JPH0524931B2 - - Google Patents

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【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕 本発明はポリプロピレン架橋発泡体を製造する
のに好適なポリプロピレン架橋発泡体用組成物に
関する。更に詳しくは、ポリプロピレン、プロピ
レン・α−オレフイン共重合体、ラジカル発生
剤、架橋助剤及び発泡剤とからなる２倍以上の発
泡倍率からなり、且つ独立気泡を有し、成形品の
肌が良好なポリプロピレン架橋発泡体シートを製
造するのに好適なポリプロピレン架橋発泡体用組
成物に関する。 〔従来の技術〕 ポリプロピレン発泡体はポリエチレン発泡体に
比べて、耐熱性、強度、剛性等に優れており、高
温用断熱材、包装材、建材、軽量構造材等に期待
されている。 ポリプロピレン（以下PPと略す）はポリエチ
レン、特に高圧法低密度ポリエチレンに比べて溶
融時の粘弾性が極めて低いため溶融発泡時に発泡
ガスの圧力に抗しきれず、殆ど発泡ガスが逃散し
良好な発泡体を得ることができないので、PP発
泡体の製造においては、適度の架橋を行ない溶融
粘弾性を高くする方法が提案されている（例えば
特公昭46−31754号公報）。 しかしながら、特公昭46−31754号公報に記載
された様にPP単独では発泡性に欠け、発泡倍率
が低く、又気泡が粗大となる。更に該公報には
PPにポリエチレン、エチレン・酢酸ビニル共重
合体、エチレン・アクリル酸共重合体、エチレ
ン・プロピレン共重合体等の他の重合体を添加し
てもよいことが記載されているが、かかる重合体
はPPに比べて、ラジカル発生剤による架橋反応
が速く、PPと混合した場合には併用するラジカ
ル発生剤により単独で休息した架橋が進行するの
でかかる重合体をPPの量に比較して少ない量添
加した場合には該架橋重合体部分がPP中に散在
するに過ぎない状態となり、PP成分の発泡性を
改善できないばかりでなく、PP成分との界面の
親和性不足から発泡性を悪化せしめることが分か
つた。 〔発明が解決しようとする問題点〕 かかる状況に鑑み、本発明者らは発泡倍率に優
れ、且つ均一な気泡分布の独立気泡を有する成形
品の肌が良好なポリプロピレン架橋発泡体を得る
に好適な組成物を得るべく種々検討した結果、ポ
リプロピレン、ラジカル発生剤、架橋助剤及び発
泡剤に加えて、特定のプロピレン・α−オレフイ
ン共重合体を添加することにより、上記目的が達
成できることが分かり、本発明を完成するに至つ
た。 〔問題点を解決するための手段〕 すなわち本発明は、 (a) メルトフローレート：0.1ないし50ｇ／
10minのポリプロピレン(A)：60ないし95重量
部、 (b) メルトフローレート：0.05ないし20ｇ／
10min、プロピレン含有率：55ないし85モル％
及び示差走査型熱量計（DSC）の熱分析に基
づく結晶融解熱量：25ないし70Joule／ｇのプ
ロピレンと炭素数４ないし20のα−オレフイン
とのランダム共重合体(B)：５ないし40重量部、 (c) (A)＋(B)＝100重量部に対して、ラジカル発生
剤(C)：0.05ないし0.3重量部、 (d) (A)＋(B)＝100重量部に対して架橋助剤(D)：0.1
ないし１重量部、及び (e) (A)＋(B)＝100重量部に対して発泡剤(E)：0.5な
いし３重量部 とからなることを特徴とする発泡倍率、気泡の均
一性等に優れた発泡体を得るに好適なポリプロピ
レン架橋発泡体組成物を提供するものである。 〔作用〕 本発明のポリプロピレン架橋発泡体用組成物
（以下単に組成物と略すことがある）に用いるポ
リプロピレン（以下PPと略すことがある）(A)と
はメルトフローレート（MFR：ASTM Ｄ
1238、Ｌ）が0.1ないし50ｇ／10min、好ましく
は0.5ないし10ｇ／10minのプロピレンの単独重
合体もしくはプロピレンと15モル％以下のエチレ
ン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１
−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン等と他の
α−オレフインとの共重合体で結晶性のものであ
る。MFRが0.1ｇ／10min未満のもは、架橋によ
つて流動性が大幅に低下するため発泡性シートの
押出成形が困難となるため工業的でなく、一方50
ｇ／10minを越えるものは、発泡性を改善するの
に必要な架橋助剤量が多くなりすぎ、実用的でな
い。 本発明の組成物に用いるプロピレン・α−オレ
フインランダム共重合体(B)とは、メルトフローレ
ート（MFR：ASKTM D1238、Ｌ）が0.05ない
し20ｇ／10min、好ましくは0.5ないし10ｇ／
10min、プロピレン含有率が55ないし85モル％、
好ましくは65ないし80モル％及びDSCの熱分析
に基づく結晶融解熱量が25ないし70Joule／ｇ、
好ましくは30ないし60Joule／ｇのプロピレンと
炭素数４ないし20のα−オレフインとのランダム
共重合体であり、好ましくは融点が80ないし130
℃、更に好ましくは90ないし120℃の範囲のもの
である。 MFRが0.05ｇ／10min未満のものはPP(A)への
均一分散が困難であり、一方20ｇ／10minを越え
るものはPP(A)と混合し共架橋して発泡性を改善
するために必要な架橋助剤量が多くなりすぎて実
用的でない。プロピレン含有率が85モル％あるい
は結晶融解熱量が70Joule／ｇを越えるものは、
いずれも前記PP(A)に混合しても発泡性、気泡の
微細性、気泡径の均一性が改善されない。一方、
プロピレン含有率が55モル％未満且つ結晶融解熱
量が25Joule／ｇ未満のものは、PP(A)との融点の
差が大きすぎて、加熱混練による均一分散性が不
足するばかりでなく、ラジカル発生剤(C)、架橋助
剤(D)および発泡剤(E)が該ランダム共重合体(B)部分
に局在する傾向が強く、PP(A)との共架橋効率お
よび発泡剤(E)の分散性が低下して発泡性が改善さ
れない。 また、本発明の組成物に用いるプロピレン・α
−オレフインランダム共重合体(B)は、前記特性に
加えて、３個のプロピレン連鎖でみたミクロアソ
イタクテイシテイ（以下MITと略す）が0.7以上、
更には0.8以上及び沸騰ｎ−ヘプタン不溶分が５
重量％以下、更には３重量％以下のものが好まし
い。MITが0.7未満のものを用いた場合には、発
泡体の耐薬品性、特に有機溶剤に対する耐久性が
損われ、また耐熱性、剛性が低下しPP発泡体と
しての特長が損われる。 前記ランダム共重合体(B)において、プロピレン
と共重合される炭素数４ないし20のα−オレフイ
ンとは、具体的には、例えば１−ブテン、４−メ
チル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテ
ン、１−デセン、１−テトラデセン、１−オクタ
デセン等が挙げられる。 なお、本発明におけるランダム共重合体(B)の融
解熱量の測定は示差走査型熱量計による共重合体
の結晶融解に基づく吸熱部の面積を用いて、イン
ジウムの融解熱量を基準として計算される値であ
る。 融解熱量及び融点の測定は以下の測定条件で行
う。すなわち、試料を200℃で５分間放置後、10
℃／minの速度で−35℃まで冷却し、−35℃で１
分間放置する。その後20℃／minの昇温速度で−
35℃から200℃まで測定を行う。 ミクロアイソタクテイシテイとは¹³C核磁気共
鳴スペクトルによつて３個のプロピレン連鎖の部
分に着目し、３個のプロピレンがアイソタクテイ
クに配列している分率を定量した値である。 沸騰ｎ−ヘプタン不溶分の定量は以下の方法に
より行う。すなわち、約１mm×１mm×１mm程度の
細片試料およびガラスビーズを円筒ガラスフイル
ター（G3）に入れ、ソツクスレー抽出器により
14時間抽出を行う。この場合リフラツクス頻度は
１回15分程度とする。不溶分の重量％は溶融部
分、又は不溶分を秤量することによつて求める。 前記のような諸性質を有するプロピレン含有率
55ないし85モル％のプロピレン・α−オレフイン
ランダム共重合体(B)は、例えば(a)少なくともマグ
ネシウム、チタンおよびハロゲンを含有する複合
体、(b)周期律第１族なしい第３族金属の有機金属
化合物および(c)電子供与体とから形成される触媒
を用いて、プロピレンとα−オレフインとをラン
ダム共重合させることによつて得られる。上記電
子供与体(c)の一部又は全部は、複合体(a)の一部又
は全部に固定されていてもよく、又、使用に先立
つて有機金属化合物(b)と予備接触させていてもよ
い。とくに好ましいのは、電子供与体(c)の一部が
複合体(a)に固定されており、残部をそのまま重合
系に加えるかあるいは有機金属化合物(b)と予備接
触させて使用する態様である。この場合、複合体
(a)に固定された電子供与体と、重合系にそのまま
加えて使用するまたは(b)と予備接触させて使用す
る電子供与体とは同一のものでも異なるものであ
つてもよい。 本発明の組成物に用いるラジカル発生剤(C)とし
ては有機ペルオキシド、有機ペルオキシエステル
が主として用いられ、１分（min.）の半減期を
得るための分解温度が前記ランダム供重合体(B)の
融点よりも高いことが好ましく、更には前記PP
(A)の融点よりも高いことが好ましい。なお、前記
ラジカル発生剤(C)の100時間（hr）の半減期を得
るための分解温度が40℃以上であることが実用上
好ましい。 これら有機ペルオキシド等としては具体的に
は、例えば３，５，５−トリメチルヘキサノイル
ペルオキシド(1)、オクタノイルペルオキシド(2)、
デカノイルペルオキシド(3)、ラウロイルペルオキ
シド(4)、こはく酸ペルオキシド(5)、アセチルペル
オシキド(6)、ターシヤリーブチルペルオキシ（２
−エチルヘキサノエート）(7)、メタートルオイル
ペルオキシド(8)、ベンゾイルペルオキシド(9)、タ
ーシヤリーブチルペルオキシイソブチレート(10)、
１，１−ビス（ターシヤリーブチルペルオキシ）
３，３，５−トリメチルシクロヘキサン(11)、１，
１−ビス（ターシヤリーブチルペルオキシ）シク
ロヘキサン(13)、ターシヤリーブチルペルオキシラ
ウレート(14) ターシヤリーブチルペルオキシ３，５，５−トリ
メチルヘキサノエート(15)、シクロヘキサノンペル
オキシド(16)、ターシヤリーブチルペルオキシイソ
プロピルカルボネート(17)、２，５−ジメチル−
２，５−ジ（ベンゾイルペルオキシ）ヘキサン
(18)、ターシヤリーブチルペルオキシアセテート
(19)、２，２−ビス（ターシヤリーブチルペルオキ
シ）ブタン(20)、ターシヤリーブチルペルオキシベ
ンゾエート（21）、ｎ−ブチル−４，４−ビス
（ターシヤリーブチルペルオキシ）バレレート
（22）、ジ・ターシヤリーブチルジペルオキシイソ
フタレート（23）、メチルエチルケトンペルオキ
シド（24）、α，α′−ビス（ターシヤリーブチル
ペルオキシイソプロピル）ベンゼン（25）、ジク
ミルペルオキシド（26）、２，５−ジメチル−２，
５−ジ（ターシヤリ−ブチルペルオキシ）ヘキサ
ン（27）、ターシヤリーブチルクミルペルオキシ
ド（28）、ジイソプロピルベンゼンヒドロペルオ
キシド（29）、ジーターシヤリーブチルペルオキ
シド（30）、パラ−メンタンヒドロペルオキシド
（31）、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ターシヤ
リーブチルペルオキシ）ヘキシン−３（32）、１，
１，３，３−テトラメチルブチルヒドロペルオキ
シド（33）、２，５−ジメヂルヘキサン２，５−
ジヒドロペルオキシド（34）、クメンヒドロペル
オキシド（35）、ターシヤリーブチルヒドロペル
オキシド（36）が挙げられる。これらのうちでは
(12)〜（36）が好ましい。 本発明の組成物に用いる架橋助剤(D)としては、
二重結合を１個または２個以上有する不飽和化合
物、オキシム化合物、ニトロソ化合物またはマレ
イミド化合物等であり、前記ラジカル発生剤(C)に
よつて前記プロピレン・α−オレフインランダム
共重合体(B)、および、前記PP(A)の水素引抜きに
よつて生じるポリマーラジカルが開裂反応を起す
よりも速く該架橋助剤(D)と反応することによつて
ポリマーラジカルを安定化させると同時に該ラン
ダム共重合体(B)と該PP(A)との相互架橋、および、
それぞれ単独での架橋効率を高める働きをするも
のである。 これらの化合物としては具体的には、トリアリ
ルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、
エチレングリコールジメタクリレート、トリメチ
ロールプロパントリメタクリレート、ジアリルフ
タレート、ペンタエリスリトールトリアクリレー
ト、ネオペンチルグリコールジアクリレート、
１，６−ヘキサンジオールメタクリレート、ジビ
ルベンゼン等の多官能性モノマー、キノンジオキ
シム、ベンゾキノンジオキシム、、等のオキシ化
合物、パラ−＋トロソフエノール、Ｎ，Ｎ−メタ
−フエニレンビスマレイミド、および、これらの
２種以上の混合物が挙げられる。これらのうちで
は、ネオペンチルグリコールジアクリレート、
１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、ジ
ビルベンゼン、および、これらの混合物が好まし
い。 本発明の組成物に用いる発泡剤(E)は常温で液体
または固体で加熱により分解して気体を発生する
化学物質であり、架橋反応を阻害するものでない
限り、PP(A)の融点以上の分解温度を有するもの
であればとくに限定はされない。かる発泡剤(E)と
してはアゾジカルボンアミド、アゾジカルボン酸
バリウム、Ｎ，N′−ジニトロソペンタメチレン
テトラミン、４，４−オキシビス（ベンゼンスル
ホニルヒドラジド）、ジフエニルスルホン−３，
３−ジスルホニルヒドラジド、ｐ−トルエンスル
ホニルセミカルバジド、トリヒドラジノトリアジ
ン、ビウレア、炭酸亜鉛等が挙げられる。これら
の中では発生量が多く、ガス発生終了温度がPP
(A)／ランダム共重合体(B)混合系の熱劣化開始温度
よりも十分低い、アゾジカルボンアミド、Ｎ，
N′−ジニトロペンタメチレンテトラミン、トリ
ヒドラジノトリアジンが好ましい。 本発明の組成物は前記PP(A)：60ないし95重量
部、好ましくは70ないし90重量部、前記ランダム
共重合体(B)：５ないし40重量部、好ましは10ない
し30重量部、前記ラジカル発生剤(C)を(A)＋(B)＝
100重量部に対して0.05ないし、0.3重量部、好ま
しくは0.1ないし0.2重量部、前記架橋助剤(D)を(A)
＋(B)＝100重量部に対して0.1ないし１重量部、好
ましくは0.2ないし0.5重量部及び前記発泡剤(E)を
(A)＋(B)＝100重量部に対して0.5ないし３重量部、
好ましくは１ないし２重量部配合してなる。 ランダム共重合体(B)の量が５重量部未満ではラ
ジカル発生剤(C)、架橋助剤(D)等の分散性が改良さ
れず、又PP(A)のラジカル発生剤(C)による分解が
抑制されず良好な発泡体が得られない。 ラジカル発生剤(C)の量が0.05重量部未満では
PP(A)／ランダム共重合体(B)混合系の溶融粘弾性
の増加に対する寄与が少なく発泡時にガス抜けが
あり、良好な独立気泡を有する発泡体が得られな
い。一方、0.3重量部を越えるとラジカル発生量
が過剰となり、架橋に要するラジカル量を越えた
余剰ラジカルPP(A)、および／または、共重合体
(B)由来のポリマー連鎖部分に開裂を生じさせるた
め、PP(A)／ランダム共重合体(B)混合系の溶融粘
弾性が再び低下し、良好な発泡体が得られない。 架橋助剤(D)の量が0.1重量部未満ではPP(A)／ラ
ンダム共重合体(B)混合系の溶融粘弾性の増加に対
する寄与が少なく発泡時にガス抜けがあり、良好
な独立気泡を有する発泡体が得られない。一方、
１重量部を越えるとラジカル発生剤(C)を架橋に要
する当量用いた場合には、架橋度が高くなりすぎ
るため、発泡前駆成形体および／または発泡成形
品の成形が困難となつたり、成形品の肌が悪くな
り実用性がなくなる。 また、ラジカル発生剤(C)の量を架橋に要する当
量より過少量用いた場合には、遊離の架橋助剤(D)
が残留するため、臭気、溶出などの安全、衛生上
の問題が生じる上、資源の浪費となり実用的でな
い。 発泡剤(E)の量が0.5重量部未満では発泡倍率が
２倍以上の発泡体が得られず、一方、３重量部を
越えると、発生ガスの膨張力が大きくなり過ぎ、
溶融樹脂膜の伸長性が不足となり該膜が破れ始め
るためガスが逃失し、ガスの有効利用率が低下す
る。 本発明の組成物にはポリマーラジカルの発生濃
度を制御して架橋効率を高めるため、および、発
泡前駆成形体および発泡製品の熱酸化劣化防止の
ために、炭素数30以上のフエノール系耐熱安定剤
(F)を(A)＋(B)＝100重量部に対して0.05ないし0.5重
量部、更には0.1ないし0.3重量部添加しておくと
好ましい。かかる耐熱安定剤(F)としては、例えば
具体的にはｎ−オクタデシル−３−（4′−ヒドロ
キシ−3′，5′−ジターシヤリーブチルフエニル）
プロピオネート、１，１，３−トリス（２−メチ
ル−４−ヒドロキシ−５−ターシヤリーブチルフ
エニル）ブタン、１，３，５−トリス（４−ター
シヤリーブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメ
チルベンジル）−Ｓ−トリアジン−２，４，６−
（1H、3H、5H）トリオン、１，３，５−トリメ
チル−２，４，６−トリス（３，５−ジターシヤ
リーブチル−４−ヒドロキシフエニル）ベンジル
ベンゼン、１，３，５−トリス（３，５−ジタ−
シヤリ−ブチル−4′−ヒドロキシベンジル）−Ｓ
−トリアジン−２，４，６−（1H、3H、5H）ト
リオン、テトラキス〔メチレン−３−（３，５−
ジタ−シヤリ−ブチル−４−ヒドロキシフエニ
ル）プロピオネート〕メタン、および、これらの
２種以上の混合物が挙げられる。 本発明のポリプロピレン架橋発泡体用組成物か
ら発泡倍率が２倍以上の発泡体を得るには種々公
知の方法が採用できる。 本発明の組成物から発泡体を得る最も好ましい
態様は、前記PP(A)、ランダム共重合体(B)、ラジ
カル発生剤(C)、架橋助剤(D)、発泡剤(E)及び必要に
応じて耐熱安定剤(F)とを前記範囲でヘンシエルミ
キサー、Ｖ−ブレンダー、リボンブレンダー、タ
ンブラブレンダー等で混合した組成物を押出機、
好ましくはベント付押出機を用いて高温加熱部よ
り後に設置したベントから不要の揮発生物質を吸
収しながら、ラジカル発生剤(C)は分解するが発泡
剤(E)は分解しない温度の範囲で混練し、詳押出機
に取付けたＴ−ダイまたは円環状ダイを通して実
質的に未分解の発泡剤(E)を含む架橋改質済みの発
泡性シートを得た後、公知の発泡方法、即ち、加
圧下に発泡剤を加熱分解させるプレス発泡法、常
圧下に発泡剤を加熱分解させる溶融塩浴加熱発泡
法、熱風オーブン加熱発泡法、輻射熱線加熱発泡
法、高周波加熱発泡法、あるいは、これらの２方
法以上の組み合わせ等の方法により発泡させて発
泡体を製造する方法である。 〔発明の効果〕 本発明のポリプロピレン架橋発泡体用組成物
は、従来のポリプロピレン単味からなる架橋発泡
体用組成物あるいはポリプロピレンにエチレン・
プロピレン共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重
合体、エチレン・アクリル酸共重合体等を添加し
た架橋発泡体組成物に比べて発泡倍率に優れ、且
つ、均一な気泡分布の独立気泡を有する良好なポ
リプロピレン架橋発泡体を得るに好適な組成物で
あり、しかも、発泡性シートを作製する最も実用
的な方法である押出成形法を用いた場合において
も該発泡性シートの外観、肌が良好であり、従つ
て、発泡後も発泡体シートの外観、肌も良好とな
り、該発泡体を後加工等で実用製品に加工する場
合に加工性が良く、製品の仕上りが美麗となる特
長を有する。 実施例１、比較例１〜８ （これらの例では、改質用樹脂の発泡性改良効
果の違いを示す。） ポリプロピレン樹脂（商品名 三井石油化学
ポリプロB200、MFR＝0.5ｇ／10min）のパウダ
ーを70重量部、第１表に示す改質用樹脂の冷凍粉
砕パウダーあるいは重合パウダーのいずれかを30
重量部、架橋剤としてジクミルパーオキサイド
を0.1重量部、架橋助剤としてジビニルベンゼ
ンを0.25重量部、発泡剤混合物としてアゾジカ
ルボンアミド100重量部とステアリルモノグリセ
ライド５重量部とを予め低速混合機（松下電気産
業株式会社製、マイミキサーMX−M2）を用い
て混合した混合物を２重量部、および安定剤とし
て、テトラキス〔メチレン−３（３，５−ジタ−
シヤリーブチル−４−ヒドロキシフエニル）プロ
ピオネート〕メタン（Ciba Geigy社製、商品名
Irganox1010）、ｎ−オクタデシル−３−（4′−ヒ
ドロキシ−3′，5′−ジタ−シヤリーブチルフエニ
ル）プロピオネート（Ciba Geigy社製、商品名
Irganox1076）、ステアリン酸カルシウムをそれ
ぞれ0.1重量部ずつとを高速混合機（三井三池
製作所製ヘンシエルミキサー）を用いて混合し
た。（以後、架橋発泡性混合物という） 前記架橋発泡性混合物を押出機（サーモプラ
スチツクス社製、シリンダー直径20mm、Ｌ／Ｄ＝
26）に、フルフライト型スクリユー、および、開
口幅50mm、開口厚さ１mmの慨ねフイツシユテール
型の流路を有するダイを装着したものを用いて、
樹脂温度190℃、スクリユー回転数40rpmで押出
し、長尺シート（以後、発泡性シートという）に
成形した。 前記発泡性シートを重量2.2ｇの慨ね円板状に
裁断し（以後、発泡性シート片という）、以下に
述べるプレス発泡成形に供した。 プレス発泡成形型として、開口部の直径50mm、
深さ２mm、底部の直径44mmで、周縁にテーパーを
つけた円錐台状の凹部を有する金属製型と、平滑
な面を有する、もうひとつの金属製型とを対向さ
せ、両型を当接し押圧することにより気密に閉止
しうるキヤビテイーを構成した。該型にはそれぞ
れキヤビテイーの周辺部を冷却するための冷却媒
体の流路を設けた。 該発泡成形型を加熱加圧成形機（神藤金属工業
所製、商品名：ワンサイクル自動成形機（SFA
−50型）上部型盤と下部型盤との間に、それぞれ
の型を懸架して開閉自在に取りつけた。 前記発泡性シート片の上下に厚さ0.1mm、幅100
mm、長さ100mmのテトラフルオロエチレン製の矩
形シートを重ね合わせ、予め型の凹部に合わせて
形成した厚さ0.2mmのアルミニウム製の皿に載せ、
前記発泡成形型の温度を180℃に加熱し開放した
凹部に、挿入した。 次いで、該発泡成形型を間隔が５mmになるよう
近接させ、発泡性シートを１分間予熱し軟化また
は融解させた後、該型を押圧閉止し型温度を205
℃に昇温して約７分間、気密に保持した後、型を
開放してテトラフルオロエチレン製シートと共に
内容物を型から取出し室温雰囲気下で放冷した。
自然冷却後、テトラフルオロエチレン製シートを
取り外し、成形品を取り出した。 前記発泡性シートを以下に示す外観評価方法と
判定基準により評価した結果を第１表に示す。 発泡性シートの外観評価方法と判定基準 外観評価方法：目視でシート表面の凹凸および粗
さを観察した。 判定基準：○＝良、△＝可、×＝不可 また前記成形品の比容積を測定した結果を第１
表の「発泡体比容積」欄に示す。ここで言う比容
積の測定方法、単位は以下のとおりである。 測定方法：空気比較式比重計（Beckman社製、
Air Comparison Pycnometer Model930）を
用い、１−0.5−１気圧操作法で成形品の容積
を測定し該成形品の重量で除した値を「発泡体
比容積」とした。 単位：cm³／ｇ（以降、c.c.／ｇと略記する。）

【表】 第１表中の改質用樹脂の種類は次のとおりであ
る。 PBR：プロピレン・１−ブテンランダム共重合
体 MFR：7.0ｇ／10min、プロピレン含有率
71.0モル％、結晶融解熱量：50Joule／ｇ、沸
騰ｎ−ヘプタン不溶分：0.5％、沸騰酢酸メチ
ル可溶分：0.5％、MIT：0.94 EPR：エチレン・プロピレンランダム共重合体
MFR：0.8ｇ／10min、エチレン含有率：
80.0モル％ EPT：エチレン−プロピレン−ジエン三元共重
合体（商品名三井EPT1071：三井石油化学工
業(株)製） TPE：熱可塑性エラストマー（商品名ミラスト
マー8530N；三井石油化学工業(株)製） HDPE：高密度ポリエチレン（商品名ハイゼツク
ス5000S；三井石油化学工業(株)製） LDPE：底密度ポリエチレン（商品名ミラソンＭ
−９；三井デユボン・ポリケミカル(株)製） EVA：エチレン−酢酸ビニル共重合体（商品名
エバフレツクスＶ−5274；三井デユポン・ポリ
ケミカル(株)製） EEA：エチレン−アクリル酸ビニル共重合体
（商品名Mitsui−EEA Ａ−702；三井デユポ
ン・ポリケミカル(株)製） 第１表に示すとおり、本発明組成物による発泡
性シートの発泡性は従来法や本発明以外の組成物
によるものと比べて格段に優れている。 実施例２、比較例９〜11 （これらの例では、プロピレン・α−オレフイ
ンランダム共重合体の物性の影響について述べ
る。） 実施例１において、第２表に示すような物性を
示すプロピレン・１−ブテンランダム共重合体を
用い、PP樹脂パウダーの混合量を80重量部、該
プロピレン・１−ブテンランダム共重合体の混合
量を20重量部、発泡剤を１重量部、発泡温度を
210℃とした他は実施例１と同様にして発泡性を
評価した結果を第２表に示す。

【表】 を混合しなかつたことを意味し、表
中のランダム共重合体の物
性の数値はPPの値である。
第２表に示したとおり、本発明組成物に用いる
プロピレン・α−オレフインランダム共重合体
が、プロピレン含有率、MFR、融点、および、
融解熱量において特定の範囲内の物性の持つ場合
に発泡性が優れている。 実施例 ３〜６ （これらの例では、PP樹脂の種類に影響につ
いて述べる。） 実施例２において、PP樹脂の種類と架橋助剤
の混合量を第３表に示すように変更し、発泡性
シート片の重量を2.1ｇ、型の気密保持時間を４
分間に変更した他は実施例２と同様にして発泡性
を評価した結果を第３表に示す。

【表】

【表】 第３表に示したとおり、本発明組成物にはPP
樹脂の多様な種類を用いることができる。 実施例７〜９、比較例12 （これらの例では、発泡剤の混合量の影響につ
いて述べる。） 実施例４において、発泡剤の混合量を第４表に
示すように変更して発泡性シートを成形し、次い
で、発泡温度を200℃とし発泡成形条件を第４表
に示すように変更した他は実施例４と同様にして
発泡性を評価した結果を第４表に示す。

【表】 ここに、シートの未発泡判定は次の
基準による。
○：未発泡、△：部分的に発泡、
×：全面発泡しガス抜け部あ
り。
第４表に示したとおり、本発明組成物における
発泡剤の好まいし混合量は１〜３重量部である。 実施例10〜12、比較例14 （これらの例では、プロピレン・α−オレフイ
ンランダム共重合体の混合量の影響について述べ
る。） 実施例１において、プロピレン・１−ブテンラ
ンダム共重合体の混合量、および、PP樹脂の混
合量を第５表に示すように変更し、発泡温度を
230℃、気密保持時間を３分間に変更した他は実
施例１と同様にして発泡性を評価した結果を第５
表に示す。

【表】 第５表に示したとおり、本発明組成物における
プロピレン・１−ブテンランダム共重合体の好ま
しい混合量は10〜30重量部であり、特に好ましく
は20重量部である。 実施例 13〜16 （これらの例では、ベンド吸引による臭気除去
の効果について述べる。） 実施例４において、押出機の代わりにベント
部を備えた押出機（サーモプラスチツク社製、
シリンンダー直径25mm、Ｌ／Ｄ＝28、ベント用ス
リーステージ、スクリユー装着）のベント部を減
圧吸引ポンプを用いて吸引、またはベルト部を開
放、あるいはベント部を閉止し、ベント部上流の
混練部の最高温度を第６表に示す温度にしてシー
ト成形用Ｔ−ダイを用いて発泡性シートを作製し
た他は実施例４と同様にして発泡性、および臭気
を評価した結果を第６表に示す。

【表】 第６表より、本発明組成物における発泡性シー
トを製造する工程において、ベント部の吸引を行
なうと臭気の除去効果が顕著であり、また、ベン
ト部を開放しておくことも臭気低減に有効である
ことが分かる。 実施例 17〜22 （これらの例では、架橋助剤の種類の影響につ
いて述べる。） 実施例４において、架橋助剤の種類と混合量を
第７表に示すように変更した他は実施例４と同様
にして発泡性、および、発泡体の臭気を評価した
結果を第７表に示す。

【表】

【表】 第７表により、本発明の方法においてベンド吸
引部のない押出機を用いて発泡性シートを製造す
る場合には、TAIC、Ｐ−300、Ａ−NPG、およ
び、NK−HDと略記した架橋助剤を用いると、
発泡体の臭気が「良」となるので好ましく、特
に、NK−HDと略記した架橋助剤を用いると発
泡性シートの成形が容易であり好ましいことが分
かる。 実施例 23 （この例では、本発明組成物による発泡性シー
トが常圧熱発泡可能であることを示す。） 実施例２で得た厚さ約２mmの発泡性シートを任
意の大きさに裁断して作つた発泡性シート片を、
それぞれ250℃に加熱し間隙を５mmに保つて対向
させた一対の熱板間に挿入し５分間、輻射熱によ
り常圧下で加熱して発泡させたあと取り出し、自
然放冷して室温まで冷却固化させ発泡体を得た。
該発泡体より直方体の発泡体片を作製し、この外
寸法をノギスを用いて計測して容積を計算し、該
容積を該発報体片の重量で除した「外寸計測法の
比容積」は2.5c.c.／ｇであつた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ (a) メルトフローレート：0.5ないし50ｇ／
   10minのポリプロピレン(A)：60ないし95重量
   部、 (b) メルトフローレート：0.05ないし20ｇ／
   10min、プロピレン含有率：55ないし85モル％
   及び示差走査型熱量計の熱分析に基づく結晶融
   解熱量：25ないし70Joule／ｇのプロピレンと
   炭素数４ないし20のα−オレフインとのランダ
   ム共重合体(B)：５ないし40重量部、 (c) (A)＋(B)＝100重量部に対して、ラジカル発生
   剤(C)：0.05ないし0.3重量部、 (d) (A)＋(B)＝100重量部に対して架橋助剤(D)：0.1
   ないし１重量部、及び (e) (A)＋(B)＝100重量部に対して発泡剤(E)：0.5な
   いし３重量部 とからなることを特徴とするポリプロピレン架橋
   発泡体用組成物。