JPH05247405A - 被覆剤用硬化剤 - Google Patents
被覆剤用硬化剤Info
- Publication number
- JPH05247405A JPH05247405A JP3291092A JP3291092A JPH05247405A JP H05247405 A JPH05247405 A JP H05247405A JP 3291092 A JP3291092 A JP 3291092A JP 3291092 A JP3291092 A JP 3291092A JP H05247405 A JPH05247405 A JP H05247405A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- composition
- isocyanate
- curing agent
- diamine
- blocked
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 title claims abstract description 8
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 title abstract description 13
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims abstract description 39
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 claims abstract description 38
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 21
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 15
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- MFIGJRRHGZYPDD-UHFFFAOYSA-N n,n'-di(propan-2-yl)ethane-1,2-diamine Chemical compound CC(C)NCCNC(C)C MFIGJRRHGZYPDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 18
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 claims description 4
- LTUMISDAHGVYGU-UHFFFAOYSA-N n,n'-bis(2-methylpropyl)ethane-1,2-diamine Chemical compound CC(C)CNCCNCC(C)C LTUMISDAHGVYGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000003860 storage Methods 0.000 abstract description 13
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 abstract description 10
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 abstract description 9
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 abstract description 6
- -1 isocyanate compounds Chemical class 0.000 abstract description 5
- KGHYGBGIWLNFAV-UHFFFAOYSA-N n,n'-ditert-butylethane-1,2-diamine Chemical compound CC(C)(C)NCCNC(C)(C)C KGHYGBGIWLNFAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 abstract description 2
- 229940126062 Compound A Drugs 0.000 abstract 1
- NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N Heterophylliin A Natural products O1C2COC(=O)C3=CC(O)=C(O)C(O)=C3C3=C(O)C(O)=C(O)C=C3C(=O)OC2C(OC(=O)C=2C=C(O)C(O)=C(O)C=2)C(O)C1OC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 238000001723 curing Methods 0.000 description 12
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 10
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 description 5
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 5
- 239000002981 blocking agent Substances 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- WHIVNJATOVLWBW-UHFFFAOYSA-N n-butan-2-ylidenehydroxylamine Chemical compound CCC(C)=NO WHIVNJATOVLWBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 3
- SVONRAPFKPVNKG-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethyl acetate Chemical compound CCOCCOC(C)=O SVONRAPFKPVNKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001730 Moisture cure polyurethane Polymers 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 2
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 2
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 2
- 150000002923 oximes Chemical class 0.000 description 2
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 2
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 2
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 2
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 2
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 2
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N (2s)-2,6-diaminohexanoic acid;(2s)-2-hydroxybutanedioic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O.NCCCC[C@H](N)C(O)=O NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N 0.000 description 1
- WTFAGPBUAGFMQX-UHFFFAOYSA-N 1-[2-[2-(2-aminopropoxy)propoxy]propoxy]propan-2-amine Chemical compound CC(N)COCC(C)OCC(C)OCC(C)N WTFAGPBUAGFMQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 2-methylphenol;3-methylphenol;4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1.CC1=CC=CC(O)=C1.CC1=CC=CC=C1O QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000245589 Argyrolobium zanonii Species 0.000 description 1
- 239000004970 Chain extender Substances 0.000 description 1
- 239000009261 D 400 Substances 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-L Malonate Chemical compound [O-]C(=O)CC([O-])=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N Nonylphenol Natural products CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical compound ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WDJHALXBUFZDSR-UHFFFAOYSA-M acetoacetate Chemical compound CC(=O)CC([O-])=O WDJHALXBUFZDSR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 125000005263 alkylenediamine group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000003426 co-catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 229930003836 cresol Natural products 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 238000013007 heat curing Methods 0.000 description 1
- IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N hydrazine monohydrate Substances O.NN IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 239000011527 polyurethane coating Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 1
- SRRKNRDXURUMPP-UHFFFAOYSA-N sodium disulfide Chemical compound [Na+].[Na+].[S-][S-] SRRKNRDXURUMPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 貯蔵安定性を有し、優れた特性を有する熱硬
化フィルムを形成する被覆剤用硬化剤を提供する。 【構成】 ブロックされたイソシアナート、及び式Ｉ： 【化３】 （式中、ｘ＝２〜６であり、Ｒ及びＲ´はアルキル基で
ある）のＮ，Ｎ´−ジアルキルアルキレンジアミンを、
組成物を硬化させるのに充分な量で含むことを特徴とす
る、被覆剤組成物。
化フィルムを形成する被覆剤用硬化剤を提供する。 【構成】 ブロックされたイソシアナート、及び式Ｉ： 【化３】 （式中、ｘ＝２〜６であり、Ｒ及びＲ´はアルキル基で
ある）のＮ，Ｎ´−ジアルキルアルキレンジアミンを、
組成物を硬化させるのに充分な量で含むことを特徴とす
る、被覆剤組成物。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、被覆剤(coatings)用硬
化剤に関する。より詳細には、本発明は、ある種のＮ，
Ｎ´−ジアルキルアルキレンジアミンをブロックされた
イソシアナート被覆剤の硬化剤として用いることに関す
る。本発明の生成物から作られた被覆剤は、他の硬化剤
を用いたものよりも良好な貯蔵安定性を有する。加え
て、これらの被覆剤から製造された熱硬化フィルムは優
秀な特性を有する。
化剤に関する。より詳細には、本発明は、ある種のＮ，
Ｎ´−ジアルキルアルキレンジアミンをブロックされた
イソシアナート被覆剤の硬化剤として用いることに関す
る。本発明の生成物から作られた被覆剤は、他の硬化剤
を用いたものよりも良好な貯蔵安定性を有する。加え
て、これらの被覆剤から製造された熱硬化フィルムは優
秀な特性を有する。
【０００２】
【従来の技術】当該技術においては、種々の化合物をイ
ソシアナート類と結合させて様々な所望の特性を有する
被覆(coating) 組成物を得ることは公知である。
ソシアナート類と結合させて様々な所望の特性を有する
被覆(coating) 組成物を得ることは公知である。
【０００３】米国特許第４，５９０，２５４号明細書に
は、非水性のポリ（ウレタン−ウレア）が開示されてい
る。これは、アルコール溶媒と、少なくとも２つのイソ
シアナート基反応性活性水素基を含む鎖延長剤とを含有
する有機媒体に、イソシアナート基末端プレポリマーを
逆付加することにより製造される。
は、非水性のポリ（ウレタン−ウレア）が開示されてい
る。これは、アルコール溶媒と、少なくとも２つのイソ
シアナート基反応性活性水素基を含む鎖延長剤とを含有
する有機媒体に、イソシアナート基末端プレポリマーを
逆付加することにより製造される。
【０００４】米国特許第４，４９０，５２０号明細書に
は、（１）アルカリ触媒及び（２）多官能性助触媒とポ
リオキシアルキレンアミンとの反応生成物に、ω−ラク
タムを接触させて重合させることを特徴とする耐衝撃性
ポリアミドの製造方法が開示されている。この製法によ
るポリアミドは、強靭な成型又は鋳造製品を製造するの
に特に有用である。
は、（１）アルカリ触媒及び（２）多官能性助触媒とポ
リオキシアルキレンアミンとの反応生成物に、ω−ラク
タムを接触させて重合させることを特徴とする耐衝撃性
ポリアミドの製造方法が開示されている。この製法によ
るポリアミドは、強靭な成型又は鋳造製品を製造するの
に特に有用である。
【０００５】Wolfらは、米国特許第４，４９５，２２９
号明細書において、低いガラス転移温度を有するポリオ
ール化合物とブロックされたポリイソシアナートとから
製造され、１２０℃以上で硬化し、かつ貯蔵安定性のあ
る、ポリウレタンの１成分熱硬化性被覆剤を開示してお
り、ここで該ブロックされたイソシアナートは、ポリイ
ソシアナート化合物と二級アミンとの反応生成物であ
る。
号明細書において、低いガラス転移温度を有するポリオ
ール化合物とブロックされたポリイソシアナートとから
製造され、１２０℃以上で硬化し、かつ貯蔵安定性のあ
る、ポリウレタンの１成分熱硬化性被覆剤を開示してお
り、ここで該ブロックされたイソシアナートは、ポリイ
ソシアナート化合物と二級アミンとの反応生成物であ
る。
【０００６】米国特許第４，７６１，４６５号明細書に
例示されているように、新規な二官能性イソシアナート
プレポリマーは、ポリオキシアルキレンジアミン及びジ
イソシアナートから合成される。この新規な生成物は、
少なくとも２個の尿素及びポリオキシアルキレン部分に
より結合された２個の活性イソシアナート基を含有して
いる。
例示されているように、新規な二官能性イソシアナート
プレポリマーは、ポリオキシアルキレンジアミン及びジ
イソシアナートから合成される。この新規な生成物は、
少なくとも２個の尿素及びポリオキシアルキレン部分に
より結合された２個の活性イソシアナート基を含有して
いる。
【０００７】いくつかの薬剤が、貯蔵期間中のイソシア
ナート類の副反応を減ずることが知られている。米国特
許第４，５９０，００９号明細書には、遊離イソシアナ
ート基を有する化合物に、ポリイソシアナート基と反応
させたアミンを基準として５０〜５，０００ppm のヒド
ラジン水和物を加えることにより、製造中及び貯蔵中で
の副反応を減ずる方法が開示されている。
ナート類の副反応を減ずることが知られている。米国特
許第４，５９０，００９号明細書には、遊離イソシアナ
ート基を有する化合物に、ポリイソシアナート基と反応
させたアミンを基準として５０〜５，０００ppm のヒド
ラジン水和物を加えることにより、製造中及び貯蔵中で
の副反応を減ずる方法が開示されている。
【０００８】ブロックされたイソシアナートの優れた概
説は、ルイジアナ州ニューオーリンズで１９８６年２月
５日〜７日にわたり開催されたWater-Borne and Highye
r-Solids Conference において発表された、Mobay Chem
ical社の"Blocked Isocyanates in Coatings" という題
名のMobay 社の出版物中に見い出される。ブロックされ
たポリイソシアナート及びブロック化剤の背景、特性、
原料、長所をはじめとするイソシアナート化学の多くの
局面が述べられている。
説は、ルイジアナ州ニューオーリンズで１９８６年２月
５日〜７日にわたり開催されたWater-Borne and Highye
r-Solids Conference において発表された、Mobay Chem
ical社の"Blocked Isocyanates in Coatings" という題
名のMobay 社の出版物中に見い出される。ブロックされ
たポリイソシアナート及びブロック化剤の背景、特性、
原料、長所をはじめとするイソシアナート化学の多くの
局面が述べられている。
【０００９】部分的にアルコキシル化されたポリオキシ
アルキレンアミンは、硬化剤として用いられて来た。米
国特許第４，７６７，８３６号明細書においては、比較
的緩和な条件下で熱硬化し得る貯蔵安定性ポリウレタン
被覆組成物が開示されている。これは、化学的にブロッ
クされたイソシアナート及び部分的にアルコキシル化し
たポリオキシアルキレンアミンからなる硬化剤を含んで
いる。
アルキレンアミンは、硬化剤として用いられて来た。米
国特許第４，７６７，８３６号明細書においては、比較
的緩和な条件下で熱硬化し得る貯蔵安定性ポリウレタン
被覆組成物が開示されている。これは、化学的にブロッ
クされたイソシアナート及び部分的にアルコキシル化し
たポリオキシアルキレンアミンからなる硬化剤を含んで
いる。
【００１０】USM Corporation の英国特許（公開公報第
２，１５１，６４３号）においては、（ａ）ポリイソシ
アナートとポリオールとの反応により形成させたポリウ
レタンプレポリマー、（ｂ）ブロック化剤、及び（ｃ）
アミン末端のポリオキシプロピレンポリエーテルトリオ
ールからなる硬化剤を含む熱硬化性組成物を開示してい
る。
２，１５１，６４３号）においては、（ａ）ポリイソシ
アナートとポリオールとの反応により形成させたポリウ
レタンプレポリマー、（ｂ）ブロック化剤、及び（ｃ）
アミン末端のポリオキシプロピレンポリエーテルトリオ
ールからなる硬化剤を含む熱硬化性組成物を開示してい
る。
【００１１】取り扱いが簡単であるという利点を有する
一容器型ポリウレタン系は、米国特許第４，６２４，９
９６号明細書に開示されている。この系は、そのイソシ
アナート基がオキシムとの反応によりブロック化された
イソシアナート基末端ポリウレタンプレポリマー及び分
子１個につき少なくとも２つの活性水素原子を有する硬
化剤を含んでいる。
一容器型ポリウレタン系は、米国特許第４，６２４，９
９６号明細書に開示されている。この系は、そのイソシ
アナート基がオキシムとの反応によりブロック化された
イソシアナート基末端ポリウレタンプレポリマー及び分
子１個につき少なくとも２つの活性水素原子を有する硬
化剤を含んでいる。
【００１２】米国特許第４，９０６，７７４号明細書に
は、ポリオキシアルキレンジアミンとジイソシアナート
の反応により製造される一連の新規なジアミンが記載さ
れている。
は、ポリオキシアルキレンジアミンとジイソシアナート
の反応により製造される一連の新規なジアミンが記載さ
れている。
【００１３】バージニア州ポーツマスのVirginia Chemi
cal Company 社の製品説明書"Amines"から、種々のアミ
ンの性質に関する多くの知識が得られる。
cal Company 社の製品説明書"Amines"から、種々のアミ
ンの性質に関する多くの知識が得られる。
【００１４】
【発明が解決しようとする課題】当業界においては、被
覆剤用硬化剤として有用な、特に製品に改良された貯蔵
安定性を与える化合物を同定することは常に有益なこと
である。
覆剤用硬化剤として有用な、特に製品に改良された貯蔵
安定性を与える化合物を同定することは常に有益なこと
である。
【００１５】Ｎ，Ｎ´−ジ−tert−ブチルエチレンジア
ミンがエポキシ硬化剤として用いることができることは
公知である（Virginia Chemical 社、Technical Data,
Bulletin 1100, 95 ）。しかし、本発明においては、該
アミンはブロックされたイソシアナート用硬化剤として
は使用に適さないことが発見された。驚くべきことに、
ある種の限定できる構造を有するＮ，Ｎ´−ジアルキル
アルキレンジアミンがブロックされたイソシアナート用
硬化剤として有用であることが発見された。Ｎ，Ｎ´−
ジイソプロピルエチレンジアミン及びＮ，Ｎ´−ジイソ
ブチルエチレンジアミンは、他のアミンによって硬化さ
れたブロックされたイソシアナートから得られる製品よ
りも安定な硬化したブロックされたイソシアナート製品
を提供する限定できるアルキレンジアミン類である。
ミンがエポキシ硬化剤として用いることができることは
公知である（Virginia Chemical 社、Technical Data,
Bulletin 1100, 95 ）。しかし、本発明においては、該
アミンはブロックされたイソシアナート用硬化剤として
は使用に適さないことが発見された。驚くべきことに、
ある種の限定できる構造を有するＮ，Ｎ´−ジアルキル
アルキレンジアミンがブロックされたイソシアナート用
硬化剤として有用であることが発見された。Ｎ，Ｎ´−
ジイソプロピルエチレンジアミン及びＮ，Ｎ´−ジイソ
ブチルエチレンジアミンは、他のアミンによって硬化さ
れたブロックされたイソシアナートから得られる製品よ
りも安定な硬化したブロックされたイソシアナート製品
を提供する限定できるアルキレンジアミン類である。
【００１６】
【課題を解決するための手段】未硬化のブロックされた
イソシアナートの硬化剤として用いられるＮ，Ｎ′−ジ
アルキルアルキレンジアミンは、次の一般式：
イソシアナートの硬化剤として用いられるＮ，Ｎ′−ジ
アルキルアルキレンジアミンは、次の一般式：
【００１７】
【化２】
【００１８】（式中、ｘは２〜６であり、Ｒ及びＲ′は
アルキル基である）を有するＮ，Ｎ′−ジアルキルアル
キレンジアミン群の１つである。本発明においては、上
に示した構造を持つ特定のＮ，Ｎ′−ジアルキルアルキ
レンジアミンが、それ自身を硬化剤として特に価値ある
ものとしている特性を有していることが発見された。
Ｎ，Ｎ′−ジイソプロピルエチレンジアミン及びＮ，
Ｎ′−ジイソブチルエチレンジアミンがこのような適用
には特に好ましい。
アルキル基である）を有するＮ，Ｎ′−ジアルキルアル
キレンジアミン群の１つである。本発明においては、上
に示した構造を持つ特定のＮ，Ｎ′−ジアルキルアルキ
レンジアミンが、それ自身を硬化剤として特に価値ある
ものとしている特性を有していることが発見された。
Ｎ，Ｎ′−ジイソプロピルエチレンジアミン及びＮ，
Ｎ′−ジイソブチルエチレンジアミンがこのような適用
には特に好ましい。
【００１９】Ｎ，Ｎ′−ジアルキルアルキレンジアミン
がブロックされたイソシアナートと結合する場合、次の
望ましい特性を有する被覆組成物となる： １．改良された貯蔵安定性 ２．該被覆剤から製造される熱硬化フィルムの改良され
た特性。 （その組成、フィルムの特性及び貯蔵安定性のデータは
表Ｉ及びIIに示されている）
がブロックされたイソシアナートと結合する場合、次の
望ましい特性を有する被覆組成物となる： １．改良された貯蔵安定性 ２．該被覆剤から製造される熱硬化フィルムの改良され
た特性。 （その組成、フィルムの特性及び貯蔵安定性のデータは
表Ｉ及びIIに示されている）
【００２０】そのような望ましい特性を有する生成物
は、熱硬化性イソシアナート被覆剤のような多くの応用
において役に立つ。ブロックされたイソシアナートは、
一成分系を要求される場合に用いられ、遊離イソシアナ
ートの存在は除外されなければならず、熱硬化は可能で
ある。特定の応用としては、粉体塗装、マグネットワイ
ヤ被覆及び器具の被覆などが挙げられよう。
は、熱硬化性イソシアナート被覆剤のような多くの応用
において役に立つ。ブロックされたイソシアナートは、
一成分系を要求される場合に用いられ、遊離イソシアナ
ートの存在は除外されなければならず、熱硬化は可能で
ある。特定の応用としては、粉体塗装、マグネットワイ
ヤ被覆及び器具の被覆などが挙げられよう。
【００２１】本発明の方法により硬化するブロックされ
たイソシアナート被覆剤は、一般に、ポリエステル又は
ポリエーテルポリオール、及び芳香族又は脂肪族ジイソ
シアナートを土台とする、イソシアナート基末端プレポ
リマーであってよい。フェノール、クレゾール、ノニル
フェノール、カプロラクタム、オキシム、マロン酸塩、
アセト酢酸塩及び二硫化ナトリウムでブロックされたイ
ソシアナート基末端プレポリマーが、本発明の使用に好
適なブロックされたイソシアナート類である。
たイソシアナート被覆剤は、一般に、ポリエステル又は
ポリエーテルポリオール、及び芳香族又は脂肪族ジイソ
シアナートを土台とする、イソシアナート基末端プレポ
リマーであってよい。フェノール、クレゾール、ノニル
フェノール、カプロラクタム、オキシム、マロン酸塩、
アセト酢酸塩及び二硫化ナトリウムでブロックされたイ
ソシアナート基末端プレポリマーが、本発明の使用に好
適なブロックされたイソシアナート類である。
【００２２】実施例で用いられるイソシアナート基末端
プレポリマーには、１０〜１１％の遊離イソシアナート
を含有しており、メチルエチルケトンオキシムでブロッ
クされたMobay Chemical Co.製のイソシアナート末端プ
レポリマーであるMondurＣＢ−６０１ＰＭＡが含まれて
いる。
プレポリマーには、１０〜１１％の遊離イソシアナート
を含有しており、メチルエチルケトンオキシムでブロッ
クされたMobay Chemical Co.製のイソシアナート末端プ
レポリマーであるMondurＣＢ−６０１ＰＭＡが含まれて
いる。
【００２３】通常、ブロックされたイソシアナートの製
造においては、イソシアナートプレポリマーを四つ口フ
ラスコに仕込み、ブロック化剤を滴下し、約３０分〜２
時間のあいだ温度を穏やかに上昇させる。続いて、この
材料をエチレングリコールモノエチルエーテルアセテー
トのような溶媒で希釈する。
造においては、イソシアナートプレポリマーを四つ口フ
ラスコに仕込み、ブロック化剤を滴下し、約３０分〜２
時間のあいだ温度を穏やかに上昇させる。続いて、この
材料をエチレングリコールモノエチルエーテルアセテー
トのような溶媒で希釈する。
【００２４】新規な硬化剤は、ブロックされたイソシア
ナートの利用できるイソシアナート基と化学量論基準に
おいて反応するのに充分な量で、ブロックされたイソシ
アナート中に存在しなければならない。
ナートの利用できるイソシアナート基と化学量論基準に
おいて反応するのに充分な量で、ブロックされたイソシ
アナート中に存在しなければならない。
【００２５】硬化は、穏やかに上昇した温度下でなされ
なければならない。５０〜１５０℃の温度が用いられ
る。好ましい温度域は１００〜１２５℃である。
なければならない。５０〜１５０℃の温度が用いられ
る。好ましい温度域は１００〜１２５℃である。
【００２６】実施例においては、硬化は０．５〜４時間
以上にわたってなされる。最適物性値は、０．５〜１．
０時間の硬化時間及び穏やかに上昇した温度を用いて得
られる。
以上にわたってなされる。最適物性値は、０．５〜１．
０時間の硬化時間及び穏やかに上昇した温度を用いて得
られる。
【００２７】本発明の新規な方法による実施は、実施例
１及び２に例示されている方法から明らかである。ここ
に記載したブロックされたイソシアナートをＮ，Ｎ′−
ジアルキルアルキレンジアミンで硬化する方法は、他の
硬化剤を用いた場合の技術での組成よりも改良された特
性を有する組成物の製造を可能にする。
１及び２に例示されている方法から明らかである。ここ
に記載したブロックされたイソシアナートをＮ，Ｎ′−
ジアルキルアルキレンジアミンで硬化する方法は、他の
硬化剤を用いた場合の技術での組成よりも改良された特
性を有する組成物の製造を可能にする。
【００２８】本発明は、次の限定ではない実施例によっ
て説明される。
て説明される。
【００２９】実施例１ 本実施例は、メチルエチルケトンオキシムでブロックさ
れたイソシアナートプレポリマーの製造を説明する。撹
拌器、温度計、水凝縮器、滴下漏斗及び窒素注入口を備
えた２リットル４口フラスコに、１，０００g のMondur
ＣＢ−６０１ＰＭＡ（Mobay Chemical Co.の１０〜１１
％の遊離イソシアナートを含有するイソシアナート基末
端プレポリマー）を仕込んだ。次いでメチルエチルケト
ンオキシム（２２２．２g)を１．１時間以上の時間をか
けて滴下した。温度は、その期間中に、最高６８℃まで
上昇した。１時間の熟成期間の後、この材料を１３５．
９g のエチレングリコールモノエチルエーテルアセテー
トで希釈した。利用しうるイソシアナート基を基準にし
て、生成物は５４３．６の当量を有していた。
れたイソシアナートプレポリマーの製造を説明する。撹
拌器、温度計、水凝縮器、滴下漏斗及び窒素注入口を備
えた２リットル４口フラスコに、１，０００g のMondur
ＣＢ−６０１ＰＭＡ（Mobay Chemical Co.の１０〜１１
％の遊離イソシアナートを含有するイソシアナート基末
端プレポリマー）を仕込んだ。次いでメチルエチルケト
ンオキシム（２２２．２g)を１．１時間以上の時間をか
けて滴下した。温度は、その期間中に、最高６８℃まで
上昇した。１時間の熟成期間の後、この材料を１３５．
９g のエチレングリコールモノエチルエーテルアセテー
トで希釈した。利用しうるイソシアナート基を基準にし
て、生成物は５４３．６の当量を有していた。
【００３０】実施例２ 本実施例は、ブロックされたイソシアナート被覆剤用硬
化剤としてのＮ，Ｎ′−ジイソプロピルエチレンジアミ
ンの使用を示すものである。また、本硬化剤を用いて製
造された熱硬化フィルムの改良された貯蔵安定性及び特
性を、JEFFAMINＥＤＲ−１４８及びＤＥＲ−１９２アミ
ン（トリエチレングリコールジアミン及びテトラエチレ
ングリコールジアミン）から製造されたものと比較し
て、示した。JEFFAMINE とは商標名である。組成、フィ
ルムの特性及び貯蔵安定性を表１に示した。
化剤としてのＮ，Ｎ′−ジイソプロピルエチレンジアミ
ンの使用を示すものである。また、本硬化剤を用いて製
造された熱硬化フィルムの改良された貯蔵安定性及び特
性を、JEFFAMINＥＤＲ−１４８及びＤＥＲ−１９２アミ
ン（トリエチレングリコールジアミン及びテトラエチレ
ングリコールジアミン）から製造されたものと比較し
て、示した。JEFFAMINE とは商標名である。組成、フィ
ルムの特性及び貯蔵安定性を表１に示した。
【００３１】
【表１】
【００３２】実施例３ 本実施例は、実施例１に記載のブロックされたイソシア
ナート被覆剤用硬化剤としてのＮ，Ｎ′−ジイソブチル
エチレンジアミンの使用を示すものである。さらに、こ
の材料から製造された熱硬化フィルムの改良された性質
を、JEFFANINＤ−４００アミンを用いて製造されたもの
と比較して示した。組成、フィルムの特性及び貯蔵安定
性を表２に示した。
ナート被覆剤用硬化剤としてのＮ，Ｎ′−ジイソブチル
エチレンジアミンの使用を示すものである。さらに、こ
の材料から製造された熱硬化フィルムの改良された性質
を、JEFFANINＤ−４００アミンを用いて製造されたもの
と比較して示した。組成、フィルムの特性及び貯蔵安定
性を表２に示した。
【００３３】
【表２】
【００３４】比較例 これは、Ｎ，Ｎ′−ジ−tert−ブチルエチレンジアミン
（本願発明でクレームされている範囲内にはいらな
い。）がブロックされたイソシアナート被覆剤用硬化剤
として好適ではないことを示すものである。組成、製造
の詳細及び結果を表３に示した。
（本願発明でクレームされている範囲内にはいらな
い。）がブロックされたイソシアナート被覆剤用硬化剤
として好適ではないことを示すものである。組成、製造
の詳細及び結果を表３に示した。
【００３５】
【表３】
【００３６】さらに、５mil のフィルムを１０３℃で６
時間硬化させた。その結果、このフィルムは変色（黄
変）し、冷却するとひび割れが生じた。
時間硬化させた。その結果、このフィルムは変色（黄
変）し、冷却するとひび割れが生じた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ジョージ・フィリップ・スペランザ アメリカ合衆国、テキサス 78757、オー スチン、シルバーリーフ・サークル 2800 (72)発明者 ウェイ−ヤン・スー アメリカ合衆国、テキサス 78759、オー スチン、ナイツ・ブリッジ 11814
Claims (3)
- 【請求項１】 ブロックされたイソシアナート、及び式
Ｉ： 【化１】 （式中、ｘ＝２〜６であり、Ｒ及びＲ´はアルキル基で
ある）のＮ，Ｎ´−ジアルキルアルキレンジアミンを、
組成物を硬化させるのに充分な量で含むことを特徴とす
る、被覆剤組成物。 - 【請求項２】 Ｎ，Ｎ´−ジアルキルアルキレンジアミ
ンが、ブロックされたイソシアナート被覆剤の利用でき
るイソシアナート基と、化学量論基準において充分に反
応する量で存在する、請求項１記載の被覆組成物。 - 【請求項３】 Ｎ，Ｎ´−ジアルキルアルキレンジアミ
ンが、Ｎ，Ｎ´−ジイソプロピルエチレンジアミン又は
Ｎ，Ｎ´−ジイソブチルエチレンジアミンである、請求
項１記載の被覆組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3291092A JPH05247405A (ja) | 1992-01-24 | 1992-01-24 | 被覆剤用硬化剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3291092A JPH05247405A (ja) | 1992-01-24 | 1992-01-24 | 被覆剤用硬化剤 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05247405A true JPH05247405A (ja) | 1993-09-24 |
Family
ID=12372057
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3291092A Pending JPH05247405A (ja) | 1992-01-24 | 1992-01-24 | 被覆剤用硬化剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05247405A (ja) |
-
1992
- 1992-01-24 JP JP3291092A patent/JPH05247405A/ja active Pending
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA2414411C (en) | Silylated polyurethanes for adhesives and sealants with improved mechanical properties | |
| CA1111860A (en) | Blocked isocyanate diols, preparation thereof, and polyurethanes prepared therefrom | |
| US4761465A (en) | Difunctional isocyanate-terminated polyoxyalkylene diamine prepolymers and polymer coatings applications | |
| US4632970A (en) | Epoxy resin composition | |
| JPH0321625A (ja) | 新規なエポキシポリウレタンポリ尿素生成物 | |
| US5084202A (en) | Isocyanate prepolymers and secondary amines from disecondary amines and alkyl diisocyanates | |
| JP2001278935A (ja) | １，４−ジイソシアナト−２，２，６−トリメチルシクロヘキサンをベースとするモノマー分の少ないｎｃｏ−含有プレポリマー、その製法及びその使用 | |
| US5459204A (en) | Isophorone urethane polyamine, a process for its preparation and its use | |
| US5034495A (en) | Novel hardening agents | |
| JPH05247405A (ja) | 被覆剤用硬化剤 | |
| JPH04234420A (ja) | 室温で硬化しうるエポキシ樹脂組成物 | |
| CA2169226A1 (en) | Blocked polyisocyanates, process for their preparation, and coating materials and coating systems produced therefrom | |
| JP2811746B2 (ja) | イソシアネートプレポリマーの製造方法 | |
| US5010160A (en) | Process for preparing novel diamines | |
| US7468454B2 (en) | Amino-functional polyurethane prepolymers and a process for their preparation | |
| CA2562975A1 (en) | Reactive systems, their preparation and use | |
| JPH0632859A (ja) | 湿気硬化型ポリウレタン樹脂組成物およびその製造方法 | |
| EP3786206B1 (en) | Urea terminated butadiene polymers and butadiene acrylonitrile copolymers | |
| US5093455A (en) | N,N-dialkylenediamines as curing agents for blocked isocyanate coatings | |
| DE19755031B4 (de) | Bei Raumtemperatur härtbare Epoxidharzmischungen und ihre Verwendung | |
| JP2003048951A (ja) | ブロックドポリイソシアナート | |
| CA2058516A1 (en) | N,n'-dialkylenediamines as curing agents for blocked isocyanate coatings | |
| US4906774A (en) | Process for preparing diamines | |
| DE102009017412A1 (de) | Reaktivsysteme, deren Herstellung und deren Verwendung | |
| JPS5995259A (ja) | 有機ポリイソシアネ−ト及びその製造方法 |