JPH04296340A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は熱可塑性樹脂組成物に関
し、詳しくは二種あるいはそれ以上の特定の熱可塑性樹
脂に新規なアミノ基含有共重合体を配合してなり、各樹
脂間の混和性を高めるとともに面衝撃強度及びアイゾッ
ト衝撃強度のいずれの点においても優れた熱可塑性樹脂
組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】一般に
、エンジニアリングプラスチックスは、機械的特性，熱
的特性に優れており、近年目覚ましい発展を遂げている
ものの、成形加工特性及びコストの面では他の汎用樹脂
に劣っている。そこで、流動性に優れ価格的にも有利な
オレフィン系樹脂やスチレン系樹脂をブレンドしたりあ
るいはアロイ化することによって、これらの問題を解決
し、併せて付随する特徴を発現させようとする研究が盛
んに行われている。しかしながら、単純なブレンドでは
複数の異なる樹脂が互いに混和せず、その結果、物性、
特に衝撃特性の低下が著しく、剥離や外観不良といった
問題が生じている。

【０００３】これらの問題を解決する手法として、樹脂
の混和性を向上せしめる相溶化剤の開発が、成形加工法
の改良と並行して実施されてきた。それらの技術として
は、例えば樹脂を変性する方法、共重合体を添加する方
法、反応性を有する樹脂又は反応性の試薬を用いて押出
機中で反応させる方法またそれらを複合的に用いる方法
などがある。具体的には、ポリカーボネートに対して、
例えば特開昭５９−２２３７４９号公報に示されるよう
に、無水マレイン酸で変性したポリプロピレンを加えて
相溶性を改良し、表面剥離を抑制する方法が提案されて
いる。しかしながら、この手法では衝撃強度の低下が著
しく、ポリカーボネートの特性が失われる上に剥離の抑
制効果も充分とは言いがたい。また、特開昭６３−２１
５７１４号公報，同６３−２１５７４９号公報や同６３
−２１５７５０号公報等には、ポリカーボネートとポリ
プロピレンに対して、反応性のポリカーボネート変性体
と反応性のポリプロピレン変性体を混合し、相互に反応
させて相溶性を向上させる方法が開示されている。しか
し、この方法でも衝撃強度の低下や剥離の問題は充分に
解決していない。さらに、特開平２−３６２４８号公報
では、ポリカーボネート，ポリアミド，ポリエステル，
ポリエーテルとポリオレフィンとのブレンドに対してア
ミノ基を有する重合体を添加し、更に必要によりポリウ
レタンを添加することで、剥離及びアイゾット衝撃強度
の改良が試みられている。これらの改質の目的は、相互
の長所を巧みに組み合わせて新たな特徴ある材料を提供
することにある。しかしながら、何れの方法でも混和性
が不充分であり、未だに上述したブレンドに起因する問
題点は充分に解決されていない。樹脂製品表面の剥離，
外観不良に関しても充分とは言い難いが、特に衝撃特性
に関して不充分と考えられる。例えば衝撃特性評価は、
一般にアイゾット衝撃試験による評価がなされるが、ア
イゾット衝撃強度は大きくても、実用面では有用な面衝
撃特性が悪いことがしばしばあり、真に衝撃特性の優れ
た材料である為にはアイゾット衝撃強度と面衝撃特性の
双方が優れたものであることが必要である。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、この様な
背景を鑑みて鋭意検討した結果、エンジニアリングプラ
スチック等の熱可塑性樹脂、特にアミノ基と反応する官
能基を有する熱可塑性樹脂とオレフィン系重合体やスチ
レン系重合体とを、第一級アミノ基を持つ架橋（ゲル）
成分の少ない新規なアミノ基含有共重合体と溶融混練す
ることにより、衝撃特性（特に、面衝撃特性）や外観に
優れるとともに、剥離の生じない樹脂組成物が得られる
ことを見出した。本発明はかかる知見に基いて完成した
ものである。

【０００５】すなわち本発明は、〔Ａ〕アミノ基と反応
する官能基を有する熱可塑性樹脂５〜９５重量％と〔Ｂ
〕オレフィン系重合体及び／又はスチレン系重合体９５
〜５重量％との合計１００重量部及び〔Ｃ〕分子内に 一般式（Ｉ）で表わされる反復単位Ｉ　　２０〜９９．
８モル％，一般式（ＩＩ）で表わされる反復単位ＩＩ　
　５０〜０モル％及び一般式　（ＩＩＩ）で表わされる
反復単位ＩＩＩ　３０〜０．２モル％

【０００６】

【化２】

【０００７】（式中、Ｒ１　，Ｒ２　，Ｒ５　，Ｒ６　
及びＲ７　は各々独立に水素原子，炭素数１〜１０のア
ルキル基，炭素数３〜８のシクロアルキル基，炭素数６
〜１０のアリール基，炭素数２〜４のアルケニル基，炭
素数１〜４のアルコキシ基，炭素数１〜１８のアルコキ
シカルボニル基，炭素数１〜１７のアルキルカルボキシ
ル基，炭素数１〜７のアルキル又はアリールカルボニル
基，ハロゲン原子あるいはニトリル基を示し、Ｒ３　及
びＲ４　は各々独立に水素原子，炭素数１〜４のアルキ
ル基，炭素数２〜４のアルケニル基あるいはハロゲン原
子を示し、Ｒ８　は存在しないか又はメチレン基あるい
はエチレン基を示し、Ｒ９　及びＲ１０は各々独立に水
素原子、炭素数１〜６のアルキル基あるいは炭素数６〜
８のアリール基を示し、Ｒ１１は炭素数１〜１２のアル
キレン基，炭素数５〜１７のシクロアルキレン基，炭素
数６〜１２のアリーレン基，炭素数７〜１２のアリール
アルキレン基あるいは炭素数４〜３０のポリオキシアル
キレン基を示し、Ｒ１２は水素原子あるいは炭素数１〜
１０のアルキル基を示す。また、ｎは１〜１０の整数を
示す。なお、Ｒ１　〜Ｒ１２はそれぞれ反復単位ごとに
同一であっても異なってもよい。）を含有する共重合体
あるいはその塩０．０５〜２０重量部を主成分とする熱
可塑性樹脂組成物を提供するものである。

【０００８】本発明の組成物は、上記の如く〔Ａ〕，〔
Ｂ〕及び〔Ｃ〕成分よりなるものである。ここで〔Ａ〕
成分であるアミノ基と反応する官能基を有する熱可塑性
樹脂は、要するに〔Ｃ〕成分であるアミノ基を有する共
重合体あるいはその塩のアミノ基と反応しうる樹脂であ
ればよい。具体的なアミノ基と反応する官能基としては
、カルボン酸，その他の有機酸，それらのエステルや塩
あるいは酸無水物やその塩からなる基、さらには水酸基
，チオール，オキサゾリン基，エポキシ基，イソシアナ
ート基，アミド結合，カーボネート結合，ウレタン結合
，尿素結合，エーテル結合などがある。〔Ａ〕成分とし
ては、それらのうち、特にカーボネート結合，エステル
結合，アミド結合及びエーテル結合から選ばれた少なく
とも一種の結合を有する熱可塑性樹脂が好適に使用され
る。

【０００９】上記〔Ａ〕成分として用いられるカーボネ
ート結合を有する熱可塑性樹脂、すなわちポリカーボネ
ート樹脂は、様々なものがあり、脂肪族、芳香族いずれ
のポリカーボネート樹脂であってもよい。また、分子量
については特に制限はないが、成形性や得られる組成物
の物性を考慮すると、数平均分子量として１万〜１０万
、好ましくは２万〜４万である。このポリカーボネート
樹脂の末端基は、通常の一価のフェノール末端（フェノ
ール，ハロゲン置換フェノール，アルキル置換フェノー
ル（クミルフェノール，オクチルフェノール），その他
各種置換フェノール）であればよい。また、上述のアミ
ノ基と反応性を有する官能基や結合を、グラフト，ブロ
ック，ランダム共重合の形で若しくは分子末端に導入し
たポリカーボネート樹脂でもよい。さらに、改質や補強
を目的として、エラストマー，フィラー，種々の添加剤
等を、重合時又は重合後に添加したものでもよく、ポリ
カーボネート樹脂中に、ポリアリレート樹脂，ポリエス
テルポリカーボネート樹脂等のその他の縮合成分を含ん
でいても差支えない。このようなポリカーボネート樹脂
は、様々な公知の方法で製造することができる。例えば
、ホスゲン法，エステル交換法，溶融重合法など様々な
方法を適用することができる。

【００１０】上記ポリカーボネート樹脂には、各種のも
のがあるが、例えば一般式（ＩＶ）

【００１１】

【化３】

【００１２】で表される繰り返し単位を有する重合体で
ある。ここで、Ｚは単なる結合を示すかあるいは炭素数
１〜８のアルキレン，炭素数２〜８のアルキリデン，炭
素数５〜１５のシクロアルキレン，炭素数５〜１５のシ
クロアルキリデン，ＳＯ２　，ＳＯ，Ｏ，ＣＯまたは式

【００１３】

【化４】

【００１４】で表される基を意味する。また、Ｘは水素
，塩素もしくは臭素原子または１〜８個の炭素原子を有
する飽和アルキル基を示し、ａ及びｂは０〜４の数を示
す。

【００１５】このポリカーボネート樹脂は、例えば溶剤
法、すなわち塩化メチレン等の溶剤中で公知の酸受容体
，分子量調整剤の存在下、二価フェノールとホスゲンの
如きカーボネート前駆体との反応または二価フェノール
とジフェニルカーボネートの如きカーボネート前駆体と
のエステル交換反応によって製造することができる。 ここで、好適に使用し得る二価フェノールとしてはビス
フェノール類があり、特に２，２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）プロパン〔通称ビスフェノールＡ〕が好ま
しい。また、ビスフェノールＡの一部または全部を他の
二価フェノールで置換したものであってもよい。ビスフ
ェノールＡ以外の二価フェノールとしては、例えばハイ
ドロキノン；４，４’　−ジヒドロキシジフェニル；ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）アルカン；ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）シクロアルカン；ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）スルフイド；ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）スルホン；ビス（４−ヒドロキシフェニル）スル
ホキシド；ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテルの
ような化合物またはビス（３，５−ジブロモ−４−ヒド
ロキシフェニル）プロパン；ビス（３，５−ジクロロ−
４−ヒドロキシフェニル）プロパンのようなハロゲン化
ビスフェノール類をあげることができる。これら二価フ
ェノールは二価フェノールのホモポリマーまたは２種以
上のコポリマー若しくはブレンド物であってもよい。更
に、このポリカーボネート樹脂は、多官能性芳香族化合
物を二価フェノールおよび／またはカーボネート前駆体
と反応させた熱可塑性ランダム分岐ポリカーボネートで
あってもよい。

【００１６】上記〔Ａ〕成分として用いられる樹脂には
、ポリカーボネート樹脂の他に、エステル結合を有する
熱可塑性樹脂、つまりポリエステル樹脂をあげることが
できる。このポリエステル樹脂の種類は特に制限されず
、各種のものを使用することができる。脂肪族，芳香族
いずれのポリエステル樹脂であってもよいが、物性面よ
り後者の方が好ましい。また、分子量については、使用
目的等に応じて適宜選定すればよいが、通常は固有粘度
で０．２〜２．０ｄｌ／ｇ、好ましくは０．５〜１．２
ｄｌ／ｇである。さらに、このポリエステル樹脂の末端
は、カルボン酸末端，アルコール性水酸基末端であって
もよく、その比は特に制限ないが、９／１〜１／９が好
ましい。また、上述のアミノ基と反応性を有する官能基
や結合を、グラフト，ブロック，ランダム共重合の形で
若しくは分子末端に導入したポリエステル樹脂であって
もよい。その他に、改質や補強を目的として、エラスト
マー，フィラー，種々の添加剤等を、重合時又は重合後
に添加したものでもよく、ジカルボン酸成分を、物性を
損なわない範囲で二種以上含んだポリエステル樹脂であ
っても差支えない。このようなポリエステル樹脂は、様
々な公知の方法で製造することができ、またその種類と
しては多種多様のものをあげることができる。

【００１７】本発明で使用することのできるポリエステ
ル樹脂の具体例をあげれば、ポリエチレンテレフタレー
ト（ＰＥＴ），ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）
，ポリシクロヘキサジメチレンテレフタレート（ＰＣＴ
）、さらにはポリアリレートなどが挙げられ、特にポリ
エチレンテレフタレートが好ましい。ポリエチレンテレ
フタレートとしては、テレフタル酸を主たるものとする
芳香族ジカルボン酸成分及びエチレングリコール成分を
主たる成分とするグリコール成分よりなるポリエステル
、あるいはその他のジカルボン酸成分及びグリコール成
分を共重合したポリエステルであってもよい。

【００１８】上記〔Ａ〕成分として用いられる樹脂には
、アミド結合を有する熱可塑性樹脂、つまりポリアミド
樹脂をあげることができる。このポリアミド樹脂の種類
は特に制限されず、各種のものを使用することができる
。脂肪族，芳香族いずれのポリアミド樹脂であってもよ
い。また、分子量については特に制限はないが、得られ
る組成物の成形性や物性を考慮すると、数平均分子量と
して４千〜５万、好ましくは５千〜３万である。さらに
、上述のアミノ基と反応性を有する官能基や結合を、グ
ラフト，ブロック，ランダム共重合の形で若しくは分子
末端に導入したポリアミド樹脂であってもよい。その他
に、改質や補強を目的として、エラストマー，フィラー
，種々の添加剤等を、重合時又は重合後に添加したもの
でも差支えない。このようなポリアミド樹脂は、様々な
公知の方法で製造することができる。例えば、三員環以
上のラクタム，重合可能なω−アミノ酸，二塩基酸とジ
アミン等の開環（共）重合や（共）重縮合等によって製
造することができ、より具体的には、ε−カプロラクタ
ム，アミノカプロン酸，１１−アミノウンデカン酸等の
（共）重合、あるいはヘキサメチレンジアミン，ノナメ
チレンジアミン，ウンデカメチレンジアミン，ドデカメ
チレンジアミン，メタキシリレンジアミン等のジアミン
とテレフタル酸，イソフタル酸，アジピン酸，セバシン
酸，ドデカン二塩基酸，グルタール酸等のジカルボン酸
との（共）重縮合等によればよい。

【００１９】上述のポリアミド樹脂としては、様々なも
のを充当することができるが、その具体例をあげれば、
ナイロン６（ポリアミド６）；ナイロン６，６；ナイロ
ン６，１０；ナイロン１１；ナイロン１２；ナイロン６
，１２；ナイロン４，６などの脂肪族ポリアミド、ナイ
ロン６／６，６；ナイロン６／６，１０；ナイロン６／
６，１２などの脂肪族共重合ポリアミド、ポリヘキサメ
チレンジアミンテレフタルアミド，ポリヘキサメチレン
ジアミンイソフタルアミド，キシレン基含有ポリアミド
（例えばナイロン−ＭＸＤ（メタキシリレンジアミン）
）などの芳香族ポリアミド等がある。さらには、ポリエ
ステルアミド，ポリエーテルアミド，ポリエステルエー
テルアミド等をあげることができる。これらのうちで、
特にナイロン６やナイロン６，６が好ましい。

【００２０】上記〔Ａ〕成分として用いられる樹脂とし
ては、更にエーテル結合を有する熱可塑性樹脂、つまり
ポリエーテル樹脂をあげることができる。このポリエー
テル樹脂の種類は特に制限されず、各種のものを使用す
ることができる。脂肪族，芳香族いずれのポリエーテル
樹脂であってもよい。また、分子量については特に制限
はないが、得られる組成物の成形性や物性を考慮すると
、数平均分子量として３万〜３０万、好ましくは５万〜
１０万である。さらに、上述のアミノ基と反応性を有す
る官能基や結合を、グラフト，ブロック，ランダム共重
合の形で若しくは分子末端に導入したポリエーテル樹脂
であってもよい。その他に、改質や補強を目的として、
エラストマー，フィラー，種々の添加剤等を、重合時又
は重合後に添加したものでも差支えなく、また共重合成
分を含んでいてもよい。

【００２１】上述のポリエーテル樹脂としては、様々な
ものあるが、例えばポリオキシメチレン（ＰＯＭ）等の
ポリアセタール単独重合体やトリオキサン−エチレンオ
キサイド共重合体のようなポリエーテルの単位成分の混
在したポリアセタール共重合体、ポリフェニレンエーテ
ル（ＰＰＥ）、エーテル基とスルホン基を混在させたポ
リエーテルスルホン（ＰＥＳ）、エーテル基とカルボニ
ル基の混在したポリエーテルケトン（ＰＥＫ）、またチ
オエーテル基を有するポリフェニレンサルファイド（Ｐ
ＰＳ）やポリスルホン（ＰＳＯ）などに大別することが
できる。このうち、ポリアセタール（ポリオキシメチレ
ン（ＰＯＭ））及びポリフェニレンエーテル（ＰＰＥ）
が好ましい。ここで、ポリアセタール単独重合体は、オ
キシメチレン単位を分子主鎖とする重合体であり、ホル
ムアルデヒドやトリオキサンを単独重合させることによ
って製造することができる。一方、ポリアセタール共重
合体は、上記オキシメチレン単位よりなる連鎖中に、オ
キシエチレン単位，オキシプロピレン単位，オキシテト
ラメチレン単位等のオキシアルキレン単位やオキシフェ
ニルエチレン単位等をランダムに混在させたものであり
、ホルムアルデヒドやトリオキサンとエチレンオキサイ
ドなどの環状エーテルを共重合させることによって製造
することができる。

【００２２】本発明の組成物では、〔Ａ〕成分として上
記樹脂を一種あるいは二種以上混合して用いられるが、
一方〔Ｂ〕成分としては、オレフィン系重合体，スチレ
ン系重合体あるいはこれらの混合物が用いられる。ここ
で、オレフィン系重合体は、ポリオレフィン成分を含む
樹脂であれば特に制限はなく、各種のものを使用するこ
とができる。具体的なポリオレフィン樹脂としては、ポ
リエチレン（線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ及び
ＶＬＬＤＰＥ），低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ），高
密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）），ポリプロピレン，ポ
リブテン，ポリイソブテン等やエチレン−プロピレン共
重合体，エチレン−プロピレン共重合体ゴム（ＥＰＲ，
ＥＰＤＭなど），エチレン−ブチレン共重合体等のエチ
レン−α−オレフィン共重合体、プロピレン−ブテン共
重合体等のプロピレンと他のα−オレフィンとの共重合
体、さらには各種エチレン系共重合体（エチレン−酢酸
ビニル共重合体（ＥＶＡ），エチレン−ビニルアルコー
ル共重合体（ＥＶＯＨ），エチレン−無水マレイン酸共
重合体，エチレン−アルキル（メタ）アクリレート共重
合体など）やポリ（４−メチル−１−ペンテン）等、ま
たはこれらの混合物が含まれる。ここで言う共重合体と
はランダム，ブロック，ランダムブロック共重合体、さ
らにはグラフト共重合体を包含する。なお、上記オレフ
ィン系重合体の分子量については、各種の状況に応じて
適宜選定すればよいが、通常は数平均分子量として０．
５万〜３０万、好ましくは１万〜２０万である。

【００２３】また、〔Ｂ〕成分としてのスチレン系重合
体については、スチレン成分を含むものであれば、各種
のものがあり、特に制限はないが、例えば汎用ポリスチ
レン（ＧＰＰＳ），高衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）
，シンジオタクチックポリスチレン（ＳＰＳ），スチレ
ン−マレイン酸共重合体（ＳＭＡ），ＧＰＳＭＡ，ゴム
強化ＳＭＡ，ＭＳ樹脂，ＡＳ樹脂，ＡＢＳ樹脂（高耐熱
ＡＢＳ樹脂，ＡＡＳ樹脂，ＡＥＳ樹脂を含む）等が挙げ
られ、更には、所謂スチレン系熱可塑性エラストマーで
あるＳＥＢＳ樹脂，ＳＥＰＳ樹脂，ＳＥＰ樹脂及びその
誘導体を挙げることもできる。なお、上記スチレン系重
合体の分子量については、各種の状況に応じて適宜選定
すればよいが、通常は数平均分子量として２万〜３０万
、好ましくは３万〜２０万である。

【００２４】本発明の組成物において、上記〔Ａ〕成分
と〔Ｂ〕成分の割合は、前者：後者＝５〜９５：９５〜
５（重量％）、好ましくは３０〜９５：７０〜５（重量
％）である。ここで、〔Ａ〕，〔Ｂ〕成分の混合割合が
上記範囲を逸脱し、〔Ａ〕成分が多過ぎると成形性が悪
化し、〔Ｂ〕成分が多過ぎると剛性などの機械的強度が
不足するという不都合が生ずる。

【００２５】また、本発明の組成物は、上記〔Ａ〕，〔
Ｂ〕成分とともに、〔Ｃ〕成分であるアミノ基を有する
共重合体あるいはその塩を含有する。このアミノ基を有
する共重合体（その塩を含む。以下同じ。）は、一般式
（Ｉ）で表わされる反復単位Ｉ，一般式（ＩＩ）で表わ
される反復単位ＩＩ及び一般式（ＩＩＩ）で表わされる
反復単位ＩＩＩ　を有する新規な共重合体であり、これ
ら反復単位Ｉ，ＩＩ，ＩＩＩ　のランダム，ブロックあ
るいはグラフト共重合体である。この共重合体における
各反復単位の含有割合は、上述したように反復単位Ｉ，
ＩＩ，ＩＩＩ　の合計量に対して、反復単位Ｉ　　２０
〜９９．８モル％、好ましくは６０〜９９．５モル％、
反復単位ＩＩ　　５０〜０モル％、好ましくは４０〜０
モル％、反復単位ＩＩＩ３０〜０．２モル％、好ましく
は２０〜０．５モル％である。ここで、反復単位ＩＩＩ
　の含有割合が０．２モル％より少ないと添加効果が発
現せず、一方３０モル％を超えると〔Ｃ〕成分の分散が
悪くなり、得られる組成物の物性、特に面衝撃強度が低
下する。なお、この〔Ｃ〕成分を構成するアミノ基含有
共重合体は、基本的には上記反復単位Ｉ，ＩＩ，ＩＩＩ
　からなるものであるが、更に他の反復単位を若干量含
有することもできる。また、上記アミノ基含有共重合体
は、その分子量については特に制限はないが、通常は粘
度平均分子量３０００〜５０００００である。これは、
トルエン，キシレン，クメン，テトラリン，１，３−ジ
メチル−２−イミダゾリジノン，ジメチルスルホキシド
，アセトン，メチルエチルケトン等の良溶媒に、アミノ
基含有共重合体を１０重量％で溶解したときの粘度が１
０〜５００００ｃｐｓの範囲であることに相当する。 この〔Ｃ〕成分である共重合体は、反復単位ＩＩＩ　の
側鎖にイミド基を介して第一級アミノ基を有する点に特
徴がある。またこの共重合体は、上記第一級アミノ基が
硫酸，ベンゼンスルホン酸，トルエンスルホン酸，ナフ
タレンスルホン酸等のスルホン酸類、塩酸，フッ化水素
酸，臭化水素酸，ヨウ化水素酸等のハロゲノ酸、硝酸、
ホウ酸、リン酸等の酸と結合して塩を形成したものをも
包含することができる。

【００２６】ここで、反復単位Ｉは一般式（Ｉ）で表わ
されるものであるが、式中Ｒ１　及びＲ２　は各々独立
に（つまり、Ｒ１　とＲ２　は同じでも異なってもよい
）水素原子，炭素数１〜１０のアルキル基（好ましくは
炭素数１〜４のアルキル基），炭素数３〜８のシクロア
ルキル基（好ましくは炭素数３〜６のシクロアルキル基
），炭素数６〜１０のアリール基（好ましくは炭素数６
〜９のアリール基），炭素数２〜４のアルケニル基，炭
素数１〜４のアルコキシ基，炭素数１〜１８のアルコキ
シカルボニル基（好ましくは炭素数１〜８のアルコキシ
カルボニル基），炭素数１〜１７のアルキルカルボキシ
ル基（好ましくは炭素数１〜３のアルキルカルボキシル
基），炭素数１〜７のアルキル又はアリールカルボニル
基（好ましくは炭素数１〜４のアルキルカルボニル基）
，ハロゲン原子（好ましくは塩素，臭素）あるいはニト
リル基を示す。なお、Ｒ１　及びＲ２　は、それぞれ反
復単位ごとに同一であっても異なってもよい。即ち、上
記一般式（Ｉ）は、反復単位Ａの一つがエチレン単位（
Ｒ１　及びＲ２　が共に水素）であり、また反復単位Ａ
の他の一つがプロピレン単位（Ｒ１　が水素，Ｒ２　が
メチル基）のような場合も包含する。また、反復単位Ｉ
Ｉは一般式（ＩＩ）で表わされるものであるが、式中、
Ｒ３　及びＲ４　は各々独立に水素原子，炭素数１〜４
のアルキル基（メチル基，エチル基等），炭素数２〜４
のアルケニル基（ビニル基，アリル基等）あるいはハロ
ゲン原子（塩素，臭素等）を示す。なお、Ｒ３　及びＲ
４　は、それぞれ反復単位ごとに同一であっても異なっ
てもよいことは、前述のＲ１　及びＲ２　の場合と同様
である。さらに、反復単位ＩＩＩ　は一般式　（ＩＩＩ
）で表わされるものであり、ここでＲ５　〜Ｒ７　は前
記Ｒ１　，Ｒ２　と同様に、各々独立に水素原子，炭素
数１〜１０のアルキル基（好ましくは炭素数１〜４のア
ルキル基），炭素数３〜８のシクロアルキル基（好まし
くは炭素数３〜６のシクロアルキル基），炭素数６〜１
０のアリール基（好ましくは炭素数６〜９のアリール基
），炭素数１〜４のアルコキシ基，炭素数１〜１８のア
ルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数１〜８のアル
コキシカルボニル基），炭素数１〜１７のアルキルカル
ボキシル基（好ましくは炭素数１〜３のアルキルカルボ
キシル基），炭素数１〜７のアルキル又はアリールカル
ボニル基（好ましくは炭素数１〜４のアルキルカルボニ
ル基），ハロゲン原子（好ましくは塩素，臭素）あるい
はニトリル基を示す。また、Ｒ８　は存在しない（即ち
単なる結合を示す）か又はメチレン基あるいはエチレン
基を示し、Ｒ９　及びＲ１０は各々独立に水素原子、炭
素数１〜６のアルキル基（好ましくは炭素数１〜２のア
ルキル基）あるいは炭素数６〜８のアリール基を示し、
Ｒ１１は炭素数１〜１２のアルキレン基（好ましくはメ
チレン，エチレン，プロピレン，テトラメチレン，ヘキ
サメチレン等の炭素数１〜８のアルキレン基），炭素数
５〜１７のシクロアルキレン基（好ましくはシクロヘキ
シレン，メチレンシクロヘキシルメチレン等の炭素数６
〜１０のシクロアルキレン基），炭素数６〜１２のアリ
ーレン基（好ましくはフェニレン，オキシジフェニレン
等），炭素数７〜１２のアリールアルキレン基（好まし
くはキシリレン等の炭素数８〜１０のアリールアルキレ
ン基）あるいは炭素数４〜３０のポリオキシアルキレン
基（ポリオキシメチレン，ポリオキシプロピレンなどの
炭素数４〜１５のポリオキシアルキレン基）を示し、Ｒ
１２は水素原子あるいは炭素数１〜１０のアルキル基（
好ましくは炭素数１〜８のアルキル基）を示す。これら
のＲ５　〜Ｒ１２は、それぞれ反復単位ごとに同一であ
っても異なってもよいことは、前述のＲ１　及びＲ２　
の場合と同様である。また、ｎは１〜１０（好ましくは
１〜３）の整数を示す。ここでｎが複数、つまり２以上
のときは、ｎの数だけ存在する各各Ｒ９　，Ｒ１０，Ｒ
１１は、同じものでも異なるものでもよい。

【００２７】上記アミノ基含有共重合体を製造するには
、特に制限はなく、様々な方法によることができるが、
下記の方法によれば、一層効率よく製造することができ
る。すなわち、分子内に 一般式（Ｉ）で表わされる反復単位Ｉ　　２０〜９９．
８モル％，一般式（ＩＩ）で表わされる反復単位ＩＩ　
　５０〜０モル％及び一般式　（Ｖ）　で表わされる反
復単位ＩＩＩ’　　３０〜０．２モル％

【００２８】

【化５】

【００２９】（式中、Ｒ１　〜Ｒ１０，Ｒ１２及びｎは
前記と同じである。）を含有する共重合体に、一般式（
ＶＩ）Ｈ２　Ｎ−Ｒ１１−ＮＨ２　　　　　・・・（Ｖ
Ｉ）（式中、Ｒ１１は前記と同じである。）で表わされ
るジアミンの塩を反応させた後、塩基と接触させて脱酸
することによって、上記〔Ｃ〕成分であるアミノ基含有
共重合体を効率よく製造することができる。 まず、このアミノ基含有共重合体を製造するための原料
である反復単位Ｉ，ＩＩ及びＩＩＩ’を含有する共重合
体は、一般式（Ｉ），（ＩＩ）で表わされる反復単位を
与えるモノマーと一般式（Ｖ）で表わされる反復単位を
与えるグラフト化物（あるいはこのグラフト化物の反応
原料）を、公知の手法によりラジカル重合又はイオン重
合することによって製造される。一般式（Ｉ）の反復単
位Ｉを与えるモノマーの具体例としては、様々なものが
あるが、例えばエチレン，プロピレン，１−ブテン，イ
ソブチレン等のオレフィン、シクロペンテン，シクロヘ
キセン等の環状オレフィン、スチレン，α−メチルスチ
レン，ビニルトルエン，ｐ−ｔ−ブチルスチレン等のス
チレン類（芳香族ビニル化合物）、酢酸ビニル，酪酸ビ
ニル等のビニルエステル類、メチルビニルエーテル，エ
チルビニルエーテル等のビニルエーテル類、塩化ビニル
，塩化ビニリデン等のハロゲノオレフィン、メチル（メ
タ）アクリレート，エチル（メタ）アクリレート，ブチ
ル（メタ）アクリレート，ヘキシル（メタ）アクリレー
ト，シクロヘキシル（メタ）アクリレート，デシル（メ
タ）アクリレート，オクタデシル（メタ）アクリレート
，メトキシエチル（メタ）アクリレート等のアクリル酸
又はメタアクリル酸エステル類、アクリロニトリル，メ
タクリロニトリル等のニトリル類、メチルビニルケトン
，フェニルビニルケトン等のビニルケトン等があり、こ
れらを単独であるいは二種以上を組み合わせて使用する
ことができる。これらのうち、好ましいモノマーの例と
しては、エチレン，プロピレン，スチレン，メチルビニ
ルエーテル，酢酸ビニル，エチルアクリレート等を挙げ
ることができる。一般式（ＩＩ）の反復単位ＩＩを与え
るモノマーの具体例としては、ブタジエン，イソプレン
，クロロプレン等の共役ジエンがあり、これを単独ある
いは二種以上を組み合わせて使用することができる。好
ましいモノマーとしては、ブタジエン，　イソプレンを
挙げることができる。一般式（Ｖ）の反復単位ＩＩＩ’
は、上記反復単位Ｉを与えるモノマーと反復単位ＩＩを
与えるモノマーを、公知の方法により共重合し、得られ
た共重合体を、公知の過酸化物又は開始剤等を用いて、
無水マレイン酸，無水メチルマレイン酸，１，２−ジメ
チルマレイン酸，無水エチルマレイン酸，無水フェニル
マレイン酸，無水イタコン酸等の不飽和ジカルボン酸無
水物をグラフト反応することにより形成することができ
る。好ましいグラフト化モノマーは無水マレイン酸であ
る。ここで、グラフト反応は無水マレイン酸等のグラフ
ト化モノマーが反復単位Ａの部分に結合することによっ
て進行する。なお、この反復単位ＩＩＩ’の原料として
、上記不飽和ジカルボン酸無水物がグラフトした重合体
として市販されている重合体（マレイン酸変性ＥＰＲや
マレイン酸変性ＳＥＢＳ等）を充当することも可能であ
る。

【００３０】以上より、本発明の方法の原料である反復
単位Ｉ，ＩＩ及びＩＩＩ’を含有する共重合体を例示す
れば、ポリエチレン，ポリプロピレン，ポリイソプレン
及びその水素添加物，ポリブタジエン及びその水素添加
物，クロロプレンゴム及びその水素添加物，ニトリルゴ
ム及びその水素添加物，エチレン−プロピレン共重合体
，スチレン−イソプレン共重合体及びその水素添加物，
スチレン−ブタジエン共重合体及びその水素添加物等の
重合体又は共重合体（尚、共重合体にあっては、ランダ
ム共重合体，ブロック共重合体，交互共重合体のずれで
あってもよい）に、無水マレイン酸，無水メチルマレイ
ン酸，無水エチルマレイン酸，無水イタコン酸等の不飽
和ジカルボン酸の無水物をグラフト反応して得られる共
重合体等を挙げることができる。しかし、これらの例示
に限定されるべきものではない。

【００３１】本発明の〔Ｃ〕成分は、上記のようにして
製造された原料共重合体を、一般式（ＶＩ）で表わされ
るジアミンの塩と反応させる。ここで、一般式（ＶＩ）
で表わされるジアミンの具体例としては、エチレンジア
ミン；１，３−ジアミノプロパン；１，４−ジアミノブ
タン；１，５−ジアミノペンタン；ヘキサメチレンジア
ミン；１，７−ジアミノヘプタン；１，８−ジアミノオ
クタン；１，９−ジアミノノナン；１，１０−ジアミノ
デカン；２，２，５−トリメチルヘキサンジアミン；２
，２，４−トリメチルヘキサンジアミン等の直鎖又は分
岐の脂肪族のアルキレンジアミン類、イソホロンジアミ
ン；１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン；ビ
ス（４−アミノシクロヘキシル）メタン；ビスアミノメ
チルヘキサヒドロ−４，７−メタンインダン；１，４−
シクロヘキサンジアミン；１，３−シクロヘキサンジア
ミン；２−メチルシクロヘキサンジアミン；４−メチル
シクロヘキサンジアミン；ビス（４−アミノ−３，５−
ジメチルシクロヘキシル）メタン等の脂環式ジアミン類
、ｍ−キシリレンジアミン；ｐ−キシリレンジアミン等
のアリールアルキルジアミン、ｐ−フェニレンジアミン
；４，４’−ジアミノジフェニルエーテル等のアリール
ジアミン、ポリオキシプロピレンジアミン；ポリオキシ
エチレンジアミン等のポリオキシアルキレンジアミンが
例示できる。このうち、特に好ましいものは、脂肪族及
び脂環式ジアミンである。ここでは、上記ジアミンの塩
が用いられ、ジアミンの部分中和塩（モノ塩）あるいは
完全中和塩（ジ塩）のいずれであってもよいが、部分中
和塩を用いた方が反応効率が高く好ましい。上記ジアミ
ンは、好ましくは酸の部分中和塩として用いられるが、
そのような酸としては、その酸強度としてカルボン酸よ
り大きいもの選択することが望ましい。具体例を例示す
れば、硫酸，ベンゼンスルホン酸，トルエンスルホン酸
，ナフタレンスルホン酸等のスルホン酸類、塩酸，フッ
化水素酸，臭化水素酸，ヨウ化水素酸等のハロゲノ酸、
硝酸、ホウ酸、リン酸等がある。これらのうち塩酸やト
ルエンスルホン酸が好ましい。ジアミンの塩を製造する
にあたっては、上記ジアミンと上記酸のモル比は、ジア
ミンの全アミノ基を基準にして酸の当量で５０〜１００
％の中和度に相当する塩の形で用いられる。５０％未満
の場合、イミド化反応時に架橋，ゲル化が避けられない
。又１００％を超えると、イミド化反応に長時間を要し
経済的に不利となる。好ましい範囲は５０〜８０％であ
る。ジアミンの塩は、相当するジアミンと相当する酸の
中和反応により容易に調製することができる。例えば、
酸のアルコール溶液に、ジアミンを滴下し必要に応じ濃
縮し、アルコールで再結晶して単離して原料として用い
てもよいし、又１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノ
ン（ＤＭＩ）；Ｎ−メチル−２−ピロリドン；ジメチル
スルホキシド（ＤＭＳＯ）；ジメチルスルホン；ジオキ
サン；１，２−ジメトキシエタン；ヘキサメチレンリン
酸−トリアミド；テトラメチル尿素のような非プロトン
性極性溶剤中でジアミンと酸の部分中和塩を形成させて
、そのまま反応に用いてもよい。操作上、後者の方が簡
便で好ましい。

【００３２】本発明の〔Ｃ〕成分であるアミノ基含有共
重合体は、上記原料である共重合体に、一般式（ＶＩ）
で表わされるジアミンの塩を反応（イミド化反応）させ
ることによって得られる。ここで、イミド化反応は、ス
クリュー押出機等を用いて、無溶剤溶融状態で行うこと
もできるが、反応を均一ならしめる目的で不活性溶媒を
使用することが望ましい。そのような目的で使用できる
溶媒としては、ベンゼン，トルエン，キシレン，クメン
，シメン，エチルトルエン，プロピルベンゼン，ジエチ
ルベンゼン等の芳香族炭化水素、メチルシクロペンタン
，シクロヘキサン，エチルシクロペンタン，メチルシク
ロヘキサン，１，１−ジメチルシクロヘキサン，エチル
シクロヘキサン等の脂環式炭化水素，ヘキサン，ヘプタ
ン，オクタン，デカン，メチルヘプタン，３−エチルヘ
キサン，トリメチルペンタン等の脂肪族炭化水素、ＤＭ
Ｉ，テトラメチル尿素，ジメチルスルホン，ジオキサン
，１，２−ジメトキシエタン，ヘキサメチレンリン酸ト
リアミド，ＤＭＳＯ，Ｎ−メチル−２−ピロリドン等の
非プロトン性極性溶媒が挙げられる。ここでは、極性の
かなり異なった反応基質同士を反応させることになるの
で、一般には非極性溶媒と極性溶媒を同時に使用するこ
とが好ましい。

【００３３】上記溶媒の使用量は、特に制限はなく状況
に応じて適宜選定すればよいが、通常は原料として使用
する反復単位Ａ，Ｂ及びＣ’を含有する共重合体（置換
又は非置換無水コハク酸をグラフトした多官能性共重合
体）に対し、重量比で０．３〜２０倍、好ましくは１倍
〜１０倍の範囲で定めればよい。０．３倍より少ない場
合は、希釈効果が十分でなく反応混合物が高粘度になり
困難をきたす場合がある。一方、２０倍よりも多くして
も、使用量に相当する効果の向上は特に認められず、経
済的に不利である。

【００３４】上述の方法におけるイミド化反応は、特に
触媒を必要としないが、使用する場合は、トリメチルア
ミン，トリエチルアミン，トリブチルアミン，Ｎ，Ｎ−
ジメチルアニリン，Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン，１，８
−ジアザビシクロ（５．４．０）ウンデセン−７などの
３級アミンが好適である。

【００３５】また、この反応では、原料の共重合体とジ
アミンの塩の使用比率は、使用する原料の種類や状況に
より異なり、一義的に定めることはできないが、通常は
原料共重合体中に含まれる置換又は非置換無水コハク酸
基１モルに対し、ジアミンの未中和アミノ基準で１．０
〜１０倍、好ましく１．０５〜５．０倍である。１．０
倍未満の場合、反応完結後もイミド化されずに残る無水
コハク酸基が存在することになり、後工程である脱酸工
程で再生されるアミノ基と該無水コハク酸基が反応して
アミド架橋によりゲル化を起こし、本発明の効果を覆す
恐れがある。一方、モル比が１０倍を超える場合は、イ
ミド化の反応自体は速く進行する利点はあるが、反応試
薬を多量に要する経済的不利益を免れない。

【００３６】上述の方法において、反応温度及び反応時
間は、使用する溶媒及び触媒の有無によって異なるが、
通常１００〜３００℃、好ましくは１３０〜２６０℃で
１〜２０時間である。反応温度は１００℃未満である場
合には、反応に長時間を要するという不利益があり、又
３００℃を超える場合には反応物の着色と共重合体の熱
分解による物性の低下をきたすようになる。

【００３７】また、反応原料の仕込順序等は特に制限は
なく、様々な態様で行うことができるが、通常は、原料
である共重合体を、前記溶媒に均一に溶解した後、前記
ジアミンと酸の塩の粉末か又は溶液を徐々に加えるか、
あるいはその逆の順序がとられる。この間の仕込みは、
溶媒の還流下の加熱下に行われてもよい。原料共重合体
とジアミンの塩とのイミド化反応は、水の生成を伴いな
がら進行するので、生成た水が用いた溶媒と共に共沸し
てくる。したがって、この共沸する水をディーン・スタ
ーク分水器などにより反応系外へ除去することにより、
効率的に反応を進行させることができる。イミド化反応
の完結は、共沸水がもはや認められなくなること、及び
反応混合物を一部採取して赤外吸収スペクトルの測定に
より１７００ｃｍ−１付近のイミドのカルボニルの吸収
強度の増大がもはや認められなくなったことで確認でき
る。

【００３８】かくして得られた反応混合物中に、第一級
アミノ基がイミド結合を介して結合された〔Ｃ〕成分で
ある共重合体の塩が含まれる。この反応混合物をそのま
まで、又は必要に応じメタノール，イソプロパノール，
イソブタノール，ヘキサン等の非溶媒に投入して粉末化
した後、塩基の水溶液、又は必要に応じて塩基のメタノ
ール／水混合溶液と接触させることにより脱酸し、遊離
のアミンに変換することができる。脱酸に用いられる塩
基の具体例を挙げれば、水酸化ナトリウム，水酸化カリ
ウム，水酸化リチウム，炭酸ナトリウム，炭酸カリウム
，重炭酸ナトリウム，重炭酸カリウム，アンモニア，メ
チルアミン，エチルアミン，トリメチルアミン，トリエ
チルアミンなど水溶性塩基であればよい。そのうち、経
済的な理由から、水酸化ナトリウム，炭酸ナトリウム，
重炭酸ナトリウムが好ましい。

【００３９】本発明の樹脂組成物は、〔Ａ〕成分，〔Ｂ
〕成分及び〔Ｃ〕成分を主成分とするものであるが、そ
の割合については、〔Ａ〕，〔Ｂ〕成分の合計量に対し
て、〔Ａ〕成分を５〜９５重量％、好ましくは３０〜９
０重量％とし、〔Ｂ〕成分を９５〜５重量％、好ましく
は７０〜１０重量％とする。〔Ａ〕，〔Ｂ〕成分の割合
が、上記範囲外では、成形性が悪化したり、剛性などの
機械的強度が低下するという不都合が生ずる。また、〔
Ｃ〕成分については、〔Ａ〕，〔Ｂ〕成分の合計量１０
０重量部に対して、０．０５〜２０重量部、好ましくは
０．５〜１０重量部の範囲で選定する。この〔Ｃ〕成分
の配合割合が、０．０５重量部未満では、得られる組成
物の面衝撃強度等の各種物性の改善効果が充分でなく、
また、２０重量部を超えても配合量に相当する効果の向
上が認められず、経済的に不利であるとともに、物性バ
ランスの低下が生ずる。

【００４０】本発明の樹脂組成物は、上記〔Ａ〕，〔Ｂ
〕及び〔Ｃ〕成分を主成分とするものであるが、さらに
必要に応じて他の添加剤（ガラス繊維，カーボンファイ
バー等のような強化材や無機充填材，熱安定剤，酸化防
止剤，光安定剤，難燃剤，耐候剤，可塑剤，帯電防止剤
，離型剤，発泡剤等）を添加することもできる。本発明
の樹脂組成物を調製するに際しては、上述した各成分を
、単軸押出機，二軸押出機，バンバリーミキサー，混練
ロール，ブラベンダー，ニーダー等の混練機又はヘンシ
ェルミキサー等の混合器を用い、加熱溶融状態で混練す
ればよい。また、この場合、混練の順序は特に制限はな
く、適宜行えばよい。混練温度は用いる成分の種類，配
合量，製造すべき組成物の物性等に応じて異なり、一義
的には決定できないが、通常は１８０〜３４０℃の範囲
で選定すればよい。なお、本発明の樹脂組成物を調製す
るには、〔Ａ〕，〔Ｂ〕及び〔Ｃ〕成分を適宜組み合わ
せて混練すればよいが、各成分間の相溶性を考慮すると
、例えば〔Ｂ〕成分がオレフィン系重合体である場合に
は、〔Ｃ〕成分もオレフィン系アミノ化物（例えばエチ
レン・エチルアクリレート・無水マレイン酸共重合体ア
ミノ化物など）が好ましく、また、〔Ｂ〕成分がスチレ
ン系重合体の場合には、〔Ｃ〕成分もスチレン系アミノ
化物（例えばスチレン・無水マレイン酸共重合体など）
が好ましい。

【００４１】

【実施例】次に、本発明を実施例により更に詳しく説明
するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものでは
ない。 参考例１ （１）エチレンジアミンのｐ−トルエンスルホン酸部分
中和塩の調製 温度計，攪拌機，滴下ロート，還流冷却器を備えた内容
量１リットルのフラスコに、メタノール３００ｍｌとｐ
−トルエンスルホン酸・１水和物９５ｇ（　０．５モル
）を仕込み溶解した。氷浴で冷却しながら、エチレンジ
アミン１５０ｇ（　２．５モル）をメタノール３００ｍ
ｌに溶解した液を、温度が１０〜２０℃を保つような速
度で滴下した。滴下終了後、７０℃に加熱し、次いで減
圧にして、メタノール及び未反応のエチレンジミアンを
留去したところ、１３２．７ｇの白色固体が析出した。 得られた白色固体を取り出し、トルエン３００ｍｌでス
ラリー状にして濾過し、更に１００ｍｌのトルエンで２
回洗浄し、得られた白色粉末を減圧乾燥した。収量は１
０９．８ｇであった。この白色粉末を、ブロモフェノー
ルブルーを指示薬として０．５規定の塩酸で滴下したと
ころ、４．２１×１０−３ｅｑ／ｇであり、エチレンジ
アミンのｐ−トルエンスルホン酸の一中和塩であること
が確認された。 （２）無水マレイン酸グラフト化ポリプロピレン樹脂（
変性体−１）の調製 特公昭５６−９９２５号公報記載の方法を参考にして製
造した。即ち、重量平均分子量（Ｍｗ）６００００，数
平均分子量（Ｍｎ）２４０００の結晶性ポリプロピレン
の粉末１００重量部，無水マレイン酸１２重量部及びジ
クミルパーオキシド４重量部を予め混合し、スクリュー
径３０ｍｍ，Ｌ／Ｄ＝２８の押出機をバレル温度２３０
℃に設定し、スクリュー回転数６０ｒｐｍで押出反応を
行い、吐出されたグラフト化物を粉砕後、アセトンに浸
漬して未反応無水マレイン酸を抽出除去、乾燥して、無
水マレイン酸グラフト化ポリプロピレン樹脂（変性体−
１）（第４表では、変−１と略す。）を得た。このもの
の無水マレイン酸グラフト量は４．５重量％、ゲルパー
ミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）による分子
量は、ポリスチレン換算でＭｗ＝１５０００，Ｍｎ＝６
５００であった。 （３）アミノ変性体−１の調製 温度計，攪拌機，滴下ロート，ディーン・スターク分水
器を備えた内容量１リットルのフラスコに、キシレン６
００ｍｌ及び上記（２）で製造した無水マレイン酸グラ
フトポリプロピレン１２０ｇを仕込んで加熱し、１４０
℃でキシレンの還流下に溶解した。次に、このフラスコ
に、上記（１）で調製したエチレンジアミンのｐ−トル
エンスルホン酸塩１７．８ｇを１，３−ジメチル−２−
イミダゾリジノン（ＤＭＩ）２００ｍｌに溶解したもの
を３時間かけて徐々に滴下した。この間、反応混合物は
キシレンの還流温度下に保たれ、イミド化反応の結果、
共沸してくる水はディーン・スターク分水器で反応系外
へ除去した。上記エチレンジアミンの塩の滴下開始より
１７時間反応を継続した後、冷却し、反応混合物を５リ
ットルのメタノール中へ投入し、生成物を沈澱として回
収した。この沈澱を、更に炭酸カリウム８．０ｇを含む
水／メタノール（容量比１／１）溶液に一夜浸漬後、濾
別し、水及びメタノールで充分洗浄後、乾燥した。収量
は１２０．４ｇであった。得られた共重合体（アミノ変
性体−１）（第４表ではア変−１と略す。）は、熱時ト
ルエン，キシレンに可溶であり、キャストフィルムを作
製して、赤外吸収スペクトルを測定したところ、３３５
０ｃｍ−１にアミノ基に基づく吸収、１７７０ｃｍ−１
，１７００ｃｍ−１にイミド環に基づく吸収が観測され
た。またこのアミノ変性体−１を、１００℃でテトラリ
ンに１０重量％で溶解し、同温度でＢ型粘度計にて粘度
を測定したところ１６５ｃｐｓであった。

【００４２】参考例２〜６ （１）ジアミンの部分中和塩の調製 上記参考例１（１）において、所定のジアミン及び酸を
用いたこと以外は、参考例１（１）と同様の操作を行っ
てジアミンの部分中和塩を得た。 （２）無水マレイン酸グラフト化共重合体の調製所定の
樹脂を用い、以下上記参考例１（２）と同様の方法によ
り無水マレイン酸グラフト化共重合体（変性体−２〜変
性体−６）（第４表では、それぞれ変−２〜変−６と略
す。）を得た。 （３）アミノ変性体−２〜アミノ変性体−６の調製上記
（２）で得られた無水マレイン酸グラフト化共重合体と
上記（１）で得られたジアミンの部分中和塩を用い、以
下上記参考例１（３）と同様の方法により共重合体（ア
ミノ変性体−２〜アミノ変性体−６）（第４表では、そ
れぞれア変−２〜ア変−６と略す。）を得た。これらの
条件及び結果をまとめて第１表に示す。

【００４３】

【表１】

【００４４】

【表２】

【００４５】また、エポキシグラフトＳＥＢＳ（旭化成
工業（株）製，タフテック／Ｚ−５１３）を変性体−７
（第４表では、変−７と略す）、上記変性体−３〜変性
体−６の未変性物（グラフト前のもの）を、それぞれ未
変性体−１〜未変性体−４（第４表では、未変−１〜未
変−４と略す）と称する。

【００４６】実施例１〜３７及び比較例１〜３７下記第
２，３表に示す所定の〔Ａ〕及び〔Ｂ〕成分、ならびに
上記アミノ変性体，変性体あるいは未変性体からなる〔
Ｃ〕成分を、ドライブレンド後、充分に乾燥し、ＮＶＣ
単軸押出機（ナカタニ機械製）を用いて、ベントを効か
せながら充分に混練を行った。次に、ＩＳ１００ＥＮ射
出成形機（東芝機械製）を用いてテスト用ピースを成形
した。得られたテスト用ピースを使用して、下記の方法
で各種の物性評価を行った。結果を第４表に示す。 （１）アイゾット衝撃試験：ＪＩＳ−Ｋ−７１１０に準
拠。 〔条件〕　　温度＝２３℃及び−３０℃，ノッチ付、ｎ
＝５ （２）面衝撃試験：自動落錘衝撃試験を行い、破壊形態
及び破壊エネルギーを測定した。 〔方法〕　　８０×８０×３ｍｍの射出成形板の中央部
を試料固定板（穴径２インチ）の穴中央部に固定し、以
下に示す条件下で、力に対する変位曲線を求め、力が急
減する変位点迄の面積を求め破壊エネルギー〔Ｊ〕とし
た。また、試験終了後破壊形態を観察し、延性（Ｄ）→
やや延性（Ｄ’）→やや脆性（Ｂ’）→脆性（Ｂ）なる
評価を実施した。 〔条件〕　　温度＝−１０℃，錘の荷重＝３．７５ｋｇ
，錘の速度＝７．０ｍ／秒，ｎ＝５。なお、使用試験機
はＲＤＴ５０００（レオメトリックス社製）であった。 （３）剥離性評価：碁盤目剥離試験に従った。 〔方法〕　　まず、８０×８０×３ｍｍの射出成形板（
射出時間及び充填時間一定）の中央部の１０×１０ｍｍ
のマス内に、１ｍｍ角の碁盤目１００個を鋭いカッター
刃を用いて切り込みを入れた。次に、セロハン粘着テー
プをその碁盤目に強く押しつけるようにして貼り、４５
℃の角度を保って急激に剥がして碁盤目の残存率を以下
の形で定義し、評価をした。試験は各サンプル５回行い
、平均し、平均残存率で評価を行った。 （残存率）＝（残存する１ｍｍ角の碁盤目数）／１００
（４）外観：フローマークや筋状の模様，ケバ立ち，シ
ルバーといった外観不良を目視評価し、○（良好），△
（やや不良），×（不良）なる評価を行った。

【００４７】

【表３】

【００４８】＊１　　末端がカルボン酸リッチであり、
末端のカルボン酸とアミノ基の比が９：１である。 ＊２　　出光石油化学（株）製，商品名：タフロン＊３
　　出光石油化学（株）製，商品名：タフロン＊４　　
ユニチカ（株）製，商品名：Ｕポリマー＊５　　三菱レ
ーヨン（株）製，商品名：ダイヤナイト＊６　　三菱レ
ーヨン（株）製，商品名：タフペット＊７　　宇部興産
（株）製，商品名：宇部ナイロン＊８　　宇部興産（株
）製，商品名：宇部ナイロン＊９　　東レ（株）製，商
品名：アラミン＊１０　　ポリプラ（株）製，商品名：
ジュラコン＊１１　　日本ＧＥプラスチックス（株）製
，商品名：ノリル

【００４９】

【表４】

【００５０】＊１　　出光石油化学（株）製，ブロック
ポリプロピレン，商品名：出光ポリプロ ＊２　　宇部興産（株）製，ブロックポリプロピレン，
商品名：宇部ポリプロ ＊３　　出光石油化学（株）製，ホモポリプロピレン，
商品名：出光ポリプロ ＊４　　出光石油化学（株）製，商品名：出光ポリエチ
レン ＊５　　ＪＳＲ製，商品名：ＪＳＲ　　ＥＰ＊６　　出
光石油化学（株）製，ＧＰＰＳ，商品名：出光スチロー
ル ＊７　　出光石油化学（株）製，ＨＩＰＳ，商品名：出
光スチロール ＊８　　ＪＳＲ製，商品名：ＪＳＲ　　ＡＢＳ＊９　　
ＪＳＲ製，商品名：ＪＳＲ　　ＡＳ＊１０　　出光石油
化学（株）製，商品名：モアマックス

【００５１】

【表５】

【００５２】

【表６】

【００５３】

【表７】

【００５４】

【表８】

【００５５】

【表９】

【００５６】

【表１０】

【００５７】

【表１１】

【００５８】

【表１２】

【００５９】

【発明の効果】本発明によれば、ゲル成分の少ないアミ
ノ基含有共重合体を、エンジニアリングプラスチックと
汎用樹脂の混合系に配合することによって、両者の混和
性を高め、剥離や外観不良等の問題を生ずることなく、
衝撃強度、特に面衝撃強度とアイゾット衝撃強度に優れ
、しかも耐候性や耐溶剤性にすぐれた樹脂組成物を提供
することができる。したがって、本発明の樹脂組成物は
、自動車内装材，ＯＡ機器のハウジング材，家電製品等
に幅広くかつ有効な利用が期待される。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　〔Ａ〕アミノ基と反応する官能基を有
   する熱可塑性樹脂５〜９５重量％と〔Ｂ〕オレフィン系
   重合体及び／又はスチレン系重合体９５〜５重量％との
   合計１００重量部及び〔Ｃ〕分子内に 一般式（Ｉ）で表わされる反復単位Ｉ　　２０〜９９．
   ８モル％，一般式（ＩＩ）で表わされる反復単位ＩＩ　
   　５０〜０モル％及び一般式　（ＩＩＩ）で表わされる
   反復単位ＩＩＩ　３０〜０．２モル％ 【化１】 （式中、Ｒ１　，Ｒ２　，Ｒ５　，Ｒ６及びＲ７　は各
   々独立に水素原子，炭素数１〜１０のアルキル基，炭素
   数３〜８のシクロアルキル基，炭素数６〜１０のアリー
   ル基，炭素数２〜４のアルケニル基，炭素数１〜４のア
   ルコキシ基，炭素数１〜１８のアルコキシカルボニル基
   ，炭素数１〜１７のアルキルカルボキシル基，炭素数１
   〜７のアルキル又はアリールカルボニル基，ハロゲン原
   子あるいはニトリル基を示し、Ｒ３　及びＲ４　は各々
   独立に水素原子，炭素数１〜４のアルキル基，炭素数２
   〜４のアルケニル基あるいはハロゲン原子を示し、Ｒ８
   は存在しないか又はメチレン基あるいはエチレン基を示
   し、Ｒ９　及びＲ１０は各々独立に水素原子、炭素数１
   〜６のアルキル基あるいは炭素数６〜８のアリール基を
   示し、Ｒ１１は炭素数１〜１２のアルキレン基，炭素数
   ５〜１７のシクロアルキレン基，炭素数６〜１２のアリ
   ーレン基，炭素数７〜１２のアリールアルキレン基ある
   いは炭素数４〜３０のポリオキシアルキレン基を示し、
   Ｒ１２は水素原子あるいは炭素数１〜１０のアルキル基
   を示す。また、ｎは１〜１０の整数を示す。なお、Ｒ１
   　〜Ｒ１２はそれぞれ反復単位ごとに同一であっても異
   なってもよい。）を含有する共重合体あるいはその塩０
   ．０５〜２０重量部を主成分とする熱可塑性樹脂組成物
   。
2. 【請求項２】　　〔Ａ〕アミノ基と反応する官能基を有
   する熱可塑性樹脂が、カーボネート結合，エステル結合
   ，アミド結合及びエーテル結合から選ばれた少なくとも
   一種の結合を有する熱可塑性樹脂である請求項１記載の
   樹脂組成物。