JPH05247497A

JPH05247497A - ゼオライトベースの噴霧乾燥洗剤組成物とその製造方法

Info

Publication number: JPH05247497A
Application number: JP4171241A
Authority: JP
Inventors: James Frank Cush Jr; ジェームズ・フランク・クッシュ，ジュニアー; Richard M Kolodziej; リチャード・エム・コロジエイ
Original assignee: Colgate Palmolive Co
Current assignee: Colgate Palmolive Co
Priority date: 1991-06-28
Filing date: 1992-06-29
Publication date: 1993-09-24
Also published as: NZ243130A; EP0520582A1; ATE163041T1; MX9202828A; NO922543L; AU653408B2; EP0520582B1; CA2072506A1; ZA924406B; EG20047A; AU1846492A; NO922543D0; DE69224330D1

Abstract

(57)【要約】（修正有）【目的】高い溶解性と共に、組成物の長期間の貯蔵と
取り扱いを可能にする粒子機械的強度と結合性を有する
洗剤組成物を提供する。【構成】（ａ）（i）少なくとも約５重量％のゼオラ
イト、（ii）クエン酸、クエン酸の水溶性塩、ニトリロ
トリアセテート、ニトリロアセテートの水溶性塩及びこ
れらの混合物から成る群から選択されるビーズ強化剤の
有効量、及び（iii）（i）と（ii）以外の補助的洗剤ビ
ルダーを含む水性クラッチャースラリーを形成する工
程；（ｂ）工程（ａ）のクラッチャースラリーを噴霧乾燥し
て噴霧乾燥粒子を製造する工程；及び（ｃ）１種以上の陰イオン、非イオン及び陽イオン界面
活性洗剤組成物を噴霧乾燥粒子に、充分な量で塗布する
工程により洗剤組成物を製造する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ゼオライトと、少なく
とも１種の界面活性洗剤化合物とを含む易動性噴霧乾燥
粒状洗剤組成物であって、残渣付着性を減ずると共に、
粒子の機械的強度と結合性（ｉｎｔｅｇｒｉｔｙ）とを
改良したことを特徴とする洗剤組成物の製造方法に関す
る。さらに詳しくは、本発明は強化された機械的強度の
望ましい性質を有する粒子を製造するために水性クラッ
チャースラリー中のケイ酸ナトリウムの不存在とビーズ
強化剤との存在とを特徴とする噴霧乾燥洗剤組成物の製
造方法に関する。本発明はまた、洗濯された布帛上に残
渣が生ずるとしても少ないために改良された洗浄性と、
粒子の磨耗と破壊とを生じないで組成物の長期間の貯
蔵、取り扱い、輸送を可能にするような、優れた機械的
強度と耐破壊性とを有する、上記製造方法によって製造
される粒状洗剤組成物にも関する。

【０００２】

【従来の技術】例えばゼオライトのような、水軟化性ケ
イ酸ナトリウムビルダーを含む商業的洗剤組成物は米国
及びヨーロッパにおいて長い間販売されている。最近、
商業的洗濯洗剤組成物中のゼオライトは主として、下水
流出液中のリン酸塩に対する政府の関心の増大のために
特に広く用いられるようになった。恐らく他の形式の水
中生活を犠牲にしての内水中での藻類増殖を促進するリ
ン酸塩による栄養効果のために、洗剤組成物中のリン酸
塩の使用を抑制することを目的とした法律制定によっ
て、この関心は現れている。従って、最近数年間は、一
般に低Ｐ又はゼロＰ（もしくはノーＰ）洗剤製品と呼ば
れる、低リン酸塩又はリン酸塩を含まない商業的洗剤組
成物の提供をますます強調することが注目されている。

【０００３】天然並びに合成のゼオライトは効果的なカ
ルシウムイオン封鎖剤であることが知られており、商業
的低Ｐ又はゼロＰ洗剤組成物中の洗剤ビルダーとして、
例えばトリポリリン酸ナトリウムのようなリン酸塩の代
わりに一般に用いられている。しかし、ゼオライトの存
在はこのようなゼオライト含有組成物によって洗濯した
洗濯物上に付着する水に不溶な残渣に関する問題を今ま
でにしばしば生じている。このことは一般に、ゼオライ
ト含有組成物と噴霧乾燥粒状組成物中の一般的な成分で
あるケイ酸ナトリウムとの相互作用によって不溶性ゼオ
ライトーケイ酸塩凝集体が生じ、洗濯された布帛中に閉
じ込められ、洗濯された衣類上に見苦しい「残渣」を形
成し、洗浄力を重度に低下させることに起因する。

【０００４】ケイ酸ナトリウムは一般に粒状洗剤組成物
中の重要な成分と見なされている。ケイ酸ナトリウムは
多くの機能：第一に、洗濯組成物の水溶液と接触する洗
濯機の金属部分を保護するための腐食防止剤としての機
能；第二に、洗濯水溶液のアルカリ度を高める機能を果
たすと報告されている；最も重要なことは、特に噴霧乾
燥組成物中で、ケイ酸ナトリウムは噴霧乾燥操作中に形
成される洗剤粒子又はビーズに安定性と結合性とを与え
るために役立つ。

【０００５】残渣付着のこの問題が、洗剤組成物からケ
イ酸ナトリウムを除去し、クラッチャースラリー中の界
面活性剤の存在を実質的に減じ、クラッチャースラリー
中に、以下で述べるような、例えばクエン酸ナトリウム
のようなビーズ強化剤を配合することによって噴霧乾燥
組成物中にビーズ安定性と結合性とを維持しながら、実
質的に回避されることが、今回発見された。

【０００６】ゼオライトビルダーとクエン酸ナトリウム
とを含む噴霧乾燥洗剤組成物は洗剤分野で周知である。
レモフ（Ｌｅｍｏｆｆ）の米国特許第３，８０１，５１
１号は、前記洗剤組成物のパリパリした（ｃｒｉｓ
ｐ）、易動性顆粒を形成するように、例えばクエン酸ナ
トリウムのような凝結防止剤を噴霧乾燥前の水性スラリ
ーに加えた噴霧乾燥洗剤組成物を開示する。ケイ酸ナト
リウムが洗剤組成物の好ましい成分である。

【０００７】レナド（Ｌｌｅｎａｄｏ）の米国特許第
４，３０３，５５６号はアルミノシリケートイオン交換
物質、ケイ酸ナトリウム及び任意に、クエン酸でありう
る補助ビルダーを含む噴霧乾燥洗剤組成物を開示する。
噴霧乾燥される水性スラリーに陰イオン界面活性剤が加
えられる。ホリングワース（Ｈｏｌｌｉｎｇｓｗｏｒｔ
ｈ）の米国特許第４，８６１，５０３号は１種以上の陰
イオン又は非イオン洗剤活性化合物；０〜１０％のケイ
酸ナトリウム；非リン酸塩ビルダー；０．５〜２．５％
のコハク酸及び０．５〜１０％のポリマーポリカルボ
キシレートを含むクラッチャースラリーから製造される
低リン酸塩噴霧乾燥洗剤組成物を開示する。実施例に述
べられた組成物は４又は５％のケイ酸ナトリウムを含
む。

【０００８】グレツェク（Ｇｒｅｃｓｅｋ）の米国特許
第５，０２４，７７８号はゼオライト５〜６０％、水溶
性ケイ酸塩０〜５％、ベントナイト２〜４０％及びポリ
リン酸塩約５〜６０％を含む、洗剤組成物のためのゼオ
ライト含有噴霧乾燥塩基ビーズを述べている。ベントナ
イトの存在は洗濯された布帛上に付着する不快な集合塊
を形成するゼオライトとケイ酸塩との相互作用を防止す
る目的である。この特許はまた、クラッチャーミックス
が炭酸塩及び／又は炭酸水素塩と組み合わせてケイ酸塩
を含む場合にこのような組合せがクラッチャー中で凝固
する又はゲル化を生ずる傾向があるために、クラッチャ
ーミックスに加えるゲル化防止処理剤としてのクエン酸
と硫酸マグネシウムの使用を開示している。

【０００９】デニー（Ｄｅｎｎｅｙ）の米国特許第４，
２３１，８８７号はクエン酸ナトリウムとエトキシル化
線状アルコールとのマトリックス中の洗剤組成物のため
のゼオライト凝集塊を開示する。クエン酸ナトリウムは
「クリスピング剤（ｃｒｉｓｐｉｎｇａｇｅｎｔ）」
と呼ばれ、凝集塊が水との接触時に崩壊するのを可能に
しながら凝集塊にパリパリ性（ｃｒｉｓｐｎｅｓｓ）を
与える。発明者としてスミス（Ｓｍｉｔｈ）とマックス
ウエル（Ｍａｘｗｅｌｌ）の名前を挙げるヨーロッパ特
許第１８５３号では、クエン酸ナトリウムをも含むゼオ
ライト含有洗剤組成物が開示されている。この明細書の
２６頁の実施例１〜６は少なくとも１０重量％の陰イオ
ン及び／又は非イオン洗剤化合物を含む噴霧乾燥組成物
を述べている。これらの組成物の一部では、ケイ酸ナト
リウムの不存在下の完成組成物中にクエン酸ナトリウム
とゼオライトとが存在する。洗剤組成物は全て、クラッ
チャースラリーに加える；後に加えるものは何もない又
は噴霧乾燥後に噴霧乾燥粒子に塗布するものは何もな
い。

【００１０】イールチンク（Ｅｅｒｔｉｎｋ）等の米国
特許第４，９８８，４５４号はゼオライト、ケイ酸ナト
リウム、界面活性剤及びポリアクリル酸塩を含む低リン
又は無リン洗剤粉末の製造方法を述べている。この製造
方法はクラッチャースラリー中のケイ酸塩量を最終粉末
中ケイ酸塩２重量％未満までに制限し、ケイ酸塩のこの
ような制限された量の代わりに噴霧乾燥粉末と共にケイ
酸ナトリウムを再供給することによって並びにポリマー
又はコポリマーのアクリル酸を「構造剤（ｓｔｒｕｃｔ
ｕｒｉｎｇａｇｅｎｔ）として配合することによって補
償する。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明は、約０．３〜約
１．０ｇ／ｃｃの密度を有し、ゼオライトと、少なくと
も１種の陰イオン、非イオン又は陽イオン界面活性洗剤
化合物とを含む易動性噴霧乾燥粒状洗剤組成物であっ
て、このような洗剤組成物で洗濯した布帛に付着した目
視可能な残渣量が顕著に少ないような、高い溶解性特徴
と共に、粒子の最少の破壊と磨耗を伴うのみで組成物の
長期間の貯蔵と取り扱いを可能にする改良された粒子機
械的強度と結合性とを有する洗剤組成物の製造方法にお
いて、次の工程：（ａ）（i）少なくとも約５重量％のゼオライト、（i
i）クエン酸、クエン酸の水溶性塩、ニトリロトリアセ
テート、ニトリロアセテートの水溶性塩及びこれらの混
合物から成る群から選択されるビーズ強化剤の有効量、
及び（iii）（i）と（ii）以外の補助的洗剤ビルダー約
０〜５０重量％を含む水性クラッチャースラリーであっ
て、ケイ酸ナトリウムとベントナイとを実質的に含ま
ず、約３重量％未満の陰イオン及び／又は非イオン界面
活性洗剤化合物を含むクラッチャースラリーを形成する
工程（全ての％は水の不存在下でのスラリーの固形分を
基準とする）；（ｂ）工程（ａ）のクラッチャースラリーを噴霧乾燥し
て噴霧乾燥粒子を製造する工程；及び（ｃ）１種以上の陰イオン、非イオン及び陽イオン界面
活性洗剤組成物を噴霧乾燥粒子に、前記粒状洗剤組成物
に望ましい洗浄性又は軟化性を得るために充分な量で塗
布する工程を含む方法を提供する。

【００１２】本発明はさらに、（ａ）少なくとも５重量
％のゼオライト；（ｂ）ここで定義するようなビーズ強
化剤の有効量；（ｃ）（ａ）と（ｂ）以外の補助的洗剤
ビルダー約０〜５０重量％；及び（ｄ）ここに定義する
ような粒状洗剤組成物に洗浄性又は軟化性の好ましい性
質を与えるために充分な量での１種以上の陰イオン、非
イオン又は陽イオン界面活性剤活性洗剤化合物を含む噴
霧乾燥粒状洗剤組成物を提供する。

【００１３】本発明の洗剤粉末は好ましくは約２．５重
量％未満、さらに好ましくは約１重量％未満のリン含量
を有する、最も好ましくは無リン組成物である。

【００１４】本発明は、先行技術の実施に反して、ゼオ
ライト含有噴霧乾燥粒子の製造において水性クラッチャ
ースラリーからのケイ酸ナトリウムの排除、ここに述べ
るようなビーズ強化剤の配合及びクラッチャースラリー
中の界面活性剤量の制限が３つの重要なプロセスパラメ
ーターであり、これらは組み合わせて実施した場合に優
れた機械的強度と結合性並びに、洗剤組成物によって洗
濯された布帛が大抵の商業的に入手可能なゼオライト含
有噴霧乾燥洗濯用組成物によって洗濯された布帛上に観
察される特徴的な残渣を実質的に含まないような優れた
洗濯特性を有する粒状洗剤組成物を形成するという発見
に基づくものである。さらに、米国特許第５，０２４，
７７８号の開示とは異なり、残渣の回避はベントナイト
の不存在下で行われる。

【００１５】クラッチャー中の有意な量での陰イオン又
は非イオン界面活性剤化合物の存在がタワー（ｔｏｗｅ
ｒ）を出る噴霧乾燥粒子（一般に「タワー粒子」と呼ば
れる）の機械的強度と結合性とに不利な影響を与えると
同時に、このような粒子のその後の処理工程においてオ
ーバースプレーされる界面活性剤に対する吸収性を減ず
るので、クラッチャースラリー中の界面活性剤化合物に
対する制限が必要である。粒子結合性の強化に通常役立
つケイ酸ナトリウムの不存在下では、陰イオン界面活性
剤と非イオン界面活性剤とが噴霧乾燥中に形成される粒
子を膨張させる効果を有するので、存在量に依存して、
粉砕されたダスティ（ｄｕｓｔｙ）粒子が機械的強度を
実質的に有さずに形成される。クラッチャーへの界面活
性剤の添加はタワー粒子の望ましい易動特性を徐々に弱
め、その代わりに貯蔵又は取り扱い中に圧縮されると
「クランプ」又は凝集塊を形成する傾向を有する粘着性
粒状物質を生しがちである。本発明によると、クラッチ
ャースラリー中の陰イオン界面活性化合物と非イオン界
面活性化合物とのレベルは約３重量％未満、好ましくは
約１重量％未満に維持され、最も好ましくは陰イオン界
面活性化合物と非イオン界面活性化合物とが実質的に含
まれない、上記％は水の不存在下のスラリーの固形分を
基準にするものである。

【００１６】本発明の方法の他の有意な特徴は、本発明
の方法が約１．０ｇ／ｃｃまでの密度範囲にわたって噴
霧乾燥粒状組成物を形成しうることである。このことは
特に、米国洗濯条件下でそれぞれ１回の洗濯につき約３
５〜４５ｇ又は約６０〜７０ｇの製品に相当する「１／
４カップ」又は「１／２カップ」の推奨用量において効
果的な洗濯を行いうる高密度製品を必要にする濃縮又は
超濃縮洗濯洗剤粉末の製造にとって特に重要である。

【００１７】通常の噴霧乾燥方法は一般に、効果的な
「１／４カップ」用量製品を形成するために典型的に必
要な密度の噴霧乾燥洗剤組成物を製造することができな
い。本発明によると、噴霧タワーを出る粒子の密度は
０．８ｇ／ｃｃ程度の大きさになりうる。界面活性剤洗
剤化合物の後添加中に並びに例えば漂白剤、活性剤、補
助的ビルダー、粘土、香料等のような、任意の後添加成
分の添加時に密度はさらに増大する。

【００１８】タワー粒子の密度は本発明によると、噴霧
乾燥中に実際に膨張粒子もしくはビーズを生ずることに
よって噴霧乾燥粒子の密度を低下させる、有機「密度調
節剤」をクラッチャースラリーに加えることによって便
利に調節される。クラッチャースラリーへのこのような
調節剤の添加量は一般にタワー粒子の望ましい密度に依
存して約０．０１〜５％である。ここに使用するために
好ましい密度調節剤には、例えばトルエンスルホン酸ナ
トリウムと、２０００〜２００，０００の分子量範囲内
のアクリル酸ホモポリマー及び例えば無水マレイン酸又
はメタクリレートによるようなアクリル酸コポリマーと
のような有機物質があり、４０，０００〜６０，０００
の分子量範囲内のポリアクリル酸ナトリウムがこの目的
のために特に好ましい。他の有用な密度調節剤にはキシ
レンスルホン酸ナトリウムがある。

【００１９】ビーズ強化剤は、一般に水の不存在下のス
ラリーの固形分を基準にして約１〜約５０重量％、好ま
しくは、例えば約３〜３０重量％のような、少なくとも
約３重量％まで、最も好ましくは約５〜２０重量％の量
でスラリーに加えられる。この目的のためにはクエン酸
のアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩が好ましく、
クエン酸ナトリウム又はクエン酸マグネシウムが最も好
ましい。

【００２０】噴霧乾燥による粒状洗剤組成物の製造は洗
剤産業において周知である。一般に、水と、最終洗剤組
成物中に望ましい、多くのもしくは大抵の成分との混合
物を含む水性クラッチャースラリーが形成される。スラ
リーの固形分は一般にスラリーの約４０〜７０％、好ま
しくは５０〜６５％であり、残部は水である。次に、ク
ラッチャースラリーを約５００ｐｓｉの圧力においてノ
ズルを通して噴霧乾燥タワーに供給することによって、
クラッチャースラリーを微粒化する、営利的なタワーの
典型的な寸法は高さ約３５〜１００フィート、直径約１
２〜３０フィートである。タワーの底部では、約３００
〜１０００゜Ｆの温度において空気が導入され、微粒化
スラリーと接触して、スラリー小滴に高温乾燥ガスを与
えて、水分の大部分を蒸発させる。生ずる粒子又はビー
ズはタワーの底部において回収され、水分と加熱された
空気とは頂部から排出される。例えば香料、漂白剤、活
性剤及び酵素のような熱もしくは水に感応性の成分は、
この後の混合又は混和操作中にタワー粒子に後添加され
る。

【００２１】クラッチャースラリーは好ましくは、噴霧
乾燥のために最も混合可能で、容易にポンプで注入可能
（ｐｕｍｐａｂｌｅ）な、非硬化性スラリーを生ずるよ
うに、その種々な成分を連続的に加えることによって製
造される。種々な成分の添加順序は状況に依存して可変
である。通常は、水の全て又は殆ど全てをクラッチャー
に最初に好ましくはほぼ加工温度において加え、その後
に例えば密度調節剤（例えばポリアクリル酸ナトリウ
ム、トルエンスルホン酸ナトリウム）と、顔料及び蛍光
増白剤を含めた他の微量成分とのような加工助剤を加
え、その後に、存在する場合には、例えば炭酸水素ナト
リウム又は炭酸ナトリウムのような補助的ビルダーと、
例えばクエン酸ナトリウムのようなビーズ強化剤とを加
える。最後に、ゼオライトと、例えば硫酸ナトリウムの
ようなフィラー（ｆｉｌｌｅｒ）塩とをクラッチャーミ
ックスに加える。通常は、このような添加中に、各成分
を完全に混入してから次の成分を添加するが、同時添加
が適切である場合には同時添加を可能にするように、添
加方法は状況に応じて変えることができる。時には、例
えばゼオライト添加中に、成分添加を２回以上に分け
て、良好な混合を行うことができる。時には、種々な成
分を添加前に予め混合して、混合プロセスを促進するこ
とができる。通常は、材料を添加するにつれて、混合速
度と混合力が高められる。例えば、補助的ビルダーとビ
ーズ強化剤とを混入する後までは低速度が用いられ、そ
の後にゼオライトの添加中及び後に速度を高めて、均質
なスラリーミックスを形成する。

【００２２】クラッチャー中の水性媒質の温度は通常ほ
ぼ室温であるか又は高められ、標準的には２０〜７０℃
範囲内であり、好ましくは約２５〜４０℃である。クラ
ッチャー媒質の加熱はミックスの水溶性塩の溶解を促進
し、それによって混和性を高めるが、加熱操作をクラッ
チャー内で実施する場合に、加熱操作は生産速度を遅く
することがある。７０℃を越える温度は１種以上のクラ
ッチャーミックスの成分（例えば、炭酸水素ナトリウ
ム）を分解する可能性があるために通常避けられる。

【００２３】完全に混合された均質なスラリーを得るた
めのクラッチャー混合時間は小型クラッチャーにおける
５分間程度から、高水分スラリーに対しての場合によっ
て２時間程度まで、広範囲に変化しうるが、３０分間が
好ましい上限である。

【００２４】次いで、均質なクラッチャースラリーを通
常のやり方で、クラッチャーの近くに配置された噴霧乾
燥タワーに移す。スラリーは通常、クラッチャーの底部
から容量形ポンプへ滴下され、容量形ポンプはこれを高
圧においてスプレーノズルから噴霧タワー中に押出し
（向流又は並流で）、噴霧タワー中でスラリー小滴は高
温の乾燥ガス中を通って落下して、吸収性粒子又はビー
ズを形成する。

【００２５】乾燥後に、生成物を望ましいサイズに、例
えば１０〜１００メッシュ（米国シーブ系列）にふるい
分けし、混合ドラム中のタンブリング粒子へ非イオン及
び／又は陰イオン洗剤オーバースプレーを塗布する用意
をする、粒子又はビーズは高温又は冷却（室温まで）状
態のいずれかである。非イオン洗剤は通常液体であるこ
とを補償するために高温であり、室温にまで冷却する
と、好ましくはしばしばワックス様固体に似た固体にな
る。非イオン洗剤は通常ビーズ表面下に浸透するので、
この特徴は最終組成物の流動性に不利な影響を与えな
い。

【００２６】水和の水約１５〜２５％を含む、通常水和
した、ゼオライトＡ型アルミノケイ酸塩ビルダーが、本
発明のゼオライトとして有利に用いられる。水和ゼオラ
イトＸとＹも、洗剤ビルダーとして作用することのでき
る天然生成ゼオライトであるので、有用である。種々な
ゼオライトＡの中で、粒度が約４オングストロームであ
るゼオライト分子の１種であるゼオライト４Ａがしばし
ば好ましい。この種のゼオライトは技術上周知であり、
その製造方法は例えば米国特許第３，１１４，６０３号
のような先行技術に述べられている。

【００２７】ゼオライトブイルダーは一般に、式：（Ｎａ₂）_x（Ａｌ₂Ｏ₃）_y（ＳｉＯ₂）_zｗＨ₂Ｏ［式中、ｘは１であり、ｙは０．８〜１．２、好ましく
は約１であり、ｚは１．５〜３．５、好ましくは２〜３
又は約２であり、ｗは０〜９、好ましくは２．５〜６で
ある］で示される。ここに用いられるゼオライトの結晶
型には、ドナルドブレック（ＤｏｎａｌｄＢｒｅｃ
ｋ）による「ゼオライトモレキュラーシリーズ（Ｚ
ｅｏｌｉｔｅＭｏｌｅｃｕｌａｒＳｅｒｉｅ
ｓ）」、ジョーンウイリーアンドサンズ（Ｊｏｈｎ
Ｗｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ）により１９７４年発行、
に述べられているゼオライト結晶型があり、商業的に入
手可能な、典型的なゼオライトはこのテキストの７４７
〜７４９頁の表９．６に挙げられており、このような表
はここに参考文献として関係する。

【００２８】ゼオライトビルダーは一価陽イオン交換ゼ
オライトであるべきである、すなわちゼオライトビルダ
ーは例えばナトリウム、カリウム、リチウム（実施可能
である場合には）もしくは他のアルカリ金属又はアンモ
ニウムのような一価陽イオンのアルミノケイ酸塩である
べきである。上記式で示されるような、アルカリ金属陽
イオン、特にナトリウムを有するゼオライトが最も好ま
しい。使用ゼオライトは無水ゼオライト基準で通常アル
ミノケイ酸塩１ｇにつき約２００〜４００以上ｍｇ当量
の炭酸カルシウム硬度、好ましくは２５０〜３５０ｍ
ｇ．ｅｇ．／ｇである高いカルシウムイオン交換能を有
するものとして特徴づけられる。水和ゼオライトは通常
水分又は水和の水分を５〜３０％、好ましくは１５〜２
５％、より好ましくは１７〜２２％、例えば約２０％の
範囲内で有する。それからビーズ又は粒子を噴霧乾燥す
るクラッチャースラリーに装入するゼオライトは微粉状
であるべきであり、最終粒径は２０ミクロンまで、好ま
しくは０．０１〜８ミクロンであり、平均粒度は結晶質
である場合に例えば３〜７ミクロン、非晶質である場合
に０．０１〜０．１ミクロン、例えば０．０１〜０．０
５ミクロンである。最終粒度は非常に小さいが、ゼオラ
イト粒子は通常、クラッチャーへの装入時に、Ｎｏ．１
００〜４００シーブ、好ましくはＮｏ．１４０〜３２５
シーブの範囲内の粒度であるべきである。

【００２９】クラッチャースラリー中のゼオライトの重
量％は、本発明のために、スラリーの固形分を基準にし
て少なくとも約５重量％、好ましくは約５〜５０重量
％、最も好ましくは約１０〜４０重量％である。

【００３０】非イオン洗剤はブレンダー又は混合ドラム
内の粒子の表面に後噴霧することによって、タワービー
ズに便利に加えられて、洗剤組成物を形成する。エチレ
ンオキシド及びプロピレンオキシドの相互との縮合生成
物及び例えばノニルフェノール及びオキソ型アルコール
のようなヒドロキシ含有塩基との縮合生成物を含めて、
満足な物理的特性を有する種々な非イオン洗剤を用いる
ことができるが、非イオン洗剤がエチレンオキシドと高
級脂肪アルコールとの縮合生成物であることが非常に好
ましい。このような生成物では、高級脂肪アルコールは
通常線状であり、炭素数１０〜２０、好ましくは１２〜
１６、時には最も好ましくは炭素数１２〜１５又は１２
〜１４である。このような脂肪アルコールは通常混合物
としてのみ商業的に入手可能であるので、記載した炭素
原子数は必然的に平均値である。非イオン洗剤のエチレ
ンオキシド（ＥｔＯ）は通常、高級脂肪酸１モルにつき
ＥｔＯ１〜１５モルの範囲内であるが、２０モル程度
のＥｔＯが存在することもある。このようなＥｔＯ含量
は高級脂肪アルコール１モルにつき（及び非イオン洗剤
１モルにつき）好ましくは３〜１０モル、さらに好まし
くは６〜７モル、例えば６．５モル又は７モルである。
高級脂肪アルコールに関するように、記載したポリエト
キシレート限界は縮合生成物中に存在するＥｔＯ基数の
平均値に対する限界でもある。広い範囲のエトキシレー
トと狭い範囲のエトキシレート（ＢＲＥ’ｓとＮＲＥ’
ｓ）との両方を用いることができるが、両者の差異は記
載範囲内で平均される、存在するエトキシレート数の
「広がり」にある。例えば、非イオン洗剤中で１モルに
つき５〜１０ＥｔＯ基を平均して有するＮＲＥ’ｓはＥ
ｔＯ４〜１２モルのポリエトキシレート基中にＥｔＯ含
量の少なくとも７０％を有し、好ましくはこのような範
囲内にＥｔＯ含量の８５％より多くを有する。ＢＲＥ非
イオン洗剤はＮＲＥ’ｓよりも広い範囲のエトキシレー
ト含量を有し、ＥｔＯ鎖が５〜１０ＥｔＯ範囲内（平
均）である場合にはＥｔＯ１〜１５モルの広がりを有
する。ＢＲＥ非イオン洗剤の例には商標ネオドール（Ｎ
ｅｏｄｏｌ^R）でシェルケミカルカンパニー（Ｓｈ
ｅｌｌＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙ）から販売
されている非イオン洗剤（ネオドール２５−７、ネオド
ール２３−６．５及びネオドール２５−３を含む）があ
る。ＮＲＥ非イオン洗剤はこのような物質を２３−７Ｐ
及び２３−７Ｚと確認するシェルデベロップメントカ
ンパニー（ＳｈｅｌｌＤｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔＣｏ
ｍｐａｎｙ）から、及びこのような好ましい製品を次の
名称：２４−Ｌ−６０Ｎ、２４−Ｌ−４５Ｎ、２４−Ｌ
−７５Ｎ及び２４−Ｌ−６０Ｎのいずれかを有するター
ジトール（Ｔｅｒｇｉｔｏｌ^R）と確認するヘキスト
（Ｈｏｅｃｈｓｔ）から販売される非イオン洗剤があ
る。

【００３１】他の有用な非イオン洗剤化合物には、技術
上周知である、アルキルポリグリコシドとアルキルポリ
サッカリド界面活性剤とがある。

【００３２】本発明に有用な陰イオン界面活性剤には、
それらの分子構造内に炭素数約８〜２６、好ましくは炭
素数約１０〜１８の有機疎水基と、水溶性洗剤を形成す
るように、スルホネート、スルフェート、カルボキシレ
ート、ホスホレート及びホスフェートから成る群から選
択された少なくとも１個の水溶性化（ｗａｔｅｒ−ｓｏ
ｌｕｂｉｌｉｚｉｎｇ）基とを含むような界面活性化合
物である。

【００３３】適当な陰イオン洗剤の例には、炭素数約８
〜２０、好ましくは炭素数１０〜１８の高級脂肪酸の水
溶性塩（例えば、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニ
ウム塩及びアルカノールーアンモニウム塩）又は樹脂塩
のようなセッケンがある。例えば、ナトリウムココナッ
ツセッケン及びカリウム獣脂セッケンのような、ヤシ油
及び獣脂に由来する脂肪酸混合物のナトリウム塩とカリ
ウム塩が特に有用である。

【００３４】陰イオン種の洗剤は、炭素数約８〜２６、
好ましくは炭素数１２〜２２の脂肪族の好ましくはアル
キルラジカルを有する水溶性スルフェート化及びスルホ
ン化洗剤をも含む。スルホン化陰イオン洗剤の例には、
例えば直鎖もしくは分枝鎖の高級アルキル基が炭素数約
１０〜１６である高級アルキル芳香族スルホネート、例
えば高級アルキルベンゼンスルホネート、高級アルキル
トルエンスルホネート及び高級アルキルフェノールスル
ホネートのナトリウム塩、カリウム塩及びアンモニウム
塩がある。

【００３５】他の適当な陰イオン洗剤は、長鎖アルケン
スルホネート、長鎖ヒドロキシアルカンスルホネート又
はアルケンスルホネートとヒドロキシアルカンスルホネ
ートとの混合物を含むオレフィンスルホネートである。
オレフィンスルホネート洗剤は通常の方法で、ＳＯ
₃と、式：ＲＣＨ＝ＣＨＲ₁［式中、Ｒは炭素数約６〜２
３の高級アルキル基であり、Ｒ₁は炭素数約１〜１７の
アルキル基又は水素である］で示される炭素数約８〜２
５、好ましくは約１２〜２１の長鎖オレフィンとの反応
によってスルホンとアルケンスルホン酸との混合物を形
成し、これが次に処理されて、スルホンをスルホネート
に転化することによって製造される。スルフェート又は
スルホネート洗剤の他の例は炭素数約１０〜２０、好ま
しくは炭素数約１５〜２０のパラフィンスルホネートで
ある。主パラフィンスルホネートは長鎖αオレフィンと
亜硫酸水素塩との反応によって製造される。パラフィン
鎖に沿って分布したスルフォネート基を有するパラフィ
ンスルホネートは米国特許第２，５０３，２８０号、第
２，５０７，０８８号、第３２６０，７４１号及び第
３，３７２，１８８号とドイツ特許第７３５，０９６号
とに示されている。

【００３６】他の適当な陰イオン洗剤は、式：ＲＯ（Ｃ
₂Ｈ₄Ｏ）_mＳＯ₃Ｍ［式中、Ｒは炭素数１０〜１８の脂肪
アルキルであり、ｍは２〜６であり（好ましくはＲの炭
素数の約１／５から１／２までの値を有する）、Ｍは例
えばアルカリ金属、アンモニウム、低級アルキルアミノ
もしくは低級アルカノールアミノのような可溶化塩形成
陽イオンである］で示されるスルフェート化エトキシル
化高級脂肪アルコール、又は高級アルキル基が炭素数１
０〜１５である高級アルキルベンゼンスルホネートであ
る。ポリエトキシル化高級アルカノールスルフェート中
のエチレンオキシドの割合は好ましくは陰イオン洗剤１
モルにつきエチレンオキシド基２〜５モルであり、特に
高級アルカノールが炭素数１１〜１５である場合には、
３モルが最も好ましい。好ましいポリエトキシル化アル
コールスルフェート洗剤はシェルケミカルカンパニー
によってネオドール２５−３Ｓとして販売されている。

【００３７】最大に好ましい水溶性陰イオン洗剤化合物
は、高級アルキルベンゼンスルホネート、オレフィンス
ルホネート及び高級アルキルスルフェートのアンモニウ
ム塩と置換アンモニウム（例えば、モノー、ジー、トリ
ーエタノールアミン）塩、アルカリ金属（例えば、ナト
リウム及びカリウム）塩及びアルカリ土類金属（例え
ば、カルシウム及びマグネシウム）塩である。上記陰イ
オン化合物の中で、線状アルキルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム（ＬＡＢＳ）、特にアルキル基が炭素数１２又
は１３の直鎖アルキルラジカルであるものが最も好まし
い。

【００３８】陽イオン界面活性化合物も使用可能であ
る。これには、化合物を水中に溶解する場合に陽イオン
の一部を形成する有機疎水性基と陰イオン基とを含む界
面活性洗剤化合物がある。典型的な陽イオン洗剤はアミ
ン及び第４級アンモニウム化合物である。

【００３９】ここに有用な４級アンモニウム化合物は公
知物質であり、高度軟化性型である。例えばハリド（例
えば、クロリド、ブロミド、ヨージド）；スルフェー
ト、メトスルフェート等、及び例えばイミダゾリニウム
のような複素環式イミドのような水溶性化陰イオンによ
るＮ，Ｎ−ジ（高級）Ｃ₁₄〜Ｃ₂₄、Ｎ，Ｎ−ジ（低級）
Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル４級アンモニウム塩が含まれる。

【００４０】便宜的に、脂肪族４級アンモニウム塩は下
記のように構造的に定義される：

【化１】式中、ＲとＲ₁は炭素数１４〜２４、好ましくは炭素数
１４〜２２のアルキルを表し；Ｒ₂とＲ₃は炭素数１〜
４、好ましくは１〜３の低級アルキルを表し；Ｘは上記
クロリド、ブロミド、ヨージド、スルフェート、メトス
ルフェートを含めた水溶性又は分散性を与えることので
きる陰イオンを表す。特に好ましい４級化合物種（ｑｕ
ａｔ）を下記に挙げる：ジステアリルジメチルアンモニウムクロリドジ水素化獣脂ジメチルアンモニウムクロリドジ獣脂ジメチルアンモニウムクロリドジステアリルジメチルアンモニウムメチルスルフェートジ水素化獣脂ジメチルアンモニウムメチルスルフェートゼオライトを補助するビルダーと、定義したビーズ強化
剤とを、場合によっては、クラッチャースラリーに加え
ることができる。この目的のためには、使用可能な特定
の非イオン洗剤又は洗剤混合物のためのビルダーとして
有用であるならば、無機又は有機のいずれかの適当な水
溶性又は水に不溶なビルダーを用いることができる。こ
のようなビルダーは洗剤分野に熟練した人に周知であ
り、このようなビルダーには、トリポリリン酸アルカリ
金属を含むポリリン酸アルカリ金属［但し、このような
リン酸アルカリ金属はここで低Ｐ製品に関して規定した
ような制限された量でのみ使用するのが好ましい］；炭
酸アルカリ金属；炭酸水素アルカリ金属；ポリアクリル
酸アルカリ金属、例えばポリアクリル酸ナトリウム；ホ
ウ酸アルカリ金属、例えばボラックス及びグルコン酸ア
ルカリ金属がある。

【００４１】洗剤組成物中には性質を改良し、場合によ
っては希釈剤もしくはフィラーとして作用する他の成分
も存在しうる。適当なフィラーの中では、硫酸ナトリウ
ムが最も好ましい。適当な補助剤の具体例は酵素であ
り、酵素は洗濯物又は硬い表面から除去され難い汚れの
洗浄を促進するために存在することができる。酵素の中
では、蛋白分解酵素と澱粉分解酵素とが洗濯作業におい
て最も有用である。他の有用な補助剤は、起泡が望まし
い場合には、ラウリンミリスチンジエタノールアミドの
ような発泡剤であり、消泡が望ましい場合には、例えば
ジメチルシリコーン流体のような消泡剤である。温水又
は冷水中での漂白作用を促進するために適当な活性剤を
伴う、例えば過ホウ酸ナトリウムのような漂白剤も有用
である。例えば、商標ミクロセル（Ｍｉｃｒｏｃｅ
ｌ^R）Ｃで販売されている水和合成ケイ酸カルシウムの
ような流動促進剤は比較的少ない割合で用いられる。洗
剤組成物中に通常存在する他の補助剤には、例えばスチ
ルベン増白剤のような蛍光増白剤；香料；染料及び水分
散性顔料を含む着色剤がある。

【００４２】本発明による組成物に加えることのできる
他の成分として、汚れ放出促進剤（ｓｏｉｌｒｅｌｅ
ａｓｅｐｒｏｍｏｔｅｒ）として有効であることが知
られている、ポリエチレンテレフタレートとポリオキシ
エチレンテレフタレートとのコポリマー（ＰＥＴ−ＰＯ
ＥＴコポリマー）を挙げることができる。

【００４３】使用されるＰＥＴ−ＰＯＥＴコポリマーは
通常、このような種類の物質のサンプルに対して実施さ
れる分子量測定法によって、１５，０００〜５０，００
０、好ましくは１９，０００〜４３，０００の範囲内の
分子量、例えば約３０，０００又は４０，０００の分子
量を有する。このような分子量は重量平均分子量であ
る。使用されるポリマーでは、ポリオキシエチレンは通
常約１，０００〜１０，０００の範囲内の分子量を有
し、ポリエチレンテレフタレート単位とポリオキシエチ
レンテレフタレート単位とのモル比は２：１から６：１
までの範囲内である。ポリマー中のエチレンオキシド対
フタル酸部分（ｐｈｔｈａｌｉｃｍｏｉｅｔｙ）の比
は通常少なくとも１０：１であり、しばしば２０：１以
上にもなる。従って、モル基準又は重量基準のいずれで
算出したとしても、このポリマーが本質的に改質エチレ
ンオキシドポリマーであると見なされ、フタル酸部分が
そのごく微量成分であることが分かる。好ましいＰＥＴ
−ＰＯＥＴコポリマーはアルカリケミカルカンパニ
ーからポリアクリレート安定剤５％をも含むアルカリル
（Ａｌｋａｒｉｌ）ＳＲＰ−２−Ｆとして入手される。

【００４４】実施例１下記の成分を有する本発明による噴霧乾燥洗剤粉末を次
のように製造した、クラッチャースラリーに関する％は
全て、水の不存在下でのスラリーの固形分を基準にする
ものである。

【００４５】成分重量％非イオン界面活性剤（ネオドール２５−７、１２．４シェルケミカルカンパニーから販売）ゼオライト３５．５水９．０炭酸ナトリウム２３．０ポリアクリル酸ナトリウム３．０クエン酸ナトリウム５．０硫酸ナトリウム９．０トルエンスルホン酸ナトリウム０．１補助剤（増白剤、香料、酵素等）残部３８℃の水にポリアクリル酸ナトリウム３％とトルエン
スルホン酸ナトリウム０．１％とを、低速度（１０〜５
０ｒｐｍ）でタービンブレードミキサーを用いて混合し
ながら、加えることによって、水性クラッチャースラリ
ーを製造する。約１分間撹拌した後に、スラリーに増白
剤、炭酸ナトリウム２３％、クエン酸ナトリウム５％を
高速度（１００ｒｐｍ）で１〜２分間混合しながら加え
る。次に、３５．５重量％のゼオライトを適当な混合を
保証するために等しく４回に分けてスラリーに加え、次
に硫酸ナトリウム９％を加える。後者の添加中のミキサ
ー速度は２００ｒｐｍである。上記％の全ては水の不存
在下でのスラリーの固形分を基準にするものである。ク
ラッチャーの最終バッチ温度は約５５℃であり、固形分
は６２％である。クラッチャーから、スラリーは大型保
持タンク中に滴下し、この後に噴霧乾燥のための噴霧タ
ワーに供給される。この生成物のための典型的な噴霧圧
は５００ポンド／平方インチである。入口空気温度は約
４００〜４５０℃であり、出口空気温度は約９５〜１０
５℃である。噴霧タワーを出るタワー粒子は回転混合ド
ラムに運ばれ、そこで約５０℃に熱せられた非イオン界
面活性剤をタンブリング粒子にオーバースプレーする。
例えば香料又は酵素のような補助剤をも、場合によって
は、混合ドラムに加える。

【００４６】完成粒状洗剤組成物は洗濯用組成物として
又は自動皿洗い機用の皿洗い洗剤組成物として用いるこ
とができる。

【００４７】実施例２比較のために、米国で販売されている４種の商業的噴霧
乾燥無リン、ゼオライト含有洗濯洗剤製品を以下の表１
に示し、Ａ〜Ｄと名付ける。例えば香料、増白剤及び酵
素のような補助剤の有無は表に記載しない。組成物Ｅは
本発明によって製造した噴霧乾燥組成物である。

【００４８】表１成分の重量％成分ＡＢＣＤＥ界面活性剤：陰イオン 18.5 18.5 18.5 非イオン 0.5 0.5 2.0 20.0 12.3 ビルダー：炭酸塩 21 19.0 9.0 35.8 23.0 炭酸水素塩ーーーーーー 12.7 ーーゼオライト 31 33.0 32.0 21.8 36.0 クエン酸塩 3.5 ーー 3.0 5.0 ケイ酸塩 4.0 3.0 0.2 硫酸塩 10.0 11.5 26.0 8.8 ＮａＰＡＡ¹ 3.0 3.0 4.0 3.0 過ホウ酸塩ーーーー 0.3 ＰＥＧ² 2.0 2.0 2.0 水残部残部残部残部残部１ポリアクリル酸ナトリウム２ポリエチレングリコール表１の洗剤組成物を、粒状物質の脆さ（又は耐破壊性）
を測定する、経験的「脆さ試験」（以下で説明）によっ
て機械的強度に関してそれぞれ試験した。各組成物を、
このような組成物で洗濯した布帛上に付着した残渣（又
は不溶物）量を測定するためにも試験した；各洗剤組成
物を評価するために用いた試験方法は「残渣試験」と呼
ばれる、これについては以下で説明する。

【００４９】脆さ試験この試験方法は、１００メッシュ米国標準シーブスクリ
ーン上に１００メッシュ通過０％粒状物質１００ｇを載
せ、３個のゴムボールを加え、２ｘ１５分間振とうする
ことから成る。３０分間後に、１００メッシュスクリー
ンを通過する物質量を秤量する。この数値は１００メッ
シュ脆さ値と定義する。

【００５０】使用装置は下記要素から成る：（ａ）米国標準１００メッシュシーブ、８インチ直径、
スクリーン上方に２インチのスペース；（ｂ）８インチ直径のふた、シーブの受容パン；（ｃ）サウスウエストエンジニヤーリング社（Ｓｏｕ
ｔｈｗｅｓｔＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇＣｏ．）（Ｓ
ＷＥＣＯ）、カリフォルニア州ロスアンジェルス５８、
サンタフェアベニュー４８００、パートＮｏ．００−１
３（ｄ）ＶＷＲサイエンティフィックカンパニー（Ｖ
ＷＲＳｃｉｅｎｔｉｃＣｏｍｐａｎｙ）から購入した
ＲＯ−Ｔａｐシーブシェーカー（ｅ）精度±０．１ｇの質量秤（ｍａｓｓｂａｌａｎ
ｃｅ）Ａ．１００メッシュ通過０％サンプルの製造１．被検物質約１２０〜１５０ｇを１００メッシュスク
リーン上に載せる。

【００５１】２．スクリーン、受容パン及びカバーを組
み立て、Ｒｏ−Ｔａｐシーブ上で５分間振とうする。

【００５２】３．スクリーンから物質を回収する。スク
リーン上に１００ｇ未満が残留する場合には、工程Ａ１
〜Ａ３を繰り返す。

【００５３】Ｂ．試験方法１．方法Ａで得られた物質１００ｇを１００メッシュス
クリーンに載せる２．スクリーンと受容パンとを組み立て、スクリーン上
の物質に３個のゴムボールを加える３．シーブーパン集積装置をカバーし、Ｒｏ−Ｔａｐシ
ーブ上で１５分間と３０分間振とうする４．振とう後に得られた１００メッシュ物質量を秤量
し、記録する。この量が脆さ値である。

【００５４】脆さ値１０％未満は粒状物質が優れた機械
的強度と結合性とを有することを示唆する。１０〜２０
％の値は長期間の貯蔵及び取り扱いに過度の粒子破壊を
生ずることなく耐えうるという見地から良好に受容され
ると見なされ、２０％を越える値は非常に不良な機械的
強度と貯蔵及び取り扱い中の可能な粒子破壊とを示唆す
る。

【００５５】残渣試験この試験方法に使用した装置はジェネラルエレクトリ
ック（ＧｅｎｅｒａｌＥｌｅｃｔｒｉｃ）トップーロー
ディング（ｔｏｐ−ｌｏａｄｉｎｇ）洗濯機である。洗
濯した布帛は３ｌｂ．負荷量の下記暗色男性用衣類（例
えば、黒、ネイビーブルー、褐色又は暗緑色）：６３／
３５％ポリエステル／綿パーマネントプレスドレスシャ
ツ；１００％ナイロンニットスポーツシャツ；１００％
ポリエステルダブルニット又はギャバジンパンツ；及び
デニムパンツであった。

【００５６】上記洗濯負荷量をジェネラルエレクトリ
ック洗濯機中で冷洗濯水条件（１０℃）下で２００ｐｐ
ｍ水硬度を含む１７ガロンの水レベルにおいて洗濯し
た。洗濯サイクルは５分間であった。濡れた衣類は屋内
でライン乾燥して、３メンバーパネルによって残渣に関
して評価した、パネルは下記事項：小さいしみ、粒子
（大きいしみ）、しま、汚れ、水玉模様（ｐｏｌｋａ−
ｄｏｔ）（円形汚れ）をチェックした。

【００５７】各乾燥衣類を残渣に関して検査し、下記説
明に従って各衣類に数値評価を割り当てた。スケールは
０＝なしから４＝厳しいまでである。例えば、残渣なし
のシャツハ「０」評価に相当する。

【００５８】残渣種類の説明用語による種類数値による種類説明なし０〜０．５なしから微量の軽度のしみ又は小しみもしくは粒子軽度０．６〜１．５洗剤の僅かなしみ又は粒子、軽度の汚れ２，３箇所以下中等度１．６〜２．５数箇所の汚れ及び／又はしま及び／又は数箇所から多くの小さいしみ重度２．６〜３．５多くの小さいしみから大きい粒子及び／又は数個から多くのしま及び／又は数個から多くの重度の汚れ厳しい３．６以上衣類の８０％以上がしみ、粒子、及び／又はしま及び／又は汚れによって覆われる全ての項目を個別に評価した後に、洗濯負荷中の全ての
衣類に対して数値を合計し、合計額を衣類の数で除し
て、平均「残渣評価」を得る。

【００５９】表２には、洗剤組成物Ａ〜Ｅの脆さ値と残
渣評価とを示す。

【００６０】表２組成物脆さ（％）残渣評価Ａ１６．８２．３Ｂ１３．０２．６Ｃ１１．７２．１Ｄ２５０．５Ｅ５０．５未満表２に認められるように、本発明による組成物Ｅのみが
１０未満の脆さ値に表されるような優れた機械的強度を
有し、洗濯布帛上に付着した残渣は実際に有さなかっ
た。

【００６１】実施例３１９７９年５月に発行されたヨーロッパ特許第１８５３
号の２３頁（実施例４）に述べられている組成物と同様
に、ケイ酸ナトリウムの不存在下でクエン酸ナトリウ
ム、界面活性剤及びゼオライトを含む洗剤組成物を、実
施例２に述べた本発明の組成物Ｅにその測定脆さを比較
するために、このような実施例に述べられた方法によっ
て製造する。この比較用組成物をＦと名付け、以下の表
３に示す。表３成分の重量％成分Ｅ界面活性剤：陰イオン１０．５非イオン３．０ビルダートリポリリン酸ナトリウム４．０炭酸水素ナトリウム１２．０ゼオライト２０．０クエン酸ナトリウム４．０水残部表４には、組成物ＥとＦとの脆さ値を示す。

【００６２】表４組成物脆さ値Ｅ５Ｆ３０より大組成物Ｅの粒子の測定された強度と結合性とは組成物Ｆ
に比べて、後者の高い脆さ値に表されるように、非常に
優れている。このことは組成物Ｆの製造においては先行
技術の方法に従ってクラッチャースラリー中に実質的な
量の界面活性剤が配合されることに起因する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ１１Ｄ 3:33 3:12） (72)発明者リチャード・エム・コロジエイアメリカ合衆国ニュージャージー州ハイランド・パーク，シーダー・レーン 72−ビー

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】約０．３〜約１．０ｇ／ｃｃの密度を有
し、ゼオライトと、少なくとも１種の陰イオン、非イオ
ン又は陽イオン界面活性洗剤化合物とを含む易流動性噴
霧乾燥粒状洗剤組成物であって、このような洗剤組成物
で洗濯した布帛に付着した目視可能な残渣量が顕著に少
ないような、高い溶解性特性と共に、粒子の最少の破壊
と磨耗を伴うのみで組成物の長期間の貯蔵と取り扱いを
可能にする改良された粒子機械的強度と結合性を有する
洗剤組成物の製造方法において、次の工程：（ａ）（i）少なくとも約５重量％のゼオライト、（i
i）クエン酸、クエン酸の水溶性塩、ニトリロトリアセ
テート、ニトリロアセテートの水溶性塩及びこれらの混
合物から成る群から選択されるビーズ強化剤の有効量、
及び（iii）（i）と（ii）以外の補助的洗剤ビルダー約
０〜５０重量％を含む水性クラッチャースラリーであっ
て、ケイ酸ナトリウムとベントナイとを実質的に含ま
ず、約３重量％未満の陰イオン及び／又は非イオン界面
活性洗剤化合物を含む水性クラッチャースラリーを形成
する工程（全ての％は水の不存在下でのスラリーの固形
分を基準とする）；（ｂ）工程（ａ）のクラッチャースラリーを噴霧乾燥し
て噴霧乾燥粒子を製造する工程；及び（ｃ）１種以上の陰イオン、非イオン及び陽イオン界面
活性洗剤組成物を噴霧乾燥粒子に、前記粒状洗剤組成物
に望ましい洗浄性又は柔軟化性を得るために充分な量で
塗布する工程を含む方法。
【請求項２】クラッチャースラリーが約１０〜４０重
量％のゼオライトを含む請求項１記載の方法。
【請求項３】クラッチャースラリーが陰イオン洗剤化
合物と非イオン洗剤化合物とを実質的に含まない請求項
１記載の方法。
【請求項４】前記ビーズ強化剤が少なくとも約３重量
％の量で存在する請求項１記載の方法。
【請求項５】工程（ｃ）において非イオン洗剤化合物
を噴霧乾燥粒子上にオーバースプレーする請求項１記載
の方法。
【請求項６】前記ビーズ強化剤がクエン酸ナトリウム
又はクエン酸マグネシウムである請求項１記載の方法。
【請求項７】前記クラッチャースラリーがさらに密度
調節剤を含む請求項１記載の方法。
【請求項８】前記密度調節剤がポリアクリル酸ナトリ
ウムである請求項７記載の方法。
【請求項９】ポリアクリル酸塩の分子量が約４０，０
００〜６０，０００である請求項８記載の方法。
【請求項１０】工程（ｃ）において噴霧乾燥粒子に塗
布する陰イオン、非イオン及び陽イオン界面活性洗剤化
合物の量が完成洗剤組成物の約１〜５０重量％である請
求項１記載の方法。
【請求項１１】請求項１記載の方法によって製造され
る噴霧乾燥洗剤組成物。
【請求項１２】約１０〜４０重量％のゼオライトを含
む請求項１１記載の組成物。
【請求項１３】リン酸塩ビルダーを実質的に含まない
請求項１１記載の組成物。
【請求項１４】前記ビーズ強化剤がクエン酸ナトリウ
ム又はクエン酸マグネシウムである請求項１１記載の方
法。
【請求項１５】前記ビーズ強化剤が少なくとも約３重
量％の量で存在する請求項１１記載の方法。