JPH0525328A - 制振シート用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 制振シートの施工に際して、悪臭処理を特別
に考慮する必要のない制振シート用組成物を提供するこ
と。 【構成】 ポリマー成分１００部に対して、瀝青質成分
１０〜１００部、配向性無機フイラー１００〜５００部
が配合されてなり、さらに、加硫系薬剤、発泡剤が他の
副資材とともに配合されてなる発泡処方のゴム系組成物
であって、前記加硫系薬剤が、チウラム系加硫促進剤、
及び加硫促進助剤としての酸化亜鉛を含む硫黄加硫系で
あり、かつ、前記ポリマー成分をエボナイト状化可能な
量配合されている構成の制振シート用組成物において、
前記チウラム系加硫促進剤１モルに対して、１価または
２価の金属酸化物が、２．５〜１２．５モル、臭気発生
抑制剤として配合されてなる、ことを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、車両床面等の振動を生
じる金属製基板上に貼着させて振動の減衰を図るための
制振シートであつて、粘着剤層のみからなる非拘束タイ
プの制振シートを製造するのに使用する制振シート用組
成物に関する。特に、制振シートの車両床面等への施工
に際して、作業環境の保全が容易な制振シート用組成物
に関する。

【０００２】なお、以下の説明で、配合単位を示す
「部」、「％」は、特に断らない限り重量単位を意味す
る。

【０００３】

【従来の技術】従来、車両床面等の制振は、瀝青質成分
（アスフアルト等）に無機フィラー、ブチルゴム等を混
練後押出して制振シートとなし、該制振シートを車両床
面にセツト後、加熱軟化させて、床面に沿わせるととも
に融着させていた（特公昭５６−５２９４３号公報参
照）。

【０００４】しかし、上記瀝青質系制振シートでは、所
定の制振性能を得るためには厚肉にする必要が有り、重
量増大につながり、特に、軽量化の要請が強い自動車用
の制振シートとしては望ましくなかつた。

【０００５】このため、本願出願人と同一人により、下
記構成の制振シートが提案されている（特願平３−７３
９９号：本願出願時未公開）。

【０００６】「ポリマー成分１００部に対して、粘弾性
体１０〜１００部、配向性無機フイラー１００〜５００
部が配合されてなり、さらに、架橋剤及び発泡剤が配合
されてなる組成物から成形されてなる制振シートであつ
て、前記ポリマー成分が、架橋性樹脂５０〜９０％、お
よびゴム成分１０〜５０％とからなり、前記加硫系薬剤
がポリマー成分をエボナイト状化可能な量とし、前記発
泡剤の添加量が発泡倍率１．５〜５倍となる量とするこ
とを特徴とする。」

【０００７】

【発明が解決使用とする課題】しかし、上記構成の制振
シートを車体床面等に施工する際に、悪臭が発生するこ
とが分った。このため、作業環境保全の見地から、悪臭
処理を特別に考慮する必要が生じた。

【０００８】本発明は、上記にかんがみて、制振シート
の施工に際して、悪臭処理を特別に考慮する必要のない
制振シート用組成物を提供することを目的とする。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明の制振シートは、
上記課題を、下記構成により、解決するものである。

【００１０】硫黄加硫可能なポリマー成分１００部に対
して、瀝青質成分１０〜１００部、配向性無機フイラー
１００〜５００部が配合されてなり、さらに、加硫系薬
剤、発泡剤が他の副資材とともに配合されてなる発泡処
方のゴム系組成物であって、前記加硫系薬剤が、チウラ
ム系加硫促進剤、及び加硫促進助剤としての酸化亜鉛を
含む硫黄加硫系であり、かつ、前記ポリマー成分をエボ
ナイト状化可能な量配合されている構成の制振シート用
組成物において、前記チウラム系加硫促進剤１モルに対
して、１価または２価の金属酸化物が、２．５〜１２．
５モル、臭気発生抑制剤として配合されてなる、ことを
特徴とする。

【００１１】

【発明の作用・効果】本発明の制振シート用組成物は、
上記のように、制振効果（剛性に比例する）を高めるた
めにチウラム系加硫促進剤、及び加硫促進助剤としての
酸化亜鉛を含む硫黄加硫系薬剤を多量に配合されている
ものにおいて、前記チウラム系加硫促進剤１モルに対し
て、１価または２価の金属酸化物が、２．５〜１２．５
モル、臭気発生抑制剤として配合されてなる、構成によ
り、後述の試験例で示すごとく、臭気濃度が大幅に低下
している。従って、本発明の制振シート用組成物は、悪
臭処理を特別に考慮する必要がなくなった。

【００１２】その理由は、下記のごとくであると推定さ
れる。

【００１３】例えは、テトラメチルチウラムジスルフィ
ド（以下「ＴＭＴ」と略す。）の場合、下記に示すごと
く、加硫促進反応機構の途中で発生するジメチルジチオ
カルバミン酸が熱分解して、ジメチルアミンと二硫化炭
素が発生する。このジメチルアミン及び二硫化炭素は、
ともに悪臭を有する。

【００１４】

【化１】

【００１５】本発明の組成物は、ジメチルジチオカルバ
ミン酸と反応速度定数が高く、かつ、加硫反応機構に実
質的に関与しない多量の金属酸化物を含有する。そし
て、この金属酸化物が当該ジメチルジチオカルバミン酸
と反応するジメチルジチオカルバメート生成反応が、上
記ジメチルジチオカルバミン酸に熱分解反応よりも競争
的に優る。従って、ジメチルジチオカルバミン酸の熱分
解反応が抑制されて、悪臭原因化合物であるジメチルア
ミン及び二硫化炭素の発生が抑制される。

【００１６】

【手段の詳細な説明】以下、本発明の構成を図面に基づ
いて詳細に説明をする。

【００１７】Ａ．本発明の制振シート用組成物は、硫黄
加硫可能なポリマー成分１００部に対して、瀝青質成分
１０〜１００部、無機フイラー１００〜５００部が配合
されてなる、ことを第一の要件とする。。

【００１８】ここで、瀝青質成分が１０部未満では、損
失係数（η）が相対的に小さくなり、望ましくない。ま
た、１００部を超えるとポリマー成分が相対的に少量と
なり、ポリマー成分による剛性増大効果を得がたい。ま
た、無機フイラーの配合量が、１００部未満では、制振
シートの剛性を十分に増大させることができず、５００
部を越えると、鋼板密着性が低下するとともに加工性も
悪くなる。

【００１９】(1) 上記ポリマー成分は、硫黄加硫可能な
ものなら特に限定されないが、上記先願に記載されてい
る構成のものが望ましい。

【００２０】即ち、架橋性樹脂５０〜９０wt％、および
ゴム成分１０〜５０wt％とからなる。架橋性樹脂が過少
であると架橋による制振シートの剛性増大が期待でき
ず、また過多であると、相対的にゴム成分が過少とな
り、加工性が悪くなる。

【００２１】上記架橋性樹脂としては、１，２−ポリ
ブタジエン、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶ
Ａ）、芳香族ビニル化合物と共役ジオレフインとのブロ
ツク共重合体等を挙げることができる。

【００２２】上記ゴム成分としては、天然ゴム（Ｎ
Ｒ）、又は、ＩＲ、ＢＲ、ＣＲ、ＮＢＲ、ＩＩＲ、ＥＰ
ＤＭ、ＳＢＲ等の各種合成ゴム、さらにはそれらの再生
ゴムを使用できる。

【００２３】(2) 上記瀝青質成分としては、ストレート
アスファルト、ブロンアスファルト、その他天然アスフ
ァルトの一種又は二種以上混合したものを使用する。

【００２４】(3) 上記無機フイラーとしては、配向性の
ものが望ましく、マイカ、グラフアイト、ガラスフレイ
ク等の鱗片状フイラー、さらには、ガラス繊維等の無機
繊維フイラーを挙げることができる。

【００２５】Ｂ．上記配合において、本発明は加硫系薬
剤及び発泡剤が他の副資材とともに配合されてなり、加
硫系薬剤は、チウラム系加硫促進剤、及び加硫促進助剤
としての酸化亜鉛を含む硫黄加硫系であり、かつ、前記
ポリマー成分をエボナイト状化可能な量配合されてい
る、ことを第二の要件とする。

【００２６】ここで、エボナイト状化とは、ポリマー成
分のみを架橋した場合、硬質ゴム状（ JIS A７５以上）
となることを言う。略エボナイト状化しなければ、制振
シートの剛性増大に十分寄与し得ない。また、発泡倍率
が過小であると、嵩高性が十分でなく、軽量化への寄与
が小さく、発泡倍率が過大であると、強度的に問題が生
じやすくなる。

【００２７】(1) 上記チウラム系加硫促進剤としては、
汎用のものを使用でき、具体的には、テトラメチルチウ
ラムジスルフィド（ＴＭＴＤ）、テトラメチルチウラム
モノスルフィド（ＴＭＴＭ）、テトラエチルチウラムジ
スルフィド（ＴＥＴＤ）、ジペンンタメチレンチウラム
テトラスルフィド（ＤＰＴＴ）等を挙げることができ
る。

【００２８】なお、これらのチウラム系加硫促進剤は、
単独で使用することはなく、２−メルカプトベンゾチア
ゾール（ＭＢＴ）、ベンゾチアジルゾスルフィド（ＭＢ
ＴＳ）等のチアゾール系の加硫促進剤と併用する。

【００２９】(2) 各薬剤の配合量は、加硫促進剤とし
て、ＴＭＴＤとＭＢＴＳの併用系とした場合、ポリマー
成分１００部に対して、硫黄（加硫剤）：２０〜５０
部、酸化亜鉛（加硫促進助剤）：５〜１５部、ＴＭＴ
Ｄ：５〜１５部、ＭＢＴＳ：１〜４部とする。

【００３０】(3) 上記発泡剤の配合量は、通常、発泡倍
率１．５〜５倍となる量とする。

【００３１】上記発泡剤としては、通常のゴム配合用の
もの、例えば、ジニトロソペンタメチレンテトラミン
（ＤＰＴ）、アゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ）、ｐ−
トルエンスルフォニルヒドラジド（ＴＳＨ）、４，４′
−オキシビスベンゼンスルフォニルヒドラジド（ＯＢＳ
Ｈ）等を使用できる。例えば、ＤＰＴの場合、ポリマー
成分１００部に対して１〜５部とする。そして、ＤＰＴ
を発泡剤とする場合、尿素およびその誘導体等を助剤と
して使用する。

【００３２】(4) 上記他の副資材としては、ゴム配合物
に使用される副資材、例えば、プロセスオイル、可塑
剤、滑剤、粘着付与剤、等を挙げることができる。

【００３３】Ｃ．本発明の組成物は、前記チウラム系加
硫促進剤１モルに対して、１価または２価の金属酸化物
が、２．５〜１２．５モル、臭気発生抑制剤として配合
されてなる、構成を第三の要件とする。

【００３４】臭気発生抑制剤としての金属酸化物の配合
量が、２．５モル未満では、本発明の効果（臭気原因化
合物の発生抑制）を奏し難く、１２．５モルを超えて
も、臭気原因化合物の発生抑制作用が飽和状態に達し、
無用である。

【００３５】上記１価または２価の金属酸化物として
は、ジメチルジチオカルバミン酸と反応してジメチルジ
チオカルバメートを生成するものなら、特に限定され
ず、亜鉛、鉄、カドミニユウム、マグネシュウム、銅、
セレン、テルル、ナトリウム、カリウム、等の金属酸化
物を挙げることができる。

【００３６】Ｄ．制振シートの製造・施工 上記組成物は、通常、ニーダ、バンパリミキサー、等で
混練後、ロール分出し、又は押し出してシート状に成形
し、該シート状体を、所定寸法に裁断して製造する。

【００３７】こうして製造した制振シートは、車両床面
にセットし、乾燥炉内（加熱温度：１４０〜１６０℃）
を通す。すると、制振シートは、加熱軟化して車両床面
になじむとともに、加硫かつ発泡して制振層となる。こ
のとき、加硫反応にともなう悪臭原因化合物であるジア
ルキルアミン、二硫化炭素の発生がほとんどない。

【００３８】

【試験例】下記基本配合処方において、加硫促進助剤と
しての酸化亜鉛１０部に加えて、臭気発生抑制剤として
の酸化亜鉛を、０・１０・２０・３０部と変量して添加
した各組成物を使用して、ニーダで混練後、それぞれ厚
さ２mmのシート状に押出して各制振シートを調製した。

【００３９】 基本配合処方 ポリマー成分（１，２−ポリブタジエン） ７０部 ポリマー成分（ＮＲ） ３０部 瀝青質成分（アスフアルト） ５０部 プロセス油 ４０部 加硫促進助剤（酸化亜鉛） １０部 臭気発生抑制剤（酸化亜鉛） 変量 ステアリン酸 ２部 粘着付与剤 ２０部 無機フイラー（マイカ） ３００部 加硫剤（硫黄） ３０部 加硫促進剤（ＭＢＴＳ） １．５部 加硫促進剤（ＴＭＴＤ） １０部 発泡剤（ＤＰＴ） ５部 発泡助剤（尿素系助剤） ５部 発泡性未加硫シート１ｇを３００cc三角フラスコに入
れ、恒温槽で１４０℃×３０分の条件で熱処理した後、
室温放冷し、ガステックガス検知管で臭気濃度を測定し
た。

【００４０】図１に示す結果から下記のことが分る。

【００４１】臭気発生抑制剤としての酸化亜鉛の配合量
が、ＴＭＴＤ１０部に対して８部以上（モル換算でＴＭ
ＴＤ １モルに対して２．５モル以上）の場合、臭気性
が大幅に低下することが分る。また、臭気発生抑制剤と
しての酸化亜鉛の配合量がＴＭＴＤ１０部に対して４０
部を超えても（モル換算でＴＭＴＤ １モルに対して１
２．５モルを超えても）臭気濃度はそれ以上、大幅に低
下しないことが分る。

【図面の簡単な説明】

【図１】酸化亜鉛の配合量と臭気濃度の関係を示すグラ
フ図である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｆ１６Ｆ 15/02 Ｑ 9138−3Ｊ // Ｂ３２Ｂ 5/18 Ｃ０８Ｌ 21:00

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 【請求項１】 硫黄加硫可能なポリマー成分１００重量
   部に対して、瀝青成分質１０〜１００重量部、無機フイ
   ラー１００〜５００重量部が配合されてなり、さらに、
   加硫系薬剤および発泡剤が他の副資材とともに配合され
   てなる発泡処方のゴム系組成物であって、 前記加硫系薬剤が、チウラム系加硫促進剤、及び加硫促
   進助剤としての酸化亜鉛を含む硫黄加硫系であり、か
   つ、前記ポリマー成分をエボナイト状化可能な量配合さ
   れてなる構成の制振シート用組成物において、 前記チウラム系加硫促進剤１モルに対して、１価または
   ２価の金属酸化物が、２．５〜１２．５モル、臭気発生
   抑制剤として配合されてなる、 ことを特徴とする制振シート用組成物。