JPH0525397A

JPH0525397A - 樹脂組成物

Info

Publication number: JPH0525397A
Application number: JP3176561A
Authority: JP
Inventors: Yoji Mizushima; 洋二水嶋; Namihiro Okabayashi; 南洋岡林
Original assignee: Tokuyama Corp
Current assignee: Tokuyama Corp
Priority date: 1991-07-17
Filing date: 1991-07-17
Publication date: 1993-02-02

Abstract

(57)【要約】【目的】温度変化により光の透過率が可逆的に変化し、
熱膨張係数が小さく、且つ良好な繰り返し耐久性を有す
る硬化体を与える樹脂組成物を提供する。【構成】（ａ）温度に対する硬化体の屈折率の変化が５
０ppm／℃以上の樹脂８０〜１５重量％、（ｂ）平均粒
子径が０.２μｍより大きく５μｍ以下の無機粉体２０
〜８５重量％よりなり、且つ、該樹脂の硬化体の分解温
度未満の温度（Ｔ_R）における該硬化体の屈折率
（Ｎ^P _TR）に対して２５℃における無機粉体の屈折率
（Ｎ^F ₂₅）が下記式を満足する域を有することを特徴と
する樹脂組成物である。｜Ｎ^F ₂₅ − Ｎ^P _RT｜≦０.０２５

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、新規な樹脂組成物に関
するものである。詳しくは、温度変化により光の透過率
が可逆的に変化し、熱膨張係数が小さく、且つ良好な繰
り返し耐久性を有する硬化体を与える樹脂組成物であ
る。

【０００２】

【従来の技術】従来より、温度変化に対応して、光の透
過率が可逆的に変化するものとして、屈折率の温度依存
性が異なる２種類の樹脂組成よりなる成形体が知られて
いる。例えば、特開昭６４−９２６７号公報には、α−
オレフィン系重合体とメタクリル酸系重合体とからな
る、温度変化に対応して光透過率が変化する樹脂組成物
の成形体が開示されている。しかしながら、上記樹脂組
成物よりなる成形体は、良好な光透過率の変化を示すも
のの、熱膨張係数が大きく、また、繰り返し耐久性が十
分でない等の問題点がある。

【０００３】また、特開昭４９−２３８４７号公報に
は、エポキシ樹脂及び該エポキシ樹脂との屈折率の差が
±０.０１の範囲内にあり、且つ透明な（均一な屈折率
を有し、気泡を含まない）無機粉末よりなる透明なエポ
キシ樹脂組成物の硬化体が開示されている。

【０００４】しかしながら、上記エポキシ樹脂組成物を
硬化して得られる硬化体は、温度変化に対する光の透過
率がほとんど変化せず、透明な状態が維持されるもので
ある。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】従って、温度変化に対
応して光の透過率が変化すると共に、熱膨張係数が小さ
く、また、繰り返し耐久性に優れた樹脂組成物の開発が
望まれていた。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、硬化体の屈折率の
温度依存性が高い樹脂と、特定の粒径と該樹脂に対して
特定の屈折率を有する無機粉末とを複合化することによ
って、光透過率が温度変化に対応して可逆的に変化し、
低熱膨張性を有し、しかも、繰り返し耐久性に優れた硬
化体を与える樹脂組成物が得られることを見い出し、本
発明を完成するに至った。

【０００７】即ち、本発明は、（ａ）温度に対する硬化
体の屈折率の変化量が５０ppm／℃以上の樹脂８０〜１
５重量％、（ｂ）平均粒子径が０.２μｍより大きく５
μｍ以下の無機粉体２０〜８５重量％よりなり、且つ、
該樹脂の硬化体の分解温度未満の温度（Ｔ_R）における
該硬化体の屈折率（Ｎ^P _TR）に対して２５℃における無
機粉体の屈折率（Ｎ^F ₂₅）が下記式を満足する域を有す
ることを特徴とする樹脂組成物である。

【０００８】｜Ｎ^F ₂₅ − Ｎ^P _RT｜≦０.０２５尚、本発明において、硬化体は、熱硬化性樹脂にあって
は、硬化後の状態をいい、熱可塑性樹脂にあっては、溶
融温度以下の状態をいう。また、該硬化体の分解温度
は、熱硬化性樹脂の場合、分解温度であり、熱可塑性樹
脂の場合、溶融温度である。

【０００９】本発明で使用される樹脂は、温度に対する
硬化体の屈折率の変化が５０ppm／℃以上、好ましく
は、７５〜５００ppm／℃の大きい屈折率温度依存性を
有するものであれば、公知の樹脂が特に制限なく使用さ
れる。かかる屈折率の変化量は、その硬化体の分解温度
未満の温度範囲で変化するが、一般に、２５〜１００℃
の温度範囲において、上記屈折率の変化量を示すもので
あれば良い。

【００１０】上記の屈折率の変化量を示す樹脂を具体的
に例示すれば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、フェ
ノールノボラック型エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹
脂、複素環型エポキシ樹脂、グリシジルエステル型エポ
キシ樹脂、グリシジルアミン型エポキシ樹脂、ハロゲン
化エポキシ樹脂等のエポキシ樹脂成分を主要成分とした
エポキシ樹脂などの熱硬化性樹脂、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリスチレン、アクリロニトリル−スチレン
共重合体、酢酸ビニル−エチレン共重合体等の熱可塑性
樹脂等が挙げられる。

【００１１】上記熱硬化性樹脂には、必要に応じて硬化
剤、希釈剤、可塑性付与剤、難燃剤、紫外線吸収剤、顔
料等が配合される。上記硬化剤としては、硬化体自身の
透明性を著しく低下させない公知のものが特に制限なく
使用される。例えば、エポキシ樹脂については、テトラ
ヒドロ無水フタル酸、無水フタル酸、無水ピロメリット
酸、４−メチルヒドロ無水フタル酸、無水メチルナジッ
ク酸などの酸無水物が使用される。また、該硬化剤の配
合量は、公知の範囲が特に制限なく採用される。一般に
は、前記エポキシ樹脂の場合、エポキシ樹脂成分のエポ
キシ基１当量に対してカルボキシル基換算で０.５〜１.
５当量の範囲となるように硬化剤を使用することが好ま
しい。更に、硬化促進剤も公知のものが特に制限なく使
用される。例えば、２ーメチルイミダゾール、２、４ー
ジヒドラジノー６ーメチルアミノーＳートリアジン、２
ーエチルー４ーメチルイミダゾール等のイミダゾール化
合物、フッ化ホウ素、オニウム塩等が挙げられる。これ
らの硬化促進剤は、必要に応じて一種、または二種以上
が使用される。更に、上記硬化促進剤の配合量は、公知
の範囲が特に制限なく採用される。一般には、前記樹脂
成分と硬化剤の合計量に対して０.１〜８重量％使用す
ることが好ましい。

【００１２】また、樹脂が高粘度の場合、作業性、脱泡
性、充填材の濡れ等を向上するために希釈剤を添加する
ことも必要に応じて実施することができる。上記希釈剤
としては、公知のものが特に制限なく使用される。例え
ば、エポキシ樹脂については、オレフィンオキシド、オ
クチレンオキサイド、スチレンオキサイド等のモノエポ
キシ反応性希釈剤、ブタジエンジオキサイド、ジメチレ
ンペンタンジオキサイド、ジエチレングリコールジグリ
シジルエーテル等のポリエポキシ反応性希釈剤等が挙げ
られる。上記希釈剤の配合量は、公知の範囲が特に制限
なく採用される。一般には、樹脂成分に対して１〜５０
重量％で使用される。

【００１３】また、本発明の樹脂組成物には、難燃剤も
添加することができる。かかる難燃剤としては、公知の
ものが特に制限なく使用される。例えば、テトラブロモ
ビスフェノールＡ、トリス（２、３−ジブロモプロピ
ル）ホスフェート、トリクレジルフォスフェート等が挙
げられる。また、上記難燃剤の配合量は、公知の範囲の
中から本発明の効果に影響を与えない範囲で添加すれば
よい。

【００１４】また、本発明において、樹脂が熱可塑性樹
脂である場合、添加剤は公知のものが特に制限なく使用
される。例えば、取扱操作性、成形性等を良くするため
に、アルコール類、ケトン類、芳香族炭化水素類、脂肪
族炭化水素類等の溶媒を使用することができる。また、
公知の難燃剤、安定剤、顔料等も、該樹脂自身の透明性
を著しく低下しない範囲で、必要に応じて添加すること
ができる。

【００１５】本発明において、無機粉体は、上記特定の
屈折率の変化を示す樹脂との組み合わせにより、温度変
化に対応して透過率の変化が顕著な硬化体を得るため
に、特定の粒子径と該樹脂に対して特定の範囲の屈折率
を有することが重要である。即ち、本発明において、無
機粉体の平均粒子径は、０.２μｍより大きく、且つ５
μｍ以下である。該無機粉体の平均粒子径が、０.２μ
ｍ以下の場合は、樹脂組成物の硬化体の透明性は高い
が、光の透過率の温度依存性が低いため、温度の変化に
対する該硬化体の透明性の変化が顕著に現れず、本発明
の目的を達成できない。該平均粒子径は、特に、０.２
５μｍ以上が好ましい。また、逆に、該無機粉体の平均
粒子径が５μｍより大きい場合は、無機粉末と樹脂との
接触面積が小さくなり光の散乱が少なくなるため、同様
に、光の透過率の温度依存性が低下するため、温度の変
化に対する該硬化体の透明性の変化が顕著に現れず、本
発明の目的を達成できない。該無機粉体の平均粒子径の
上限は、２μｍ、特に、１μｍが好適である。また、上
記無機粉末の粒子径分布は、０.１５〜２０μｍの範囲
であることが好ましい。更に、上記無機粉末は、平均粒
子径が異なる２種以上のものを混合して使用してもよ
い。この場合、各無機粉末は、単分散であることが好ま
しい。ここで単分散とは、粒子径の分布状態を示す標準
偏差値が１.３０以下のものをいう。

【００１６】本発明において、無機粉末の形状は特に制
限されるものではないが、樹脂と混合した場合に流動性
に優れた組成物を得るためには、球状であることが好ま
しい。

【００１７】また、本発明において、前記樹脂と無機粉
体とは、該樹脂の硬化体の分解温度未満の温度（Ｔ_R）
に対して、該硬化体の屈折率（Ｎ^P _TR）と２５℃におけ
る無機粉体の屈折率（Ｎ^F ₂₅）が下記（１）式を満足す
る域を有するすることが温度の変化に対して、光の透過
率が顕著に変化する硬化体を与える樹脂組成物を得るた
めに重要である。

【００１８】｜Ｎ^F ₂₅ − Ｎ^P _RT｜≦０.０２５（１）尚、本発明において、屈折率は、後記するように、アッ
ベ屈折計を使用して測定した値である。

【００１９】即ち、上記樹脂の硬化体の分解温度未満の
温度、分解温度未満で変化する該硬化体の屈折率の変動
範囲における樹脂の硬化体の屈折率（Ｎ^P _RT）に対する
無機粉体の２５℃における屈折率（Ｎ^F ₂₅）の差Δ｜Ｎ^F
₂₅ − Ｎ^P _RT｜が、０.０２５以下の域が存在しない場合
は、たとえ無機粉体の粒子径を前記範囲内に調節したと
しても、樹脂組成物を硬化して得られる硬化体の光の透
過率が高くなる（透明化する）温度範囲が存在しなくな
り、光の透過率が常に低い硬化体となり、光の透過率が
顕著に変化する硬化体を得ることができない。

【００２０】図１は、本発明における前記（１）式の関
係をモデル的に示したものである。本発明において、上
記温度（Ｔ_R）は、一般に、図１に示す温度の変化に対
する樹脂の屈折率の変化曲線（Ａ）において、温度に対
して該硬化体の屈折率が変化する温度範囲より選択され
る温度である。そして、該温度（Ｔ_R）における樹脂の
硬化体の屈折率（Ｎ^P _RT）に対して無機粉体の２５℃に
おける屈折率（Ｎ^F ₂₅）との差Δ｜Ｎ^F ₂₅ − Ｎ^P _RT｜が
上記（１）式の範囲を満足するように無機粉体の屈折率
が調節される。

【００２１】上記温度（Ｔ_R）を低温側に設定した場合
には、高温側で光の透過率が低下する硬化体を与える樹
脂組成物を得ることができ、逆に高温側に設定した場合
は、低温側で光の透過率が低下する硬化体を与える樹脂
組成物が得ることができる。

【００２２】本発明において、無機粉末は、前記樹脂の
温度（Ｔ_R）に対して目的とする屈折率を有するものが
適宜選択される。特に好適な無機粉末としては、無機粉
体の屈折率の変化率を可及的に低減するため、２５〜１
５０℃の温度範囲内における線膨張率が１０ppm／℃以
下であるものが好ましく、かかる無機粉体としてシリカ
を一成分とする複合酸化物が挙げられる。上記の好適な
無機粉体を例示すれば、シリカ及びシリカと複合化（結
合）可能な周期律表第２族、第３族、及び第４族よりな
る群から選ばられた少なくとも一種の金属酸化物よりな
る複合酸化物が挙げられる。上記金属酸化物を具体的に
例示すれば、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化
ストロンチウム、酸化バリウム、酸化アルミニウム、酸
化チタニウム、酸化ジルコニウム、酸化ハフニウム、酸
化錫、酸化亜鉛、酸化イットリウム等が代表的である。
これらの複合酸化物は、シリカのシリコン原子と酸素を
介して結合する。上記無機粉体におけるシリカの割合
は、特に制限されるものではないが、特に、７０〜９９
モル％、好ましくは、８０〜９５モル％のものより目的
とする屈折率を有するものを選択して使用することが好
ましい。上記無機粉体の屈折率の調整は、シリカと複合
する金属酸化物の種類、比率を変化することにより行な
うことが一般的である。この場合、特に、酸化ストロン
チウム、酸化チタニウム、酸化ジルコニウム、酸化ハフ
ニウム、酸化錫、等のシリカよりも屈折率が高い酸化物
を用いることが好ましい。

【００２３】上記無機粉体の製造方法は、公知の方法が
特に制限なく採用される。代表的な製造方法を例示すれ
ば、部分的に加水分解されたアルコキシシランと金属ア
ルコキシドを混合した後、該混合溶液をアルカリ性のア
ルコール溶液に撹拌しながら滴下する方法が挙げられ
る。この場合、出発物質の量比を調節することにより、
得られる無機粉体の屈折率を調節することができる。

【００２４】以上のようにして合成された無機粉末は、
表面安定性を保持するため、表面のシラノール基を減ず
るのが好ましい。かかる方法は、無機粉末を乾燥後、５
００〜１０００℃の温度で仮焼する手段が好適に採用さ
れる。また、無機粉末は、安定性を更に高めると共に、
樹脂への分散性を向上させるため、有機硅素化合物、有
機チタン化合物等の処理剤により表面処理を行なうこと
が好ましい。この処理は、処理剤を溶解した溶媒と無機
粉末とを接触させた後、該溶媒を除去するのが一般的で
ある。処理剤の有機硅素化合物としては、γーグリシド
キシプロピルトリメトキシシラン、γーメタクリロキシ
プロピルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラ
ン等のアルコキシシラン化合物が好適であり、中でもエ
ポキシ基を有するものが特に好適である。上記表面処理
の後、無機粉末は、水、アルコール、アセトン等の溶液
に分散させた後、超音波をかけることによって粒子の凝
集を解いた後、樹脂と混合することが好ましい。

【００２５】本発明において、樹脂組成物中の無機粉体
の割合は、２０〜８５重量％、好ましくは、３０〜７０
重量％である。無機粉末の割合が、２０重量％未満の場
合は、樹脂組成物を硬化させて得られる硬化体の温度に
対する光の透過率の変化が少なく、また、該割合が、８
５重量％を越える場合は、樹脂組成物の流動性及び取扱
い性が低下する。

【００２６】本発明において、無機粉末と樹脂との混合
方法は特に限定されず、公知の方法が制限なく採用され
る。例えば、室温または加熱下に、自動擂潰機、ニーダ
ー、乳鉢、アトライタ、ローラー、押し出し機等を使用
してシェアをかけながら混練する方法が好適である。前
記したように取扱性等を改良するため、有機溶媒を使用
した場合、成形後該有機溶媒を除去するのが一般的であ
る。

【００２７】本発明の樹脂組成物において、無機粉末が
樹脂中に凝集状態で存在する場合は、得られる硬化体の
透明性の低下を招くことがある。そのため、硬化性組成
物中の凝集粒子の径は、上記混合方法等により、できる
だけ凝集を解くことが好ましい。また、硬化した樹脂組
成物中に存在する気泡も樹脂の透明性を低下させる原因
となるので、硬化前の樹脂組成物を減圧化に撹拌する方
法などにより、該気泡を除去することが好ましい。

【００２８】本発明の樹脂組成物が樹脂として熱硬化性
樹脂を使用する場合、該樹脂組成物の硬化は、その硬化
剤に応じて通常の方法により行うことができる。特に好
適な硬化条件を例示すれば、加圧下、または、常圧下に
８０〜１５０℃の温度で２〜３０時間加熱する方法が挙
げられる。

【００２９】本発明の樹脂組成物の硬化体は、特定の温
度範囲で波長５８９nmの光の透過率が３０％以上である
が、温度を変えることによって該透明性が変化する。上
記光の透過率は、実施例で記述するように、厚さ１mmの
板状材料について波長５８９nmの光の透過率を測定した
値である。尚、上記値は、硬化体が顔料を含み、且つ該
顔料の吸収波長が上記５８９nmの波長を含む場合は、該
吸収による数値を補正した値をいう。

【００３０】上記硬化体の温度に対する光の透過率の測
定は、透明性試料作製用のモールド中の樹脂組成物中に
白金測温抵抗体を挿入した後、前記の方法で硬化させ、
恒温槽であらかじめ１００〜１５０℃に加熱または０℃
まで冷却した後、温度変化と光の透過率を同時に測定す
ることによって求めることができる。

【００３１】本発明の樹脂組成物の硬化体は、含有され
る気泡の量、凝集粒子の量が、少ないほど好ましい。一
般に、気泡は、走査型電子顕微鏡による観察で、７００
μm²当たり径が２００nm以上、特に径が１００μm以上
の気泡を5個以上含まないことが好ましい。また、無機
粉末の凝集物に関しては走査型電子顕微鏡による観察
で、１０００μm²当たり、径が１０μm以上、特に径が
１μm以上の凝集体を１０個以上含まないことが好まし
い。尚、上記観察は、硬化体の任意の表面を研磨した後
観察することによって行うことができる。

【００３２】

【発明の効果】本発明の樹脂組成物は、マトリックスと
なる樹脂の分解温度未満の温度において、温度変化に対
応してその硬化体の光の透過率が顕著に変化すると共
に、熱膨張係数が低く、耐熱性が高いという特徴を有す
る。

【００３３】従って、かかる特性を利用した種々の分野
への利用が可能である。即ち、温度（Ｔ_R）における該
硬化体の屈折率（Ｎ^P _TR）に対して２５℃における無機
粉体の屈折率（Ｎ^F ₂₅）が前記（１）式を満足する域を
低温側に有する樹脂組成物の硬化体は、温度が上昇する
と入射光の強度が低下し、室内温度の上昇速度を下げる
ような調光材としての用途に、また、ある特定の温度に
なると透明になるのを利用した示温材等への応用を挙げ
ることができる。

【００３４】本発明の樹脂組成物硬化体の光の透過率
が、温度変化に対応して著しく変化する理由は以下のよ
うに考えられる。即ち、無機粉末の温度変化による屈折
率変化の程度は、樹脂の硬化体の屈折率の変化量に比べ
ると極めて小さい。そのため、温度変化によって樹脂と
無機粉末との屈折率の差が大きく変わり、かかる現象に
無機粉体の特定の粒子径が関与し、該硬化体の光の透過
率が温度変化に対応して顕著に変化するものと推定され
る。

【００３５】

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明は、これらの実施例に限定されるものでは
ない。尚、実施例及び比較例において、各種測定は、下
記の方法により行なった。

【００３６】（１）平均粒子径無機粉体をアンモニア性メタノール中に分散させた後、
粒度分布計（堀場製作所製）で粒子径分布を測定した。

【００３７】（２）屈折率試料を屈折率が異なる液に懸濁させ、懸濁液が透明に見
えるときの液の屈折率をアッベの屈折計によって測定し
た。

【００３８】（３）無機粉末の粒子径分布の標準偏差値無機粉体の走査型電子顕微鏡写真を撮り、その写真の視
野内に見えるｎ粒子の数（ｎ）、粒子径（径Ｘi；但
し、形状が球状でない場合は、水平フェレ径を該径とし
た。）

【００３９】

【数１】

【００４０】（４）光の透過率前記のようにして白金測温抵抗体を埋め込んだ硬化前樹
脂組成物を、窒素加圧下(４ｋｇ／ｃｍ²)、１２０℃で
１７時間加熱し、厚さ１mmの硬化後樹脂組成物を得た。

【００４１】この硬化後樹脂組成物に分光光度計を用い
て波長５８９nmの光を照射し、温度と光の透過率とを同
時に測定した。

【００４２】（５）熱膨張係数（４）と同様の方法で、４mmφ×１２mmの円柱状の硬化
後樹脂組成物を調製した。この硬化後樹脂組成物を熱膨
張係数測定装置（理学電機製）を使用し、２５〜１００
℃の測定範囲について線膨張係数として求めた。

【００４３】実施例１テトラエチルシリケート（商品名：エチルシリケート２
８、日本コルコート化学社製）５４.５gをメタノール１
３４ｍｌに溶かした。この液に塩酸（濃度０.０３６重
量％）１.６８ｍｌを添加した後、３５℃に１時間保持
した。これにチタンテトラブトキシド（日本曹達社製）
１５.３５ｇをイソプロパノール９３.９ｍｌに溶かした
溶液を添加し、テトラエチルシリケートの加水分解物と
チタンブトキシドとの混合溶液を調製した。次に、メタ
ノール７００ｍｌ、ノルマルブタノール５００ｍｌ、及
び２５２ｍｌのアンモニア水（濃度２５重量％）とから
成るアンモニア性アルコールを入れ、反応槽を準備し
た。反応槽の温度を３５℃に保ちながら、先に調製した
テトレエチルシリケートとチタンテトラブトキシドの混
合溶液を反応槽に約4時間かけて滴下した。滴下開始
後、約３０分で反応液は、乳白色になった。

【００４４】滴下終了後、更に３０分間撹拌を続けた
後、エバポレータで溶媒を除去し、１０００℃で仮焼し
屈折率１.５５３の無機粉体を得た。

【００４５】上記無機粉体の形状は球状で、平均粒子径
０.２５μｍで、粒子径範囲は０.２４〜０.２６μm、粒
子径分布の標準偏差値は、１.０５、であった。

【００４６】上記無機粉体５ｇを表面処理剤のγーグリ
シドキシプロピルトリメトキシシラン０.１５ｇをイソ
プロピルアルコール２０ｍｌに溶かした溶液に添加し、
1時間撹拌した。続いて、エバポレーターで溶媒を除去
後、１００℃で減圧乾燥して表面処理無機粉体（ａ）を
得た。

【００４７】次に、ビスフェノールＡ型樹脂１ｇ、４−
メチルヒドロ無水フタル酸１ｇに４ーメチルーイミダゾ
ール４２ｍｇ、表面処理無機粉体（ａ）２.５ｇを添加
し、乳鉢で約40分間混合し、無機粉体を５６重量％含む
ペースト状の樹脂組成物を得た。この硬化前組成物は、
超音波をかけながら３０分間真空に保ち、脱泡した。次
いで、該硬化前組成物を所定のテフロン製モールドに注
入し、加圧重合（１１０℃、１２時間）して硬化体を得
た。

【００４８】上記樹脂組成物の硬化体について、温度に
対する光の透過率の変化、及び熱膨張率の測定結果を表
１に示す。また、かかる硬化体は、光の透過率の変化に
関し、優れた繰り返し耐性を有するものであった。

【００４９】実施例２〜３実施例１の方法に基づいて、平均粒子径０.５０及び１.
０μmの球状無機粉体を得た以外は、同様にして樹脂組
成物を得た。得られた樹脂組成物を硬化させ、硬化体を
得た。

【００５０】上記樹脂組成物の硬化体について、温度に
対する光の透過率の変化、及び熱膨張率の測定結果を表
１に示す。また、かかる硬化体は、光の透過率の変化に
関し、優れた繰り返し耐性を有するものであった。

【００５１】実施例４実施例１で得られた無機粉体を多重管を有するバーナー
で熔融し、屈折率が１.５５３、平均粒子径が２.０μｍ
の無機粉体としたものを使用した以外は、実施例１と同
様にして樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物を硬化
させ、硬化体を得た。

【００５２】上記樹脂組成物の硬化体について、温度に
対する光の透過率の変化、及び熱膨張率の測定結果を表
１に示す。また、かかる硬化体は、光の透過率の変化に
関し、優れた繰り返し耐性を有するものであった。

【００５３】実施例５〜６実施例１において、無機粉体製造の原料であるテトラエ
チルシリケートとチタンテトラブトキシドとの量比を変
えることによって、屈折率１.５６２の粒子を得、該無
機粉体を用いた以外は、同様にして樹脂組成物を得た。

【００５４】上記樹脂組成物の硬化体について、温度に
対する光の透過率の変化、及び熱膨張率の測定結果を表
１に示す。また、かかる硬化体は、光の透過率の変化に
関し、優れた繰り返し耐性を有するものであった。

【００５５】実施例７、８実施例１において、樹脂組成物中の無機粉体の割合を表
１に示すように変えた以外は、同様にして樹脂組成物を
得た。

【００５６】上記樹脂組成物の硬化体について、温度に
対する光の透過率の変化、及び熱膨張率の測定結果を表
１に示す。また、かかる硬化体は、光の透過率の変化に
関し、優れた繰り返し耐性を有するものであった。

【００５７】比較例１実施例１において、ブタノールの替わりにメタノールを
用いることによって、平均粒子径０.０８μｍの無機粉
体を得、該無機粉体を用いた以外は、同様にして樹脂組
成物を得た。

【００５８】上記樹脂組成物の硬化体について、温度に
対する光の透過率の変化、及び熱膨張率の測定結果を表
１に示す。

【００５９】比較例２実施例４と同様の方法で、平均粒子径７.０μｍの無機
粉体を得、該無機粉体を用いた以外は、同様にして樹脂
組成物を得た。

【００６０】上記樹脂組成物の硬化体について、温度に
対する光の透過率の変化、及び熱膨張率の測定結果を表
１に示す。

【００６１】比較例３実施例１において、無機粉体製造の原料であるテトラエ
チルシリケートとチタンテトラブトキシドとの量比を変
えることによって、屈折率１.５７０の粒子を得、該無
機粉体を用いた以外は、同様にして樹脂組成物を得た。

【００６２】上記樹脂組成物の硬化体について、温度に
対する光の透過率の変化、及び熱膨張率の測定結果を表
１に示す。

【００６３】

【表１】

【００６４】実施例９、１０実施例８において、無機粉体として、２５℃における屈
折率が１.５０３（実施例９）及び１.５５３（実施例１
０）のものを使用し、樹脂組成物中の樹脂を表２に示す
ものに変えた以外は、同様にして樹脂組成物を得た。

【００６５】上記樹脂組成物の硬化体について、温度に
対する光の透過率の変化、及び熱膨張率の測定結果を表
２に示す。

【００６６】

【表２】

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の樹脂組成物について、温度（Ｔ_R）
における樹脂の硬化体の屈折率（Ｎ^P _TR）と２５℃にお
ける無機粉体の屈折率（Ｎ^F ₂₅）との関係を示すモデル
図。

Claims

【特許請求の範囲】【請求項１】（ａ）温度に対する硬化体の屈折率の変化
量が５０ppm／℃以上の樹脂８０〜１５重量％、（ｂ）
平均粒子径が０.２μｍより大きく５μｍ以下の無機粉
体２０〜８５重量％よりなり、且つ、該樹脂の硬化体の
分解温度未満の温度（Ｔ_R）における該硬化体の屈折率
（Ｎ^P _TR）に対して２５℃における無機粉体の屈折率
（Ｎ^F ₂₅）が下記式を満足する域を有することを特徴と
する樹脂組成物。｜Ｎ^F ₂₅ − Ｎ^P _RT｜≦０.０２５