方法により、所望の〔Ｃ〕成分共重合体が得ら
れるが、該（１）の方法によると、（ｃ）反復単位又は
（ｄ）反復単位のＹが存在せず、かつＸが水素原子であ
る共重合体が得られ、（２）の方法では、Ｘが水素原子
で、かつＹが一価〜三価の陰イオンである共重合体が得
られ、またこれに塩基を接触させて脱酸処理することに
より、Ｙが存在せず、かつＸが一価の陽イオンである共
重合体が得られる。

【００４０】さらに、（３）の方法によれば、Ｙが存在
せず、かつＸが水素原子でＲ¹⁴がホルミル基である共重
合体が得られ、（４）の方法によると、Ｙが存在せず、
かつＸが水素原子、Ｒ¹⁴が水素原子又はホルミル基であ
る共重合体が得られる。一方、（５）の方法では、該
（２）の方法の生成物において、Ｒ¹⁴が部分的にホルミ
ル基に置換した共重合体が得られる。これらの方法の中
で、（１）の方法は保護されていない等価のジアミンを
反応試薬として用いるため、部分的にアミド架橋体が生
成する可能性があるので、該〔Ｃ〕成分共重合体の製造
方法としては、上記（２）〜（５）の方法が有利であ
る。

【００４１】本発明の組成物において、〔Ｃ〕成分とし
て用いられる共重合体の原料である（ａ）反復単位，
（ｂ）反復単位及び一般式（Ｖ）で表わされる反復単位
を含有する原料共重合体（イ）は、一般式（Ｉ）及び
（II）で表わされる反復単位を与えるモノマーを、公知
の方法によりラジカル重合又はイオン重合したのち、一
般式（Ｖ）で表わされる反復単位を与えるモノマーを公
知の方法により、グラフト反応させることによって製造
される。一方、（ａ）反復単位，（ｂ）反復単位及び一
般式（VI）で表わされる反復単位を含有する原料共重合
体（ロ）は、一般式（Ｉ），（II）及び（VI）で表わさ
れる反復単位を与えるモノマーを、公知の手法によりラ
ジカル重合又はイオン重合することによって製造され
る。一般式（Ｉ）の（ａ）反復単位を与えるモノマーの
具体例としては、様々なものがあるが、例えばエチレ
ン，プロピレン，１−ブテン，１−オクテン，イソブチ
レンなどのオレフィン、シクロペンテン，シクロヘキセ
ン，シクロオクテンなどの環状オレフィン、スチレン，
α−メチルスチレン，ビニルトルエン，ｐ−ｔ−ブチル
スチレンなどのスチレン類（芳香族ビニル化合物）、酢
酸ビニル，酪酸ビニル，ステアリン酸ビニルなどのビニ
ルエステル類、メチルビニルエーテル，エチルビニルエ
ーテルなどのビニルエーテル類、塩化ビニル，塩化ビニ
リデンなどのハロゲノオレフィン、メチル（メタ）アク
リレート，エチル（メタ）アクリレート，ブチル（メ
タ）アクリレート，ヘキシル（メタ）アクリレート，シ
クロヘキシル（メタ）アクリレート，デシル（メタ）ア
クリレート，オクタデシル（メタ）アクリレート，メト
キシエチル（メタ）アクリレートなどのアクリル酸又は
メタアクリル酸エステル類、アクリロニトリル，メタク
リロニトリルなどのニトリル類、メチルビニルケトン，
フェニルビニルケトンなどのビニルケトンなどがあり、
これらを単独であるいは二種以上を組み合わせて使用す
ることができる。これらのうち、好ましいモノマーの例
としては、エチレン，プロピレン，スチレン，メチルビ
ニルエーテル，イソブチレン，酢酸ビニル，（メタ）ア
クリル酸エステル類などを挙げることができる。

【００４２】一般式（II）の（ｂ）反復単位を与えるモ
ノマーの具体例としては、ブタジエン，イソプレン，ク
ロロプレンなどの共役ジエンがあり、これを単独あるい
は二種以上を組み合わせて使用することができる。好ま
しいモノマーとしては、ブタジエン，イソプレンなどを
挙げることができる。一般式（Ｖ）で表わされる反復単
位は、上記の一般式（Ｉ）で表わされる反復単位を与え
るモノマーと一般式（II）で表わされる反復単位を与え
るモノマーを公知の方法により共重合し、得られた共重
合体を、公知の過酸化物又は開始剤などを用いて、無水
マレイン酸，無水メチルマレイン酸，１，２−ジメチル
マレイン酸，無水エチルマレイン酸，無水フェニルマレ
イン酸，無水イタコン酸などの不飽和ジカルボン酸無水
物をグラフト反応することにより形成することができ
る。好ましいグラフト化モノマーは無水マレイン酸であ
る。ここで、グラフト反応は無水マレイン酸などのグラ
フト化モノマーが（ａ）反復単位又は（ｂ）反復単位の
部分に結合することによって進行する。なお、この一般
式（Ｖ）で表わされる反復単位を含む本発明に用いる原
料共重合体として、上記不飽和ジカルボン酸無水物がグ
ラフトした重合体として市販されている重合体（マレイ
ン酸変性ＥＰＲやマレイン酸変性ＳＥＢＳなど）を充当
することも可能である。

【００４３】また、一般式（VI）で表わされる反復単位
を与えるモノマーとしては、例えば無水マレイン酸；無
水メチルマレイン酸；１，２−ジメチルマレイン酸；無
水エチルマレイン酸；無水フェニルマレイン酸；無水イ
タコン酸などの不飽和ジカルボン酸の無水物が挙げられ
る。なお、該原料共重合体（イ），（ロ）には、上記
（ａ）反復単位、（ｂ）反復単位及び一般式（Ｖ）で表
わされる反復単位又は一般式（VI）で表わされる反復単
位とともに、必要に応じて、ブタジエン，イソプレン，
クロロプレンなどの共役ジエン化合物に由来する炭素・
炭素二重結合を有する反復単位が含有されていてもよ
い。このような原料共重合体の具体例を示すと、原料共
重合体（イ）としては、例えばポリエチレン，ポリプロ
ピレン，ポリイソプレン及びその水素添加物，ポリブタ
ジエン及びその水素添加物，クロロプレンゴム及びその
水素添加物，ニトリルゴム及びその水素添加物，エチレ
ン−プロピレン共重合体，エチレン−（メタ）アクリル
酸エステル共重合体，スチレン−イソプレン共重合体及
びその水素添加物，スチレン−ブタジエン共重合体及び
その水素添加物などの重合体又は共重合体（なお、共重
合体にあっては、ランダム共重合体，ブロック共重合
体，交互共重合体のずれであってもよい）に、無水マレ
イン酸，無水メチルマレイン酸，無水エチルマレイン
酸，無水イタコン酸などの不飽和ジカルボン酸の無水物
をグラフト反応して得られる共重合体などを挙げること
ができる。しかし、これらの例示に限定されるべきもの
ではない。

【００４４】一方、原料共重合体（ロ）としては、例え
ばスチレン−無水マレイン酸共重合体，エチレン−無水
マレイン酸共重合体，プロピレン−無水マレイン酸共重
合体，エチレン−プロピレン−無水マレイン酸共重合
体，イソブチレン−無水マレイン酸共重合体，メチルビ
ニルエーテル−無水マレイン酸共重合体，スチレン−イ
ソプレン−無水マレイン酸共重合体，エチレン−無水マ
レイン酸−アクリル酸エチル共重合体，エチレン−無水
マレイン酸−アクリル酸メチル共重合体，エチレン−酢
酸ビニル−無水マレイン酸共重合体，スチレン−ブタジ
エン−無水マレイン酸共重合体などを挙げることができ
る。しかし、これらの例示に限定されるべきものではな
い。また、該〔Ｃ〕成分共重合体の製造に用いられるも
う一つの原料である一般式（VII)で表わされるジアミン
の具体例としては、エチレンジアミン；１，３−ジアミ
ノプロパン；１，４−ジアミノブタン；１，５−ジアミ
ノペンタン；ヘキサメチレンジアミン；１，７−ジアミ
ノヘプタン；１，８−ジアミノオクタン；１，９−ジア
ミノノナン；１，１０−ジアミノデカン；２，２，５−
トリメチルヘキサンジアミン；２，２，４−トリメチル
ヘキサンジアミンなどの直鎖又は分岐の脂肪族のアルキ
レンジアミン類、イソホロンジアミン；１，３−ビス
（アミノメチル）シクロヘキサン；ビス（４−アミノシ
クロヘキシル）メタン；ビスアミノメチルヘキサヒドロ
−４，７−メタンインダン；１，４−シクロヘキサンジ
アミン；１，３−シクロヘキサンジアミン；２−メチル
シクロヘキサンジアミン；４−メチルシクロヘキサンジ
アミン；ビス（４−アミノ−３，５−ジメチルシクロヘ
キシル）メタンなどの脂環式ジアミン類、ｍ−キシリレ
ンジアミン；ｐ−キシリレンジアミンなどのアリールア
ルキルジアミン、ポリオキシプロピレンジアミン；ポリ
オキシエチレンジアミンなどのポリオキシアルキレンジ
アミンなどの第一級アミノ基を有するジアミン類が挙げ
られるが、これらの中で脂肪族及び脂環式ジアミンが好
ましい。

【００４５】また、該〔Ｃ〕成分共重合体の製造に用い
うる別種のジアミンとしては、二級アミノ基を有するジ
アミン類、例えばＮ−メチルメチレンジアミン；Ｎ−ブ
チルメチレンジアミン；Ｎ−メチルエチレンジアミン；
Ｎ−エチルエチレンジアミン；Ｎ−メチル−１，３−プ
ロパンジアミン；Ｎ−エチル−１，３−プロパンジアミ
ン；Ｎ−メチル−１，６−ヘキサンジアミン；Ｎ−エチ
ル−１，６−ヘキサンジアミン；Ｎ−エチル−１，８−
オクタンジアミン；Ｎ−プロピル−１，１２−ドデカン
ジアミン；Ｎ−ブチル−１，１８−オクタデカンジアミ
ンなどのＮ−低級アルキル置換直鎖脂肪族ジアミン、Ｎ
−メチル−２，２，５−トリメチル−１，６−ヘキサン
ジアミン；Ｎ−ブチル−２，２，５−トリメチル−１，
６−ヘキサンジアミンなどのＮ−低級アルキル置換分枝
状脂肪族ジアミン；Ｎ−メチルイソホロンジアミン；１
−Ｎ−エチルアミノメチル−３−アミノメチルシクロヘ
キサンなどのＮ−低級アルキル置換脂環式ジアミン、Ｎ
−メチル−ｍ−キシリレンジアミン；Ｎ−エチル−ｐ−
キシリレンジアミンなどの低級アルキル置換アリールア
ルキルジアミン；Ｎ−メチル−ｐ−フェニレンジアミ
ン；Ｎ−エチル−ｍ−フェニレンジアミンなどのＮ−低
級アルキル置換アリールジアミン；Ｎ−メチルポリオキ
シプロピレンジアミン；Ｎ−エチルポリオキシエチレン
ジアミンなどのＮ−低級アルキル置換ポリオキシアルキ
レンジアミンなどが挙げられるが、これらの中でＮ−低
級アルキル置換の脂肪族及び脂環式ジアミンが好まし
い。

【００４６】さらに、原料ジアミンとしては、窒素原子
をヘテロ原子とする複素環式アミンのアミノアルキル化
体も使用可能であり、このようなものとしては、例えば
Ｎ−アミノメチルピペラジン，Ｎ−アミノエチルピペラ
ジン，Ｎ−アミノプロピルピペラジン，Ｎ−アミノブチ
ルピペラジン，Ｎ−アミノヘキシルピペラジン，Ｎ−ア
ミノオクチルピペラジン，Ｎ−（４−アミノ−２，２−
ジメチルブチル）ピペラジンなどを挙げることができる
が、これらの中でＮ−アミノエチルピペラジン，Ｎ−ア
ミノプロピルピペラジン，Ｎ−アミノブチルピペラジ
ン，Ｎ−アミノヘキシルピペラジンが好適である。本発
明の組成物においては、〔Ｃ〕成分として用いられる共
重合体は、前記したように（ａ）反復単位，（ｂ）反復
単位及び一般式（Ｖ）又は（VI）て表わされる反復単位
を有する原料共重合体に、上記のジアミン又はその塩、
あるいはジアミンとホルミル基含有化合物との反応生成
物を作用させることにより、得られるが、その使用比率
については、使用する原料の種類や状況により異なり、
一概に定めることができないが、通常は原料共重合体中
に含まれる置換又は無置換無水コハク酸基（すなわち、
一般式（Ｖ）又は（VI）で表わされる反復単位）１モル
に対し、ジアミンの未中和アミノ基又は未反応アミノ基
を基準にして、1.０〜１０倍、好ましくは1.０５〜5.０
倍である。

【００４７】該〔Ｃ〕成分共重合体の製造においては希
釈溶媒を使用することが望ましく、該溶媒の使用量につ
いては特に制限はなく、状況に応じて適宜選定すればよ
いが、通常は原料共重合体に対し、0.３〜２０重量倍、
好ましくは１〜１０重量倍の範囲で選ぶのがよい。この
量が0.３重量倍未満では希釈効果が十分でなく反応混合
物が高粘度になり、反応がスムースに進行しにくい場合
があるし、２０重量倍を超えると使用量に相当する効果
の向上は特に認められず、経済的に不利となる。上記
（１）〜（５）の製造方法における反応温度及び時間
は、使用する原料共重合体や反応試薬によって異なる
が、通常室温ないし１３０℃、好ましくは７０〜１１０
℃で、１〜１０時間程度で十分である。このようにして
得られた反応混合物には、一般式（III)で表わされる
（ｃ）反復単位又は一般式（IV）で表わされる（ｄ）反
復単位を有する該〔Ｃ〕成分共重合体の塩が含まれてい
る。この反応混合物をそのままで、又は必要に応じメタ
ノール，イソプロパノール，イソブタノール，ヘキサ
ン，水などの非溶媒に投入して粉末化したのち、塩基の
水溶液又は必要に応じて塩基のメタノール／水混合溶媒
と接触させることにより、脱酸処理し、遊離のアミンと
カルボン酸塩に変換することができる。なお、上記
（１），（３）及び（４）の〔Ｃ〕成分共重合体の製造
方法によると共重合体の塩は生成しないので、上記の脱
酸工程は不要であり、該共重合体の精製は、得られた反
応混合物をメタノール，イソプロパノール，イソブタノ
ール，ヘキサン，水などの非溶媒に投入して得られた沈
澱を粉末化して回収することにより、容易に実施しう
る。

【００４８】本発明の樹脂組成物は、〔Ａ〕成分，
〔Ｂ〕成分及び〔Ｃ〕成分を主成分とするものである
が、その割合については、〔Ａ〕，〔Ｂ〕成分の合計量
に対して、〔Ａ〕成分を５〜９５重量％、好ましくは３
０〜９５重量％とし、〔Ｂ〕成分を９５〜５重量％、好
ましくは７０〜５重量％とする。〔Ａ〕，〔Ｂ〕成分の
割合が、上記範囲外では、成形性が悪化したり、剛性な
どの機械的強度が低下するという不都合が生ずる。ま
た、〔Ｃ〕成分については、〔Ａ〕，〔Ｂ〕成分の合計
量１００重量部に対して、0.０５〜２０重量部、好まし
くは0.５〜１０重量部の範囲で選定する。この〔Ｃ〕成
分の配合割合が、0.０５重量部未満では、得られる組成
物の面衝撃強度などの各種物性の改善効果が充分でな
く、また、２０重量部を超えても配合量に相当する効果
の向上が認められず、経済的に不利であるとともに、物
性バランスの低下が生ずる。

【００４９】本発明の樹脂組成物は、上記〔Ａ〕，
〔Ｂ〕及び〔Ｃ〕成分を主成分とするものであるが、さ
らに必要に応じて他の添加剤（ガラス繊維，カーボンフ
ァイバーなどのような強化材や無機充填材，熱安定剤，
酸化防止剤，光安定剤，難燃剤，耐候剤，可塑剤，帯電
防止剤，離型剤，発泡剤など）を添加することもでき
る。本発明の樹脂組成物を調製するに際しては、上述し
た各成分を、単軸押出機，二軸押出機，バンバリーミキ
サー，混練ロール，ブラベンダー，ニーダーなどの混練
機又はヘンシェルミキサーなどの混合機を用い、加熱溶
融状態で混練すればよい。また、この場合、混練の順序
は特に制限はなく、適宜行えばよい。混練温度は用いる
成分の種類，配合量，製造すべき組成物の物性などに応
じて異なり、一義的には決定できないが、通常は１８０
〜３４０℃の範囲で選定すればよい。なお、本発明の樹
脂組成物を調製するには、〔Ａ〕，〔Ｂ〕及び〔Ｃ〕成
分を適宜組み合わせて混練すればよいが、各成分間の相
溶性を考慮すると、例えば〔Ｂ〕成分がオレフィン系重
合体である場合には、〔Ｃ〕成分もオレフィン系ホルム
アミド基含有化合物（例えばエチレン・エチルアクリレ
ート・無水マレイン酸共重合体のホルムアミド基含有化
合物など）が好ましく、また、〔Ｂ〕成分がスチレン系
重合体の場合には、〔Ｃ〕成分もスチレン系マレアミド
酸基含有化合物（例えばスチレン・無水マレイン酸共重
合体のマレアミド酸基含有化合物など）が好ましい。

【００５０】

【実施例】次に、本発明を実施例により更に詳しく説明
するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものでは
ない。 参考例１（無水マレイン酸グラフトポリプロピレンの調
製：特公昭５６−９９２５号公報参照） 重量平均分子量（Ｍｗ）６００００，数平均分子量（Ｍ
ｎ）２４０００の結晶性ポリプロピレンの粉末１００重
量部，無水マレイン酸１２重量部及びジクミルパーオキ
シド４重量部を予め混合し、スクリュー径３０ｍｍ，Ｌ
／Ｄ＝２８の押出機をバレル温度２３０℃に設定し、ス
クリュー回転数６０ｒｐｍで押出反応を行い、吐出され
たグラフト化物を粉砕後、アセトンに浸漬して未反応無
水マレイン酸を抽出除去，乾燥して、無水マレイン酸グ
ラフト化ポリプロピレン樹脂（共−１）を得た。このも
のの無水マレイン酸グラフト量は4.５重量％、ゲルパー
ミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）による分子
量は、ポリスチレン換算でＭｗ＝１５０００，Ｍｎ＝６
５００であった。

【００５１】参考例２ 参考例１と同様の方法により、第１表に示す無水マレイ
ン酸グラフト共重合体（共−２）〜（共−６）を得た。

【００５２】

【表１】

【００５３】参考例３ 公知の共重合法に従って、第２表に記載の無水マレイン
酸共重合体（共−７）〜（共−１０）を得た。

【００５４】

【表２】

【００５５】

【表３】

【００５６】製造例１ （１）エチレンジアミンとホルムアミドとの反応生成物
の調製 温度計，攪拌機，滴下ロート，還流冷却器を備えた内容
量１リットルのフラスコに、エチレンジアミン３００ｇ
( 5.０モル）を仕込み、ホルムアミド４５ｇ(1.０モ
ル）を室温で除々に滴下した。滴下終了後８０〜１２０
℃に加温して５時間反応させた。この間アンモニアガス
の発生が認められた。反応終了後、６１℃／８８ｍｍＨ
ｇで未反応のエチレンジアミンを留去し、残渣物を得
た。この残渣物を中和滴定したところ、１0.７９ｍｅｑ
／ｇの中和当量を有していた。 （２）共重合体の製造 （１）と同じ反応容器に、参考例１で製造した無水マレ
イン酸グラフトポリプロピレン（共−１）１２０ｇ，キ
シレン５００ミリリットルを仕込み、１１０℃で加熱溶
解した。次いで、滴下ロートより（１）で得られたエチ
レンジアミンとホルムアミドとの反応生成物6.１ｇを除
々に添加した。滴下終了後、１００℃で３時間反応を続
けたのち冷却し、反応混合物を５リットルのメタノール
中へ投入して共重合体を沈澱として回収し、メタノール
で洗浄後、乾燥した。共重合体（Ｃ−１） 1２2.１ｇが
得られた。

【００５７】製造例２ （１）ヘキサメチレンジアミンのｐ−トルエンスルホン
酸部分中和塩の調製 製造例１と同じ反応容器に、１，３−ジメチル−２−イ
ミダゾリジノン（ＤＭＩ）５００ミリリットルを仕込
み、ｐ−トルエンスルホン酸１水和物９５ｇ( 0.５モ
ル）を溶解した。次いでこれにヘキサメチレンジアミン
５2.２ｇ( 0.４５モル）を除々に添加してヘキサメチレ
ンジアミンのｐ−トルエンスルホン酸の部分中和塩のＤ
ＭＩ溶液を調製した。塩の固形分濃度は２0.５重量％，
中和当量は2.８１ｍｅｑ／ｇ，中和度は５6.４％であっ
た。 （２）共重合体の製造 製造例１と同じ反応容器に、参考例３で得たスチレン無
水マレイン酸共重合体（共−７）１００ｇ，キシレン５
００ミリリットルを仕込み、８０℃で溶解した。次い
で、（１）で得られたヘキサメチレンジアミンのｐ−ト
ルエンスルホン酸の部分中和塩を固形分で１8.９ｇ除々
に滴下した。その後、９０℃で３時間反応を続けたのち
冷却し、反応混合物を５リットルのメタノール中へ投入
して、共重合体を沈澱として回収した。得られた沈澱を
２重量％アンモニア水に一夜浸漬後、十分量の水及びメ
タノールで洗浄したのち乾燥した。共重合体（Ｃ−２）
１０1.５ｇが得られた。

【００５８】製造例３〜１０ 第３表に記載の原料を使用した以外は、製造例１又は２
と同様にして、本発明に使用する共重合体（Ｃ−３）〜
（Ｃ〜１０）を得た。また、得られた共重合体の官能基
を第４表に示す。なお、製造例１，２のものも併記し
た。

【００５９】

【表４】

【００６０】

【表５】

【００６１】

【表６】

【００６２】実施例１〜１７及び比較例１〜１７ 第５表及び第６表に示す所定の〔Ａ〕及び〔Ｂ〕成分、
並びに上記マレアミド酸変性体，マレイン酸変性体ある
いは、未変性体からなる〔Ｃ〕成分をドライブレンドし
たのち、十分に乾燥し、ＮＶＣ単軸抽出後（ナカタニ機
械製）を用いて、ベントを効かせながら十分に混練を行
った。また、ガラスファイバーを添加する際にはＴＥＭ
−３５二軸押出機（東芝機械製）を用い、ガラスファイ
バーはサイドフィードした。次に、ＩＳ１００ＥＮ射出
成形機（東芝機械製）を用いてテスト用ピースを成形し
た。得られたテスト用ピースを使用して、下記の方法で
各種の物性評価を行った。得られた結果を第７表に示
す。

【００６３】（１）アイゾット衝撃試験：ＪＩＳ−Ｋ−
７１１０に準拠。 〔条件〕 温度＝２３℃及び−３０℃，ノッチ付、ｎ＝
５ （２）面衝撃試験：自動落錘衝撃試験を行い、破壊形態
及び破壊エネルギーを測定した。 〔方法〕 ８０×８０×３ｍｍの射出成形板の中央部を
試料固定板（穴径２インチ）の穴中央部に固定し、以下
に示す条件下で、力に対する変位曲線を求め、力が急減
する変位点迄の面積を求め破壊エネルギー〔Ｊ〕とし
た。また、試験終了後破壊形態を観察し、延性（Ｄ）→
やや延性（Ｄ’）→やや脆性（Ｂ’）→脆性（Ｂ）なる
評価を実施した。 〔条件〕 温度＝−１０℃，錘の荷重＝3.７５ｋｇ，錘
の速度＝7.０ｍ／秒，ｎ＝５。なお、使用試験機はＲＤ
Ｔ５０００（レオメトリックス社製）であった。 （３）剥離性評価：碁盤目剥離試験に従った。 〔方法〕 まず、８０×８０×３ｍｍの射出成形板（射
出時間及び充填時間一定）の中央部の１０×１０ｍｍの
マス内に、１ｍｍ角の碁盤目１００個を鋭いカッター刃
を用いて切り込みを入れた。次に、セロハン粘着テープ
をその碁盤目に強く押しつけるようにして貼り、４５℃
の角度を保って急激に剥がして碁盤目の残存率を以下の
形で定義し、評価をした。試験は各サンプル５回行い、
平均し、平均残存率で評価を行った。 （残存率）＝（残存する１ｍｍ角の碁盤目数）／１００ （４）外観：フローマークや筋状の模様，ケバ立ち，シ
ルバーといった外観不良を目視評価し、○（良好），△
（やや不良），×（不良）なる評価を行った。

【００６４】

【表７】

【００６５】注１）出光石油化学（株）製，商品名：タ
フロン ２）ユニチカ（株）製，商品名：Ｕポリマー ３）宇部興産（株）製，商品名：宇部ナイロン ４）東レ（株）製，商品名：アラミン ５）宇部興産（株）製，商品名：宇部ナイロン 末端がカルボン酸リッチであり、末端のカルボキシル基
とアミノ基との比率は９：１である。 ６）日本ＧＥプラスチック（株）製，商品名：ノリル ７）ポリプラ（株）製，商品名：ジュラコン ８）三菱レーヨン（株）製，商品名：タフペット

【００６６】

【表８】

【００６７】注９）出光石油化学（株）製，商品名：出
光ポリエチレン 10）出光石油化学（株）製，商品名：出光ポリプロ 11）日本合成ゴム（株）製，商品名：ＪＳＲ ＥＰ 12）出光石油化学（株）製，商品名：出光スチロール 13）出光石油化学（株）製，商品名：モアマックス マレイン酸含有量：ＵＧ８３０ １４モル％，ＵＧ４６
０ ７モル％ 14）日本合成ゴム（株）製，商品名：ＪＳＲ ＡＢＳ

【００６８】

【表９】

【００６９】

【表１０】

【００７０】

【表１１】

【００７１】

【表１２】

【００７２】

【表１３】

【００７３】

【表１４】

【００７４】

【表１５】

【００７５】

【表１６】

【００７６】

【表１７】

【００７７】注ａ）〔Ａ〕成分と〔Ｂ〕成分との合計量
に基づく百分率 ｂ）〔Ａ〕成分と〔Ｂ〕成分との合計１００重量部に対
する割合 ｃ）ノッチ付きアイゾット衝撃強度（ｋｇ・ｃｍ／ｃ
ｍ） ｄ）目視による観察 ｅ）碁盤目剥離（剥がれた碁盤目の数／碁盤目１００
個） ｆ）目視による観察 ｇ）ＰＡＲ−１を〔Ａ〕成分と〔Ｂ〕成分との合計１０
０重量部に対して３７重量部を添加した。添加方法はＰ
ＡＲ−１と〔Ａ〕成分のＰＣ−２をＮＶＣにてあらかじ
め混練し、これを〔Ｂ〕成分と〔Ｃ〕成分とともに、Ｎ
ＶＣにて混練した。 ｈ）ＭＢＳ−１を〔Ａ〕成分と〔Ｂ〕成分との合計１０
０重量部に対して１０重量部添加し、ＮＶＣにて同時に
混練した。 ｉ）〔Ａ〕成分と〔Ｂ〕成分との合計１００重量部に対
してＧＦ（０３ＭＡ４０９Ｃ〔旭ファイバーグラス〕）
１０重量部を添加した。 なお、樹脂組成（第７表−１，２，３）における〔Ｃ〕
成分において、前は使用原料共重合体のことであり、未
変はマレイン酸グラフト変性前の未変性体のことであ
る。

【００７８】

【発明の効果】本発明によれば、ゲル成分の少ないホル
ムアミド基及び／又はアミノ基含有共重合体を、エンジ
ニアリングプラスチックと汎用樹脂の混合系に配合する
ことによって、両者の混和性を高め、剥離や外観不良な
どの問題を生ずることなく、衝撃強度、特に面衝撃強度
とアイゾット衝撃強度に優れ、しかも耐候性や耐溶媒性
にすぐれた樹脂組成物を提供することができる。したが
って、本発明の樹脂組成物は、自動車内装材，ＯＡ機器
のハウジング材，家電製品等など幅広くかつ有効な利用
が期待される。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成５年３月１９日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２１

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２１】本発明で使用することのできるポリエステ
ル樹脂の具体例を挙げれば、ポリエチレンテレフタレー
ト（ＰＥＴ），ポリブチレンテレフタレート（ＰＢ
Ｔ），ポリシクロヘキサジメチレンテレフタレート（Ｐ
ＣＴ）、さらにはポリアリレートなどが挙げられ、特に
ポリエチレンテレフタレート，ポリブチレンテレフタレ
ートが好ましい。ポリエチレンテレフタレート又はポリ
ブチレンテレフタレートとしては、テレフタル酸を主た
るものとする芳香族ジカルボン酸成分及びエチレングリ
コール又は１，２−ブタンジオールを主たる成分とする
グリコール成分よりなるポリエステル、あるいはその他
のジカルボン酸成分及びグリコール成分を共重合したポ
リエステルであってもよい。 ─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成５年３月１９日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１５

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１５】上記〔Ａ〕成分として用いられるカーボネ
ート結合を有する熱可塑性樹脂の代表的なものとしては
ポリカーボネート樹脂があり、脂肪族、芳香族いずれの
ポリカーボネート樹脂であってもよい。また、分子量に
ついては特に制限はないが、得られる組成物の成形性や
物性を考慮すると、粘度平均分子量として１万〜１０
万、好ましくは１万〜４万である。このポリカーボネー
ト樹脂の末端基は、通常の一価のフェノール末端（フェ
ノール，ハロゲン置換フェノール，アルキル置換フェノ
ール（クミルフェノール，オクチルフェノール），その
他各種置換フェノール）であればよい。また、上述のア
ミノ基と反応性を有する官能基や結合を、グラフト，ブ
ロック，ランダム共重合の形で若しくは分子末端に導入
したポリカーボネート樹脂でもよい。さらに、改質や補
強を目的として、エラストマー，フィラー，種々の添加
剤などを、重合時又は重合後に添加したものでもよい。
このようなポリカーボネート樹脂は、様々な公知の方法
で製造することができる。例えば、ホスゲン法，エステ
ル交換法，溶融重合法など様々な方法を適用することが
できる。このポリカーボネート樹脂には各種のものがあ
り、例えば、一般式

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２６

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２６】本発明の熱可塑性樹脂組成物では、〔Ａ〕
成分として上記樹脂を一種あるいは二種以上混合して用
いられるが、一方〔Ｂ〕成分としては、オレフィン系重
合体，スチレン系重合体あるいはこれらの混合物が用い
られる。ここで、オレフィン系重合体は、ポリオレフィ
ン成分を含む樹脂であれば特に制限はなく、各種のもの
を使用することができる。具体的なポリオレフィン樹脂
としては、ポリエチレン（線状低密度ポリエチレン（Ｌ
ＬＤＰＥ），低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ），超低密
度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ），高密度ポリエチレン
（ＨＤＰＥ）），ポリプロピレン，ポリブテン，ポリイ
ソブテンなどやエチレン−プロピレン共重合体，エチレ
ン−プロピレン共重合体ゴム（ＥＰＲ），エチレン−ブ
テン共重合体（ＥＢＭ），ＥＰＤＭ，エチレン−プロピ
レン−ブテン共重合体，エチレン−ブチレン共重合体な
どのエチレン−α−オレフィン共重合体、プロピレン−
ブテン共重合体などのプロピレンと他のα−オレフィン
との共重合体、さらには各種エチレン系共重合体（エチ
レン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ），エチレン−ビニ
ルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ），エチレン−無水マ
レイン酸共重合体，エチレン−アルキル（メタ）アクリ
レート共重合体など）やポリ（４−メチル−１−ペンテ
ン）など、またはこれらの混合物が含まれる。ここで言
う共重合体とはランダム，ブロック，ランダムブロック
共重合体、さらにはグラフト共重合体を包含する。な
お、上記オレフィン系重合体の分子量については、各種
の状況に応じて適宜選定すればよいが、通常は数平均分
子量として0.５万〜１００万、好ましくは１万〜７０万
である。

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２７

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２７】また、〔Ｂ〕成分としてのスチレン系重合
体については、スチレン，α−メチルスチレン，ｐ−メ
チルスチレンなどのスチレン成分を含むものであればよ
く、特に制限はないが、例えば汎用ポリスチレン（ＧＰ
ＰＳ），高衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ），シンジオ
タクチックポリスチレン（ＳＰＳ），スチレン−マレイ
ン酸共重合体（ＳＭＡ），スチレン−マレイン酸−マレ
イミド共重合体，スチレン−マレイミド共重合体，ＧＰ
ＳＭＡ，ゴム強化ＳＭＡ，ＭＳ樹脂，ＡＳ樹脂，ＡＢＳ
樹脂（高耐熱ＡＢＳ樹脂，ＡＡＳ樹脂，ＡＥＳ樹脂を含
む）などが挙げられ、さらには、いわゆるスチレン系熱
可塑性エラストマーであるＳＥＢＳ樹脂，ＳＥＰＳ樹
脂，ＳＥＰ樹脂及びその誘導体を挙げることもできる。
なお、上記スチレン系重合体の分子量については、各種
の状況に応じて適宜選定すればよいが、通常は数平均分
子量として２万〜６０万、好ましくは３万〜５０万であ
る。 ─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成５年３月２４日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２１

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２１】本発明で使用することのできるポリエステ
ル樹脂の具体例を挙げれば、ポリエチレンテレフタレー
ト（ＰＥＴ），ポリブチレンテレフタレート（ＰＢ
Ｔ），ポリシクロヘキサジメチレンテレフタレート（Ｐ
ＣＴ）、さらにはポリアリレートなどが挙げられ、特に
ポリエチレンテレフタレート，ポリブチレンテレフタレ
ートが好ましい。ポリエチレンテレフタレート又はポリ
ブチレンテレフタレートとしては、テレフタル酸を主た
るものとする芳香族ジカルボン酸成分及びエチレングリ
コール又は１，４−ブタンジオールを主たる成分とする
グリコール成分よりなるポリエステル、あるいはその他
のジカルボン酸成分及びグリコール成分を共重合したポ
リエステルであってもよい。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 33:26） (Ｃ０８Ｌ 101/02 25:04 9166−4Ｊ 33:26） 7921−4Ｊ (72)発明者 堀田 寛史 京都府京都市西京区大原野西境谷町４−12 −120

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 〔Ａ〕アミノ基と反応する官能基を有す
   る熱可塑性樹脂５〜９５重量％と〔Ｂ〕オレフィン系重
   合体及び／又はスチレン系重合体９５〜５重量％との合
   計１００重量部、及び〔Ｃ〕分子内に、 （ａ）一般式 【化１】 （式中、Ｒ¹ 及びＲ² はそれぞれ同一又は異なる水素原
   子，ハロゲン原子，炭素数１〜１０のアルキル基，炭素
   数３〜８のシクロアルキル基，炭素数６〜１０のアリー
   ル基，炭素数２〜４のアルケニル基，炭素数１〜４のア
   ルコキシ基，炭素数１〜１８のアルコキシカルボニル
   基，炭素数１〜１７のアルキルカルボキシル基，炭素数
   １〜７のアルキル若しくはアリールカルボニル基又はニ
   トリル基を示し、またＲ¹ 及びＲ² はそれぞれ反復単位
   ごとに同一であっても異なっていてもよい）で表わされ
   る反復単位２０〜９9.８モル％， （ｂ）一般式 【化２】 （式中、Ｒ³ 及びＲ⁴ はそれぞれ同一又は異なる水素原
   子，ハロゲン原子，炭素数１〜４のアルキル基又は炭素
   数２〜４アルケニル基を示し、またＲ³ 及びＲ⁴はそれ
   ぞれ反復単位ごとに同一であっても異なっていてもよ
   い）で表わされる反復単位５０〜０モル％及び（ｃ）一
   般式 【化３】 （式中、Ｒ⁵ ，Ｒ⁶ 及びＲ⁷ はそれぞれ同一又は異なる
   水素原子，ハロゲン原子，炭素数１〜１０のアルキル
   基、炭素数３〜８のシクロアルキル基，炭素数６〜１０
   のアリール基，炭素数２〜４のアルケニル基，炭素数１
   〜４のアルコキシ基，炭素数１〜１８のアルコキシカル
   ボニル基，炭素数１〜１７のアルキルカルボキシル基，
   炭素数１〜７のアルキル若しくはアリールカルボニル基
   又はニトリル基、Ｒ⁸ は存在しないか、あるいはメチレ
   ン基又はエチレン基、Ｒ⁹ 及びＲ¹⁰はそれぞれ同一又は
   異なる水素原子，炭素数１〜６のアルキル基又は炭素数
   ６〜８のアリール基、Ｒ¹¹は炭素数１〜１８のアルキレ
   ン基，炭素数５〜１７のシクロアルキレン基，炭素数６
   〜１２のアリーレン基，炭素数７〜１２のアリールアル
   キレン基，炭素数４〜３０のポリオキシアルキレン基又
   は鎖中に窒素原子を有し、かつこの窒素原子にＲ¹³が結
   合してなる２個の窒素原子をヘテロ原子とする複素環を
   もつアルキレン基、Ｒ¹²は水素原子又は炭素数１〜１０
   のアルキル基，Ｒ ¹³は水素原子，炭素数１〜６のアルキ
   ル基又はＲ¹¹の窒素原子と結合するアルキレン基、Ｒ¹⁴
   は水素原子又はホルミル基、ｎは１〜１０の整数、Ｘは
   水素原子又は一価の陽イオン、Ｙは存在しないか、又は
   一価〜三価の陰イオンを示し、また、Ｒ⁵ ないしＲ¹⁴は
   それぞれ反復単位ごとに同一であっても異なっていても
   よい。）で表わされる反復単位３０〜0.２モル％を含有
   する共重合体、又は前記（ａ）単位４０〜９9.８モル
   ％，（ｂ）単位５０〜０モル％及び（ｄ）一般式 【化４】 （式中、Ｒ⁹ ，Ｒ¹⁰，Ｒ¹¹，Ｒ¹³，Ｒ¹⁴，Ｘ及びＹは前
   記と同じ意味をもち、Ｒ ⁹ ，Ｒ¹⁰，Ｒ¹¹，Ｒ¹³及びＲ¹⁴
   はそれぞれ反復単位ごとに同一であっても異なっていて
   もよい）で表わされる反復単位６０〜0.２モル％を含有
   する共重合体0.０５〜２０重量部を主成分とする熱可塑
   性樹脂組成物。
2. 【請求項２】 〔Ａ〕アミノ基と反応する官能基を有す
   る熱可塑性樹脂が、カーボネート結合，エステル結合，
   アミド結合及びエーテル結合から選ばれた少なくとも一
   種の結合を有する熱可塑性樹脂である請求項１記載の熱
   可塑性樹脂組成物。