JPH0214300A - 粒状洗剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は粒状洗剤組成物に関する。さらに詳しくは、本
発明は陰イオン合成有機洗剤と凝集したベントナイトを
含む洗剤組成物に関する。このような組成物の製造方法
も本発明の範囲内であり、ベントナイト−陰イオン洗剤
凝集体ばかさ密度が好ましく大きいビルダー入り重質洗
た（洗剤組成物に製造される。

（従来の技術） 粘土凝集体とベントナイト凝集体とを製造し、これらを
粒状洗剤組成物に混入することは技術上知られている。

このような組成物中でベントナイトは布帛軟化効果を発
揮する（洗た（物の繊維に接着し、このような繊維を１
潤滑し」、これらを接触に従わせ、柔軟に感じさせる）
。粘土またはベントナイトをある場合には、水性クララ
チャミックスに洗剤及びビルダー塩とともに混入して、
このミックスな噴霧乾燥して粒状形にする。しかし、ク
ララチャーミックス中に例えば通常はサルフェート型捷
たはスルホネート型の陰イオン合成有機洗剤のような洗
剤が存在するために、このような粒状ビルダー入り布帛
軟化効果たく洗剤は通常は比較的低いかさ密度であり、
通常は０．２〜０．４ｒ／ｃＣの範囲内のかさ密度であ
ることが判明している。最終的なビルダー入り洗剤組成
物を比較的微細な粉状成分を混合することによって製造
するならば、このようながさ密度を増加させることがで
きるが、このようなミックスはしばしば好ましくなくダ
ステイであり、製品の使用者が吸入するならば刺激性で
ある。生成物はしばしば外観が好ましくなく、外観的に
満足できるものではない。洗剤組成物の処方から陰イオ
ン合成有機洗剤を省略して、噴霧乾燥したビルダー塩ビ
ーズ（比較的高いかさ密度〕に液体状態で噴霧した通常
は固体の非イオン洗剤を代りに用いるならば、かさ密度
が好ましく大きい生成物が得られる。しかし、このよう
な生成物は洗たくすべき洗たく物にしばしば認められる
種々な汚れやしみに対するその洗浄効果のために洗たく
洗剤中で有用である陰イオン洗剤が存在しないという欠
点を有する。

上記及び後に言及する先行技術は粘土を含むすなわち布
帛軟化剤としてベントナイトを含む、高かさ密度の粒状
陰イオン洗剤組成物の製造に関する問題の解決策を示唆
していない。本発明は、有効であり、再現可能であり、
特にベントナイトと陰イオン洗剤溶液及び／または懸濁
液とから直接に、ビルダーを含まない洗剤組成物を製造
することができるために効果的である、このような生成
物とその製造方法に関する。さらに、クララチャーミッ
クスにおけるような、ベントナイトのゲル化傾向も本発
明の方法の実施に問題を生じず、製造された粒状洗剤組
成物は粒状ビルダーまたは粒状ビルグー組成物を好まし
く混和することができ、好ましく大きいかさ密度を有し
、自由流動性であり、良好なビーズ強度を有し、同様に
良好な特性を有するビルダー入り粒状洗剤の製造を可能
にする。本発明の他の利点は陰イオン洗剤溶液または懸
濁液を予備乾燥なしに直接使用することであり、ベント
ナイトをこのような洗剤の担体としてベントナイトを使
用することである。さらに、本発明によってビルダー組
成物のみを噴霧乾燥する場合には、噴霧塔容量が生産速
度の限定要素にあまりならない。

（課題を解決するための手段） 本発明によると、粒状洗剤組成物は粘土（好ましくは布
帛軟化性ベントナイト）と陰イオン合成有機洗剤との凝
集粒子であり、各粒子はより小サイズの粘土の個々の粒
子を含み、前記陰イオン洗剤は前記小粘土粒子の中、こ
れらの表面上及びこれらの間に吸収される。粘土は布帛
軟化性ベントナイトであり、陰イオン洗剤はサルフェー
ト型またはスルホネート型であり、凝集粒子は比較的高
いかさ密度（０，５ｇ／ＣＣ以上）を有することが好ま
しい。このような粘土と水性媒質中に溶解及び／または
分散した陰イオン合成有機洗剤とを凝集させ；凝集粒子
の表面からの水性媒質によって供給される水分の少なく
とも一部を、凝集ベントナイト−洗剤粒子への吸収、ベ
ントナイトとそれと共に存在する他の水和可能な物質と
の水和、及び／または凝集粒子の形成中または形成後の
乾燥によって除去することによるこのような粒状洗剤組
成物の製造方法も、本発明の範囲内である。本発明の粒
状洗剤組成物は前記粒状布帛軟化性洗剤組成物粒子の洗
浄性かつ布帛軟化性割合と、（ベントナイト−陰イオン
洗剤凝集体）及びこのような凝集体の陰イオン合成有機
洗剤に対する粒状ビルダー（好ましくは噴霧乾燥したも
の）のビルダー効果割合の混合物から成る対応ビルダー
人り洗剤組成物に製造することができる。

出願人の譲渡人の研究、開発施設とその製造プラントに
おいて、ベントナイト凝集体と洗剤組成物凝集体を製造
する試みがなされている。時には、ベントナイトを例え
ばケイ酸ナトリウム、硫酸ナトリウムまたは炭酸ナトリ
ウムのような結合剤を用いて凝集させ、時にはベントナ
イト粉末と好ましい洗剤組成物の他の成分も同時に凝集
させた。

しかし、広範囲な研究がこの分野でなされており、より
緻密な粒状固体洗剤組成物を製造することが好寸しいと
分っていても、本発明の前には粘土またはベントナイト
の「結合剤」としてまたはこのような粘土またはベント
ナイトと共に陰イオン洗剤の水溶液もしくは懸濁液を利
用して、かさ密度の大きい組成物のようなビルダー人つ
粒状陰イオン洗剤組成物の製造に利用できる凝集体ビー
ズを製造することは知られていなかった。さらに、陰イ
オン洗剤の水溶液または水性懸濁液をそれが通常に製造
される形で、それから過剰な水を除去するためには別の
予備乾燥操作を必要とすることな（直接利用することが
有利であることは知られていなかった。

出願人の譲渡人のファイルにある特定の特許及び特許出
願の研究は、時には非イオン洗剤及びその他の物質を含
み、スプレーを利用してベントナイト粉末を凝集させる
ことのできる凝集スプレーの米国特許第４，４８８，９
７２号と第４，５８２．６１５号における記載を開示し
ている。１９８２年４月１５日出願のラマチャンドラン
（Ｒａｍａｃｈａｎｄｒαりとパル（Ｐａｒτ）の米国
特許出願用３６８，７３６号（これは放棄されているが
、これに対応する外国明細書は公開されている）の１７
頁にも、ベントナイト粉末が噴霧乾燥洗剤ビーズ上で凝
集すること及び用いた凝集スプレーが水または、界面活
性剤を含めた種々の他の物質の水溶液であることが述べ
られている。このような明細書の１８頁には、洗剤組成
物基剤粒子をベントナイトと混合する前にこれらに非イ
オン洗剤水溶液または液状の非イオン洗剤を噴霧するこ
とを述べている。しかし、このような開示は特に本発明
に関連するとは考えられない、これらの明細書では洗剤
組成物のベントナイトその他の洗剤成分の凝集に陰イオ
ン洗剤を用いることが開示または示唆されていないから
である。特許出願第３６８７３５号の１８頁には、洗剤
を吸収する洗剤組成物粒子に洗剤を再噴霧することが述
べられている。従ってこの記載は陰イオン洗剤水溶液に
よるベントナイト粒子の凝集に関するものではない。

本発明の洗剤組成物の製造に用いる粘土は布帛軟化性ベ
ントナイトであることが好ましい。このようなベントナ
イトは膨潤性であり、通常はナトリウム・ベントナイト
の形状であるが、例えばカルシウムベントナイトやマグ
ネシウムベントナイトのような非膨潤性ベントナイトも
使用することができ、時にはこれらを用いることが経済
的に有利である。ある場合には、このような非膨潤性ベ
ントナイトを炭酸ナトリウムによるような適当な処置に
よって予め膨潤性ナトリウムベントナイトに転化して、
その布帛軟化活性を高める、また他の場合には、カルシ
ウムベントナイト及び／またはマグネシウムベントナイ
トを用いて、炭酸ナトリウムによってまたは本発明のビ
ルダー入り洗剤組成物にも存在しうるような、他の適当
なアルカリ性物質によって、ナトリウムベントナイトの
ような膨潤性ベントナイトに転化することもできる。

このような転化は凝集プロセス中にまたは他の予備処理
中に起ることがあるかまたは洗た（水中で生ずることも
ある。ベントナイトの代りに、カオリンのような他の粘
土と同様に、他のスメクタイト及びモンモリロナイトも
用いることができるが、このような多くの場合に、この
ような粘土はベントナイトの非常に好ましい布帛軟化性
を有さないので、主として陰イオン洗剤の担体として作
用する。布帛軟化性ベントナイト及びその他の粘土の出
所には、インダストリアチミ力力ルロラビオサ（Ｉｎｄ
ｌＬｓｔｒｉａ　Ｃｈｉｍｉｃａ　Ｃａｒｌｏ　Ｌａｖ
ｉｏｓａ）、アメリカンコロイドカンパ＝　　ＣＡｍａ
ｒｉｃａｎ　ＣｏＬｌ−ｏｉｄ　Ｃｏｍｐａｎｙ　）産
業部門及びジョーシアカオリンカンパニー（Ｇｇｏｒｇ
ｉａ　Ｋａｏｌｉｎ　Ｃｏｔｎｐαｎｙ）を挙げること
ができ、これらの会社の適当なベントナイトはラピオサ
（Ｌανｉｏｓα）　　ＡＧＢ、アメリカンコロイド（
Ａｒｎｇｒｉｃａｎ　Ｃｏ１１ｏｉｄ　）　ＴＭ及びミ
ネラルコロイド（Ｍｉｎｅｒａｌ　Ｃｏ１１ｏｓｄ　）
　　なる名称でそれぞれ販売されている。このようなベ
ントナイトは英国特許明細書筒１，４００．８９８号及
び米国特許筒４，４１９，２５０号に述べられており、
これらの開示はここに参考文献として関係する。

このような布帛軟化性ベントナイトは少なくとも３％の
水分含竜を含むのが好ましく、この水分は結晶の層が互
いに容易に滑動するような好ましい結晶形にベントナイ
トを維持するのに役立つ。ベントナイトが洗た（中に洗
た（物繊維上に沈着した後に、繊維表面に保持されると
、乾燥した繊維を手ざわりに対して滑らかに軟（感じさ
せる。ベントナイトとその他の粘土は種々な粉末度で入
手可能であり、本発明のためには、腐１４０シーブ（米
国シーブ系列）を通過するようなベントナイトｔたは粘
土粉末を用いることが望ましく、ベントナイトが慮２０
０シーブを通過することが好ましく、慮３２５シーブを
通過することがより好ましい。

本発明の凝集体の陰イオン洗剤成分は可溶性塩形で、好
ましくはナトリウム塩として通常用いられる陰イオン合
成有機洗剤である。例えばす）　ＩＪウム脂肪アシルサ
ルコシドのような、他の種類の陰イオン洗剤も使用可能
であるが、使用が好ましい水溶性合成有機陰イオン洗剤
はサルフェート（またはスルホネート〕と呼ばれるサル
フェート型またはスルホネート型として述べられている
陰イオン洗剤である。このようなものには、直鎖高級ア
ルキルベンゼンスルホネー）（好４しい陰イオン洗剤）
、高級脂肪アルコールサルフェート、高Ｒ脂肪アルコー
ルポリエトキシレートサルフェート、オレフィンスルホ
ネート及びパラフィンサルフェートがある。このような
サルフェート洗剤とスルホネート洗剤を含む陰イオン洗
剤の広範囲なリストはインターサイエンス出版社（Ｉｎ
ｔｅｒ−ｓｃｉｅｎｃｇ　ＰｓＬｂｌｉｓｈｅｒｓ　Ｉ
ｎｃ、）から１９５８年に刊行された、シュバルツ（Ｓ
ｃｈｗαｒｔｚ　）、ペリ（ｆｌｒｒｙ）及びベルヒ（
Ｂａτｃｈ　）　　によるテキスト、述べられており、
これはここに参考文献として関係する。このような洗剤
の高級アルキル基は通常炭素数１０〜１８、好ましくは
炭素数１２〜１５であり、エトキシル化されたこのよう
な洗剤のエトキシレート含量は好ましくはエトキシ基３
〜３０個１モルの範囲内である。陰イオン洗剤が非常ニ
好ましい高級アルキルベンゼンスルホネートである時に
、高級アルキルは直鎖であり、炭素数１２〜１３である
ことが好ましく、その陽イオンはナトリウムである。

本発明の組成物を製造する場合に、必要であることの全
てはベントナイト粒子を運動させながら、洗剤溶液を噴
霧することによって、陰イオン洗剤を含む水性媒質を粉
状ベントナイトに接触させて、粒子を陰イオン洗剤及び
凝集を促進するように作用する水性媒質と凝集させるこ
とができる。洗剤は表面張力を効果的に減少させて、ベ
ントナイトを濡れやす（させ、凝集を容易にする完全な
接触を促進する。陰イオン洗剤は溶液形であることが好
ましいが、水性媒質中の分散液であることもできる（ま
たは両者の混合物であることもできる）。

好ましい水性媒質は洗剤の製造から生ずるものである。

水性媒質中でのスルホン化または硫酸化及び洗剤酸の中
和後に、反応混合物が中和形で通常はナトリウム塩とし
てのサルフェートまたはスルホネート洗剤を含むが、硫
酸ナトリウムをも含むことが知られている。硫酸ナトリ
ウムからの洗剤塩の分離を助けるために、洗剤の抽出に
低級アルコールがしばしば用いられる。従って、硫酸ナ
トリウム水相から分離し、蒸留によってアルコールを留
去した後にも、洗剤溶液は洗剤の水溶液または溶液／分
散液中に若干のアルコールをなおも含む。このようなア
ルコールが存在するか否かに拘らず、その詳細を後に述
べる適当な装置内でベントナイト粒子の移動床、霧また
はスクリーンに洗剤含有水性媒質を直接噴霧して、好ま
しい凝集体を形成することができる。洗剤を溶液として
用いるこのような製造方法では、存在する過剰な水及び
／またはアルコールが凝集の促進を助けるが、生成する
凝集体を次に乾燥させて、このような液体を除去し、そ
れによって生成物の流動性を改良し、粒子が相互に粘着
するまたは貯蔵中にケーキ化する傾向を減することがで
きる。

本発明の粒状洗剤組成物は陰イオン合成有機洗剤と粘土
のみを好ましい凝集形として含む必要があるが、任意に
水、結合剤（通常は粒子の強化剤としても役立つ）及び
助剤を含むこともできる。

用いることのできる結合剤には、例えばケイ酸ナトリウ
ム（好ましくは１：１．６から１：３．Ｏまで、より好
ましくは１：２から１：２．８までの範囲内、最も好ま
しくは約１：２または１：２．４のＮα２０：Ｓ　ｔｏ
２比〕、炭酸ナトリウム及び硫酸ナトリウムのような、
種々な水溶性無機塩である。種々な有機ポリマーも有用
であり、その一部は洗浄力を改良するビルダーとしても
作用する。このようなポリマーとしては、ナトリウムカ
ルボキシ−低級アルキルセルロース、ナトリウム低級ア
ルキルセルロース及びナトリウムヒドロキシ−低級アル
キルセルロース例えばナトリウムカルボキシメチルセル
ロース　ナトリウムメチルセルロース及ヒナトリウムヒ
ドロキシ−プロピルセルロース；ポリビニルアルコール
（しばしばポリビニルアセテートも含む）；ポリアクリ
ルアミド；ポリアクリレート；及び種々なコポリマー、
例えばアクリル酸とマレイン酸のコポリマーがある。こ
のようなポリマーの分子量は非常に広範囲であるが、大
ていは２．０００〜１００，０００の範囲内である。商
標ンカラン■Ｃ３ｏｋａＬａｎ）ＣＰＳとして販売され
ているこのようなポリマーの１つは、マレイン酸とアク
リル酸のコポリマーのナトリウム塩であり、このコポリ
マーではこのような成分の比が１：１０から１〇二１ま
での範囲内であり、分子量は６０．０００〜７０．００
０の範囲内である。本発明の組成物に用いることのでき
る割合でこのようなコポリマーを用いて洗剤組成物の凝
集促進の他に、洗浄力、汚れ再付着防止性、ビーズ強度
を改善する１、このような効果は洗たく物に対する洗剤
組成物の軟化作用に不利な影響を与えることなく達成さ
れる。

製造プロセス中に適当に添加することによってまたは粘
土に噴霧する水性洗剤媒質中に添加することによって、
本発明の洗剤組成物に混入される種々な助剤は技術上周
知のものであり、と（少ない割合で存在するにも拘らず
、最終生成物に好ましい特性を与える。これらの助剤に
は、限定するわけではないが、キレート化剤または金属
イオン封鎖剤（例えばＥＤＴＡ）、着色剤、香料、光学
的増白剤、安定剤、酸化防止剤、再付着防止剤、及び汚
れ放出促進剤がある。しかし、このような助剤の多くは
しばしば、ビルダー入り洗剤組成物のビルダ一部分に加
えられるか、または生成物に後から加えられるので、凝
集プロセスは良好に調節される（凝集プロセスに影響を
与える助剤なしに）。

前記洗剤ベントナイト凝集体はそのｉｔで用いることが
できるが、硬質表面クリーナー、クレンザ−及び漂白洗
剤組成物を含めた種々な洗剤組成物の洗浄性成分として
用いることもできる、しかしビルダー入り洗剤組成物の
洗浄性（かつ布帛軟化性）成分であることが好ましく、
この場合にはこれをビルダー組成物と混合する、ビルダ
ーは凝集体の陰イオン洗剤成分の洗浄力を改良する。こ
のようなビルダー組成物は噴霧乾燥したビーズ形であり
、成分の水性クララチャーミックスから噴霧乾燥したも
のであるが、生成物の組成物全体を凝集させることまた
はビルダー組成物の成分もしくは複合成分と洗剤／ベン
トナイト凝集体粒子とを混合することも本発明の広範囲
な態様に含まれる、また最終組成物の他の成分をミック
スに、噴霧乾燥を必要とすることなく後から加えること
も本発明の範囲内である。

ビルダー組成物の成分になりうる主なビルダーは水溶性
無機塩ビルダー、好ましくはナトリウム塩であり、例え
ばポリリン酸ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウム、
ピロリン酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナト
リウム、セスキ炭酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウム、セ
スキケイ酸ナトリウム及びホウ酸ナトリウムである。水
溶性無機塩の他に、ゼオライト（Ｚｅｏｌｉｔｅ　）　
４　Ａのようなイオン交換性ゼオライトを含めて水に不
溶なビルダーも有用である。有機ビルダーも使用可能で
あるが、有機ビルグーの殆んどがそうであるように有機
ビルダーが感熱性である場合にはこれらに対して噴霧乾
燥を行うことができず、この場合には（これらの存在が
望ましいと考えられろならば）、通常これらを後から加
える。適当な有機ビルダーには、例えば米国特許筒４，
７２５．４５５号に述べられているようなポリアセター
ルカルボキシレート及び例えばクエン酸ナトリウム及び
グルコン酸ナトリウムのような、低級ヒドロキシカルボ
ン酸の水溶性塩がある。種々なポリマー物質（この中の
幾つかは本明細書で適当な有機ビルダーとじて既に挙げ
た）も陰イオン洗剤に対する洗浄力強化作用を有する。

凝集体に対して有用な結合剤であるとすでに云われてい
る水溶性ケイ酸塩及び炭酸塩はビルダーとしても有用で
あることが認められる。このような化合物を凝集体に用
いる場合には、これらの機能は結合作用またはビーズ強
化作用であると考えられ、これらが噴霧乾燥したビルグ
ー組成物ビーズまたは他のタイプのビルダー組成物中に
存在する場合には、これらはビルダー成分と考えられる
が、これらがなおも付加的な機能を果すことが理解され
る。

ビルダーは本発明のビルダー入り洗剤組成物のビルダー
組成物部分の唯一の必要な成分であるが、このような組
成物には通常他の物質も存在する。

しばしば充てん剤及び洗剤酸中和の副生成物として特徴
づけられる硫酸す）　ＩＪウムは、噴霧乾燥ビーズを強
化し、ケーキ化傾向を減じることによって、また好まし
い流動性の維持を改良または助けることによって、噴霧
乾燥ビーズの品質の改良を助ける。これを凝集体の結合
剤として用いる場合に、これの存在によって最終のビル
ダー入り洗剤もこのような点で改良されると考えられる
。技術上周知であるジスチルベンスルホネートのような
螢光増白剤は通常耐熱性であるので、しばしばビルダー
組成物に混入される。同様に、ＥＤＴＡ（エチレンジア
ミン四酢酸）のようなキレート化剤も存在しうる。凝集
体に対する前記のような助剤は、これらが充分に耐熱性
であるかぎり、クララチャーミックスに含めてこれを噴
霧乾燥ビルダー組成物ビーズに変えることができるが、
耐熱性でない助剤も後から加えるかまたは噴霧乾燥条件
にさらされないかもしくは劣化を生ずるほどには熱せら
れない混合ビルダー組成物に含めることができる。時に
は、ビルダー入り洗剤組成物の起泡を制限することが望
ましいが、このような場合には例えばステアリン酸ナト
リウム、獣脂酸ナトリウムまたはヤシ油−獣脂酸ナトリ
ウムのようなナトリウム高級脂肪酸石ケンまたはシリコ
ーンもしくはリン酸エステル（ＰＡＥ）をクララチャー
ミックスに、比較的小さい割合で加えることができる。

用いることのできる他の「助剤」は高級脂肪アルコール
またはアルキルフェノールと、例えばエチレンオキシド
またはエチレンオキシドとプロピレンオキシドの混合物
のような低級アルキレンオキシドとの縮合生成物のよう
な非イオン洗剤である。このような非イオン洗剤では、
高級脂肪アルコールは通常炭素数１２〜１５であり、ア
ルキルフェノールのアルキルは通常炭素数７〜９であり
、高級脂肪アルコール１モルにつきエチレンオキシドが
通常３〜２０モル、好ましくは６〜１１モルが存在する
、または中級アルキルフェノール１モルにつきエチレン
オキシドが３〜２０モル存在スる。このような非イオン
洗剤は液体状態で（通常は高温において）、噴霧乾燥塩
基ビルダー組成物ビーズに過剰噴霧することができる、
この場合にこれらのビーズによって吸収されるような陰
イオン洗剤を用いる。

熱または濡れによって不利な影響を受ける他の助剤は凝
集体とビルダー組成物の混合物に後から加えることがで
き、安定な助剤も望ましい場合には後から加えることが
便利である。このような後添加助剤には、例えば過ホウ
酸ナトリウムのような漂白剤；例えば蛋白分解酵素及び
殿粉分解酵素のような酵素；シリコーン及びＩ）　Ａ　
Ｅのような消泡剤；可溶化剤と緩衝剤；シリコネート及
びケイ酸マグネシウム粉末のような流動助剤；及び香料
がある。時には、最終組成物の表面に染料の希薄溶液を
噴霧することによって最終組成物を着色することも望ま
しい。通常漂白剤、香料及び流動助剤は通常、製造プロ
セスの終り近（で組成物に後添加される。水は当然、ビ
ルダー組成物の（または洗剤組成物のまたは最終生成物
の）本質的な成分ではないが、水も「遊離」状態ではな
（、通常は「結合」した状態でしばしば水和塩として、
比較的少ない割合で存在しうる。

ベントナイト−直鎖高級アルキルベンゼンスルホネート
洗剤（ＬＡＳ）ＪＪｉ集体中の成分の割合についての下
記の説明は、他の陰イオン洗剤を含むベントナイト凝集
体にもまたこのような洗剤を含む粘土凝集体にも適用さ
れる。このような凝集体では、ＬＡＳの割合は５〜４０
％の範囲内であるが、任意に凝集体処方の他の成分の割
合を調節することによって、またプロセスを適当に変え
ることによって０．５％程度または５０％程度のＬＡＳ
を含む凝集体を製造することができる。ＬＡＳ含量の割
合は８〜３０％であることが好ましく、特に好・ましい
処方では約２２％である。このような凝集体中のベント
ナイトの割合は通常５０〜９５％、好ましくは６０〜８
５％の範囲内であり、最も好ましくは、非常に望ましい
処方として、約７０％である。２つの主要な成分の他に
、結合剤、助剤及び水の組合せ０〜２０％が存在し、結
合剤が存在する場合には、この割合は０．５〜１０％、
好ましくは１〜５％の範囲内であり、特に好ましい処方
では、約２％である。最終凝集体の水分含量は通常１〜
１０％、好ましくは２〜８％の範囲内、好ましい処方で
は約４％である。助剤含量は凝集体中で通常最小であり
、しばしば非常に小さい割合の通常は０．１％未満の染
料にのみに限定される。

非着色組成物に関しては、助剤含量はしばしば０％であ
る。しかし、これより大きい割合の助剤を用いることも
本発明の範囲内であるが、このような割合は通常ｌＯ％
を超えず、望ましくは５％未満である。

凝集体において、ベントナイト：ＬＡＳの割合は通常１
：１から１〇二１まで、好ましくは２：１から８＝１ま
で、より好ましくは２：１から５＝１までの範囲内であ
り、最も好ましい処方では３．２：１である。

ＬＡＳ−ベントナイト凝集体の粒度は通常況８シーブを
通過し、腐１２０シーブを通過しないような範囲、好ま
しくは腐１０〜屑１００シーブの範囲内、より好ましく
はＡＩ０〜屑８０シーブの範囲内であるが、厘６〜／４
６１４０の範囲にわたる粒度も特別な場合に用いること
ができる。生成物のかさ密度は、高かさ密度の生成物が
望ましい場合には、通常少なくとも０．５９／Ｃｒ−１
好ましくは少なくとも０．６ｆ／Ｃｅ、より好ましくは
少なくとも０．７ｒ／にである。かさ密度の有効な上限
は約１、０ｇ／ｃｃであるので、かさ密度の好ましい範
囲は０．７〜ｌ、Ｑｙ／ｃｒ−である。しかし、高かさ
密度の洗剤組成物及びビルダー入り洗た（洗剤組成物を
製造することが本発明の有意な目的であるが、ある場合
には低かさ密度の同様な組成物を意図的に製造すること
も望ましく、このような組成物も、高かさ密度生成物は
ど有利ではないと考えられるとしても、本発明の範囲か
ら除外されない。

本発明のビルダー入つ粒状洗剤組成物は主としてＬＡＳ
−ベントナイト型凝集体（このような用語はここでは粘
土−陰イオン洗剤凝集体を簡単に表現するものとして広
範囲に用いる）とビルダー組成物を含むが、助剤とも呼
ぶことのできる種々な他の機能的成分も存在しうる。ビ
ルダー入り洗剤組成物はある一定割合のＬＡＳ〜ベント
ナイト凝集体と噴霧乾燥ビルダー組成物とを一緒に混合
することによって製造されるが、噴霧乾燥ビルダー組成
物の代りに「乾燥混合」または凝集ビルダーｍ酸物も用
いることができる。種々な補助的助剤及び機能性成分は
ビルダー入り洗剤混合物に後添加することができるかま
たは省略することもできる、このような成分には漂白剤
、酵素、ケーキ化防止剤、流動助剤、可溶化剤、緩衝剤
、着色剤及び香料があり、通常香料は省略されない。

好捷しくは噴霧乾燥したものであり（この代りにミック
スまたは凝集体も用いられる）、ＬＡＳ−ベントナイト
凝集体は陰イオン合成有機硫酸化（またはスルホン化）
洗剤に対してビルダー４０〜１００％と、ビルダー、充
てん剤、助剤及び水の合計０〜６０％とを通常含む。こ
のようなビルダー組成物はビルダー４０〜９０％、充て
ん剤０〜４０％、水１〜２０％及び助剤０〜３５％を含
むのが好ましいが、さらに好ましくはトリポリリン酸ナ
トリウム４０〜７０％とケイ酸ナトリウム２〜１０％を
ポＩＪ　リン酸塩対ケイ酸塩の比５〜２０：１で含む他
、硝酸ナトリウム充てん剤１０〜３５％、水５〜２０％
及び助剤１〜３０％を含む。非常に好ましい組成物では
、トリポＩＪ　リン酸ナトリウムとケイ酸ナトリウムの
両方を７〜１５：１の比で含む無機ビルダー塩組成物ビ
ーズの割合が５０〜６０％であり、ビーズは硫酸すｌ−
リウム２０〜３０％、水１０〜２０％及び助剤２〜８％
をも含む。特に好ましい処方では、このようなビルダー
組成物を噴霧乾燥し、トリポＩＪ　ＩＪン酸ナナトリウ
ム約５０％硫酸ナトリウム約２５％、ケイ酸ナトリウム
約５％、非イオン洗剤（ここでは助剤であると見なす、
Ｅｔ０４〜２０モル１モル゛の高級脂肪アルコールエト
キシレートであることが好ましし・〕約５％（これは噴
霧乾燥ビルダービーズ上に後添加する）、及び水約１２
または１５％を含める。

噴霧乾燥した（または他のやり方で製造した）ビルダー
組成物粒子にＬＡＳ−ベントナイト凝集体粒子を混合す
る場合に、用いる割合は前者の洗浄力強化割合と後者の
洗浄性割合、好ましくは洗浄性／布帛軟化性割合である
。このような割合は通常それぞれ４０〜９５％と５〜６
０％、好ましくは５０〜９０％と１０〜５０％より好ま
しくは６５〜８５％と１５〜３５％及びさらにより好ま
しくはそれぞれ７０〜８０％と２０〜３０％であり、本
発明の好ましい実施態様は前記混合物に混入した過ホウ
酸ナトリウムを組成物全体を基準にして１０〜２５％を
も含む。噴霧乾燥ビルダー組成物に対する、好壕しくは
他の方法で製造したビルダー組成物にも対する粒度範囲
とかさ密度はＬＡＳ−ベントナイト凝集体に対して前述
したものであることが好ましい。このような粒度とかさ
密度を有する生成物は、洗たく水に洗剤組成物を装入す
るための自動装入装置を備えた自動洗た（機の分配区画
からの分配に良好に適すると考えられる。

本発明のＬＡＳ−ベントナイト及び他の粘土−陰イオン
洗剤凝集体は、ベントナイ１４たけ粘土粒子と、洗剤酸
の中和から生ずる水性媒質のような水性媒質中に存在す
るＬＡＳまたは陰イオン合成有機洗剤とを凝集させ、抽
出し、溶剤を除去することによって製造する。このよう
な凝集方法では、例えば移動するベントナイト粒子の表
面にこのような洗剤を含む水性媒質の微粒化粒子を噴霧
することによって、ベントナイトをＬＡＳと混合する、
このプロセス中にベントナイトは大きい粒に凝集し、洗
剤と水性媒質はこのような凝集を促進する。従って、洗
剤に付随する水はペーストまたは液体混合物を形成せず
に、凝集を実施させる。

洗剤水性媒質中に存在する水が少なすぎる場合には、付
加的な水を加えて微粒化を可能にするかまたはミックス
を加熱して充分に微細化する。凝集プロセス中に、水は
粒子に吸収され、粒子の表面から除去される。ベントナ
イトをさらに水によって水和することによって、遊離水
を減することもできる。本発明の他の実施態様では、例
えば凝集装置に熱風を通すことによって、凝集装置を熱
にさらすが、これは凝集プロセス中に凝集体を乾燥させ
るのに役立つ。また、吸収と水和が比較的緩慢であり、
加熱乾燥を後から実施する場合のように、凝集粒子の表
面から水を除去する上記の機構を粒子の形成後に利用す
ることもできる。本発明の方法は添付図を参照すること
によって、容易に理解される。

第１図では、本発明のベントナイト／ＬＡＳ及び粘土／
陰イオン洗剤凝集体粒子を製造する一般的な方法を簡略
形で説明する、この方法では規格外生成物を再循環して
保存する。凝集装置１１へのベントナイトとＬＡＳ溶液
の任意の結合剤と共にの添加を示す、凝集した生成物が
凝集装置から選別装置に通され、選別装置が好ましいサ
イズの粒子から規格外生成物を分離することが示される
。

目的生成物は選別装置１３から貯蔵場にまたは製造プロ
セスの次の工程に、ラインまたはその他の手段１５を通
って移される。凝集体に対する他の操作は凝集装置１１
と選別装置１３との間でまたは選別装置の後で実施され
るが、本発明の主な特徴は第１図に示す。通常、凝集装
置へのベントナイトの添加は、ＬＡＳ溶液と結合剤溶液
（結合剤を用いる場合）の移動ベントナイトへの噴霧に
先立って行われ、通常ＬＡＳ溶液と結合剤溶液は、ベン
トナイトの装入を通して−様な分布が得られるように、
ベントナイト粒子上へ噴霧ノズルを介してスプレーされ
る。ある場合にはＬＡＳ溶液を希釈して良好な噴霧を促
進させる及び／！！たは時には加熱して噴霧を促進させ
る。凝集装置がタンブルドラム型またはオプライエン・
ミキサー（０’Ｂｒ１ｅｎ　ｍ１ｚｅｒ　）　型である
場合には結合剤溶液を省略することができるが、流動床
型装置で凝集を実施する場合には好ましい特徴の生成物
の製造に結合剤溶液が非常に有効であることが通常判明
する。凝集装置１１での凝集を乾燥操作と回りに実施し
て、過剰な水を除去することができるが、ベントナイト
及び（存在する他の水和可能な物質）の水和と粒状固体
による水の吸収が充分である場合または後から乾燥を行
う予定である場合には、凝集体の乾燥を省略することが
でき。このような加熱を用いる場合には、凝集装置を通
る空気及び／または壁及び／またはその内部要素を通る
空気が加熱される。

時には、例えば凝集プロセスを正確に制御する場合また
は粒度規格があまり厳しくない場合には、選別操作を省
略することができるが、通常は選別操作が予定用途に対
して満足できる生成物を確実に得るために非常に望まし
いと判明する。過大サイズの凝集体は選別装置から粉砕
装置１６へ通り、図示するように選別装置１３へ戻され
る。選別装置１３からの微粒子は凝集装置１１に戻され
、粒度が増大した後に選別装置に戻される。従って、図
示した装置によると廃棄物は生じず、最終生成物は全て
粒度の規格内である。

図示するように、本発明のベントナイト／Ｌ　Ａ　Ｓ凝
集体粒子の製造方法はバッチ式または連続式のいずれか
である。連続プロセスが好ましいが、連続プロセスを上
首尾に作動させるためには多くの制御装置を必要とする
ので、低予算の製造プラントではバッチ操作がしばしば
容易である。しかし、両方法によって製造した生成物は
、製造したままで用いた場合ににもまたは例えば粒状重
質ビルグー人り洗た（洗剤、クレンザ−５壁用及び床用
クレンザ−１布帛軟化剤及び洗たくサイクル添加剤のよ
うな他の洗剤組成物の成分として用いた場合に、外観、
洗浄力及び布帛軟化性において同じである。このような
最終洗剤組成物の製造装置は図面に図示しないが、この
理由は本発明のベントナイト／ＬＡＳ凝集体から最終洗
剤組成物の製造に用いる混合操作は本発明の方法の一部
である必要はな（、このような操作は基本的に粒状成分
の単なる物理的混合と技術上周知である他の処置とを含
むものであるからである。

第２図では、好ましくはオプライエンを凝集装置１７に
おいて移動ベントナイト床にＬＡＳ溶液を噴霧するが、
例えば傾斜ドラム凝集装置のような他の凝集装置も用い
ることができる。ＬＡＳ溶液からの過剰な水を含む生成
物は乾燥装置１９内で乾燥させ、混合器２１に供給し、
ここで生成物を混合しながら、生成物に着色剤溶液、好
ましくは染料水溶液を噴霧する。着色剤溶液と共に加え
た水を除去して、着色生成物を第２乾燥装置２３で乾燥
し、乾燥装置′２３から生成物を混合器２５に移す。凝
集体ビーズが強化を必要としない場合には、強化用結合
剤溶液を着色と乾燥の前または後にビーズに噴霧するか
または強化用溶液を着色剤溶液と同じ混合器に加えるこ
とができる（すなわちこのような溶液を組合せることが
できる）。

この後、強化された粒子を任意に乾燥させることができ
る。次に、ビルグー組成物粒子を混合器２５中のベント
ナイト／ＬＡＳ凝集体に加えて、ビルダー入り洗たく洗
剤生成物を製造し、同混合器内で次にこれに香料を加え
る。他の助剤及び例えば酵素粉末、流動助剤及び消泡剤
シリコーンのような機能性成分も加えることができる、
またはこのような物質を最終混合器２７に後から加えて
、粉状漂白剤（過ホウ酸す）　ＩＪウム）の実質的割合
を任意に混合して、漂白性粒状流たく洗剤組成物を製造
することができる。

第３図は、ベントナイト流動床３１を含み、ＬＡＳスプ
レー３３をスプレーヘッド４７によってこのような流動
粒子に噴霧する流動床凝集装置２９の使用を説明する。

装置を通る空気の通過は矢印３５と３７によって説明す
る。このような空気は空気処理装置３９内で脱水及び／
−！たは加熱することができ、その後に流動床凝集装置
２９に空気が入り、このような凝集装置内を上昇して、
ベントナイトを流動状態に維持する、次に空気は濾過装
置４１で濾過され、送風機４３によってこのような装置
から大気中に排出される。ＬＡＳ水溶液をタンク４５か
らスプレーヘッド４７を通ってベントナイト粒子の流動
床上に供給し、このような粒子を流動床装置内で凝集さ
せる。ＬＡＳ溶液だけではベントナイト粒子を凝集させ
るために充分に効果的でない場合には、別の噴霧装置（
図示せず）を用いて、例えばケイ酸ナトリウム溶液また
は水溶性有機ポリマー溶液のような、結合剤溶液を凝集
装置に導入するのに用いるか、またはこのような結合剤
をタンク４５内でＬＡＳ溶液と混合し、この溶液をベン
トナイト粒子の流動床上に噴霧する。図示したパッチ式
操作では、好ましい凝集度が得られた時には空気流を遮
断し、凝集生成物を凝集装置から取り出し、このような
生成物に対して任意にさらに加工と調合を行う。

第４図では、ベントナイト粉末とＬＡＳスラリー（また
は溶液）を予備混合器５０に加え、これに空気を送風し
てミックスを運動状態に維持し、ＬＡＳにベントナイト
の表面を濡らさせ、ＬＡＳの少なくとも一部をベントナ
イトによって吸収させる。混合生成物をサージピンまた
はホッパー３２を通して流動床凝集装置−乾燥装置５３
に付加的ＬＡＳスラリーと共に、ライン５５と５７をそ
れぞれ通して供給する。また、凝集を促進するために、
結合剤溶液を凝集装置にライン５９を通して加える。Ｌ
ＡＳスラリーと結合剤溶液の両方を微粒化して、ベント
ナイト粒子の流動床に噴霧する。凝集装置に入る空気（
ライン６１から〕は加熱するのが好ましいが、過剰噴霧
・凝集期間中は凝集終了後の乾燥が行われているときよ
りも低温である。ライン６３から凝集装置−乾燥装置を
出る排出空気の出口温度は凝集中及び乾燥期間の大部分
において同じであるが、乾燥サイクルの終りに近づくに
つれて上昇すると考えられる。凝集乾燥した生成物は図
示したように６５から取出し、ビン６７に送り、選別ア
センブリ６９によって選別する。好ましい粒度の粒状凝
集生成物を選別アセンブリ６９から、図示したように、
７１と７３において取出す。過大サイズの生成物は粉砕
し、選別装置に図示したように戻し、過小サイズ生成物
は流動床凝集装置−乾燥装置に図示したように再循環さ
せる。適切なサイズの粒子の一部は選別装置の７３から
取出し、染料パン７５で染色し、ここから矢印７７で示
すように、取出され、好ましいサイズの生成物の他の部
分は自然の状態または無着色の状態で７１から取出され
る。このようにして無地生成物または着色生成物が製造
されるが、望ましい場合には、このような生成物を混和
して混合・色生成物または斑入り生成物を形成すること
ができる。

粒状布帛軟化性洗剤組成物を製造する本発明の方法では
、粉状粘土（ベントナイト）と液体陰イオン洗剤（ＬＡ
Ｓ溶液／分散液）を好ましい粒度に凝集させ、ＬＡＳ溶
液からの水は３つの機構（凝集体への吸収、ベントナイ
ト及びこれと共に存在する他の水和性物質の水和及び／
または凝集体の乾燥）の中の１つ以上の機構によって凝
集粒子の表面から除去する。このような現象は凝集プロ
セス中または凝集プロセスの後に行うことができる。用
いる粘土またはベントナイトは本明細書に前述したよう
に、粒度がガロ１４０シーブを通るほど小さい、好まし
くはＮｏ．２００シーブを通るほど小さい、さらに好ま
しくはＡ３２５シーブを通るほど小さいベントナイトで
ある。ＬＡＳの陰イオン洗剤は水性媒質中に溶解及び／
または分散させる；水に溶解させるのが好ましく、水溶
液の濃度は好ましくは３０〜６０％、より好ましくは４
０〜５０％の適切な範囲内であるが、他の濃度も用いる
ことができる。しかし、水性媒質中に存在する水が多す
ぎると、凝集体が生成する代りに、ペースト状素材が生
成し、存在する水が少なすぎる場合には、不充分な凝集
が生ずる。

凝集装置が流動床装置である場合のようなある場合には
、凝集プロセスを助成するために結合剤を用いることが
非常に望ましい。このような結合剤は今までに述べられ
ており、無機または有機である。結合剤は凝集の促進の
他に、粒子またはビーズの強度と硬さに通常寄与し、時
には凝集の後で結合剤を塗布して強度を高め、凝集体粒
子の表面を硬化させることができる。結合剤または補強
剤は通常、水中で０．５％または１〜３５％または５０
％であり、好ましくは２〜３０％、例えば約４％であり
、ある場合には約２５％である。溶液の濃度と使用量は
、例えば結合剤が無機であるか有機であるかのような、
使用する結合剤の特定の種類にしばしば依存する。従っ
て、ケイ酸ナトリウムを水中で０．５〜５％の範囲内の
濃度で用いることが好ましいが、アクリル酸−マレイン
酸コポリマーを２０〜３０％の範囲内の濃度で用いるの
が好ましく、通常０．５または１〜２５％または３０％
が用いられる。

洗剤溶液の温度を上げてその自由流動を促進し、この溶
液によるベントナイトの濡れ速度を高めることが望まし
い。同様に、結合剤溶液を加熱することもできる。高温
の使用もＬＡＳ溶液と結合剤溶液（着色剤媒質にも）に
加えた過剰な水分の蒸発による除去を使用する。好まし
い温度範囲は４０〜７０℃であり、５０〜６０℃が特に
好ましい。しかし、室温の溶液を用いることも本発明の
範囲内である。

ベントナイトと陰イオン洗剤の割合はこの明細書で前述
したが、このような割合は本発明に用いられる割合であ
る。同様に、凝集体の粒度とそれらのかさ密度は既に前
述した。結合剤またはピズ補強剤を用いる場合には、用
いる割合は凝集体の重量を基準にして、このような各用
途に対して望ましくは０．０５〜５％、特に０．２〜３
％である。

前述したように、種々な凝集装置を用いるが、場合によ
っては凝集中に結合剤が必要はない。しかし、凝集用結
合剤が既に用いられたか否かに拘らず、凝集操作でのそ
の使用に関して前述した同じ割合で、このような結合剤
はしばしばビーズ補強剤として後に用いられる。

凝集がバッチプロセスで行われるかまたは連続的に行わ
れるかに関係な（、凝集のための時間は通常２０分間〜
３時間であり、しばしば％または１時間から１％または
２時間までの範囲内であるが、このような凝集時間を減
するための絶え間ない研究・努力が結局は成功すると考
えられる。凝集装置の設計、サイズ及び作動特性は変化
するので、特定の回転速度、空気圧またはその他の特徴
をここでは規定しないが、このような各装置は標準操作
方法と考えられる方法に従って用いられる。

凝集後の任意の染料塗布はごく少ない割合の染料を凝集
体に塗布することによって満足に行われ、このような割
合は通常は０．００１〜０．５％、好ましくは０．０１
〜０．３％の範囲内である。塗布は通常水巾約０．００
１〜２％、好ましくは０．０１〜１％の濃度での染料の
ような、染料の希薄溶液から行われる。着色生成物及び
凝集体の乾燥は、処理中の生成物への水の後からの意図
的な水の添加が生成物を好ましくなくペースト状にしな
いような程度または凝集または他の処理を妨げないよう
な程度までである。通常凝集体の水分含量は処理中５〜
３５％、好ましくは８〜３０％である。処理後及び最終
乾燥後に、凝集体の水分含量は通常２〜１５％範囲内、
好ましくは４〜１２％範囲内、例えば４％、５％、８％
である。図面の説明の項で述べるように、好ましい乾燥
はアエロマチック社（Ａｅｒｏｍａｔｉｃ、　Ｉｎｃ　
）によって製造した乾燥装置のような、流動床乾燥装置
で行われる。用いる好ましい粉砕装置には、ストークス
粗砕機（５ｔａｋｅｓ　ｇｒａｎｌＬｌａｔｏｒ　）及
び用いた振動選別装置はスヴエコ社（Ｓｗｇｃｏ、　Ｉ
ｔｓｃ　）によって製造されたものである。

本発明の凝集体と混和するビルダー組成物は、用いた割
合と同様に、今までに述べた。好ましくは噴霧乾燥ビー
ズ形であり、ビーズが本発明の凝集体と同じ粒度とかさ
密度であるようなビルダ組成物をベントナイト／ＬＡＳ
凝集体粒子と単に混合または混和して、ビルダー入り粒
状流たく洗剤組成物を製造する。前述したように、種々
な助剤も当然噴霧乾燥ビルダー組成物に含めることがで
き、高温の液体状である非イオン洗剤をこのようなビル
ダー組成物粒子上に噴霧して、粒子によって吸収させ、
その後に生成したビルダー組成物を凝集体粒子と混和す
ることができる。ビルダ入り洗剤組成物用の種々な助剤
をビルダー組成物と混合してから、凝集体粒子と混合す
ることができるかまたはビルダー入つ洗剤組成物と混合
することができる。有意な割合で用いるべき助剤は凝集
体粒子及び噴霧乾燥ビルダー組成物ビーズと同じ粒度と
かさ密度であることが好ましい。従って、最終生成物の
１０〜２５％を占める、好ましくは約１５％を占める過
ホウ酸ナトリウム四水和物のような漂白剤添加剤に関し
ては、粒子が粗大ビーズ形であり、組成物の他の成分と
同じ粒度であることが好ましい。しかし、微粉状過ホウ
酸ナトリウムの代りに用いることもでき、これが輸送中
及び使用前の貯蔵中に通常、組成物の他の成分から不当
に分離しないことが判明しており、これは凝集体粒子表
面に微粉状過ホウ酸す）　ＩＪウムが粘着することによ
ると考えられる。香料と例えばケイ酸マグネシウム粉末
のような流動助剤は「最終」組成物粒子に噴霧または散
布する最後の助剤であると考えられる。ここで述べる種
々な混合と噴霧は、前述し図面に図示したような混合、
凝集、噴霧装置によって行うことができる。このような
助剤の混合中に粒子と共に充分な液体がもはや存在せず
、通常の状態では唯一の作用は混合であるので（このよ
うな凝集を意図的に促進させるように条件を変更しない
かぎり）凝集はもはや生じない。

次の例は本発明を非限定的に説明するものである。他に
指示しないかぎり、例、明細書及び特許請求の範囲を通
して部と％は全て重量によるものであり、温度は全て摂
氏温度（℃）である。

例　　　１゜ 第１図に示したような、凝集、選別、粉砕装置及び第２
図に示したような、製造プロセスの他の操作のための装
置を若干の変更を加えて用いることによって、次の処方
の高密度粒状陰イオン洗剤組成物を製造する： 成　　　分　　　　　　　　　　　　　　　％トリポリ
リン酸ナトリウム ３０．２ 硫酸ナトリウム １５．０ ケイ酸ナトリウム ３．０ 過ホウ酸ナトリウム四水和物 １５．１ ＤＴＡ ０．１ リン酸エステル １．０ 染料（青色） ０．０１ 香料 ０．５ 水 １０．１９ １００．００ ベントナイ ト／ＬＡＳ凝集体を製造し、 この凝 集体に噴霧乾燥ビルダー組成物を混和し、他の成 分を後添加することによって、上記処方のビルダー入り
漂白性陰イオン洗剤組成物を製造するために、凝集装置
として用いるオブライエンミキサーにベントナイト１０
０却を加え、このベントナイトに線状ドデシルベンゼン
スルホン酸ナトリウム５０．４％、硫酸ナトリウム３．
４％及び残部の水（時にはこれに少量のインプロパツー
ルも存在する）を含む線状ドデシルベンゼンスルホン酸
ナトリウムの水性スラリーを一面に噴霧する。洗剤スラ
リーは約５５℃の温度であり、これを流動床上に噴霧す
る、または約７．５〜／ｃｍの圧力での微粒化スプレー
ノズルを通してのベントナイト粒子の選別とスプレーの
適用は約５０分間を要し、この後に凝集装置でのタンプ
リングをさらに５〜３０分間を要する。凝集の第１段階
では、ミキサーを約２　Ｏｒ、ｐ、ｍで回転させ、凝集
時間の後半では、回転速度を約１　Ｏｒ、ｐ、ｍに減す
る。凝集粒子の水分含量は約１１％である。噴霧特性を
改良するために（かつ噴霧速度を促進させるために）、
隙イオンスラリーを水で希釈する場合のような他の場合
には、約１５％以上３５％までの水分を有するような高
水分含有凝集体が得られる。生成する凝集体粒子が分離
しているまたは容易に分離可能であるかぎり、このよ５
な高水分含量は忍容されるが、高水分含量が乾燥装置に
負担を与えるので付加的な乾燥エネルギーを必要とする
ことを理解すべきである。従って、このような水分含量
を実現可能な程度にまで通常減少させる。凝集操作が完
成した後に、腐１０〜７ｇ６１００シーブの範囲内の好
まし℃・粒度である凝集粒子（若干はこれより大きい粒
度であるが）をアエロマチック（Ａげｏｍａ−ｔｉｃ　
）［Ｆ］Ｇ−４流動床乾燥装置内で約９０℃の温度での
流入空気を用いて約６％の水分含量に乾燥させる。（乾
燥終了時の出口温度は約４０である。）粒状形である乾
燥生成物は大きい粒子をも含み、このような粒子はスト
ークス（Ｓｔｏｋｅｓ）■粗砕機を用いてサイズ減少し
てから、適当なスヴエコ（Ｓｗｅｃｏ）■選択装置を用
いて、好ましく実用的な粒度であるＡＩ２〜１００また
は腐１２〜１２０シーブ範囲の粒度であるように選別す
る。次に好ましい粒度の乾燥凝集体粒子を流動床装置に
戻し、マレイン酸／アクリル酸コポリマー（ンコランＣ
Ｐ−５）結合剤の２７％濃度水溶液を一面に噴霧して、
任意にビーズを強化する。結合剤溶液が低温であると生
成ビーズが強化され、より硬い表面を有することが認め
られているので、このような噴霧溶液は高温であるより
もむしろ室温であることが好ましい。−面噴霧は凝集体
の陰イオン洗剤含量を基準にして、コポリマー１０％を
充分に与えるものであり、ビーズ補強剤を用いる場合に
このような割合は通常５〜２０％範囲内である。

このような噴霧中に、過剰な水分は乾燥装置内で除去さ
れる；生成物を選択した後、その半分に（再び流動床装
置内で）０．５％青色染料水溶液を染料濃度が０．０５
％になるように一面に噴霧する。

最後に着色凝集生成物と無着色凝集体生成物とを粉砕し
、好ましい粒度になるように選別するので、生成するベ
ントナイト／ＬＡＳ凝集体粒子の分析値は着色粒子では
ベントナイト７０．１％、線状ドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム２１．９％、コポリ？−２，２％、染料
０，０５％、Ｈａ、Ｓｏ、　１．４％、Ｈ，０４，３５
％であり、無着色粒子ではベントナイト７０．１％、陰
イオン洗剤２１．９％、コポリマー２．２％、Ｎα、５
ｏ４１．４％及びｌＩ２０　４．４％である。粒状凝集
体全体としては、選別装置に適当なシーブを用いた場合
に／／ｇ１２〜１２０シーブ、好マシ＜は慮１２〜１０
０シーブまたは本明細書に挙げた他の好ましい粒度範囲
内であり、得られた０、７９７ｃｃであり、これは高か
さ密度ビルダー人９粒状洗た（洗剤に混入するために充
分な高さであると考えられる。標準テストによって脆性
を検査すると、凝集体粒子はＬＡＳを含まないベントナ
イト対照粒子よりも有意に低脆性であることが判明する
。

ベントナイト／ＬＡＳ凝集体粒子と混和する粒状ビルダ
ー組成物は、トリポリリン酸ナトリウム３０．０部、ケ
イ酸ナトリウム（Ｎ噴０：ＳｉＯ，＝１：２）３．０部
、硫酸ナトリウム１４．６部、ＥＤＴＡｏ、１３部及び
ジスチルペンスルホネート螢光増白剤０．２１部〔出願
人の譲受人がスチルベン（ＳｔｉＬｂｇｎｅ　）　／％
４と確認〕から成る５６％固体水性クラッチャーミック
スを噴霧乾燥するコトによって製造する。このようなり
ラッチャーミックスは、陰イオン洗剤組成物クララチャ
ーミックスの噴霧乾燥に通常用いられる慣習的な向流噴
霧乾燥塔内の乾燥用熱風内で慣習的なやつ方で、約１２
％の水分含量にまで噴霧乾燥する。生成するビーズを一
１０＋１００シーブ（米国シーブ系列）の範囲内になる
ように選択する。ビーズは陰イオン洗剤を含まず微量の
有機物質を含むので、好ましい比較的高密度である約０
．７？／ｃｒ−である。このような高かさ密度噴霧乾燥
ビーズは陰イオン洗剤の洗浄性部分がクララチャーミッ
クス内に存在する場合に製造することが困難または不可
能である。

次に、噴霧乾燥塩基ビルダービーズに、噴霧時に高温（
５５℃）である通常は固体の非イオン洗剤の液体状態の
調合割合を一面に噴霧する。ビルダービーズ、ベントナ
イト／ＬＡＳ凝集体粒子ならびに酵素粉末、リン酸エス
テル、その他の消泡剤及び緩衝剤を含む、最終組成物の
他の成分をオブライエン・ミキサー、その他の適当な混
合装置、または流動床混合装置及び／または乾燥装置内
でミックスに混合または噴霧するが、香料は後から加え
ないかぎりこのような混合装置の通常は最も下流での添
加物である。過ホウ酸塩粉末と流動゛助剤もこのような
混合装置において加えるかまたは後から加えることがで
きる。

生成物はＮｏ．１０〜．ａｌｏｏシーブ範囲内の好まし
い粒度であり、約０．７５Ｆ／ｃｃの比較的高いかさ密
度を有するので、洗た（機の分配ユニットマたは分配コ
ンパートメントから粒状洗剤組成物が自動的に装入され
る自動洗だ（機での使用に特に適した濃縮粒状洗剤組成
物として用いられる。この洗剤組成物は、洗浄力と布帛
軟化効果を検査した場合に、この洗剤組成物は同じ割合
の洗剤、ビルダー及び布帛軟化性ベントナイトが噴霧乾
燥ビーズまたは単なる混合粉末として存在する対照生成
物に比べて同等または良好であることが判明している。

得られた洗浄／布帛軟化効果の改良はベントナイトの良
好な分散性に帰因すると考えられ、この分散性は陰イオ
ン洗剤がベントナイトに密接に接近していることによっ
て助成されると考えられる。このような接近性はベント
ナイトの湿潤を好ましく容易にし、ベントナイトの洗た
く水への容易な分配を促進し、ベントナイトの塊状化と
洗た（機部品及び洗た（物へのその固着を阻止すると考
えられる。陰イオン洗剤の好ましい湿潤作用は分配器部
分から粘着ベントナイト粒子及びベントナイトゲルを水
が除去するのをも容易にする。

上記プロセスの変更態様では、通常は後添加する助剤を
ベントナイト及びＬＡＳと凝集させるが、しばしば非イ
オン洗剤、酵素、漂白剤、香料及び流動助剤は同時凝集
させない。時には、例えば凝集プロセスを正確に制御し
、過剰な水分の使用を最小にする場合には、凝集体の乾
燥、次の粉砕及び選別を省略することができる。技術上
周知である様な傾斜ドラムミキサー、Ｖ−プレンダー、
Ｌ−デイツヒ（Ｌ：ｄｉσ）ミキサー、マルメライザ−
（Ｍａｒｘｍａｒｉｚεｒ）及び凝集装置としての使用
に適した他の装置を含めた、他の凝集装置も用いること
ができる。このような幾つかの状況では、凝集装置（ま
たは凝集装置を通る空気）を少なくとも凝集プロセスの
後半の期間すなわち硬化または乾燥工程中に加熱しなが
ら、凝集を実施する。１種類の結合剤を用いる代りに、
結合剤の混合物を用いることができる、または種々の結
合剤を凝集プロセス中に連続的にまたは後から加えて、
凝集を助ける及び／または粒子の強度及び／または硬さ
を改良することができる。膨潤性布帛軟化性ベントナイ
トを用いる代りに、主として非膨潤性または低膨潤性カ
ルシウムベントナイト及び／またはマグネシウムベント
ナイトであるイタリアン・ベントナイトのよう′な、安
価なベントナイトを用いることができる、またトリポリ
リン酸ナトリウムの有意な割合例えば５〜８０％の代り
に、炭酸ナトリウムを用いることができる、炭酸ナトリ
ウムは洗たく水中のベントナイトと反応して、ベントナ
イトを膨潤性ナトリウム・ベントナイト形に転化させる
；またはこのような炭酸ナトリウムの充分な割合をベン
トナイト／ＬＡＳ凝集体中に含めて、凝集中にベントナ
イトと反応させることができる。このような凝集に用い
る炭酸ナトリウムの重量は通常、ベントナイトの重量の
５〜５０％、好ましくは１０〜２５％である。炭酸ナト
リウムの存在は凝集プロセスを妨害せずに、炭酸す）　
ＩＪウムをソーダ灰として装入する場合には特に、炭酸
す）　ＩＪウムの水和性によって具体的に凝集プロセス
を助けることができる。本発明の他の変更態様では、獣
脂酸ナトリウムまたはナトリウム・ヤシ油−獣脂面ケン
をＬＡＳまたは他の陰イオン合成有機洗剤の代りに用い
て、石ケンを主成分とする洗剤組成物の製造に有用であ
る凝集体を製造することができる。同様に、前記種類の
他の陰イオン洗剤を用いることができる。

ベントナイト／Ｌ　Ａ　Ｓ粒状凝集体と混合するための
ビルグー組成物は粉砕を伴う凝集、粒状化、融合及び凝
固によって、及び噴霧乾燥以外の他の方法によっても製
造することができる。また、ビルダー人つまたは重質の
洗た（洗剤組成物のみを本発明の粒状凝集体から製造す
るのではなく、これらの凝集体を陰イオン洗剤及び／ま
たは布帛軟化剤の供給源として、自動洗たく機の洗たく
サイクルに通常の洗剤組成物と共に添加して、洗浄力と
布帛軟化性を改良するために用いることもできる。これ
らの凝集体は床用及び壁用クリーナークレンザ−、シャ
ンプー、食器洗い用洗剤、及び種々の他の洗浄用製品に
混入することができる。

本発明の凝集体は安定、自由流動性かつ非ケーキ化性で
あり、充分に長い保存寿命を有するので、他の物質を配
合する前及び使用するまで、かな９長期間保存すること
ができる。このような好ましい性質はベントナイトの存
在にかなりの程度帰因し、ベントナイトは陰イオン洗剤
のキャリヤーとして作用し、陰イオン洗剤を高かさ密度
の粒状ビーズ形に形成する手段を提供する他、本発明の
凝集体を含める組成物にその洗浄性と布帛軟化性を与え
る。

例　　　２゜ 凝集装置として例１のオプライエン・ミキサーを用いる
代りに、第３図に示したような流動床装置内で、第４図
に示した方法に実質的に従って、このような凝集を実施
する。例１で製造した製品と本質的に同様な製品を製造
するために、ベントナイト粉末と固体分４３％水性ＬＡ
Ｓスラリーとを第２図に示したようなプレミキサ−内で
予備混合する。このミキサーは「ターボヘッド」型であ
る。完全に混合した生成物をサージホッパーを介して流
動床凝集装置−乾燥装置に供給する。ＬＡＳスラリーの
残部（約半分）は流動床に充分な結合剤溶液と共に噴霧
して、凝集を充分に助けて、砕けにくい生成物を形成す
る。このような結合剤溶液はマレイン酸／アクリル酸コ
ポリマーの２５〜３０％溶液またはケイ酸す）ＩＪウム
結合剤の５％溶液であり、凝集体中の最終の結合剤含量
は得られた粒子の特性に依存して０．１〜３％の範囲内
であるが、通常、充分な凝集と硬化のために必要である
程度の結合剤が存在する。−面噴霧プロセス中に流動床
に入る空気の温度は約７５℃であり、空気は約４０℃で
排出するが、凝集体の水分な約５％に減することが望ま
しい次の乾燥操作中に、流入空気の温度は約９５℃に上
昇する。凝集体粒子の一部の次の着色は染料水溶液によ
って実施する、また流動床凝集−乾燥操作では染料と共
に比較的少量の水が吸収されるように、凝集体をやや過
剰乾燥することが許容される。

流動床装置の凝集時間はＬＡＳスラリーの一部（約半分
）とベントナイトとを予備混合することに一部帰因して
、例１の装置におけるよりも短か（，２０分間程度であ
り、通常は２０〜４０分間の範囲内である。目的生成物
のこのような迅速な生産にも拘らず、流動床方法による
凝集体の生産速度が１，５０　ｏ４／時程度に高い場合
にも、生成物の性質は例１の方法によって製造した生成
物と本質的に同じである。凝集プロセスを促進するため
にプレミキサ−の使用が望ましいが、チャージの一部を
予備混合することなく流動床凝集装置−乾燥装置を用い
ることができる、但し所要凝集時間はこれに応じて通常
増加する。流動床での凝集及び乾燥操作の実施に関して
、乾燥操作中に生ずる凝集体の磨耗を最小にしうる程度
に乾燥時間を減することが通常好ましい。

例　　　３゜ 例１の方法を例１に述べたように実施するが、この場合
にはこのようなミックスをオプライエンミキサーー乾燥
装置に装入する前に、ＬＡＳスラリーの半分とベントナ
イトの全てと共に、プレミキサ−（ターボミキサー）を
用いて予備混合する。

このような予備混合は凝集プロセスを促進するのに役立
ち、凝集時間をしばしば他の方法での所要時間の％また
は％に節約する。生成物の性質は他の点では本質的に同
じである。

例　　　４゜ 例１〜３の方法では、種々な変更が可能であり、陰イオ
ン洗剤の支持体として例えばカオリン、カルシウムベン
トナイト及びマグネシウムベントナイトのような他の粘
土及びベントナイトを用い、ＬＡＳの代りにラウリル硫
酸ナトリウム、ナトリウム・ヤシ油モノグリセリドサル
フェート、テトラプロピルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム、線状トリデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、及
びパラフィンスルホン酸ナトリウムまたはこれらの混合
物を陰イオン洗剤として用いることができる。

マレイン酸／アクリル酸コポリマー結合剤の代りに、ポ
リアクリルアミド、ナトリウムカルボキシメチルセルロ
ース、及びポリビニルアルコールを含めた他のポリマー
結合剤を用いることができ、またケイ酸ナトリウムの代
りに炭酸ナトリウム、硫酸す）　ＩＪウムのような他の
無機結合剤を用いることができ、非膨潤性ベントナイト
を用いる場合には、炭酸ナトリウムが好ましい。さらに
、既述した型の他の混合装置を用いることができるが、
流動床型とオブライエン型が現在は好ましい。成分の割
合と濃度は±１０％、±２０％及び±２５％の限界内で
、これらを既述した範囲内に維持しながら変化し、好ま
しい特徴の有用な生成物が得られる。

ここに述べ、上記例で説明した方法によって得られたま
たは得られる種々な生成物は、粒度範囲、比較的高いか
さ密度、粒子強度、低い脆性、洗たく水中への迅速な分
散、良好な流動性及び満足できる外観を含めた、好まし
い物理的性質を有する洗剤／粘土凝集体及びビルダー人
９粒状洗たく洗剤組成物である。これらは良好な洗剤で
あり、布帛軟化剤であり、洗剤組成物の自動分配器を備
えた自動洗たく機に使用可能である。前記方法も組成物
と同様に、既述した範囲内で変更可能であり、慣習的な
噴霧乾燥方法によっては得られない、陰イオン洗剤の洗
浄性割合を含む高かさ密度粒状洗剤組成物の製造をなお
も可能にする。本発明の新規な生成物の製造に用いる方
法はしばしば噴霧塔での乾燥負荷を減するが、噴霧塔の
容量が粒状洗剤組成物の生産速度に対する律速要素であ
る。クララチャーミックスに陰イオン洗剤を含まない場
合には、塔での蒸発負荷が減少するためにまた本質的に
無機のクララチャーミックスを乾燥させる場合には効果
的な乾燥が達成されるために、乾燥時間は短縮する。さ
らに、塔器壁への付着が最小になるので、浄化のための
定期的中断が生ずる頻度が小さ（なる。特にエネルギー
節約が主要な問題である場合に、本発明の他の重要な利
点は加熱用燃料の使用量が少ないことにある。噴霧塔の
効果的な操作は燃料を節約し、乾燥装置または凝集装置
−乾燥装置での凝集体からの過剰な水分の蒸発に加熱を
用いるとしても、このような加熱は低温で行われ、燃料
をあまり要さない。従って、本発明の方法は前記組成物
の噴霧乾燥よりもエネルギー必要量が低い。さらに、無
機組成物またはビルダー組成物の噴霧乾燥の代りに凝集
、噴霧凍結または噴霧塔を用いない他の方法を用いて、
満足できる粒状ビルグー組成物を製造するプロセスでは
、プロセスのエネルギー必要量は少なく、プロセスはし
ばしば経済的でもある。

本発明をその種々な図解と実施例に基づいて説明してき
たが、本発明の明細書に接した当業者が本発明から逸脱
することな（本発明の置換物及び同等物を利用しうろこ
とは明らかであるので、本発明は上記の説明に限定され
ないと見なすべきである。

【図面の簡単な説明】

第１図は適用可能な凝集プロセスの本質を説明する一般
化した流れ図であり； 第２図は、例えば傾斜ドラム型またはオプライエン型ミ
キサーのような、適当な凝集装置で実施した凝集プロセ
スと、その後の凝集体の洗た（洗剤組成物への混入とを
説明する流れ図であり：第３図は流動床凝集装置を用い
て、ベントナイトと水性媒質中陰イオン洗剤とを凝集さ
せる凝集プロセスの概略図であり； 第４図は第３図と同様な装置を用いた、ベントナイト−
ＬＡＳ凝集の流れ図である。 代　　理 人　弁理士 湯　　浅　　恭 （外４名）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、粘土と陰イオン合成有機洗剤との凝集粒子から成り
   、このような各粒子がより小さいサイズの個々の粘土粒
   子を含み、前記陰イオン洗剤が前記小粘土粒子の内部、
   それらの表面上及びそれらの間に吸収されている粒状洗
   剤組成物。 ２、粘土としてベントナイトを含み、陰イオン合成有機
   洗剤用の粒状ビルダー塩と混和するために有用であり、
   米国シーブ系列のＮｏ．２００シーブを通過するような
   粒度のベントナイト粒子５０〜９５％ならびに結合剤、
   助剤及び水０〜２０％と凝集して、Ｎｏ．８〜Ｎｏ．１
   ２０シーブの粒度範囲であり少なくとも０．５ｇ／ｃｃ
   のかさ密度を有する粒子を形成する陰イオン合成有機洗
   剤５〜４０％を含む、比較的高かさ密度である請求項１
   記載の粒状洗剤組成物。 ３、陰イオン合成有機スルホネートまたはサルフェート
   洗剤が炭素数１２〜１５の高級アルキル基を含む高級ア
   ルキルベンゼンスルホネートであり、ベントナイトがＮ
   ｏ．３２５シーブを通過するような粒度であり、凝集体
   粒子がＮｏ．１０〜Ｎｏ．１００シーブ範囲の粒度と少
   なくとも０．６ｇＶ／ｃｃのかさ密度を有する請求項２
   記載の粒状布帛軟化性洗剤組成物。 ４、膨潤性ベントナイトが天然のナトリウムベントナイ
   トであるかまたは非膨潤性ベントナイトからナトリウム
   ・ベントナイトへの転化によつて得られる布帛軟化性ナ
   トリウムベントナイトであり；高級アルキルベンゼンス
   ルホネートが炭素数１２〜１３の高級アルキル基を有す
   る線状高級アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムであ
   り；ベントナイト／線状高級アルキルベンゼンスルホン
   酸ナトリウムの割合が１：１から１０：１までの範囲内
   であり；凝集体の粒度がＮｏ．１０〜Ｎｏ．８０シーブ
   の範囲内であり、凝集体のかさ密度が０．７〜１．０ｇ
   ／ｃｃの範囲内である請求項３記載の粒状布帛軟化性洗
   剤組成物。５、線状高級アルキルベンゼンスルホン酸ナ
   トリウムが線状ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
   であり；凝集体がこのような洗剤８〜３０％、ベントナ
   イト６０〜８５％、結合剤０．５〜１０％、及び水１〜
   １０％から成り；ベントナイト対線状ドデシルベンゼン
   スルホン酸ナトリウムの割合が２：１から８：１までの
   範囲内である請求項４記載の粒状布帛軟化性洗剤組成物
   。 ６、線状ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム約２２
   ％、ナトリウムベントナイト約７０％、ポリマー有機結
   合剤約２％、及び水約４％から成る請求項５記載の粒状
   布帛軟化性洗剤組成物。 ７、ビルダー粒子がＮｏ．８〜Ｎｏ．１２０シーブの粒
   度範囲内である、粘土−洗剤凝集体の陰イオン合成有機
   洗剤用粒状ビルダーから成る洗浄力強化部分と、請求項
   １記載の粒状洗剤組成物粒子の洗浄性部分との混合物で
   あるビルダー入り粒状合成有機洗剤組成物。８、陰イオ
   ン合成有機スルホン化または硫酸化洗剤用ビルダー４０
   〜１００％と、結合剤、充てん剤、助剤及び水０〜６０
   ％とから成り、かさ密度が少なくとも０．５ｇ／ｃｃで
   ある粒状ビルダー組成物４０〜９５％と；Ｎｏ．２００
   シーブを通過するような粒度のベントナイト粒子５０〜
   ９５％ならびに結合剤、助剤及び水０〜２０％と凝集し
   て、Ｎｏ．８〜Ｎｏ．１２０シーブ範囲の粒度を有し、
   少なくとも０．５ｇ／ｃｃのかさ密度を有する粒子を形
   成する陰イオン合成有機スルホン化または硫酸化洗剤５
   〜４０％から成る粒状布帛軟化性洗剤組成物凝集体５〜
   ６０％とから成り、少なくとも０．５ｇ／ｃｃのかさ密
   度を有する請求項７記載のビルダー入り粒状布帛軟化性
   合成有機洗剤組成物。 ９、少なくとも０．６ｇ／ｃｃのかさ密度を有し、高級
   アルキルベンゼンスルホネート洗剤用ビルダー（複数の
   場合も）４０〜９０％、充てん剤０〜４０％、水１〜２
   ０％及び助剤０〜３５％を含む噴霧乾燥粒状ビルダー組
   成物５０〜９０％と；Ｎｏ．３２５シーブ（米国シーブ
   系列）を通るような粒度の膨潤性布帛軟化性ベントナイ
   ト粒子５０〜９５％ならびに結合剤、助剤及び水０〜２
   ０％と凝集して、Ｎｏ．１０〜Ｎｏ．１００シーブの範
   囲内の粒度であり少なくとも０．６ｇ／ｃｃのかさ密度
   を有する粒子を形成する、炭素数１２〜１５の高級アル
   キル基含有高級アルキルベンゼンスルホネート５〜４０
   ％を含む粒状布帛軟化性洗剤組成物凝集体１０〜５０％
   から成り、少なくとも０．６ｇ／ｃｃのかさ密度を有す
   る請求項８記載のビルダー入り粒状布帛軟化性合成有機
   洗剤組成物。 １０、０．７〜１．０ｇ／ｃｃの範囲内のかさ密度を有
   し、トリポリリン酸ナトリウム４０〜７０％、とケイ酸
   ナトリウム２〜１０％をこのようなポリリン酸塩対この
   ようなケイ酸塩の比が５〜２０：１の範囲内であるよう
   に含み、さらに硫酸ナトリウム充てん剤１０〜３５％、
   水５〜２０％及び助剤１〜３０％を含む噴霧乾燥無機ビ
   ルダー塩組成物ビーズから成る粒状ビルダー組成物６５
   〜８５％と；膨潤性ナトリウムベントナイト粒子５０〜
   ９５％ならびに結合剤、助剤及び水０〜１５％と凝集し
   た、炭素数１２〜１３の高級アルキル基含有線状高級ア
   ルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム５〜４０％から成
   り、Ｎｏ．１０シーブを通るような粒度と０．７〜１．
   ０ｇ／ｃｃ範囲内のかさ密度を有する粒状布帛軟化性洗
   剤組成物凝集体１５〜３５％とから成り、０．７〜１．
   ０ｇ／ｃｃ範囲内のかさ密度とＮｏ．１０〜Ｎｏ．８０
   シーブ範囲内の粒度とを有する請求項９記載のビルダー
   入り粒状布帛軟化性合成有機洗剤組成物。 １１、０．７〜１．０ｇ／ｃｃ範囲内のかさ密度を有し
   、７〜１５：１の比でのトリポリリン酸ナトリウムとケ
   イ酸ナトリウムの混合物から成る無機ビルダー塩ビーズ
   ５０〜６０％、硫酸ナトリウム２０〜３０％、水１０〜
   ２０％及び助剤２〜８％を含む粒状噴霧乾燥ビルダー塩
   組成物７０〜８０％と；０．７〜１．０ｇ／ｃｃ範囲内
   のかさ密度を有し、線状ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
   トリウム８〜３０％、ベントナイト６０〜８５％、結合
   剤０．５〜１０％及び水１〜１０％を含む粒状布帛軟化
   性洗剤組成物凝集体２０〜３０％とから成り、 粒状布帛軟化性合成有機洗剤組成物凝集体と同じ、０．
   ７〜１．０ｇ／ｃｃ範囲内のかさ密度を有し、前記両組
   成物と同じ、Ｎｏ．１０〜Ｎｏ．８０シーブ範囲の粒度
   範囲を有する請求項１０記載のビルダー入り粒状布帛軟
   化性合成有機洗剤組成物。 １２、トリポリリン酸ナトリウム約５０％、硫酸ナトリ
   ウム約２５％、ケイ酸ナトリウム約５％、非イオン洗剤
   約５％及び水約１２％を含む粒状ビルダー組成物７０〜
   ８０％と；ナトリウムベントナイト約７０％、線状ドデ
   シルベンゼンスルホン酸ナトリウム約２２％、ポリマー
   有機結合剤約２％及び水約４％を含む粒状布帛軟化性洗
   剤２０〜３０％とから成る請求項１１記載のビルダー入
   り粒状布帛軟化性合成有機洗剤組成物。 １３、ビルダー組成物粒子と布帛軟化性洗剤組成物凝集
   体粒子との混合物と混合した過ホウ酸ナトリウム１０〜
   ２５％（組成物全体を基準）をさらに含有する請求項１
   ２記載のビルダー入り粒状布帛軟化性合成有機洗剤組成
   物。 １４、非イオン洗剤が高級脂肪アルコール１モルとエチ
   レンオキシド４〜２０モルとの縮合生成物または縮合生
   成物のミックスであり、組成物中の非イオン洗剤の割合
   が約３％であり、過ホウ酸ナトリウムが過ホウ酸ナトリ
   ウム・四水和物であり、組成物中の過ホウ酸ナトリウム
   の割合が約１５％である請求項１３記載のビルダー入り
   粒状布帛軟化性合成有機洗剤組成物。 １５、次の工程： 粘土粒子と、水性媒質中の陰イオン合成有機洗剤とを凝
   集させる工程；及び 凝集粒子の表面から水性媒質によつて供給された水の少
   なくとも一部を、凝集したベントナイト−陰イオン合成
   有機洗剤粒子への吸収、ベントナイト及びベントナイト
   と共に存在する他の水和性物質の水和、及び／または凝
   集体の形成中もしくは形成後の凝集体の乾燥によつて除
   去する工程から成る、凝集粒子の粒状布帛軟化性洗剤組
   成物の製造方法。 １６、粘土粒子がベントナイト粒子であり；陰イオン洗
   剤が陰イオン洗剤濃度３０〜６０％の範囲内である水溶
   液及び／または水性媒質中分散液としての陰イオン合成
   有機スルホン化または硫酸化洗剤であり； 陰イオン洗剤溶液及び／または分散液をＮｏ．２００シ
   ーブを通過するような粒度のベントナイト粒子の流動床
   上に噴霧して、このようなベントナイトと凝集させて、
   陰イオン洗剤の水性媒質からの過剰な水を含む粒子を形
   成し、次にこのような粒子を乾燥させて、このような過
   剰な水を除去して、Ｎｏ．８〜Ｎｏ．１２０シーブ範囲
   内の粒度を有し、少なくとも０．５ｇ／ｃｃのかさ密度
   を有する凝集粒子を形成する請求項１５記載の方法。 １７、ベントナイト粒子がＮｏ．３２５シーブよりも小
   さい粒度であり；生成したベントナイト−陰イオン合成
   有機洗剤粒子がＮｏ．１０〜Ｎｏ．１００シーブ範囲内
   の粒度及び少なくとも０．６ｇ／ｃｃのかさ密度を有し
   ；陰イオン洗剤が炭素数１２〜１５の高級アルキル基含
   有高級アルキルベンゼンスルホネートであり；ベントナ
   イトが膨潤性布帛軟化性ベントナイトであり、ベントナ
   イトの流動床が回転ドラム型装置内に存在し；高級アル
   キルベンゼンスルホネート洗剤が４０〜５０％範囲内の
   濃度及び４０〜８０℃範囲内の温度を有する水溶液であ
   り；このような溶液を微粒化し、このような微粒化形と
   してベントナイト粒子の流動床上に噴霧し；凝集粒子を
   ４〜１２％範囲の水分含量になるまで乾燥させる請求項
   １６記載の方法。 １８、陰イオン合成有機洗剤が炭素数１２〜１３の高級
   アルキル基含有線状高級アルキルベンゼンスルホン酸ナ
   トリウムであり；ベントナイト対線状高級アルキルベン
   ゼンスルホン酸ナトリウムの割合が１：１から１０：１
   までの範囲内であり；凝集体のかさ密度が０．７〜１．
   ０ｇ／ｃｃ範囲内であり、凝集体の粒度がＮｏ．１０〜
   Ｎｏ．８０シーブの範囲内であり、凝集をオブライエン
   （Ｏ’Ｂｒｉｅｎ）型凝集装置または傾斜ドラム型凝集
   装置内で実施し；凝集体粒子の乾燥を流動床乾燥装置内
   で実施し；乾燥した凝集体をストークス（Ｓｔｏｋｅｓ
   ）型粗砕機で粉砕し、Ｎｏ．１２〜Ｎｏ．８０シーブ範
   囲の粒度になるように選別し；選別した凝集体に最終粒
   状布帛軟化性洗剤組成物を基準にして０．５〜３０％の
   補強用結合剤水溶液を一面に噴霧するが、前記結合剤が
   ケイ酸ナトリウムと炭酸ナトリウムから成る群から選択
   した無機塩または水溶性ポリマーであり；結合剤水溶液
   が流動床において水中１〜５０％範囲内の濃度であり、
   Ｎｏ．１００より大きい粒度への凝集を生ずることがな
   く；このような流動床において４〜１２％範囲内の水分
   含量になるように粒子を乾燥させる請求項１７記載の方
   法。 １９、製造した凝集体粒子の少なくとも一部を流動床装
   置においてこのような粒子の流動床に染料水溶液を添加
   することによつて着色する請求項１８記載の方法。 ２０、供給染料が水中０．０１〜１％範囲内の濃度の水
   溶性青色染料であり、洗剤組成物粒子に０．００１〜０
   ．５％染料を加えて、粒子表面を完全に着色させるため
   に供給量が充分である請求項１９記載の方法。